DE1422929A1 - Process for the production of photosensitive or non-photosensitive photographic recording material - Google Patents

Description

Dipj.-/ng. Leinweber ■ ,Dipj .- / ng. Linen weaver ■,

ZimmermanZimmerman

München 2, tfosentaf 7
Tel. 2619 89Munich 2, tfosentaf 7
Tel. 2619 89

14. JUL11968 1 4th JUL11968

M 50 650 IXa/57bM 50 650 IXa / 57b

Mitsubishi Paper Mills LTD.» Tokyo/JapanMitsubishi Paper Mills LTD. " Tokyo / Japan

(Heue·) Anmeldungsunterlagen :(Today ·) Registration documents:

Verfahren zur Herstellung vpn lichtempfindlxcheni oder nicht lichtempfindlichem fotografischem AufzeichnungsmaterialMethod of making photosensitive or not light-sensitive photographic recording material

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichcffl oder nicht lichtempfindlichem fotografischem Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger aus handelsüblichem Polyäthylenterephthalat, Hartpolyvinylchlorid, oder iüschpolymeren von Vinylchlorid mit Vinylacetat bzw· Acrylnitril und einer Haftschicht aus stark hydrophobem polymeren Kunstharz«The invention relates to a method of manufacture of photosensitive or non-photosensitive photographic recording material with a support commercial polyethylene terephthalate, rigid polyvinyl chloride, or polymeric polymers of vinyl chloride with vinyl acetate or acrylonitrile and an adhesive layer of highly hydrophobic polymer Synthetic resin "

— 2 — BAD ORIGINAL- 2 - ORIGINAL BATHROOM

809805/0818
Neue Unierlagen809805/0818
New uni layers

Es sind bereits verschiedene Verfahren zum Auftragen von fotografischen Schichten auf ein Trägermaterial bekannte (Vgl· z,B« die USA-Patentschriftga 2 874 046, ' h 2 954 937, 2 963 366 sowie die deutsche Patentschrift k .1 083 121)» Bei diesen Verfahren werden zwei oder mehrereThere are various methods of applying photographic coatings to a substrate known (See * z, B, "the US-Patentschriftga 2,874,046, 'h 2,954,937, 2,963,366 and the German Patent k .1 083121)" With these procedures will be two or more

Zwischenschichten mit Affinität zu der angrenzenden unteren ' / und oberen Schicht aufgebracht* Diese '2 Zwischenschichten ''· weisen zunehaend hydrophile ligenschaf ten auf _p so daß .;·": schließlich eine vollkoaiaen hydrophile Oberflächenschicht * aufgebracht werden kann» , - ·,Interlayers with affinity to the adjoining lower '/ and upper layer applied * These ' 2 interlayers '' · increasingly have hydrophilic properties _p so that.; · ": Finally a fully coaiaen hydrophilic surface layer * can be applied», - ·,

Bei diesen Verfahren Y/urde die Adhäsion der Schicli- "^:'In these processes the adhesion of the schicli " ^: '

ten durch chemische Bindung bewirkt; die Verfahrenskosten ;..-th caused by chemical bonding; the procedural costs; ..-

waren hierbei hoch und es waren mehrere Verfahrens stufen ;':;'·were high and there were several process stages; ':;' ·

erforderlich« . ;necessary" . ;

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines wirt- '■■.._ schaftlichen Verfahrens zur Herstellung von' fotografischem i*.The object of the invention is to provide an economical '■■ .._-scientific process for producing' photographic i *.

Aufaeichnungsiaaterial- auf einem hydrophoben Trägermaterial,^.Aufaeichnungsiaaterial- on a hydrophobic carrier material, ^.

wobei nur eine Zwischenschicht erforderlich ist und billi- ^. only one intermediate layer is required and cheap- ^.

