DE1444295A1 - Process for coloring and printing - Google Patents
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Fürben und Bodruoken von cellulosehaltigen! Textilgut mit Reaktivfarbstoffen bei 15 bis 40·C und Fixieren bei 15 bis 40·C in alkalischem Medium, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Reaktivfarbstoffe mit mittlerer Subatantivität einsetzt, die mindestens eine Gruppe der FormelThe subject matter of the invention is a method for fanning and Bodruoken of cellulosic! Textile material with reactive dyes at 15 to 40 ° C and fixing at 15 to 40 ° C in an alkaline medium, which is characterized in that reactive dyes with medium subatantivity are used, the at least one group of the formula
Anionv Anion v
(X)(X)
I Il II Il I
V-WV-W
.trogen,
worin R1 Methyl oder.trogenic,
wherein R 1 is methyl or
R2 und R« Je Methyl oder R2 und R- zusammen mit N einenR 2 and R «each are methyl or R 2 and R- together with N are one
pyrrolidyl- oder Piperidylrestpyrrolidyl or piperidyl radical
oder R1, R2 und Ra zusammen mit N den Rest von Triäthylendiamin χ ein Sauerstoff* oder Schwefelatom oder eine gegebenenfalls substituierte Iminogruppe or R 1 , R 2 and Ra together with N represent the remainder of triethylenediamine χ an oxygen * or sulfur atom or an optionally substituted imino group
und H. Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest bedeuten,and H. hydrogen or an optionally substituted one Mean alkyl, aralkyl, cycloalkyl or aryl radical,
und deren Hydroiysegesohwindigkeitskonatante bei der Fixier-and their hydrolysis rate constant in the fixation
M9 · -·1 M 9 - 1
temperatur bei einem pH-Wert von 10,5 mehr als 5 * 10 nnin» beträgt·temperature at a pH value of 10.5 is more than 5 * 10 nnin »·
809005/1046809005/1046
— ρ —- ρ -
Unter Reaktivfarbstoffon mit mittlerer Substantivitöt sind Farbstoffe zu verstehen, weloho aus einer Lösung, die auf It 25 verdünnt in einer Schichtdicke von 10 mm beim Absorptions-» maximum kolorimetrisch gemessen eine optische Dichte von 0,5 aufweist, bei einem Flottenverhältnia von Ii30 bei 500C und in Anwesenheit von 30 Oramm pro Liter Natriumchlorid innerhalb von 60 Minuten zu mindestens 20# auf mercerislerte Baumwolle aufziehen·Reactive dyes with medium substantivity are dyes which, when diluted to 25 in a layer thickness of 10 mm, have an optical density of 0.5 measured colorimetrically at the absorption maximum, with a liquor ratio of I30 at 50 0 C and in the presence of 30 orams per liter of sodium chloride, at least 20 # on mercerized cotton within 60 minutes.
Das eingesetzte cellulosehaltige Textilmaterial, wie Pasern, F'~den und Gewirke aus natürlicher Cellulose, z.B. Baumwolle, mercerisierte Baumwolle, Leinen, und Fasern aus regenerierter Cellulose, z.B. Viscosereyon, Kupferreyon, Zellwolle, sowie Gemischen und/oder Gebilden aus diesen Fasern, Fäden und Gewirken unter sich oder im Gemisch mit anderen textilen Gebilden, wie mit natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, z.B. Wolle, Seide, Nylon oder Polyesterfasern- oder Polyacrylnitrilfasern und -fäden kann, nach dem Aufbringen der Klotzbzw. Imprägnier.lösung, vor dem Fixieren gegebenenfalls einer Zwischentrocknung unterworfen werfen.The cellulose-containing textile material used, such as fiber, Threads and knitted fabrics made of natural cellulose, e.g. cotton, mercerized cotton, linen, and regenerated fibers Cellulose, e.g. Viscosereyon, Kupferreyon, rayon, as well as mixtures and / or structures from these fibers, threads and Knitted among themselves or in a mixture with other textiles Formed as with natural or synthetic polyamide fibers, e.g. wool, silk, nylon or polyester fibers or polyacrylonitrile fibers and threads can, after applying the Klotzbzw. Impregnation solution, if necessary one before fixing Throw subjected to intermediate drying.
