DE1469069B - Process for making polypropylene-based fibers - Google Patents
Process for making polypropylene-based fibersInfo
- Publication number
- DE1469069B DE1469069B DE1469069B DE 1469069 B DE1469069 B DE 1469069B DE 1469069 B DE1469069 B DE 1469069B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polypropylene
- threads
- methacrylate
- fibers
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 118
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 89
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 89
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 31
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 18
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 claims description 13
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 8
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-Vinylpyridine Chemical group C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 3
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N Methyl radical Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005593 poly(benzyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002776 polycyclohexyl methacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 24
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 9
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 8
- 235000019571 color Nutrition 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- WWDWPSQOAUMNDT-UHFFFAOYSA-N 3-prop-1-en-2-ylpyridine Chemical compound CC(=C)C1=CC=CN=C1 WWDWPSQOAUMNDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 3
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 3
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920001490 poly(butyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- VMWGBWNAHAUQIO-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-6-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=N1 VMWGBWNAHAUQIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxy)propane Chemical compound CC(C)COCC(C)C SZNYYWIUQFZLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CN=C1 DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=N1 VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010061592 Cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 2
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N N-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N Tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- VONGZNXBKCOUHB-UHFFFAOYSA-N benzyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCC1=CC=CC=C1 VONGZNXBKCOUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- XSIMZBFGPLCMII-INRBVDRASA-L disodium;(8Z)-8-[[4-[4-[[4-(4-methylphenyl)sulfonyloxyphenyl]diazenyl]phenyl]phenyl]hydrazinylidene]-7-oxonaphthalene-1,3-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC1=CC=C(N=NC=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(N\N=C/3C4=C(C=C(C=C4C=CC\3=O)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 XSIMZBFGPLCMII-INRBVDRASA-L 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002600 fibrillogenic Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 2
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000205 poly(isobutyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000196 poly(lauryl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- VOCYGZAHYQXJOF-UHFFFAOYSA-N 1,8-dihydroxy-4-[4-(2-hydroxyethyl)anilino]-5-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(CCO)=CC=C1NC1=CC=C(O)C2=C1C(=O)C1=C([N+]([O-])=O)C=CC(O)=C1C2=O VOCYGZAHYQXJOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCCPUQVFMEKIZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(C=C)=C1 XHCCPUQVFMEKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQUDMNIUBTXLSX-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-5-ethylpyridine Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)N=C1 YQUDMNIUBTXLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHMSIVWKUGVDBF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-5-propylpyridine Chemical compound CCCC1=CC=C(C=C)N=C1 WHMSIVWKUGVDBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C(C)=C YQIGLEFUZMIVHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJKIORXNEJFOPX-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-ylpyridine Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=N1 MJKIORXNEJFOPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNMYHXDAWVTDMS-UHFFFAOYSA-N 4-anilino-3-nitrobenzenesulfonamide Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(S(=O)(=O)N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 JNMYHXDAWVTDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N Anthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDTTUSRXYUEYQZ-UHFFFAOYSA-N C(C(C)C)C=1C=CC(=NC1)C=C Chemical compound C(C(C)C)C=1C=CC(=NC1)C=C BDTTUSRXYUEYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBPFLULOKWLNNW-UHFFFAOYSA-N Dantron Chemical compound O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2O QBPFLULOKWLNNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- 229940088644 N,N-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N N-butylprop-2-enamide Chemical compound CCCCNC(=O)C=C YRVUCYWJQFRCOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJFVKWBSWWAKT-UHFFFAOYSA-N N-cyclohexylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC1CCCCC1 PMJFVKWBSWWAKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQPVIMDDIXCFFS-UHFFFAOYSA-N N-dodecylprop-2-enamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC(=O)C=C XQPVIMDDIXCFFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N N-ethylprop-2-enamide Chemical compound CCNC(=O)C=C SWPMNMYLORDLJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXGMKHVTNJFAA-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 IZXGMKHVTNJFAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N N-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPCNEKWROYSOLT-UHFFFAOYSA-N N-phenylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC1=CC=CC=C1 BPCNEKWROYSOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N N-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 Vinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229960001577 dantron Drugs 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 1
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJQVSHKYLQWSRN-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate;methyl prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=C.CCOC(=O)C(C)=C OJQVSHKYLQWSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N methoxyethyl Chemical group CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003214 poly(methacrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000182 polyphenyl methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002965 rope Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Fäden oder Fasern, die im wesentlichen aus kristallinem Polypropylen bestehen und die eine ausgezeichnete Farbstoffaffinität, hervorragende Echtheitseigenschaften sowie eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Oxydation und Witterungseinflüssen aufweisen. Gemäß der Erfindung wird dem Polypropylen ein die färberischen Eigenschaften verbesserndes Polymerisat von Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern als Modifikationsmittel zugesetzt.The invention relates to a method for producing threads or fibers, which are essentially crystalline Polypropylene exist and which have an excellent dye affinity, excellent fastness properties and good resistance against oxidation and weathering. According to the invention, the polypropylene a polymer of acrylic or methacrylic acid esters which improves the coloring properties added as a modifier.
Es ist bekannt, daß Polypropylen, besonders teilweise oder vollständig kristallines Polypropylen, zu synthetischen Fäden mit außergewöhnlich physikalischen Eigenschaften versponnen werden kann. Polypropylen weist jedoch eine Reihe von Nachteilen auf, die seine Anwendung bei der Herstellung von Fäden oder Fasern für allgemeine Zwecke stark einschränkt. Beispielsweise stellt ein hochmolekulares fadenbildendes kristallines Polyolefin, wie Polypropylen, ein verhältnismäßig unlösliches, chemisch inertes, hydrophobes Material~dar. Da es von Wasser nicht leicht durchdringbar ist, kann es nach den üblichen Färbeverfahren nicht in befriedigender Weise angefärbt werden. Da es chemisch verhältnismäßig inert ist, kann es selbst mit in Kohlenwasserstoffen löslichen Farbstoffen nicht dauerhaft angefärbt werden. Darüber hinaus können Garne und Fasern aus im wesentlichen kristallinem Polypropylen auch nicht mit vielen dispergierten, Metallatome enthaltenden und sauren Farbstoffen ohne weiteres angefärbt werden, wobei insbesondere gilt, daß solche Garne und Fasern vor allem nicht in tiefen Tönen mit guter Licht- und Gasechtheit angefärbt werden können. Außerdem ist die Brauchbarkeit von Polypropylenfasern durch deren Anfälligkeit gegenüber einem oxydativen Abbau, In-Stabilität gegenüber ultraviolettem Licht und schlechte Witterungskennwerte beschränkt. Es besteht daher ein Bedürfnis nach Fasern, die von den genannten Nachteilen frei sind, um so die Anwendbarkeit des Polypropylens auf dem Textilgebiet zu erweitern.It is known that polypropylene, especially partially or fully crystalline polypropylene, to synthetic threads with exceptional physical properties can be spun. Polypropylene however, it has a number of disadvantages which make its application in the manufacture of threads or severely restricts general-purpose fibers. For example, represents a high molecular weight thread-forming crystalline polyolefin, such as polypropylene, a relatively insoluble, chemically inert, hydrophobic one Material ~ represents. Since it is not easily penetrable by water, it can after the usual dyeing process cannot be stained in a satisfactory manner. Since it is relatively chemically inert, it cannot be permanently stained even with dyes soluble in hydrocarbons. About it in addition, yarns and fibers made from essentially crystalline polypropylene cannot with many either dispersed, metal atoms containing and acidic dyes are readily colored, wherein it is particularly true that such yarns and fibers are especially not in deep shades with good light and gas fastness can be colored. In addition, the usefulness of polypropylene fibers is due to their Susceptibility to oxidative degradation, instability to ultraviolet light and poor Weather parameters limited. There is therefore a need for fibers derived from these Disadvantages are free, so as to expand the applicability of the polypropylene in the textile field.
Es ist bereits bekannt, Polypropylen und anderen faserbildenden Polyolefinen aus Polymerisaten bestehende Zusätze einzuverleiben, um die Eigenschaften der Polyolefmmassen oder der daraus herzustellenden Formkörper zu verbessern.It is already known that polypropylene and other fiber-forming polyolefins are composed of polymers Incorporating additives in order to improve the properties of the polyolefm compositions or those to be produced from them Improve moldings.
So ist es z. B. aus der älteren deutschen Patentschrift 1 106 450 bekannt, Polyolefinen zur Verbesse-. rung der Anfärbbarkeit Polyvinylester und/oder Mischpolymerisate von Vinylestern mit ungesättigten Carbonsäuren zuzusetzen.So it is B. from the older German patent 1 106 450 known polyolefins for improvement. tion of the dyeability of polyvinyl esters and / or copolymers of vinyl esters with unsaturated ones Add carboxylic acids.
