DE1470143B - Process for the production of 2 chlorine pyndin - Google Patents
Process for the production of 2 chlorine pyndinInfo
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Description
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Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Her- Tetrachlorkohlenstoffdampf gemischt, und das Gestellung von 2-Chlorpyridin. misch wird mit Pyridin umgesetzt. Das Gemisch von Es sind bereits verschiedene Verfahren zur Her- Chlor und Tetrachlorkohlenstoff läßt sich am einstellung von Chlorpyridinen bekannt. So erhält man fachsten herstellen, indem gasförmiges Chlor durch bei der Chlorierung von Pyridin mit Chlor bei 2500C 5 einen erhitzten Behälter mit dem Tetrachlorkohlennach J. P. W i b a u t und Mitarbeiter, Rec. trav. stoff in einer solchen Geschwindigkeit geleitet wird, chim. Pays-Bas 51 (1932), S. 381 ff. und 58 (1939), daß ein Gemisch der beiden in den oben angegebenen S. 709 ff. an Asbest als Kontakt ein Gemisch chlo- Mengenanteilen erhalten wird.The invention relates to a new process for mixed carbon tetrachloride vapor, and the preparation of 2-chloropyridine. mix is reacted with pyridine. The mixture of There are already various processes for producing chlorine and carbon tetrachloride can be known from the setting of chloropyridines. Thus obtained produce simplest by gaseous chlorine ibaut by the chlorination of pyridine with chlorine at 250 0 C 5 a heated container with the Tetrachlorkohlennach JP W et al, Rec. Trav. substance is passed at such a rate, chim. Pays-Bas 51 (1932), p. 381 ff. And 58 (1939) that a mixture of the two in the above-mentioned p. 709 ff. Of asbestos as contact a mixture of chlorine proportions is obtained.
rierter Pyridine, aus dem 2-Chlor-, 3,5-Dichlor- und Im allgemeinen werden Reaktionstemperaturen im
Pentachlorpyridin isoliert werden konnte, während io Bereich von etwa 300 bis etwa 420° C und vorzugs-3-Chlor-
und 2,6-Dichlorpyridin vermutlich ebenfalls weise von 350 bis etwa 400° C angewendet,
anwesend war. Die Gesamtausbeute an chlorierten Vorzugsweise wird ein Festbett-Reaktionsgefäß verProdukten
betrug nur 4 bis 6%, bezogen auf umge- wendet, durch das gasförmiges Pyridin und das gassetztes
Pyiidin. Bei der Chlorierung bei 270° C ohne f örmige Gemisch von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff
Kontakt mit Stickstoff als Trägergas erhielt man etwa 15 im gleichlaufenden Strom geleitet werden. Das Bett
30 % der Theorie 2-Chlorpyridin. 2-Chlorpyridin kann kann mit jedem beliebigen geeigneten Material, das
nach der USA.-Patentschrift 2 820 791 durch Um- bezüglich der Reaktionskomponenten und des Reaksetzung
von Pyridin mit Chlor und Wasserdampf bei tionsprodukts inert ist, gepackt sein. Beispielsweise
Temperaturen zwischen 260 und 380°C hergestellt können Glasperlen, keramische Produkte u.dgl. verwerden.
Es bildet sich dabei auch etwas 2,6-Dichlor- 20 wendet werden. Die Verweilzeit der Reaktionskompopyridin.
Die Ausbeuten liegen zwischen 55 und 77% nenten und Reaktionsprodukte in dem Reaktionsder
Theorie. Es wurde jedoch festgestellt, daß sich bei gefäß sollte so gering als möglich gehalten werden, um
diesem Verfahren erhebliche Mengen teeriger Neben- Flammenbildung, Verkohlung und die Bildung teeriger
produkte bilden, was die großtechnische Durch- Nebenprodukte zu unterbinden. Im allgemeinen ist
führung des Verfahrens erheblich erschwert und ver- 25 eine Verweilzeit im Bereich zwischen etwa 0,5 und
teuert. etwa 1,5 Sekunden ausreichend.rated pyridines, from the 2-chloro, 3,5-dichloro and In general, reaction temperatures in pentachloropyridine could be isolated, while io range from about 300 to about 420 ° C and preferably 3-chloro and 2,6- Dichloropyridine probably also used wisely from 350 to around 400 ° C,
was present. The total yield of chlorinated products preferably a fixed bed reaction vessel was only 4 to 6%, based on the converted, by the gaseous pyridine and the gas-containing pyiidine. In the chlorination at 270 ° C. without a mixture of chlorine and carbon tetrachloride in contact with nitrogen as the carrier gas, about 15 were obtained and passed in the same current. The bed 30% of theory 2-chloropyridine. 2-Chloropyridine can be packed with any suitable material which, according to US Pat. No. 2,820,791, is inert with respect to the reaction components and the reaction of pyridine with chlorine and water vapor in the ionization product. For example, temperatures between 260 and 380 ° C can be produced using glass beads, ceramic products and the like. Some 2,6-dichloro is also formed. The residence time of the reaction compopyridine. The yields are between 55 and 77 percent and reaction products in the reaction of theory. It has been found, however, that the vessel should be kept as low as possible in order to prevent this process from forming significant amounts of tarry by-product flame formation, charring and the formation of tarry products, which prevent the large-scale by-products. In general, the implementation of the process is made considerably more difficult and a residence time in the range between about 0.5 and expensive. about 1.5 seconds is sufficient.