Die aufgebrachten Klotz- bzw. Imprägnierlösungen können während 5 bis 60 Sekunden, vorzugsweise während 5 bis 10 Sekunden fixiert werden, wobei diese Fixierung vorzugsweise kontinuierlich, beispielsweise auf Rollenkufe, Foulard oder ähnlichen Imprägnier-The applied padding or impregnation solutions can be fixed for 5 to 60 seconds, preferably for 5 to 10 seconds be, this fixation preferably continuously, for example on roller skid, foulard or similar impregnation
809 8 Ö 5/1046809 8 Ö 5/1046
— "5 —- "5 -
und Abquetschvorrichtungen vorgenommen wird.and squeezing devices is made.
Das Färben und Bedrucken des erwähnten Textilmaterials kann nach den herkömmlichen Methoden durchgeführt werden, wobei die Fixierflotte mit Vorteil einen pH-Wert von 8 bis 14, vorzugsweise jedoch einen pH-Wert von 8,5 bis 12,5 aufweist.The dyeing and printing of the textile material mentioned can be carried out by the conventional methods, with the fixing liquor advantageously has a pH of 8 to 14, but preferably a pH of 8.5 to 12.5.
Den Fixierflotten setzt man alkalisch reagierende Verbindungen zu, so z.B. Natriummetasilikat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Trinatriumphosphat, Natron- oder Kaliwasserglas mit einem Molverhältnis SiO2:Na bzw. KpO von 2-J>, 5: Ij vorzugsweise von etwa J>,J>: 1, usw. oder auch deren Gemische. .Alkaline compounds are added to the fixing liquors, for example sodium metasilicate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, trisodium phosphate, soda or potassium waterglass with a molar ratio SiO 2 : Na or KpO of 2- I>, 5: Ij, preferably of for example J>, J>: 1, etc. or their mixtures. .
Empfehlenswert ist auch, wenn man nach dem Foulardieren und vor und/oder nach dem Fixieren einen Luftgang von 2 bis 120 Sekunden einschaltet.It is also recommended to use an air passage of 2 to 120 after padding and before and / or after fusing Seconds.
Das Verfahren eignet sich für alle Farbtiefen, so kann z.B. einer Druckpaste 0,01 bis 100 Teile Farbstoff pro 1000 Teile Druckpaste, vorzugsweise jedoch 5 bis 40 Teile pro 1000 Teile Druckpaste, beigefügt werden.The process is suitable for all color depths, e.g. a printing paste can contain 0.01 to 100 parts of dye per 1000 parts Printing paste, but preferably 5 to 40 parts per 1000 parts of printing paste, are added.
Solchen Druckpasten können auch die üblichen Druckereihilfsmittel zugesetzt werden, beispielsweise Farbstofflösungsmittel, wie Harnstoff, Thiodiäthylenglykol, Butylcarbiiol, Glycerin, ferner Verdickungsmittel, optische Aufhellmittel, Egalisiermittel, Netzmittel*usw. Als solche Verdickungsmittel seien genannt: Tragantverdickung, Johannisbrotkernmehlverdickung und Derivate, Alginate, Stärke und Stärkederivate, usw.The usual printing auxiliaries can also be added to such printing pastes, for example dye solvents, such as urea, thiodiethylene glycol, butylcarbiiol, glycerine, also thickeners, optical brighteners, leveling agents, wetting agents * etc. As such, thickeners are called: tragacanth thickening, locust bean gum thickening and Derivatives, alginates, starch and starch derivatives, etc.
809806/1046809806/1046
Auch den Klotz- bzw. Imprägnierlösungen können die üblichen Färbereihilfsmittel zugesetzt werden, wie z.B. Netz- und Egalisiermittel. The usual dyeing auxiliaries, such as wetting and leveling agents, can also be added to the padding or impregnating solutions.