Ferner ist es aus der britischen Patentschrift 542140 bekannt, Polyäthylenen bestimmten Typs zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit Polyvinylisobutyläther einzuverleiben. Derartige Polyvinylisobutyläther kommen als Zusätze für Polypropylen, das zu Fäden versponnen werden soll, nicht in Frage, da sie sich bei den zum Verspinnen angewandten Temperaturen zersetzen und Zersetzungsprodukte bilden, die die physikalischen Eigenschaften der Polypropylenfasern nachteilig beeinflussen. So erfolgt z. B. die Zersetzung von Polyvinylisobutylen unter Bildung von Peroxiden, die zu Polypropylenfasern mit geringer Lichtechtheit führen.It is also from British patent 542140 known, polyethylenes of certain type to improve the processability of polyvinyl isobutyl ether to incorporate. Such polyvinyl isobutyl ethers come as additives for polypropylene, too Threads should be spun, out of the question, as they are at the temperatures used for spinning decompose and form decomposition products that affect the physical properties of polypropylene fibers adversely affect. So z. B. the decomposition of polyvinyl isobutylene with formation of peroxides, which lead to polypropylene fibers with poor lightfastness.
Ferner ist es aus der belgischen Patentschrift 558 380 bekannt, die Anfärbbarkeit von Polyolefinen, z. B. von Polypropylen, durch Zusatz von Homopolymerisaten aus Vinyllactamen oder von Mischpolymerisaten aus Vinyllactamen und polyfunktionellen, als Vernetzungskomponente dienenden Monomeren, zu verbessern. Derartige vinyllactamhaltige Polymere besitzen jedoch den Nachteil, daß sie auf Grund ihres hohen Gehaltes an polaren Gruppen, ihrer praktischen Umschmelzbarkeit und/oder Vernetzung, mit dem nicht polaren Polypropylen schlecht verträglich, in Form der Schmelze schwierig zu extrudieren und/oder als die Anfärbbarkeit verbessernde Mittel vergleichsweise unwirksam sind.It is also known from the Belgian patent 558 380, the dyeability of polyolefins, z. B. of polypropylene, by the addition of homopolymers of vinyl lactams or of Copolymers of vinyl lactams and polyfunctional ones used as crosslinking components Monomers to improve. However, such vinyl lactam-containing polymers have the disadvantage that they due to their high content of polar groups, their practical remeltability and / or Crosslinking, poorly compatible with the non-polar polypropylene, difficult in the form of the melt to extrude and / or are comparatively ineffective as dyeability improving agents.
Aus der belgischen Patentschrift 563 123 ist es schließlich bekannt, die Anfärbbarkeit von Polyolefinen, ζ. B. von Polypropylen, dadurch zu verbessern, daß den Polyolefinen vor deren Verarbeitung zu Fasern oder Fäden z. B. Polyalkylenimine, Polyesterharze, Polyamide, Polyurethane oder Polyharnstoffe, d. h. Polymere, die in der Hauptkette des Moleküls Ester- oder Amidbindungen aufweisen, einverleibt werden. Diese als Zusätze bekannten Polymere besitzen jedoch den Nachteil, daß sie vergleichsweise sehr teuer sind, zu Polypropylenmassen mit nur geringer Verspinnbarkeit sowie zu Fasern und Fäden mit nur geringer Aufnahmefähigkeit für Farbstoffe, d. h. mit geringer Eindringtiefe des Farbstoffes und* mit nur geringer Trockenreinigungsechtheit führen. Auf Grund dieser Nachteile haben die Polymeren des angegebenen Typs für den angegebenen Verwendungszweck keine wirtschaftliche Anwendung gefunden.From the Belgian patent 563 123 it is finally known to determine the dyeability of polyolefins, ζ. B. of polypropylene to improve that the polyolefins before processing Fibers or threads z. B. polyalkylenimines, polyester resins, polyamides, polyurethanes or polyureas, d. H. Polymers that have ester or amide bonds in the main chain of the molecule, incorporated will. However, these polymers known as additives have the disadvantage that they are comparatively are very expensive, for polypropylene compositions with little spinnability and for fibers and threads with only low absorption capacity for dyes, d. H. with low penetration depth of the dye and * with only poor dry cleaning fastness. Because of these disadvantages, the polymers des specified type for the specified purpose found no economic application.
Das Problem. Polypropylenfasern zu schaffen, die eine hohe Zähigkeit, eine geringe Dehnung und andere für solche Fasern wertvolle Eigenschaften aufweisen, ohne zugleich durch die vorstehend beschriebenen Nachteile betroffen zu sein, beschäftigt die Fachwelt seit einer Reihe von Jahren. Gemäß der Erfindung ist es gelungen, eine solche Polypropylenfaser zu schaffen.The problem. Polypropylene fibers to create, which have high toughness, low elongation and others for such fibers have valuable properties without at the same time by those described above Experts have been concerned about the disadvantages for a number of years. According to the invention is managed to create such a polypropylene fiber.
Aufgabe der Erfindung ist somit die Schaffung von Polypropylenfasern mit verbesserter Farbstoffaffinität, anders ausgedrückt, von Polypropylenfäden und -fasern mit derart verbesserten Färbekennwerten, daß sie mit einer Vielzahl dispergierter, Metallatome enthaltender und saurer Farbstoffe gefärbt werden können, die unmodifiziertes Polypropylen normalerweise nicht anfärben. Insbesondere soll es ermöglicht werden, teilweise oder vollständig kristallines Polypropylen zu tiefen Farbtönen mit ausgezeichneter Licht- und Gasechtheit anzufärben. Die erfindungsgemäß herstellbaren Polypropylenfäden und -fasern sollen dabei eine stark verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Oxydation und Witterungseinflüssen neben guten allgemeinen physikalischen Eigenschaften aufweisen.The object of the invention is thus to create polypropylene fibers with improved dye affinity, In other words, from polypropylene threads and fibers with such improved color parameters, that they are colored with a variety of dispersed metal atom-containing and acidic dyes that normally do not stain unmodified polypropylene. In particular, it should make it possible be partially or fully crystalline polypropylene to deep shades with excellent To dye light and gas fastness. The polypropylene threads and fibers that can be produced according to the invention are said to have a greatly improved resistance to oxidation and the effects of the weather in addition to having good general physical properties.
Die gestellten Aufgaben werden erfindungsgemäß mit Hilfe eines Verfahrens zur Herstellung von Fasern oder Fäden durch Schmelzverspinnen von Polypropylen, bei dem dem Polypropylen ein die färberischen Eigenschaften verbesserndes Polymerisat mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 als Modifikationsmittel zugesetzt wird, dadurch gelöst, daß man als Modifikationsmittel ein Polymerisat mit wiederkehrenden Acrylat- und/oder Methacrylat-Struktureinheiten der allgemeinen Formel IAccording to the invention, the set objects are achieved with the aid of a method for producing fibers or filaments by melt-spinning polypropylene in which the polypropylene is one of the dyeing agents Properties-improving polymer with a molecular weight of at least 1000 as a modifier is added, solved by using a polymer as a modifier recurring acrylate and / or methacrylate structural units of the general formula I
CH2-C-CH 2 -C-
(D(D
worin R ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest und R1 einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, sowie gegebenenfalls zusätzlich mit Vinylpyridineinheiten der allgemeinen Formel IIwhere R is a hydrogen atom or a methyl radical and R 1 is an alkyl, alkoxyalkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical with up to 12 carbon atoms, and optionally additionally with vinylpyridine units of the general formula II
(R2),(R 2 ),
: —CH,: —CH,
(II)(II)
worin R die oben angegebene Bedeutung hat, R2 einen kurzkettigen Alkylrest und η eine ganze Zahl bis zu 4 oder 0 darstellt, und/oder gegebenenfalls zusätzlich mit N-substituierten Acrylamideinheiten der allgemeinen Formel IIIin which R has the meaning given above, R 2 is a short-chain alkyl radical and η is an integer up to 4 or 0, and / or optionally additionally with N-substituted acrylamide units of the general formula III
R, OR, O
CH2-C-C-NR5R4 CH 2 -CC-NR 5 R 4
(III)(III)
worin R3 ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest, R4 einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen und R5 ein Wasserstoffatom oder einen Rest der für R4 angegebenen Bedeutung darstellt, in solchen Konzentrationen verwendet, daß der Gehalt der Fasern oder Fäden an Struktureinheiten der Formel I 1 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polypropylen, ausmacht.where R 3 represents a hydrogen atom or a short-chain alkyl radical, R 4 represents an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical with up to 18 carbon atoms and R 5 represents a hydrogen atom or a radical as defined for R 4 , used in concentrations such that the content of structural units of the formula I in the fibers or threads is 1 to 25 percent by weight, based on the polypropylene.
Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren Fasern und Fäden besitzen eine hohe Festigkeit und eine ausgezeichnete Farbstoffaffinität gegenüber dispergierten, Metallatome enthaltenden (sogenannten vormetallisierten) und sauren Farbstoffen. Die erhaltenen Fasern und Fäden zeigen eine ausgezeichnete Licht- und Gasechtheit sowie eine unerwartet gute Stabilität gegenüber Oxydation.The fibers and threads which can be produced by the process of the invention have a high strength and an excellent dye affinity for dispersed metal atoms containing (so-called pre-metallized) and acidic dyes. The fibers and filaments obtained show excellent properties Light and gas fastness as well as an unexpectedly good stability to oxidation.