Nach der USA.-Patentschrift 2 839 534 wird 2-Chlor- Ein gasförmiges Reaktionsprodukt, das überwiegend
pyridin durch Chlorierung von Pyridin entweder mit aus 2-Chlorpyridin besteht und Tetrachlorkohlenstoff
Chlor in Gegenwart von Schwefeldioxyd oder mit und nichtumgesetztes Chlor und Pyridin enthält, wird
Sulfurylchlorid und bei Temperaturen zwischen 300 30 dann durch Abkühlen oder vorzugsweise durch In-
und 450° C hergestellt. Bei diesem Verfahren spielt kontaktbringen der Reaktionsgase mit einem wäßrigen
die Regelung der Temperatur eine wichtige Rolle. Sprühregen kondensiert. Die Kondensation der Reak-Die
Ausbeuten betragen unter optimalen Bedingungen tionsgase in dieser Weise liefert eine untere organische
in Gegenwart von Sulfurylchlorid (99 Volumteile) und Phase, die praktisch das gesamte gebildete 2-Chlor-Schwefelmonochlorid
(1 Volumteil) 82 %> gewöhnlich 35 pyridin, etwas nicht umgesetztes Pyridin und Tetra-65
bis 70% der Theorie. chlorkohlenstoff enthält. Die obere wäßrige Phase beAufgabe
der Erfindung war es, ein Verfahren zur steht hauptsächlich aus Pyridinhydrochlorid. Ein Teil
selektiven Herstellung von 2-Chlorpyridin in hoher der wäßrigen Phase kann zusammen mit etwas Auf-Ausbeute
durch Behandlung von Pyridin mit Chlor füllwasser zur Verwendung bei der Kondensation
zu schaffen, das die vorstehenden Nachteile nicht auf- 40 weiterer gasförmiger Reaktionsprodukte zurückgeführt
weist und sich gefahrlos großtechnisch durchführen werden. Die organische Phase kann dann destilliert
läßt und bei dem Verkohlung und die Bildung teeriger oder anderweitig aufgearbeitet werden, um 2-Chlor-Nebenprodukte
auf ein Minimum herabgesetzt sind. pyridin zu gewinnen. Gewünschtenfalls können Tetra-Gegenstand
der Erfindung ist somit ein Verfahren chlorkohlenstoff und nicht umgesetztes Pyridin aus
zur Herstellung von 2-Chlorpyridin durch Chlorierung 45 der Destillationsstufe gewonnen und in die Chlorievon
Pyridin mit elementarem Chlor in der Gasphase, rungsstufe zurückgeführt werden,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Chlo- Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und
rierung bei etwa 300 bis 420° C in Gegenwart von Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht, wenn
Tetrachlorkohlenstoff bei einem Molverhältnis von es nicht anders angegeben ist.