Die Klotz- bzw. Imprägnierflotte kann 1 bis 100 Teile, vorzugsweise 10 bis 50 Teile Farbstoff pro Liter Klotz- bzw. Imprägnierflotte enthalten. Das Textilgut wird foulardiert und abgequetscht bis zu einer Trockengewichtszunahme von 40 bis l80#, vorzugsweise 60 bisThe padding or impregnating liquor can be 1 to 100 parts, preferably Contains 10 to 50 parts of dye per liter of padding or impregnation liquor. The textile material is padded and squeezed off to a dry weight gain of 40 to 180 #, preferably 60 to
Nach dem neuen Verfahren lassen sich auf den erwähnten'Substraten Färbungen und Drucke herstellen, die sich insbesondere durch klare und tiefe Färbungen bzw, Drucke mit hervorragenden Nassechtheiten auszeichnen, wie z.B. Wasch-, Schweiss-, Wasser-, Meerwasser-, Alkali-, Avivier-, Rauchgas-, Reib-, Sublimations-, Bügel-, Dekatur-, Lösungsmittelechtheit. Auch die Lichtechtheit ist sehr gut.According to the new process, dyeings and prints can be produced on the substrates mentioned, in particular through distinguish clear and deep colors or prints with excellent wet fastness properties, such as washing, sweat, water, sea water, Alkali, brightening, smoke gas, rubbing, sublimation, ironing, decatur, solvent fastness. Also the lightfastness is very good.
Diese Echtheiten sind in der Bildung einer stabilen chemischen Bindung zwischen dnem Farbstoff molekül und dem Subst^atmolekül begründet. Oft nimmt nicht die gesamte Menge des Farbstoffs an der chemischen Umsetzung mit dem Substrat teil. Der Anteil des nicht umgesetzten Farbstoffes wird in diesen Fällen durch geeignete Operation, wie Spülen und/oder Seifen , gegebenenfalls unter Anwendung von höheren Temperaturen, von dem Substrat entfernt, wobei auch synthetische Waschmittel, wie Alkylaryl- sulfonate, z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat,Alkylsulfate z.B. Natriumlauryl-, -cetyl- oder-oleylsulfat, Alkylpolyglykol-These fastnesses are based atmolekül in the formation of a stable chemical bond between d n em dye molecule and the noun ^. Often not all of the dye takes part in the chemical reaction with the substrate. The proportion of the unreacted dye is removed in these cases, by suitable operation, such as rinsing and / or soaps, optionally with the use of higher temperatures of the substrate, and synthetic detergents, such as alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzene sulfonate, alkyl sulfates such as sodium lauryl , cetyl or oleyl sulfate, alkyl polyglycol
8Q9805/10AG8Q9805 / 10AG
äther sowie Mono- und Dialkylpheny!polyglykolether, welche sulfatiert oder carboxymethyliert sein können, z.B. Natriumlaurylpolyglykoläthersulfate, Verwendung finden.ether as well as mono- and dialkylpheny! polyglycol ethers, which sulfated or carboxymethylated, e.g. sodium lauryl polyglycol ether sulfate, Find use.
Man kann das Substrat aber auch mit einer sauren oder neutralen Klotz- bzw. Imprägnierflotte bzw. Druckpaste klotzen, anschliessend
gegebenenfalls abquetschen oder gegebenenfalls einer Zwischentrocknung unterwerfen und nachher mit einer alkalisch reagierenden
Flotte überpflatschen und hierauf bei einem pH-Wert von 8 bis 14,
vorzugsweise von 8,5 bis 12,5* den Farbstoff fixieren.
DIo Fixiertemperatur richtet sich noch der Reaktiv!tut, d.h.
noch cor Qrösae der Hydrolysegeschwindigkeitskonstante.