Die erfindungsgemäß verbesserten Fasern und Fäden aus Polypropylen können in gleicher Weise wie übliche Fasern und Fäden aus Polypropylen verwendet werden. Beispielsweise können sie für wollartige Decken, zur Herstellung von überzügen für Autositze oder für Schiffstaue verwendet werden, die fast ebenso fest wie Polyamidprodukte, dabei aber etwas billiger sind.The inventively improved fibers and threads made of polypropylene can in the same way as conventional fibers and threads made of polypropylene can be used. For example, they can be used for wool-like Blankets, for the production of covers for car seats or for ship ropes that are used almost just as strong as polyamide products, but a little cheaper.
Die Erkenntnis, daß gewisse Polymerisatmischungen aus kristallinem Polypropylen und Polymeren der Acrylsäure- oder Methacrylsäureester zu Fasern und Fäden mit hoher Festigkeit und ausgezeichneter Affinität gegenüber dispergierten und Metallatome enthaltenden Farbstoffen versponnen werden können, sowie die ausgezeichnete Licht- und Gasechtheit solcher Färbungen war äußerst überraschend, da sie sich in keiner Weise vorhersagen ließ. Soweit bisher Poly-(methylmethacrylat) zum Modifizieren von Vinylharzfasern, wie Acrylnitrilfasern, verwendet wurde, verlieh es diesen nur eine geringfügige Affinität für dispergierte Farbstoffe, und derartig gefärbte Produkte zeigten eine sehr geringe Lichtechtheit.The realization that certain polymer mixtures of crystalline polypropylene and polymers the acrylic acid or methacrylic acid ester into fibers and threads with high strength and excellent Affinity for dispersed dyes and dyes containing metal atoms can be spun, and the excellent light and gas fastness of such dyeings was extremely surprising because they could not be predicted in any way. So far as poly (methyl methacrylate) for modifying vinyl resin fibers, such as acrylonitrile fibers, was used, it gave them little affinity for dispersed dyes and products dyed in this way showed very poor lightfastness.
Obwohl unmodifiziertes Polypropylen praktisch gar keine Affinität für Farbstoffe zeigt, kann es mit gewissen Farbstoffen zu blassen Farbtönen mit sehr schlechten Echtheitseigenschaften angefärbt werden.Although unmodified polypropylene shows practically no affinity for dyes, it can with certain dyes are colored to pale shades with very poor fastness properties.
überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß die Farbtöne, die mittels eines gegebenen Farbstoffes auf Fäden aus unmodifiziertem Polypropylen einerseits und aus den erfindungsgemäß verwendeten Modifikationsmitteln andererseits erzielt werden, von denjenigen Farbtönen ganz verschieden sind, die man mit den gleichen Farbstoffen auf erfindungsgemäß modifizierten Polypropylenfäden erzielt. Dieses unerwartete Ergebnis zeigt, daß die aus den Polymerenmischungen gesponnenen Fäden Eigenschaften zeigen, die man für Fäden aus einfachen Mischungen der betreffenden Polymerprodukte normalerweise nicht erwarten würde. Im Zusammenhang damit hat sich auch gezeigt, daß die erfindungsgemäß modifizierten PoIypropylenfäden drei- bis viermal widerstandsfähiger gegenüber oxydativem Abbau sind als Fäden aus unmodifiziertem Polypropylen.Surprisingly, it has now been shown that the hues produced by means of a given dye on threads made of unmodified polypropylene on the one hand and those used according to the invention Modifiers on the other hand, are obtained from those hues that are quite different achieved with the same dyes on polypropylene threads modified according to the invention. This unexpected result shows that from the polymer blends Spun threads show properties that are relevant for threads made from simple mixtures of these Would normally not expect polymer products. In connection with this has also been shown that the modified polypropylene threads according to the invention are three to four times more resistant as opposed to oxidative degradation are threads made of unmodified polypropylene.
Die erfindungsgemäß modifizierten Polypropylenfäden und Polypropylenfasern sind auch stabiler gegenüber ultraviolettem Licht und schlechten Witterungsbedingungen als Fäden und Fasern aus unmodifiziertem Polypropylen. Der Grund für die erhöhte Stabilität der modifizierten Fäden und Fasern gegenüber Oxydation, Licht und schlechten Witterungsbedingungen ist nicht vollständig geklärt. Möglicherweise verbinden sich freie Radikale, die aus den modifizierenden Polymerisaten gebildet Werden, mit aus dem Polypropylen gebildeten freien Radikalen und verhindern so Kettenreaktionen, die anderenfalls zu einer raschen Verschlechterung des Polyolefins führen würden. Es ist möglich, daß die modifizierenden Polymerisate auch als Absorptionsmittel für aktinische Strahlenenergie wirken, die anderenfalls einen Zerfall des Polypropylens nach radikalischem Mechanismus aktivieren könnten.The polypropylene filaments and polypropylene fibers modified according to the invention are also more stable against ultraviolet light and bad weather conditions as threads and fibers made of unmodified Polypropylene. The reason for the increased stability of the modified threads and fibers to oxidation, light and bad weather conditions has not been fully clarified. Possibly free radicals that are formed from the modifying polymers combine with Free radicals formed from the polypropylene and thus prevent chain reactions that would otherwise occur would lead to rapid deterioration of the polyolefin. It is possible that the modifying Polymers also act as absorbents for actinic radiation energy, which otherwise cause decay of the polypropylene could activate by a radical mechanism.
Die erfindungsgemäß hergestellten modifizierten Polypropylenfasern und -fäden können mit beliebigen,
für Polyolefine üblichen Stabilisatoren weiter gegenüber thermischem Abbau und gegenüber Witterungseinflüssen
stabilisiert werden. Im allgemeinen ist es praktisch, solche Stabilisatoren den Polymerisatmischungen
vor dem Verspinnen zu Fasern zuzusetzen.
Die erfindungsgemäß modifizierten Polypropylenfasern und -fäden können zur Erzielung der gleichen
hohen Zähigkeit, niedrigen Dehnungswerte und sonstigen ausgezeichneten Eigenschaften verstreckt werden,
die Fasern und Fäden aus unmodifiziertem Polypropylen
aufweisen. Dies ist überraschend, weil die Polymerisate von Acrylsäure- und Methacrylsäureestern
im wesentlichen nicht kristallin sind, wenn man sie nach üblichen Verfahren herstellt, und daher
Fasern mit geringer Zähigkeit, starker Schrumpfung und ohne gewerblichen Wert liefern. Entgegen den
Tatsachen hätte man erwarten müssen, daß diese Produkte, wenn sie zum Modifizieren von Polypropylenfasern
und -fäden verwendet würden, deren Eigenschaften nachteilig beeinflussen würden.
Eine weitere unerwartete Tatsache besteht darin, daß die erfindungsgemäß zum Modifizieren von Polypropylen
verwendeten Polyacrylsäure- und -methacrylsäureester nicht in befriedigender Weise zum
Modifizieren von Polyolefinfasern im allgemeinen verwendet werden können. Wenn man beispielsweise
diese Modifikationsmittel einem gewöhnlichen oder einem Polyäthylen »hoher Dichte« zusetzt, so zeigt
sich, daß sie damit im wesentlichen nicht verträglich sind. Eine Mischung von 20 Teilen Polyäthylen und
10 Teilen Poly-(methylmethacrylat) gibt beispielsweiseThe modified polypropylene fibers and threads produced according to the invention can be further stabilized against thermal degradation and against the effects of the weather with any stabilizers customary for polyolefins. In general, it is practical to add such stabilizers to the polymer mixtures before they are spun into fibers.
The modified polypropylene fibers and threads according to the invention can be drawn to achieve the same high toughness, low elongation values and other excellent properties that fibers and threads made of unmodified polypropylene have. This is surprising because the polymers of acrylic acid and methacrylic acid esters are essentially non-crystalline when prepared by conventional methods and therefore yield fibers with poor toughness, high shrinkage and no commercial value. Contrary to the facts, one would have expected that if these products were used to modify polypropylene fibers and filaments, they would adversely affect their properties.
Another unexpected fact is that the polyacrylic and methacrylic esters used in the present invention for modifying polypropylene cannot be used satisfactorily for modifying polyolefin fibers in general. For example, when these modifiers are added to ordinary or "high density" polyethylene, they are found to be essentially incompatible. A mixture of 20 parts of polyethylene and 10 parts of poly (methyl methacrylate) is for example
beim Schmelzspinnen Fäden, die sich stark segmentieren. Wenn man solche Fäden verstreckt, ergibt sich eine Fibrillation und somit ein im wesentlichen wertloses Produkt, ganz im Gegensatz zu den erfindungs-in melt spinning, threads that are strongly segmented. If one draws such threads, it results a fibrillation and thus an essentially worthless product, in complete contrast to the invention
gemäßen Polypropylenfäden, die beim Verstrecken keine Fibrillation zeigen.according to polypropylene threads which show no fibrillation when drawn.
Weiterhin ist überraschend, daß die Nitrile und Amide der erfindungsgemäß verwendeten Acrylate und Methacrylate Propylenfäden und -fasern die gewünschten Eigenschaften nicht verleihen. Wirkungslose Modifikationsmittel für Polypropylenfäden und -fasern sind z. B. Polymethacrylnitril, Polyacrylamid und Polymethacrylamid.It is also surprising that the nitriles and amides of the acrylates used according to the invention and methacrylates do not impart the desired properties to propylene filaments and fibers. Ineffective Modifying agents for polypropylene threads and fibers are e.g. B. polymethacrylonitrile, polyacrylamide and polymethacrylamide.