Pyridin zu Chlor von etwa 1:1 bis etwa 4:1 und 50 u · · 1 1 u · ο
einem Molverhältnis von Tetrachlorkohlenstoff zu Beispiele 1 bis j
Chlor von etwa 0,5 :1 bis etwa 5 :1 durchführt. Die in den Beispielen 1 bis 3 verwendete Vorrichtung
Das bei der erfindungsgemäßen Umsetzung ver- enthielt- einen 1-1-Dreihalskolben, der mit einem
wendete molare Verhältnis von Pyridin zu Chlor liegt Magnetrührer und einem Heizmantel ausgestattet war.
im allgemeinen zwischen etwa 1:1 und etwa 4:1 und 55 Der Kolben wurde zur Herstellung des gasförmigen
vorzugsweise zwischen etwa 2:1 und etwa 3,5 :1. Ist Gemischs von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff verdas
Molverhältnis geringer als etwa 1:1, so wird die wendet. Ein Hals des Kolbens diente zur Einführung
Ausbeute an 2-Chlorpyridin merklich herabgesetzt. eines Chlorspritzrohrs, das mit einem Chlor enthalten-Das
Verhältnis kann jedoch wesentlich über 4 ohne den Zylinder in Verbindung stand und Chlorbläschen
nachteilige Beeinflussung der Ausbeute an 2-Chlor- 60 unterhalb des Spiegels des Tetrachlorkohlenstoffs in
pyridin erhöht werden, doch bringt dies erhebliche dem Kolben führte. Der zweite Hals enthielt ein Ther-Unkosten
durch die Handhabung der überschüssigen mometer, das mit einer automatischen Thermostat-Menge
Pyridin mit sich. Steuerung in Verbindung stand, die den Heizmantel zur Das Molverhältnis von Tetrachlorkohlenstoff zu Aufrechterhaltung einer Temperatur der Flüssigkeit
Chlor in dem Gemisch, das mit dem Pyridin umgesetzt 65 von etwa 60°C betrieb, um das Verdampfen des
wird, liegt im allgemeinen zwischen etwa 0,5 :1 und Tetrachlorkohlenstoffs zu bewirken,
etwa 5:1 und vorzugsweise zwischen etwa 1:1 und Der dritte Hals des Kolbens enthielt ein Rohr, das
etwa 2:1. In der Praxis wird das Chlorgas zuerst mit als Gasauslaßleitung für das gasförmige Gemisch vonAccording to US Pat. No. 2,839,534, 2-chlorine is A gaseous reaction product, which consists mainly of pyridine by chlorination of pyridine either with 2-chloropyridine and carbon tetrachloride, chlorine in the presence of sulfur dioxide or with and unreacted chlorine and pyridine, is sulfuryl chloride and then produced at temperatures between 300-30 by cooling or preferably by In- and 450 ° C. In this process, bringing the reaction gases into contact with an aqueous one, regulating the temperature, plays an important role. Drizzle condenses. The condensation of the reac- The yields are under optimal conditions tion gases in this way provides a lower organic in the presence of sulfuryl chloride (99 parts by volume) and phase that practically all of the 2-chloro-sulfur monochloride formed (1 part by volume) 82%> usually 35 pyridine , some unreacted pyridine and tetra-65 to 70% of theory. contains chlorocarbon. The upper aqueous phase was the object of the invention to provide a process for mainly consisting of pyridine hydrochloride. A partial selective production of 2-chloropyridine in a high aqueous phase can be combined with some up-yield by treating pyridine with chlorine to create filling water for use in the condensation, which does not have the above disadvantages and is attributed to further gaseous reaction products be carried out safely on an industrial scale. The organic phase can then be distilled and, in the course of the charring and the formation of tarry or otherwise, worked up in order to reduce 2-chlorine by-products to a minimum. to win pyridine. If desired, tetra-subject matter of the invention is thus a process of chlorocarbon and unreacted pyridine obtained from the production of 2-chloropyridine by chlorination 45 of the distillation stage and recycled to the chlorine of pyridine with elemental chlorine in the gas phase,
which is characterized in that the Chlo- The examples illustrate the invention. Parts and ration at about 300 to 420 ° C in the presence of percentages relate to weight, unless carbon tetrachloride at a molar ratio of it is not stated otherwise.