ν ■ ge Ausgangsmaterialien verwendet werden· ··■· ν ■ ge starting materials are used · ·· ■ ·

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Verfahre,/·:The subject matter of the invention is based on a process:

80980 5/08 18 ^BAD 80980 5/08 18 ^BAD

zur Herstellung von lichtempfindlichem oder nicht licht- Jfor making photosensitive or non-photosensitive J

empfindlichem fotografischem Aufzeichnungsmaterial mit _: ·_; Sensitive photographic recording material comprising _: · _;

einem Schichtträger aus handelsüblichem Poiyäthylentereph- ^ a support made of commercially available Poiyäthylentereph- ^

thalat, Hartpolyvinylchlorid, oder Mischpolymeren von φthalate, hard polyvinyl chloride, or copolymers of φ

./Vinylchlorid mit Vinylacetat bzw» Acrylnitril und einer ';:./Vinyl chloride with vinyl acetate or »acrylonitrile and a ';:

Haftschicht aus stark hydrophobem polymeren Kunstharz aus >:.Adhesive layer made of highly hydrophobic polymeric synthetic resin made of> :.

und ist dadurch gekennzeichnet, daß man ö.m Schichtträger t.·;and is characterized in that ö.m layer support t. ·;

durch Behandeln mit einer lösung' eines handelsüblichen p£by treating with a solution of a commercially available p £

Vinylidenchloridpolymeren oder -mischpolynieren nit Acryl- ψΐ Vinylidene chloride polymers or mixed polynes with acrylic ψΐ

nitril in einer !,lischung von· Benaolkohlenwasserstoff en mit W, nitrile in a!, mixture of Benaol hydrocarbons with W,

einem niedermolekularen aliphatischen Keton oder einer Ke- ■;?;*a low molecular weight aliphatic ketone or a Ke- ■;?; *

tonmischung, deren Anteil an Aceton 30 bis 50 Vol#-# der %·. clay mixture, the proportion of acetone from 30 to 50 vol # - # of % ·.

Gesaiatlösung beträgt, und Trocknen in einem luftstrom ψ? Whole solution and drying in an air stream ψ?

von 0,5 bis 4 m/sec bei einer Temperatur von 10 bis 3O⁰G p£from 0.5 to 4 m / sec at a temperature of 10 to 3O ⁰ G p £

und einer relativen Feuchtigkeit von über 70$ mit einer . ">r-and a relative humidity of over $ 70 with a. "> r-

Haftschicht mit zahlreichen, sphärischen Ausnehmungen von g;Adhesive layer with numerous, spherical recesses of g;

0.,1 bis 1 Mikron Größe und anschließend mit einer licht- ^0., 1 to 1 micron size and then with a light ^

empfindlichen oder nicht lichtempfindlichen hydrophilen %t sensitive or not photosensitive hydrophilic % t

fotografischen Kolloidschicht auf der Basis von Gelatine ψ und Polyvinylalkohol überzieht·photographic colloid layer based on gelatine ψ and polyvinyl alcohol coated

4 - . Λ4 -. Λ

ORIGINAL % ORIGINAL %

809805/0818 fe809805/0818 fe

Gemäß der Erfindung wird eine synthetische Kunst- . · härzlösung von Vinylidenchlorid, das hauptsächlich aus Mischpolymerisationsprodukten mit Vinylchlorid oder Acryl- ** nitril oder dergleichen zusammengesetzt ist*.auf die Ober-, fläche d es hoch hydrophoben Schicht trägers aufgebracht» £·:'· Als Lösungsmittel für diese Lösung eignet sich ein Gemisch f£ aus aromatischen Kohlenwasserstoffen» wie a*B_e Benzol, $f.\ Toluol*. Xylol oder dergleichen und Keton und dergleichen, wie ZeB* Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon .. oder dergleichen, wobei der Acetonanteil 30 bis 50& beträgt*t§ Hach dem Aufbringen eines dünnen Lösungsfilms findet eine ip. According to the invention, a synthetic art. Resin solution of vinylidene chloride, which is mainly composed of copolymerization products with vinyl chloride or acrylonitrile or the like *. Applied to the surface of the highly hydrophobic layer carrier f £ mixture of aromatic hydrocarbons "as a * B _e benzene, $ f. \ * toluene. Xylene or the like and ketone and the like, such as ZeB * acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone... Or the like, the acetone content being 30 to 50 % .