Als Monomere für die erfindungsgemäß zum Vermischen mit Polypropylen geeigneten Polymerisate verwendet man solche der allgemeinen FormelAs monomers for the polymers suitable according to the invention for mixing with polypropylene one uses those of the general formula
IlIl
in der R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R1 einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen bedeutet. :." in which R is a hydrogen atom or a methyl group and R 1 is an alkyl, alkoxyalkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical with up to 12 carbon atoms. :. "
Die beschriebenen Monomereinheiten können in Form eines Homopolymerisats oder in Form eines Mischpolymerisats des betreffenden Acrylate oder Methacrylats mit einem anderen Acrylat oder Methacrylat oder mit einem Vinylpyridin oder N-substituierten Acrylamid vorliegen.The monomer units described can be in the form of a homopolymer or in the form of a Copolymer of the acrylate or methacrylate in question with another acrylate or methacrylate or with a vinyl pyridine or N-substituted acrylamide.
Brauchbare Mischpolymerisate können aus zwei oder mehr verschiedenen Acrylat- oder Methacryla; einheiten bestehen oder aus wenigstens einer Sor.. von derartigen Einheiten und wenigstens einer weiteren Sorte von Vinylpyridin- oder N-substituierten Acrylamideinheiten. Monomereinheiten der letztgenannten Art leiten sich entweder von Vinylpyridinen der allgemeinen FormelUsable copolymers can consist of two or more different acrylate or methacrylate; units consist of at least one sort of units of this type and at least one further Sort of vinyl pyridine or N-substituted acrylamide units. Monomer units of the latter Kind derive either from vinyl pyridines of the general formula
(R2)„-f 4-C = CH2 R(R 2 ) "- f 4-C = CH 2 R
4040
ab, in der R2 eine niedrige Alkylgruppe mit zweckmäßig bis zu 4 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl bis zu 4 bedeutet und in der R die oben angegebene Bedeutung hat, oder von N-substituierten Acrylamiden der allgemeinen Formelin which R 2 is a lower alkyl group with expediently up to 4 carbon atoms and η is an integer up to 4 and in which R has the meaning given above, or of N-substituted acrylamides of the general formula
R, OR, O
CH9 = C ■CH 9 = C ■
NR4R5 NR 4 R 5
in der R3 ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe mit vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen, R4 eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen und R5 ein Wasserstoffatom oder eine der für R4 in Betracht kommenden Gruppen bedeutet.in which R 3 is a hydrogen atom or a lower alkyl group with preferably up to 4 carbon atoms, R 4 is an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl group with up to 18 carbon atoms and R 5 is a hydrogen atom or one of the groups considered for R 4 means.
Geeignete Monomere sind z. B.: 2-Vinyl-pyridin, 3-Vinyl-pyridin, 4-Vinyl-pyridin, 5-Äthyl-2-vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinyl-pyridin, 2-Methyl-6-vinylpyridin, 2,4-Dimethyl-6-vinyl-pyridin, 5 - Propyl-2-vinyl-pyridin, 5-Isobutyl-2-vinyl-pyridin, 2-Isopropenyl - pyridin, N - Isopropyl - acrylamid, N-Isopropyl - methacrylamid, N,N - Dimethyl - acrylamid, N - Phenyl - acrylamid, N - Cyclohexyl - acrylamid, N-Butyl-acrylamid, Ν,Ν-DiäthyI-acrylamid, N-Äthylacrylamid. N-Methyl-acrylamid, N-Methyl-N-phenylacrylamid und N-Dodecyl-acrylamid.Suitable monomers are e.g. E.g .: 2-vinyl-pyridine, 3-vinyl-pyridine, 4-vinyl-pyridine, 5-ethyl-2-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinyl-pyridine, 2-methyl-6-vinyl-pyridine, 2,4-dimethyl-6-vinyl-pyridine, 5-propyl-2-vinyl-pyridine, 5-isobutyl-2-vinyl-pyridine, 2-isopropenyl - pyridine, N - isopropyl - acrylamide, N-isopropyl - methacrylamide, N, N - dimethyl - acrylamide, N-phenyl-acrylamide, N-cyclohexyl-acrylamide, N-butyl-acrylamide, Ν, Ν-diethyI-acrylamide, N-ethylacrylamide. N-methyl-acrylamide, N-methyl-N-phenylacrylamide and N-dodecyl acrylamide.
In dem Modifikationsmittel sollen die Acrylat- und/oder Methacrylat-Struktureinheiten der angegebenen Formel I in Anteilen von 50 bis 100 Molprozent enthalten sein, wenn es gilt. Fasern und Fäden mit besonders guter Farbstoffaffinität für Dispersionsfarbstoffe herzustellen. Die Acrylat- und Methacrylateinheiten können jedoch auch weniger als 50 Molprozent, beispielsweise 40, 30, 20 oder gar nur 10 Molprozent, des modifizierenden Polymerisats ausmachen. In the modifier, the acrylate and / or methacrylate structural units of the specified Formula I may be included in proportions of 50 to 100 mol percent, if applicable. Fibers and threads with particularly good dye affinity for disperse dyes. The acrylate and methacrylate units however, it can also be less than 50 mol percent, for example 40, 30, 20 or even only 10 mole percent, make up of the modifying polymer.
Die zu verspinnenden Polypropylenmischungen können 1 bis 25 Gewichtsprozent oder mehr des aus einem Homo- oder Mischpolymerisat bestehenden Modifikationsmittels enthalten, wobei gilt, daß vorzugsweise Konzentrationen des Modifikationsmittels von 5 bis 15 Gewichtsprozent verwendet werden. Es gibt jedoch auch Spezialfälle, in denen sich die Verwendung von 30 oder 40 Gewichtsprozent Modifikationsmittel, bezogen auf die zu verspinnende Mischung, empfiehlt. Obwohl schon 1 Gewichtsprozent Modifikationsmittel, bezogen auf die Mischung, den Fasern und Fäden eine vorteilhafte Farbstoffaffinität verleiht, zieht man die Anwendung von mindestens 5 Gewichtsprozent vor, und zwar insbesondere dann, wenn tiefe Farbtöne erzielt werden sollen. Polypropylenmischungen dieser Art können bei Temperaturen von 25 bis 60° C unterhalb derjenigen nach dem Schmelzspinnverfahren versponnen werden, die erforderlich sind, um reines Polypropylen in dieser Weise zu verspinnen.The polypropylene blends to be spun can be 1 to 25 percent by weight or more of that a homo- or co-polymer containing existing modifiers, it being understood that preferably Modifier concentrations of 5 to 15 weight percent can be used. It However, there are also special cases in which the use of 30 or 40 percent by weight modifiers, based on the mixture to be spun, recommends. Although already 1 percent by weight modifier, based on the mixture, which gives fibers and threads an advantageous dye affinity, the use of at least 5 percent by weight is preferred, in particular when when deep color tones are to be achieved. Polypropylene blends of this type can at temperatures are spun by the melt spinning process from 25 to 60 ° C below that required are to spin pure polypropylene in this way.
Die Reste R1, die in der Estergruppe des monomeren Acrylats oder Methacrylats enthalten sein können, können z. B. bestehen aus Methyl-, Äthyl-, N-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, tert.-Butyl-, 2-Äthylhexyl-, Nonyl-, Lauryl-, Dodecyl-, Cyclopentyl-. Cycloheptyl-, Cyclohexyl-, Trimethylcyclohexyl-, Benzyl-, Phenylhexyl-, Phenyl-, Trimethylphenyl-. Diphenyl-, Methoxyäthyl-,Äthoxybutyl-, Methoxylauryl- oder Äthoxyäthylresten.The radicals R 1 , which may be contained in the ester group of the monomeric acrylate or methacrylate, can, for. B. consist of methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylhexyl, nonyl, lauryl, dodecyl, cyclopentyl. Cycloheptyl, cyclohexyl, trimethylcyclohexyl, benzyl, phenylhexyl, phenyl, trimethylphenyl. Diphenyl, methoxyethyl, ethoxybutyl, methoxylauryl or ethoxyethyl radicals.