Farbstoffe, welche eine hohov Hydrolysegeschwindlgkeitskonstanto bei 200C und bei einem pH* Wert von 10,5 besitzen,
können schon bei 15-25·C fixiert werden, während für achwerer
hydrolyslerbare Farbstoffe die Fixierung bei Temperaturen von
30-40·C vorzunehmen 1st· The substrate can also be padded with an acidic or neutral padding or impregnation liquor or printing paste, then optionally squeezing off or optionally subjected to intermediate drying and then patting over with an alkaline liquor and then at a pH of 8 to 14, preferably from 8.5 to 12.5 * fix the dye.
The fixing temperature is determined by the reactive, that is, by the rate of hydrolysis constant.
Dyes which have * value of 10.5, a hoho v Hydrolysegeschwindlgkeits konstanto at 20 0 C and at a pH may already be fixed at 15-25 * C, while for achwerer hydrolyslerbare dyes fixation at temperatures of 30 to 40 · C to make 1st
Als Reaktivfarbstoffe alt einer Reaktivgruppe der Formel (I) eignen sich beispielsweise wasserlösliche Farbstoffe, vorzugsweise metallfreie, metallisierbare oder metallhaltige Farbstoffe der Mono-, DIs- oder Fclyozoreihe, Farbstoffe der Anthraohlnon-, Pyrazolon-, Nitro-, Stilben-, Di- oder Trierylmethan-, Azin-, Oxazin-, Thiazin-, Perinon-, Naphthochinone Indigo-, Chinophthalon-, Xanthen-, Aoridin-, Chlnolin- oder ; Phthalocyaninreihe,Suitable reactive dyes from a reactive group of the formula (I) are, for example, water-soluble dyes, preferably metal-free, metallizable or metal-containing Dyes of the Mono-, DIs- or Fclyozoreihe, dyes of the Anthraohlnone, pyrazolone, nitro, stilbene, di or trierylmethane, azine, oxazine, thiazine, perinone, naphthoquinone Indigo, quinophthalone, xanthene, aoridine, chlnoline or; Phthalocyanine series,
909805/1046 itraden angegeben, > ' "909805/1046 itraden specified,>'"
Mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit einer Lösung, welche pro 100 Teile Wasser 2 Teile des Monoazofarbstoffes der FormelMercerized cotton fabric is treated with a solution which pro 100 parts of water 2 parts of the monoazo dye of the formula
NaO SNaO S
NH -C C-N-CHNH -C C-N-CH
v-y ^ J* v - y ^ J *
J* KJ * K
enthält, bei einer Temperatur von etwa 25° foulardiert und auf eine Trockengewichtszunahme von 70$ abgequetscht. Zur Fixierung wird die nasse Klotzfärbung während 15 Sekunden durch eine 40° warme Lösung durchgezogen, welche pro Liter 150 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 2 Teile Natriumhydroxid enthält. Die fixierte Färbung wird kalt und heiss gespült, 15 Minuten in einer Lösung von 1 g/L Natriumdqdecyltriglykoläther-sulfat und 1 g/L Natriumcarbonat bei 95-100° geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine gelbe licht- und nassechte Färbung.contains, padded at a temperature of about 25 ° and on squeezed a $ 70 dry weight gain. For fixation the wet pad dyeing is pulled through a 40 ° warm solution for 15 seconds, which calcined 150 parts per liter Contains sodium sulfate and 2 parts sodium hydroxide. The fixed dye is rinsed cold and hot for 15 minutes in a solution of 1 g / L sodium decyl triglycol ether sulfate and 1 g / L sodium carbonate Soaped at 95-100 °, rinsed again and dried. A yellow lightfast and wetfast coloration is obtained.
Gleich gute Resultate erhält man mit Farbstoffen der gleichen allgemeinen Konstitution, welche im Cyanurring anstelle von OH eine andere Gruppe, wie z.B. ~N(C2H2,OH)? oder Na, tragen.Equally good results are obtained with dyes of the same general constitution, which in the cyanuric ring instead of OH is another group, such as ~ N (C 2 H2, OH) ? or wear it.
8Q9805/10468Q9805 / 1046
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