•Trocknung in einem Luftstrom mit einer StrömungsgesehW^n- ■%·. • Drying in an air stream with a flow rate of ^ n- ■% ·.

digkeit von etwa 0,5 bis 4 ©/see bei vergleichsweise nie- pfspeed of about 0.5 to 4 © / see with comparatively low density

drige^i Temperaturen von 10 bis 3O⁰C und einer relativen IJ:drige ^ i temperatures from 10 to 3O ⁰ C and a relative IJ:

Feuchtigkeit von über 10$ statt* Der erhaltene Überzug" !·'■Moisture of over $ 10 instead of * The coating obtained "! · '■

besteht aus einem Film mit einer unzählbaren Menge von gconsists of a film with an uncountable amount of g

minimal kleinen flachen Kugeln von etwa 0,1 bis 1 Mikron fe.;minimally small flat spheres of about 0.1 to 1 micron fe .;

' ϊ v- 'ϊ v-

Durchmesser, die oben (ff en und innen hohl sind« Dieser [·_:· Filmüberzug kann als Zwischen- oder Haftschicht bezeichnet bDiameters that are open on top and hollow on the inside «This [· _: · film coating can be referred to as an intermediate or adhesive layer b

werden., auf welche die fotografische Schicht, das ist das. j·on which the photographic layer, that's that. j ·

80 9 80 5/08 18 BAD ORIßlNAU80 9 80 5/08 18 BAD ORIßlNAU

hydrophile, auf der Grundlage von Gelatine, Polyvinylalkohol oder dergleichen aufgebaute Kolloid als überzug ausbracht wird«hydrophilic, based on gelatin, polyvinyl alcohol or the like built up colloid is applied as a coating will"

Die Erfindung basiert auf folgender Theorie* Benzin, Toluol, Xylol· sind vergleichsweise leicht zu verdampfen und in Wasser schwer löslich* Ia Gegensatz dazu-sind Aceton,The invention is based on the following theory * gasoline, Toluene, xylene · are comparatively easy to evaporate and sparingly soluble in water * Ia in contrast - are acetone,

nichtnot

;Methyläthylketon und dergleichen/nur leicht flüchtig, sondern außerdem auch leicht löslich in Wasser» Die tlbersüge geben,· wenn sie einem £uftstroa von hoher Feuchtigkeit und relativ geringer Temperatur ausgesetzt werden, die lösung folglich, in Form von Dampf sohnell an die luft ab* Dabei fördert die Iferdanpfungswärme die Abkühlung des überaugsflins bis auf den Taupunkt äer Luft, so daß sich eine unzählbare llenge mikrokleiner Tautropfen auf der Fläche des Überzugs bildet* Die Tropfen lösen die in Wasser leicht · löslichen Ketone und dergleichen und dehnen sich sum Innern des Überzugs hin aus» Andererseits bildet der Überzug des synthetischen Kunstharzes, 3*h» des im Grunde aus Vinylidenchlorid zusammengesetzten Mischpolymeren, wenn groBe Teile der verdanpfbaren Ketone und dergleichen und ein gewisser Teil der schwer verdampfbaren und mit Wasser unver-Methyl ethyl ketone and the like / only slightly volatile, but also easily soluble in water. When exposed to an air flow of high humidity and relatively low temperature, the solution is immediately released into the air in the form of steam * the Iferdanpfungswärme promotes the cooling of the überaugsflins up to the dew point OCE air, so that an innumerable llenge micro smaller dew drops formed on the surface of the coating * the drops solve the easy · in water-soluble ketones, and the like, and sum the interior stretch of the coating On the other hand, the coating of the synthetic resin, 3 * h, of the mixed polymer, which is basically composed of vinylidene chloride, forms when large parts of the vaporizable ketones and the like and a certain part of the hard-to-vaporize and water-immovable