Typische, erfindungsgemäß verwendbare Modifikationsmittel sind:Typical modifiers that can be used according to the invention are:
Poly-(methyl-methacrylat),Poly (methyl methacrylate),
Poly-(äthyl-methacrylat),Poly (ethyl methacrylate),
Poly-(isopropyl-methacrylat),Poly (isopropyl methacrylate),
Poly-(n-propyl-methacrylat),Poly (n-propyl methacrylate),
Poly-(n-butyl-methacrylat),Poly (n-butyl methacrylate),
Poly-(isobutyl-methacrylat),Poly (isobutyl methacrylate),
Poly-(tert.-butyl-methacrylat),Poly (tert-butyl methacrylate),
Poly-(n-hexyl-methacrylat),Poly (n-hexyl methacrylate),
Poly-(lauryl-methacrylat),Poly (lauryl methacrylate),
Poly-(cyclohexyl-methacrylat),Poly (cyclohexyl methacrylate),
Poly-(benzyl-methacrylat),Poly (benzyl methacrylate),
Poly-(phenyl-methacrylat),Poly (phenyl methacrylate),
Poly-(methyl-acrylat),Poly (methyl acrylate),
Poly-(n-propyl-acrylat),Poly (n-propyl acrylate),
Poly-(n-butyl-acrylat),Poly (n-butyl acrylate),
Poly-2-methoxy-(äthyl-)-acrylat,Poly-2-methoxy (ethyl) acrylate,
Poly-2 -äthoxy-(äthyl-)-acrylat,Poly-2-ethoxy- (ethyl-) - acrylate,
PoIy-2-äthyl-(hexyl)-acrylat,Poly-2-ethyl- (hexyl) -acrylate,
Methyl-acrylat-äthyl-methacrylat-Misch-Methyl acrylate ethyl methacrylate mixed
polymerisat (75:25),
ÄthyUacrylat-N-tert.-butylacrylamid-Misch-polymer (75:25),
EthyUacrylate-N-tert.-butyl acrylamide mixed
polymerisat (20:80),
Methyl-methacrylat-N.N-dimethylacrylamid-polymer (20:80),
Methyl methacrylate NN dimethylacrylamide
Mischpolymerisat (25:75),Mixed polymer (25:75),
Methyl-methaCTylat-2-methyl-5-vinyI-pyr'l''n"Methyl-methaCTylat-2-methyl-5-vinyI-py r ' l '' n "
Mischpolymerisat (50:50),
Äthyl-acrylat^-methyl-ö-vinyl-pyridin-Mixed polymer (50:50),
Ethyl acrylate ^ -methyl-ö-vinyl-pyridine-
Mischpolymerisat (75:25),
^-Vinyl-pyridin-äthyl-acrylat-MischpoiymensatMixed polymer (75:25),
^ -Vinyl-pyridine-ethyl-acrylate-Mischpolymensat
(50:50),
Methyl-methacrylat-3-isopropenyl-pyridin-(50:50),
Methyl methacrylate-3-isopropenyl-pyridine-
Mischpolymerisat (50:50),
Ν,Ν-Dimethyl-acrylamid-N-isopropenylacrylamid-Methyl-methacrylat-Terpolymerisat
(60:30:10).Mixed polymer (50:50),
Ν, Ν-dimethyl-acrylamide-N-isopropenyl acrylamide-methyl methacrylate terpolymer (60:30:10).
Anmerkung: Die Zahlen in der vorstehenden Aufstellung sowie in der folgenden Beschreibung beziehen sich auf das Molverhältnis der verschiedenen IJestandteile der als Modifikationsmittel verwendeten Mischpolymerisate. Note: The numbers in the above list as well as in the following description relate on the molar ratio of the various constituents of the copolymers used as modifiers.
Mischungen von kristallinem Polypropy'cn. mit einem oder mehreren der polymeren Modifikation8' mittel können auf beliebige Weise hergestellt werden, sei es durch mechanisches Vermischen, gemeinsame Ausfällung oder ein anderes Mischverfahren, beispielsweise durch Vermischen mittels Walze" bei erhöhten Temperaturen in einem sogenannten fifinbury-Mischer oder einer anderen geeigneten Verarheizungsvorrichtung oder durch Mehrfachauspreßver/i'hren·Blends of crystalline polypropylene ' cn . with one or more of the polymeric modification 8 'agents can be prepared in any way, be it by mechanical mixing, coprecipitation or some other mixing method, for example by mixing by means of a roller "at elevated temperatures in a so-called fifinbury mixer or other suitable processing device or by multiple expressions
Vorzugsweise wird ein Polypropylen ff''1. einer Normaldichte von über 0,900 und einer Grun'l viskosität, gemessen in Tetralin bei 145° C, von 0,'J bis 1,2 verwendet. Der Ausdruck »Normaldichte« bezieht sich dabei auf eine Dichte, die an einer Probe bestimmt wurde, die zur Erzielung maximaler Kristall'"'1,11' 8e' tempert wurde. Ein übliches Temperung»v«''<ahren besteht darin, die Probe in ein Rohr einzubri"^" und unter Hochvakuum oder unter einer Stick»lolfatmosphäre bis knapp unterhalb des Erweichunii»P"n^tes zu erhitzen und die Probe dann langsam aiJ»kunlen zu lassen. Polypropylen mit GrundviskositaUW °J?eJ;" halb 1,2 können ebenfalls zur Herstellung der modinzierten Mischungen verwendet werden, dovh ist es dann gewöhnlich erforderlich, diese Misch utiHPn tner" misch auf eine niedrigere Viskosität abzubiH'cn> um optimale Schmelzspinn- und Fasereigenschaften zu erzielen. Die für einen solchen Abbau erforderlichen Temperaturen Hegen gewöhnlich oberhalb 300° C und führen oft zu einem erheblichen Verlust an Modifikationsmittel durch Depolymerisation. Polypropylen mit Grundviskositäten unterhalb von 0,9 kann ebenfalls zum Herstellen modifizierter Mischungen zum Schmelzverspinnen verwendet werden, führt jedoch nicht zu Fäden mit optimalen physikalischen Eigenschäften. - - ;Preferably a polypropylene ff '' 1 . a normal density of about 0.900 and a Grun'l viscosity, measured in tetralin at 145 ° C, of 0, 'J used to 1.2. The term "normal density" refers to a density that has been determined on a sample, the '8 e' was annealed to achieve maximum crystal '''1,. 11 A conventional tempering "v"Ahren''<is einzubri the sample in a tube "^" and lolfatmosphäre under high vacuum or under a stick "to just below the heat Erweichunii" P "n ^ th and then slowly let the sample nlen ku Aij". Polypropylene with basic viscosity UW ° J? e J; "half 1.2 can also be used to make the modinzierten mixtures dovh then it is usually necessary to this mixed utiHP n tner" abzubiH mixing to a lower viscosity 'cn> to achieve optimum melt-spinning and fiber properties. The temperatures required for such degradation are usually above 300 ° C. and often lead to a considerable loss of modifying agent through depolymerization. Polypropylene with basic viscosities below 0.9 can also be used to produce modified mixtures for melt spinning, but does not lead to threads with optimal physical properties. - -;
Die modifizierten Polypropylenmischungen können zu Fäden mit den gewünschten Eigenschaften nach üblichen Schmelzspinnverfahren verarbeitet werden. Sie können dabei verschiedenartige Querschnitte aufweisen, z. B. kleeblattförmige oder Y-förmige Querschnitte. The modified polypropylene blends can be used to produce threads with the desired properties conventional melt spinning processes are processed. They can have different cross-sections, z. B. cloverleaf or Y-shaped cross-sections.
Das Anfärben der erhaltenen Fäden und Fasern kann nach üblichen Verfahren mit oder Farbstoffträger durchgeführt werden.The threads and fibers obtained can be colored by conventional methods with or with a dye carrier be performed.
2020th
Man bereitet mehrere Mischungen aus kristallinem Polypropylen (Grundviskosität = 1,0; Dichte = 0,912) und Poly-(methylmethacrylat) durch mechanisches Vermischen von Pastillen der beiden Polymerprodukte, worauf die Mischungen aus der Schmelze zu Strängen ausgepreßt und diese in Pastillen übergeführt werden. Die in Form von Pastillen vorliegenden Mischungen werden dann nach dem Schmelzspinnverfahren zu Fadensträngen aus 34 Einzelfäden mit den in der unten angegebenen Tabelle gezeigten Eigenschaften versponnen. Aus den Fäden hergestellte Strickschläuche lassen sich z. B. mittels 4-(4'-ß-Hydroxyäthylanilino)-5-nitro-l,8-dihydroxy-anthrachinon und anderen üblichen neutral färbenden, Metallatome enthaltenden Farbstoffe, in wäßrigen Flotten durch. lstündiges Kochen in tiefen Tönen anfärben. Noch tiefere Töne erhält man, wenn man Träger, z. B. Benzyl-n-butyrat, verwendet. Die gefärbten Strickschläuche zeigen eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von ultraviolettem Licht bei 20stündiger Belichtung in einem Fadeometer.Prepare several mixtures of crystalline polypropylene (basic viscosity = 1.0; density = 0.912) and poly (methyl methacrylate) by mechanically mixing pastilles of the two polymer products, whereupon the mixtures are pressed out of the melt into strands and these are converted into lozenges will. The mixtures present in the form of lozenges are then melt-spun to strands of 34 single threads with those shown in the table below Properties spun. Knitted tubes made from the threads can be z. B. by means of 4- (4'-ß-Hydroxyäthylanilino) -5-nitro-l, 8-dihydroxy-anthraquinone and other common neutral coloring dyes containing metal atoms, in aqueous liquors. Color after boiling in deep tones. Even deeper tones are obtained if you use carriers, e.g. B. Benzyl n-butyrate is used. The colored knitted tubes show excellent durability versus exposure to ultraviolet light for 20 hours exposure in a fadeometer.
KennwertCharacteristic value
Grundviskosität (der Fäden)Basic viscosity (of the threads)
Gesamttiter (den) Total titer (den)
Zähigkeit (g/den) Toughness (g / den)
Dehnung (%) Strain (%)
Elastizitätsmodul (g/den) ...Young's modulus (g / den) ...