Pyridine to chlorine from about 1: 1 to about 4: 1 and 50 u · · 1 1 u · o
a molar ratio of carbon tetrachloride to Examples 1 to j
Performs chlorine from about 0.5: 1 to about 5: 1. The device used in Examples 1 to 3 in the reaction according to the invention contained a 1-1 three-necked flask which was equipped with a reversed molar ratio of pyridine to chlorine, a magnetic stirrer and a heating jacket. generally between about 1: 1 and about 4: 1 and 55 The flask was preferably between about 2: 1 and about 3.5: 1 to produce the gaseous. If the molar ratio of the mixture of chlorine and carbon tetrachloride is less than about 1: 1, it is turned. A neck of the flask was used for introducing the yield of 2-chloropyridine noticeably reduced. a chlorine spray tube containing a chlorine-the ratio can, however, be increased significantly above 4 without the cylinder in contact and chlorine bubbles adversely affecting the yield of 2-chlorine- 60 below the level of carbon tetrachloride in pyridine, but this brings considerable to the piston led. The second neck contained a thermo-expense by handling the excess mometer, which with an automatic thermostat-put amount of pyridine with it. The molar ratio of carbon tetrachloride to maintain a temperature of the liquid chlorine in the mixture, which reacted with the pyridine 65 of about 60 ° C in order to evaporate the was operated in connection, is generally between about 0, 5: 1 and carbon tetrachloride effect
about 5: 1 and preferably between about 1: 1 and The third neck of the piston contained a tube that was about 2: 1. In practice, the chlorine gas is first used as a gas outlet line for the gaseous mixture of
Tetrachlorkohlenstoff und Chlor diente. Die Gasauslaßleitung führte das gasförmige Gemisch von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff von dem Kolben in das Innere eines schrägen rohrförmigen Reaktionsgefäßes mit einem Durchmesser von 2,45 cm (1 inch). Die Gasauslaßleitung war mit einem Heizband umwickelt, um das gasförmige Gemisch in gasförmigem Zustand zu halten.Carbon tetrachloride and chlorine were used. The gas outlet line carried the gaseous mixture of Chlorine and carbon tetrachloride from the flask to the interior of an inclined tubular reaction vessel 2.45 cm (1 inch) in diameter. The gas outlet line was wrapped with a heating tape to convert the gaseous mixture into gaseous To keep state.
Das schräge rohrförmige Reaktionsgefäß wurde in einen elektrischen Rohrofen eingebracht, der die Reaktionstemperatur im Bereich von etwa 350 bis 3750C hielt. Das Reaktionsgefäß war mit Glasperlen gepackt und hatte einen Leerraum von etwa 32 ml. Die Packung wurde in dem Reaktionsgefäß mittels einer an der Wandung des Reaktionsgefäßes an jedem Ende der Packung angebrachten perforierten Scheibe gehalten. Die Gasäuslaßleitung führte das gasförmige Gemisch von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff mittels eines perforierten Rohrs, das etwa in der Mitte zwischen dem oberen und dem unteren Ende der Packung angebracht war, in das Reaktionsgefäß. Eine Thermoelementschutzhülse mit einem Durchmesser von 8 mm erstreckte sich von dem unteren Ende der Packung bis herauf zu etwa der Mitte der Packung.The oblique tubular reaction vessel was then placed in an electric tube furnace maintaining the reaction temperature in the range of about 350-375 0 C. The reaction vessel was packed with glass beads and had a head space of about 32 ml. The pack was held in the reaction vessel by means of a perforated disc attached to the wall of the reaction vessel at each end of the pack. The gas outlet line led the gaseous mixture of chlorine and carbon tetrachloride into the reaction vessel by means of a perforated tube which was fitted approximately midway between the top and the bottom of the packing. A thermocouple protective sleeve, 8 mm in diameter, extended from the bottom of the package up to about the middle of the package.
Während das gasförmige Gemisch von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff in das Reaktionsgefäß durch das perforierte Rohr eingeführt wurde, wurde gasförmiges Pyridin durch die obere perforierte Scheibe in die Packung des Reaktionsgefäßes eingeleitet. Beim Kontakt mit dem gasförmigen Gemisch von Chlor und Tetrachlorkohlenstoff wurde 2-Chlorpyridin gebildet. Das Reaktionsprodukt strömte durch die untere perforierte Scheibe in das Reaktionsgefäß und gelangte in einen wäßrigen Spray oder eine wäßrige Brause, worin die gasförmigen Komponenten des Reaktionsprodukts kondensiert wurden. Die abgekühlte Flüssigkeit wurde dann zu einem Absetzgefäß geführt, in der sich eine obere wäßrige Phase und eine untere organische Phase bildeten. Die untere organische Phase enthielt praktisch das gesamte gebildete 2-Chlorpyridin und wurde durch Dekantieren zur weiteren Reinigung abgetrennt, um das 2-Chlorpyridin zu gewinnen. Die obere wäßrige Phase, die in gelöster Form ■praktisch das gesamte während der Reaktion gebildete Pyridinhydrochlorid enthielt, wurde allmählich aus dem Absetzgefäß abgezogen und zu der Sprühstufe zurückgeführt.While the gaseous mixture of chlorine and carbon tetrachloride enters the reaction vessel When the perforated tube was inserted, gaseous pyridine was released through the upper perforated disc introduced into the packing of the reaction vessel. Upon contact with the gaseous mixture of chlorine and carbon tetrachloride was formed, 2-chloropyridine. The reaction product flowed through the lower perforated disc into the reaction vessel and got into an aqueous spray or aqueous Shower in which the gaseous components of the reaction product have been condensed. The cooled Liquid was then passed to a settling vessel in which an upper aqueous phase and a lower organic phase formed. The lower organic phase contained practically all of the 2-chloropyridine formed and was separated by decantation for further purification to recover the 2-chloropyridine. The upper aqueous phase, which in dissolved form ■ practically everything formed during the reaction Pyridine hydrochloride was gradually withdrawn from the settler and to the spray step returned.