Prozentverhältnis Polypropylen zu Poly-(methylmethacrylat)Percentage ratio of polypropylene to poly (methyl methacrylate)
Obwohl man vorzugsweise die Methyi«*ter der
Acrylsäure und der Methacrylsäure verwen«**' .n"
nen auch die anderen Alkylester, wie oben oenmert,
mit ausgezeichneten Ergebnissen verwendet
Man bereitet beispielsweise eine Mischung /
len kristallinem Polypropylen (Grunii/
= 1,05; Dichte = 0,914) und 1 Teil Poly4»-butyl-.
methacrylat) durch Eindampfen einer i^losun^
der letztgenannten Komponente in
Pastillen des Polypropylens in einemAlthough the methytes of acrylic acid and methacrylic acid are preferably used. n "nen the other alkyl esters such as oenmert above, used with excellent results
For example, you prepare a mixture /
len crystalline polypropylene (Grunii /
= 1.05; Density = 0.914) and 1 part poly4 »-butyl-. methacrylate) by evaporating a solution of the latter component in
Polypropylene lozenges in one
Mischer unter Vakuum. Die lösungsmittelfreie Mischung wird dann zu einem etwa 3,2 mm dicken Stab schmelzverpreßt, worauf dieser Stab zu Pastillen mit einer Länge von etwa 3,2 mm zerschnitten wird. Die erhaltene Mischung wird leicht im Schmelzspinnverfahren zu einem Fadenstrang mit 34 Einzelfäden bei einer Spinntemperatur von 23O0C versponnen (das unmodifizierte Polypropylen würde eine Schmelz-Spinntemperatur von 280° C zur Erzielung optimaler Spinneigenschaften erfordern).Mixer under vacuum. The solvent-free mixture is then melt-pressed into a rod about 3.2 mm thick, whereupon this rod is cut into lozenges about 3.2 mm in length. The resulting mixture is slightly melt spinning into a filament strand having 34 filaments at a spinning temperature of 23O 0 C spun (the unmodified polypropylene would have a melt-spinning temperature of 280 ° C to obtain optimum spin require).
Der erhaltene Fadenstrang wird dann zu einem Wirkschlauch verarbeitet, der für die FärbeversucheThe strand of thread obtained is then processed into a knitted tube that is used for the dyeing tests
109534/346109534/346
verwendet wird. Eine ausgezeichnete Farbstoffaffinität für dispergierte und Metallatome enthaltende Farbstoffe ergibt sich durch die tiefen Farbtöne, die man mit den folgenden Farbstoffen erzielen kann:is used. Excellent dye affinity for dispersed and metal atom-containing dyes results from the deep shades that can be achieved with the following dyes:
4-Anilino-3-nitro-benzolsulfonamid,
4-(4'-Methyl-2'-nitro-benzol)-3-methyl-4-anilino-3-nitro-benzenesulfonamide,
4- (4'-methyl-2'-nitro-benzene) -3-methyl-
5-pyroazolin,5-pyroazoline,
4-[4'-(Benzolazo)-benzolazo]-phenol,
l'-Amino-4-hydroxy-/S-phenoxy-anthrachinon,4- [4 '- (Benzolazo) -benzolazo] -phenol,
l'-amino-4-hydroxy- / S-phenoxy-anthraquinone,
äthyl-anilin,
l-Methylamino^-zJ-methyläthyl-amino-ethyl aniline,
l-methylamino ^ -zJ-methylethyl-amino-
anthrachinon,
4-(4'-y3-Hydroxyäthylanilino)-5-nitro-anthraquinone,
4- (4'-y3-hydroxyethylanilino) -5-nitro-
1,8-dihydroxy-anthrachinon.1,8-dihydroxy-anthraquinone.
Andere polymere Modifikationsmittel, die an Stelle des Poly-(n-butyl-methacrylats) verwendet, ähnliche Ergebnisse liefern, sind:Other polymeric modifiers used in place of the poly (n-butyl methacrylate) are similar Deliver results are:
Poly-(äthyl-methacrylat),Poly (ethyl methacrylate),
Poly-(äthylaoFylat),Poly (ethylaoFylate),
Poly-(isobutyl-methacrylat),Poly (isobutyl methacrylate),
Poly-(2-äthyl-hexyl-acrylat),Poly (2-ethyl-hexyl-acrylate),
Poly-(lauryl-methacrylat) undPoly (lauryl methacrylate) and
Poly-(2-methoxy-äthyl-acrylat).Poly (2-methoxy-ethyl-acrylate).
2020th
3030th
Gewöhnlich verwendet man als Modifikationsmittel Acrylat- und Methacrylat-Homopolymerisate, doch sind auch Mischpolymerisate in den angegebenen Mengen und Mengenverhältnissen geeignet. Man arbeitet wie im Beispiel 2 beschrieben, mit der Ausnähme jedoch, daß man das Poly-(n-butyl-methacrylat) durch ein Mischpolymerisat aus η-Butyl- und Isobutyl-methacrylat im Molverhältnis 50:50 ersetzt. Die erhaltenen Fäden zeigen eine Zähigkeit von 5,2 g pro Denier, eine Dehnung von 27% und einen Elastizitätsmodul von 40 g pro Denier. Strickschläuche aus diesen Fäden lassen sich z. B. mit 4-(4'-ß-Hydroxyäthyl-anilino)-5-nitro-l,8-dihydroxy-anthrachinon in tiefen Farbtönen anfärben, wenn man 1 Stunde lang mit siedender wäßriger Farbstoffflotte anfärbt. Eine Probe von unmodifiziertem Polypropylen in Gestalt eines Strickschlauches zeigt vergleichsweise geringe oder gar keine Tendenz, den Farbstoff aufzunehmen. Wenn man einen Träger verwendet, lassen sich die Fäden aus unmodifiziertem Polypropylen zu blassen Farbtönen mit schlechten Echtheitseigenschaften sowie mit deutlichen Unterschieden der tatsächlichen Farbe gegenüber entsprechenden Proben gefärbter Fäden aus modifiziertem Polypropylen färben.Usually acrylate and methacrylate homopolymers are used as modifiers, but Copolymers in the specified amounts and proportions are also suitable. Man works as described in Example 2, with the exception, however, that the poly (n-butyl methacrylate) through a copolymer of η-butyl and isobutyl methacrylate replaced in a molar ratio of 50:50. The threads obtained show a tenacity of 5.2 g per denier, an elongation of 27% and an elastic modulus of 40 grams per denier. Knitted tubes these threads can be z. B. with 4- (4'-ß-hydroxyethyl-anilino) -5-nitro-1,8-dihydroxy-anthraquinone Color in deep shades when staining with boiling aqueous dye liquor for 1 hour. One A sample of unmodified polypropylene in the form of a knitted tube shows comparatively low levels or no tendency to take up the dye. If you use a carrier, the Threads made from unmodified polypropylene turn into pale shades with poor fastness properties as well colored with marked differences in the actual color compared to corresponding samples Dye modified polypropylene threads.
Beispiele anderer Mischpolymerisate, die an Stelle des Mischpolymerisats aus η-Butyl- und Isobutylmethacrylat verwendet, zu ähnlichen Ergebnissen führen, sind: Mischpolymerisate aus Methyl-acrylat undÄthylmethacrylatim Mol verhältnis 75 :25; Mischpolymerisate aus Methyl- und n-Butyl-methacrylat im Molverhältnis 50: 50, Mischpolymerisate aus Methylmethacrylat und Äthylacrylat im Mol verhältnis 80:20, Mischpolymerisate aus Methylmethacrylat und Cyclohexyl-methacrylat im Molverhältnis 60:40. In diesen Fällen wählt man die Menge des Modifikationsmittels so, daß eine effektive Konzentration von 1 bis 25% des betreffenden Acrylatsoder Methacrylate, bezogen auf das Polypropylen, erhalten wird.Examples of other copolymers which, instead of the copolymer of η-butyl and isobutyl methacrylate used, lead to similar results, are: Copolymers of methyl acrylate and ethyl methacrylate in a molar ratio of 75:25; Copolymers of methyl and n-butyl methacrylate in a molar ratio of 50:50, copolymers of methyl methacrylate and ethyl acrylate in a molar ratio of 80:20, copolymers of methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate in a molar ratio of 60:40. In these cases, one chooses the amount of modifier so that an effective concentration of 1 to 25% of the acrylate or methacrylate concerned, based on the polypropylene.
Man stellt eine Mischung von 9 Teilen kristallinem Polypropylen (Grundviskosität 1,05; Dichte 0,914) und 1 Teil eines Mischpolymerisats aus Methyl-methacrylat und 3-Isopropenylpyridin im Molverhältnis 50:50 her, indem man eine Lösung der letztgenannten Komponente in Gegenwart von Pastillen des Polypropylens in einem konischen Mischer im Vakuum eindampft Die lösungsmittelfreie Mischung wird dann zu etwa 3,2 mm dicken Stäben schmelzverpreßt, die dann zu Pastillen mit einer Länge von etwa 3,2 mm zerschnitten werden. Die anfallende Mischung läßt sich leicht nach dem Schmelzverspinnverfahren zu einem Fadenstrang mit 34 Einzelfäden bei Spinntemperaturen von etwa 2650C verspinnen. (Das unmodifizierte Polypropylen erfordert demgegenüber eine Schmelzspinntemperatur von 280° C, um optimale Spinneigenschaften zu erzielen.) Die erhaltenen Fäden aus modifiziertem Polypropylen werden zu einem Wirkschlauch verarbeitet, der für Färbeversuche verwendet wird.A mixture of 9 parts of crystalline polypropylene (basic viscosity 1.05; density 0.914) and 1 part of a copolymer of methyl methacrylate and 3-isopropenylpyridine in a molar ratio of 50:50 is prepared by adding a solution of the latter component in the presence of pastilles Polypropylene evaporated in a conical mixer in vacuo. The solvent-free mixture is then melt-pressed into rods about 3.2 mm thick, which are then cut into lozenges about 3.2 mm in length. The resulting mixture is easily after Schmelzverspinnverfahren to a suture thread with 34 filaments in spinning temperatures of about 265 0 C spin. (The unmodified polypropylene, on the other hand, requires a melt spinning temperature of 280 ° C. in order to achieve optimal spinning properties.) The threads made of modified polypropylene are processed into a knitted tube which is used for dyeing tests.
Die erhaltenen Fäden besaßen eine ausgezeichnete " ( Farbstoffaffinität für dispergierte, Metallatome enthaltende und saure Farbstoffe, wie die tiefen Töne erkennen ließen, die z. B. dann erhalten werden, wenn zum Färben der Wirkschläuche der blaue Farbstoff mit der Color-Index-Nr. 50 315 oder der Farbstoff 4-(4'-/S-Hydroxyäthyl-anilino-)-5-nitro-l,8-dihydroxyanthrachinon verwendet wird.The filaments obtained had an excellent "(dye affinity for dispersed metal atoms containing and acidic dyes, as indicated by the deep tones that z. B. then be obtained when the blue dye with the color index no. 50 315 or the dye 4- (4 '- / S-hydroxyethyl-anilino -) -5-nitro-1,8-dihydroxyanthraquinone is used.
Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man an Stelle des angegebenen Mischpolymerisats aus Methyl-methacrylat und 3-Isopropenyl-pyridin ein 60:30:10-Terpolymerisat aus 2-Methyl-5-vinylpyridin, 3-Vinylpyridin und n-Butyl-methacrylat verwendet.Similar results are obtained if, instead of the stated copolymer of methyl methacrylate, one obtains and 3-isopropenyl-pyridine, a 60:30:10 terpolymer from 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-vinylpyridine and n-butyl methacrylate used.
Be i spiel 5Example 5
Man arbeitet, wie im Beispiel 4 beschrieben, mit dem Unterschied jedoch, daß man das Mischpolymerisat aus Methyl-methacrylat und 3-Isopropenylpyridin durch ein Mischpolymerisat aus Äthylacrylat und 2-Methyl-6-vinylpyridin im Molverhältnis 75:25 ersetzt. Die erhaltenen Fäden zeigen eine Zähigkeit von 7,0 g pr ο Denier, eine Dehnung von 20 % und einen / Elastizitätsmodul von 81g pro Denier. Wirkschläuche aus diesen Fäden lassen sich mittels 4-(4'-/?-Hydroxyäthylanilino-) - 5 - nitro - 1,8 - dihydroxyanthrachinon und mittels des blauen Wollfarbstoffs mit der C. L-Nr. 50 315 in tiefen Tönen anfärben, wenn man in wäßrigen Farbstoffflotten 1 Stunde lang kocht. Eine Probe des unmodifizierten Polypropylens in Form eines Wirkschlauches zeigt vergleichsweise geringe oder gar keine Tendenz, diese Farbstoffe anzunehmen. Wenn man einen Träger verwendet, lassen sich die Fäden aus dem unmodifizierten Polypropylen zu blassen Tönen mit schlechten Echtheitseigenschaften anfärben, die ausgeprägte Farbunterschiede gegenüber entsprechenden Proben aus gefärbten Fäden aus modifiziertem Polypropylen zeigen.The procedure is as described in Example 4, with the difference, however, that the copolymer is used from methyl methacrylate and 3-isopropenylpyridine by a copolymer of ethyl acrylate and 2-methyl-6-vinylpyridine in a molar ratio of 75:25 replaced. The threads obtained show a tenacity of 7.0 g per denier, an elongation of 20% and a / Young's modulus of 81g per denier. Knitted tubes made of these threads can be made using 4- (4 '- /? - Hydroxyäthylanilino-) - 5 - nitro - 1,8 - dihydroxyanthraquinone and by means of the blue wool dye with the C. L no. 50 315 color in deep shades if boiled in aqueous dye liquors for 1 hour. One A sample of the unmodified polypropylene in the form of a knitted tube shows comparatively little or no tendency to accept these dyes. If you use a carrier, the Threads from the unmodified polypropylene in pale shades with poor fastness properties dye, the pronounced color differences compared to corresponding samples of dyed threads show made of modified polypropylene.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn man an Stelle des beschriebenen Mischpolymerisats aus Äthyl-acrylat und 2-Methyl-6-vmyl-pyridin ein Mischpolymerisat aus 2-Vinylpyridin und Äthylacrylat im Molverhältnis 50: 50 verwendet.Similar results are obtained if, instead of the copolymer described, from Ethyl acrylate and 2-methyl-6-vmyl-pyridine are a copolymer from 2-vinylpyridine and ethyl acrylate in a molar ratio of 50:50.
Man stellt Mischungen von kristallinem,,Poly-f , propylen und einem Mischpolymerisat aus, Methyl- .Mixtures of crystalline, poly-f, propylene and a copolymer of methyl.
methacrylat und 2-Methyl-S-vinylpyridin im Molverhältnis 50:50 durch Schmelzpressen mechanischer Messungen der beiden Polymerisate her. Die Mischungen werden dann nach dem Schmelzspinnverfahren zu einem Fadenstrang mit 34 Einzelfäden versponnen, die die folgenden Eigenschaften zeigen:methacrylate and 2-methyl-S-vinylpyridine in a molar ratio 50:50 by melt pressing mechanical measurements of the two polymers. The mixes are then spun into a strand with 34 individual threads using the melt spinning process, which exhibit the following characteristics:
KennwertCharacteristic value
GrundviskositätBasic viscosity
(der Fäden) (the threads)
Gesamttiter (den) Total titer (den)
Zähigkeit (g/den) Toughness (g / den)
Dehnung (%) Strain (%)
Elastizitätsmodul (g/den)Young's modulus (g / den)
Prozentverhältnis PolypropylenPercentage ratio of polypropylene
zu modifizierendemto be modified
MischpolymerisatMixed polymer
92:892: 8
0,86
1520.86
152
7,24
15
817.24
15th
81
83:1783:17
0,89
1620.89
162
7,25
14
797.25
14th
79
75:2575:25
0,85 1840.85 184
6,82 21
606.82 21
60
Aus den Fadensträngen hergestellte Strickschläuche lassen sich leicht mit 4-(4'-/3-Hydroxyäthylanilino-)-5-nitro-l,8-dihydroxyanthrachinon, mit dem blauen Wollfarbstoff mit der C. L-Nr. 50 315 und mit C. I., Acid Red 85 (C. L-Nr. 22 245) färben. Man erzielt ohne weiteres tiefe Töne mit guter Licht- und Gasechtheit. Knitted tubes made from the strands of thread can easily be treated with 4- (4 '- / 3-Hydroxyäthylanilino-) - 5-nitro-1,8-dihydroxyanthraquinone, with the blue wool dye with the C. L-No. 50 315 and with C. I., Staining Acid Red 85 (C. L No. 22 245). You can easily achieve deep tones with good light and gas fastness.
Man stellt mehrere Mischungen aus kristallinem Polypropylen (Grundviskosität 1,0; Dichte 0,912) und einem Mischpolymerisat aus Äthylacrylat und N-tert.-Butyl-acrylamid in einem Molverhältnis von 20:80 her, indem man Körner der beiden Polymerisate mechanisch vermischt, anschließend in Form einer Schmelze auspreßt und das Preßmaterial wiederum in Pastillen überführt. Die erhaltenen Pastillen werden dann nach dem Schmelzspinnverfahren zu Fadensträngen mit 34 Einzelfäden versponnen. Strickschläuche, die man aus diesen Fadensträngen herstellt, lassen sich z. B. mit 4-(4'-/3-Hydroxyäthylanilino)-5-nitro-l,8-dihydroxyanthrachinon in tiefen Farbtönen anfärben, indem man die Strickschläuche 1 Stunde lang in siedender wäßriger Farbstoffflotte kocht. Die Strickschläuche lassen sich z. B. auch mit dem blauen Wollfarbstoff mit der C. L-Nr. 50 315 sowie mit dem Farbstoff C. I. Acid Red 85 (C. L-Nr. 22 245) unter ähnlichen Bedingungen gut anfärben. Noch tiefere Töne erzielt man, wenn man Träger, z. B. Benzyl-n-butyrat, verwendet. Die gefärbten Strickschläuche zeigen eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber der Einwirkung von ultraviolettem Licht bei 20stündiger Belichtung in einem Fadeometer. Ein Strickschlauch aus einem unmodifizierten Polypropylenfadenstrang zeigt vergleichsweise eine geringe Tendenz, diese Farbstoffe aufzunehmen.Several mixtures of crystalline polypropylene are made (basic viscosity 1.0; density 0.912) and a copolymer of ethyl acrylate and N-tert-butyl-acrylamide in a molar ratio of 20:80 by mechanically mixing grains of the two polymers, then shaping them a melt and the molding material is again converted into lozenges. The lozenges obtained are then spun into strands with 34 individual threads using the melt spinning process. Knitted tubes, which are made from these strands of thread can be z. B. with 4- (4 '- / 3-Hydroxyäthylanilino) -5-nitro-1,8-dihydroxyanthraquinone dye in deep shades by placing the knitted tubes in boiling aqueous dye liquor for 1 hour cooks. The knitted tubes can be z. B. also with the blue wool dye with the C. L-No. 50 315 as well as with the dye C.I. Acid Red 85 (C. L-No. 22 245) staining well under similar conditions. Even deeper tones can be achieved if you use carriers, e.g. B. benzyl n-butyrate is used. The colored knitted tubes show excellent resistance to the action of ultraviolet light at 20 hours exposure in a fadeometer. A knitted tube made from an unmodified strand of polypropylene thread shows a comparatively low tendency to take up these dyes.