Im Beispiel 1 wurde 1 Mol Chlor durch den Tetrachlorkohlenstoff in dem Kolben geführt, wobei ein Gemisch gebildet wurde, das die zwei Bestandteile in einem Molverhältnis von 1,5 Mol Tetrachlorkohlenstoff je Mol Chlor enthielt. 1,55 Mol Pyridin in gasförmiger Form wurden in das Reaktionsgefäß innerhalb einer Zeitspanne von 1 Stunde eingeführt, und 1,09 Mol nicht umgesetztes Pyridin wurden wiedergewonnen, was eine Umwandlung von 48,5% Pyridin zeigt. Die Verweilzeit der Reaktionskomponenten in dem Reaktionsgefäß betrug 0,5 Sekunden. Die Analyse der organischen Phase (nach dem Ablöschen) durch Dampfphasenchromatographie zeigte, daß 0,41 Mol 2-Chlorpyridin gebildet waren, was einer Ausbeute von 56%, bezogen auf die Pyridinumwandlung, entspricht.In Example 1, 1 mole of chlorine was replaced by the carbon tetrachloride guided in the flask, forming a mixture comprising the two ingredients in a molar ratio of 1.5 moles of carbon tetrachloride per mole of chlorine. 1.55 moles of pyridine in gaseous form Mold were introduced into the reaction vessel over a period of 1 hour, and 1.09 moles of unreacted pyridine was recovered, representing a conversion of 48.5% pyridine indicates. The residence time of the reactants in the reaction vessel was 0.5 seconds. The analysis of the organic phase (after quenching) by vapor phase chromatography showed that 0.41 mol of 2-chloropyridine were formed, which corresponds to a yield of 56%, based on the pyridine conversion, is equivalent to.
Im Beispiel 2 wurde die Arbeitsweise von Beispiel 1 mit der Ausnahme wiederholt, daß 0,54 Mol Chlor, vermischt mit Tetrachlorkohlenstoff in einem Verhältnis von 1 Mol Chlor zu 1,5 Mol Tetrachlorkohlenstoff, mit 1,5 Mol Pyridin in dem Reaktionsgefäß in Kontakt gebracht wurden. Die Verweilzeit der Reaktionskomponenten in dem Reaktionsgefäß betrug 0,8 Sekunden. Die Analyse der wäßrigen Phase zeigte, daß 1,23 Mol Pyridin nicht umgesetzt waren, was einer Umwandlung von Pyridin von 36% entspricht. Die Ausbeute an 2-Chlorpyridin betrug 54%, bezogen auf die prozentuale Umwandlung des Pyridins.In Example 2, the procedure of Example 1 was repeated with the exception that 0.54 mol of chlorine, mixed with carbon tetrachloride in a ratio of 1 mole of chlorine to 1.5 moles of carbon tetrachloride, contacted with 1.5 moles of pyridine in the reaction vessel. The residence time of the reactants in the reaction vessel was 0.8 seconds. Analysis of the aqueous phase showed that 1.23 moles of pyridine had not reacted, which was one Conversion of pyridine of 36% corresponds. The yield of 2-chloropyridine was 54% based on the percentage conversion of the pyridine.