etwa 3,2 mm dicken Stäben schmelzverpreßt, welche zu Pastillen mit einer Länge von etwa 3,2 miri zerschnitten werden. Die erhaltenen Pastillen lassen sich leicht nach dem Schmelzspinnverfahren zu einem Fadenstrang aus 34 Einzelfäden verspinnen, und zwar bei einer Spinntemperatur von 265° C (das unmodifizierte Polypropylen erfordert demgegenüber eine Schmelzspinntemperatur von 280° C zur Erzielung optimaler Spinneigenschaften). Die erhaltenen Fäden aus modifiziertem Polypropylen werden zu einem Schlauch verstrickt, der sich z. B. mit 4-(4'-/?-Hydroxyäthylanilino-) - 5 - nitro -1,8 - dihydroxy - anthrachinon durch 1 stündiges Kochen in einem wäßrigen Farbstoffbad zu tiefen Tönen anfärben läßt. Eine Probe des unmodifizierten Polypropylens in Gestalt eines Strickschlauches zeigt demgegenüber eine vergleichsweise geringe oder gar keine Tendenz, diese Farbstoffe aufzunehmen. Wenn man einen Träger verwendet, lassen sich die unmodifizierten Fäden zu blassen Tönen schlechter Echtheitseigenschaften färben, die einen ausgeprägten Farbunterschied, verglichen mit entsprechenden Proben aus gefärbten Fäden aus modifiziertem Polypropylen zeigen.about 3.2 mm thick rods, which are cut into lozenges with a length of about 3.2 mm will. The lozenges obtained can be easily melt-spun into one Spin a strand of 34 single threads at a spinning temperature of 265 ° C (the unmodified Polypropylene, on the other hand, requires a melt-spinning temperature of 280 ° C to achieve it optimal spinning properties). The modified polypropylene filaments obtained become one Entangled hose that z. B. with 4- (4 '- /? - Hydroxyäthylanilino-) - 5 - nitro -1,8 - dihydroxy - anthraquinone by boiling for 1 hour in an aqueous dye bath can be colored to deep tones. A sample of the unmodified polypropylene in the form of a In contrast, the knitted tube shows a comparatively little or no tendency to use these dyes to record. If one uses a carrier, the unmodified threads can be faded Dye shades with poor fastness properties that have a pronounced color difference compared to show corresponding samples of dyed threads made of modified polypropylene.
2S Beispiel 9 2 S example 9
Man stellt Mischungen aus kristallinem Polypropylen mit einem Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und Ν,Ν-Dimethylacrylamid im MoI-verhältnis 25:75 her, indem man eine mechanische Mischung der beiden Polymerisate in Form einer Schmelze auspreßt. Diese Mischungen werden dann zu Fadensträngen mit 34 Einzelfäden schmelzversponnen, die die folgenden Eigenschaften aufweisen:Mixtures of crystalline polypropylene with a copolymer of methyl methacrylate are produced and Ν, Ν-dimethylacrylamide in a mol ratio 25:75 by creating a mechanical mixture of the two polymers in the form of a Presses out the melt. These mixtures are then melt-spun into strands with 34 individual threads, which have the following properties:
3535
4040
4545
5555
6060
Man stellt eine Mischung von 9 Teilen kristallinem Polypropylen (Grundviskosität 1,05; Dichte 0,914) und einem Teil eines Terpolymerisats aus N5N-Dimethylacrylamid, N-Isopropylacrylamid und Methylmethacrylat im Molverhältnis 50: 30:20 her, indem man Körner der beiden Polymerisate mechanisch miteinander vermischt. Die Mischung wird dann zu KennwertA mixture of 9 parts of crystalline polypropylene (basic viscosity 1.05; density 0.914) and part of a terpolymer of N 5 N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide and methyl methacrylate in a molar ratio of 50: 30:20 is prepared by using grains of the two polymers mechanically mixed together. The mixture then becomes a characteristic value
Grundviskosität
(der Fäden) Basic viscosity
(the threads)
Gesamttiter (den) Total titer (den)
Zähigkeit (g/den) Toughness (g / den)
Dehnung (%) Strain (%)
Elastizitätsmodul (g/den)Young's modulus (g / den)
Prozentverhältnis Polypropylen zu MischpolymerisatPercentage ratio of polypropylene to copolymer
97:397: 3
1,01
1481.01
148
8,55
16
1028.55
16
102
82:1882:18
0,93
1780.93
178
6,97
20
716.97
20th
71
75:2575:25
0,85 1760.85 176
6,74 23
626.74 23
62
Strickschläuche aus diesen Fäden lassen sich leicht mit 4 - (4' - β - Hydroxyäthylanilino-) - 5 - nitro - 1,8-dihydroxyanthrachinon und mit anderen dispergierten oder Metallatome enthaltenden Farbstoffen anfärben. Eine gute Färbbarkeit besteht auch beim Färben mit sauren und mit Direktfarbstoffen. Man erzielt leicht tiefe Töne, die licht- und gasecht sind.Knitted tubes made from these threads can easily be colored with 4 - (4 '- β - hydroxyethylanilino) - 5 - nitro - 1,8-dihydroxyanthraquinone and with other dispersed dyes or dyes containing metal atoms. There is also good dyeability when dyeing with acidic and direct dyes. It is easy to achieve deep tones that are lightfast and gasfast.
Claims (3)
-CH2-C- (I)R.
-CH 2 -C- (I)
..-. ■ :■. ■?..;-·■■ - ■ -.· ■■..;.; ο ·. -■■ '- ■■ ' ■■ "■:? * ■ ■■ '■ [' ■ C-OR 1
..-. ■: ■. ■? ..; - · ■■ - ■ -. · ■■ ..;.; ο ·. - ■■
RC-CH 2
R.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1247013B (en) | Thermoplastic compositions for the production of moldings with improved colorability from polyolefins | |
| DE1231431B (en) | Molding compounds made from polyolefins | |
| DE1247011B (en) | Molding compounds made from practically crystalline polymers produced from monoolefinically unsaturated hydrocarbons | |
| DE1247640B (en) | Process for the production of threads or shaped bodies from polypropylene | |
| DE1494678A1 (en) | Modified polypropylene fibers and processes for their manufacture | |
| DE1292310B (en) | Process for the production of fibers and threads from acrylonitrile polymers | |
| DE2749533C2 (en) | ||
| DE1469069C (en) | Process for making polypropylene-based fibers | |
| DE1694988B2 (en) | Use of mouldable polyolefin compositions for the production of easily dyed or printable objects | |
| DE2851644C2 (en) | Acrylonitrile polymer composition | |
| DE1469069B (en) | Process for making polypropylene-based fibers | |
| DE2624081B2 (en) | Process for the production of flame-retardant polymer fibers | |
| DE1495430A1 (en) | Process for the production of copolymers capable of absorbing dyes | |
| DE2821614C2 (en) | ||
| DE1669500B2 (en) | POLYPROPYLENE FIBERS | |
| DE1228753B (en) | Manufacture of threads from mixtures containing polypropylene | |
| DE1469069A1 (en) | Polypropylene based fiber | |
| DE1224037B (en) | Molding and adhesive compounds made from polyolefins | |
| DE2846923A1 (en) | ACRYLIC FIBER AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE1469884A1 (en) | Colorable polymer molded articles | |
| DE2438211B2 (en) | METHOD OF MANUFACTURING ACRYLIC FIBERS | |
| DE1944044B2 (en) | Thermoplastic molding compositions with increased softening temperature based on polymers containing methyl methacrylate units. Annr Sumitomo Chemical Co. Ltd. Osaka (Japan) | |
| DE1669497B (en) | Fibers made from a mixture of polypropylene and a graft copolymer | |
| DE1215856B (en) | Manufacture of fibers or threads by melt spinning mixtures of polypropylene and polymeric amides | |
| AT223813B (en) | Polymer blend with improved color affinity |