Im Beispiel 3 wurden 0,96 Mol Chlor, vermischt mit Tetrachlorkohlenstoff in einem Verhältnis entsprechend .1,5 Mol Tetrachlorkohlenstoff zu 1 Mol Chlor, in das Reaktionsgefäß eingeführt. 1,91 Mol gasförmiges Pyridin wurden in das Reaktionsgefäß eingeleitet, und 1,37 Mol nicht umgewandeltes Pyridin wurden wiedergewonnen, was eine Pyridinumwandlung von 48,7 % zeigt. Die Verweilzeit der Reaktionskomponenten in dem Reaktionsgefäß betrug 1,2 Sekunden, und das Molverhältnis von Pyridin zu Chlor wurde in der Reaktion bei etwa 2:1 gehalten. Die Ausbeute an 2-Chlorpyridin, bezogen auf umgesetztes Pyridin, betrug 63%.In Example 3, 0.96 moles of chlorine were mixed with carbon tetrachloride in a ratio accordingly .1.5 moles of carbon tetrachloride to 1 mole of chlorine, introduced into the reaction vessel. 1.91 moles of gaseous pyridine were introduced into the reaction vessel and 1.37 moles of unconverted pyridine were recovered, which shows a pyridine conversion of 48.7%. The residence time of the reaction components in the reaction vessel was 1.2 seconds, and the molar ratio of pyridine to chlorine was used in the reaction held at about 2: 1. The yield of 2-chloropyridine, based on converted pyridine, was 63%.
B e i s pi el 4EXAMPLE 4
In der Vorrichtung von Beispiel 1 wurden 8,54 Mol Chlor mit soviel gasförmigem Tetrachlorkohlenstoff vermischt, daß ein Gemisch erhalten wurde, das diese Bestandteile in einem Verhältnis von 2 Mol Tetrachlorkohlenstoff zu 1 Mol Chlor enthielt. Dieses Gemisch wurde in dem Bett des Reaktionsgefäßes mit 25,4 Mol gasförmigem Pyridin während einer Zeitspanne von 4,5 Stunden in Kontakt gebracht. Die Temperatur des Reaktionsgefäßes wurde im Bereich von etwa 375 bis 4000C gehalten. Das Molverhältnis von Pyridin zu Chlor betrug etwa 3,2: 1, und die Verweilzeit in dem Reaktionsgefäß betrug etwa 0,8 Sekunden. Etwa 8,6 Mol Pyridin wurden umgesetzt, was einer etwa 34%igen Umwandlung entspricht. Bezogen auf diese Umwandlung wurde eine Ausbeute an 2-Chlorpyridin von 82 % erzielt.In the device of Example 1, 8.54 moles of chlorine were mixed with enough gaseous carbon tetrachloride that a mixture was obtained which contained these constituents in a ratio of 2 moles of carbon tetrachloride to 1 mole of chlorine. This mixture was contacted in the bed of the reaction vessel with 25.4 moles of gaseous pyridine over a period of 4.5 hours. The temperature of the reaction vessel was maintained in the range of about 375-400 0 C. The molar ratio of pyridine to chlorine was about 3.2: 1 and the residence time in the reaction vessel was about 0.8 seconds. About 8.6 moles of pyridine were reacted, which corresponds to about 34% conversion. Based on this conversion, the 2-chloropyridine yield was 82%.
Die Arbeitsweise von Beispiel 4 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß 6,1 ,Mol Chlor mit so viel Tetrachlorkohlenstoff vermischt wurden, daß ein Gemisch erhalten wurde, daß diese Bestandteile in einem Molverhältnis von 1,9 :1 enthielt. Das Gemisch wurde mit etwa 19 Mol gasförmigem Pyridin in dem Reaktionsgefäß während einer Zeitspanne von 3,3 Stunden * in Kontakt gebracht. Das Molverhältnis von Pyridin zu Chlor während der Reaktion betrug etwa 3,1: 1, und es wurde eine Verweilzeit in dem Reaktionsgefäß von 0,8 Sekunden erhalten. Etwa 35% des Pyridins wurden in 2-Chlorpyridin übergeführt, und es wurde, bezogen auf diese Umwandlung, eine Ausbeute von 70% 2-Chlorpyridin erhalten.The procedure of Example 4 was repeated with the exception that 6.1 mol of chlorine was added as much Carbon tetrachloride were mixed so that a mixture was obtained that these ingredients in one 1.9: 1 molar ratio. The mixture was mixed with about 19 moles of gaseous pyridine in the reaction vessel brought into contact for a period of 3.3 hours *. The molar ratio of pyridine to chlorine during the reaction was about 3.1: 1 and there became a residence time in the reaction vessel of 0.8 seconds. About 35% of the pyridine was converted to 2-chloropyridine, and it was based on this conversion, a yield of 70% 2-chloropyridine was obtained.
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