-6--6-

ti·: ■ti ·: ■

809805/0818 ^8A0 ORIGINAL809805/0818 ^8A0 ORIGINAL

14 2 2$ 2 S-14 2 2 $ 2 S-

: ■■ ·.■ ■· if: ■■ ·. ■ ■ · if

träglichea Benzole, Toluole oder dergleichen, die Iferdasp- .KKa benzenes, toluenes or the like, the Iferdasp- .KK

fung beenden, ein QeI _f- das eine unzählbare Menge rauher' kugelförmiger hohler Löcher an der Oberfläche erzeugt^, die sich mit deia Tau füllen* welcher durch die Verflüchtigung! der Ketone und dergleichen hervorgebracht W3irä#· ■ · p-{.h end fungus, a QeI _f - which creates an innumerable amount of rough, spherical hollow holes on the surface, which fill with deia dew * which by volatilization! of ketones and the like produced W3irä # · ■ · p - {. h

Weini'der überzug nach dem vorgeschriebenen. Verfah- f.-J-.; rensgang sue YÖlligen Trocknen einem Warmluft strom aus» & / gesetzt ^iröp löst sich das Lösungsmittel von des Überaugt (:·?■■ und wenn es diesen verläßt, gieht sich der'Film naeh und %'■■■ nach lediglich in Richtung'des, Filminneren zusammen (die- -^H Kontraktion kann nicht in einer anderen Richtung als gum %£&- Weini'der coating according to the prescribed. Procedural f.-J- .; rensgang sue YÖlligen drying a hot air flow from "& / set ^ iröp the solvent separates from the Überaugt (· ■■ and when it leaves this, gieht to der'Film Naeh and% '■■■ after only in the direction'? des, film interiors together (the- - ^ H contraction cannot be in any direction other than gum % £ & -

Innenteil auftreten^ da der Hbersug fest an der Basis JJ-,Internal part occur ^ since the hersug firmly at the base JJ-,

haftet)· Diese Kontraktion ebnet die sphärischen Lö.cher f*0 adheres) · This contraction levels the spherical holes f * 0

ein₉.die innen hohl sind, und sie bewirkt eine baskea=*» :";^;;φ:a ₉ .the are hollow inside, and it causes a baskea = * ^":";;; φ:

Büteenartige* Form jeder nach oben offenen und innerlich " ygA Büteen-like * form each open-ended and inwardly "ygA"

runden Äusnehniung» - . ^J;round appearance »-. ^ J;

Die aus Gelatine, Polyvinylalkohol oder dergleichen 0f Those made from gelatin, polyvinyl alcohol or the like 0f

zusammengesetzte fotografische Schicht wird auf diesen,. . '&£. composite photographic layer is applied to these. . '& £.

■■Überzug mikrokleiner Löcher aufgebracht und tritt■■ Plating of micro-holes applied and occurs

808805/0818'808805/0818 '

Höhlungen ein* Diese Sohicht haftet dann an der Zwischen- gr schicht an, selbst wenn keine chemische Affinität zwischen beiden Schichten besteht» Me zweite, d.h. die fotografische W^ Schicht füllt sämtliche Öffnungen aus und haftet diesen an* IßHollows a * This Sohicht be liable gr layer on even if no chemical affinity between two layers "Me second, ie photographic W ^ layer fills all openings and adheres it to at the intermediate * Eat vas ein Aussehen verleiht* als seien mikrokleine ladein oder Hi et en oder dergleichen in die gesamte Filmüberzugs-vas gives an appearance * as if they were microscopic ladein or hi et en or the like in the entire film coating

.//fläche eingeimpft» wodurch die beiden Schichten fest an-' einander'anhaften und mechanisch nicht voneinander trennbar sind·.// surface inoculated »whereby the two layers adhere firmly to one another and cannot be mechanically separated from one another are·

Jedes einzelne Klement,'wie a.B. die Feuchtigkeit, die Strömungsgeschwindigkeit der Luft und die Menge an Keton oder dergleichen, beispielsweise Aceton, im Lösungsmittel slnö) wichtige Erfordernisse für die Durchführung der Erfindung» Ist die Feuchtigkeit der. Inft, die zur Kontraktion bei dem Kühlprozeß beiträgt, gering, ist die Anzahl der sphärischen Ausnehmungen zu gering und ihre Form zu flach» selbst wenn der Taupunkt erreicht wird» In diesem Fall erzielt man keine guten Adhäsionseigenschaften« Ist dagegen die Feuchtigkeit der luft zu groß, verbinden sichEvery single element, such as the humidity, the flow rate of the air and the amount of ketone or the like, for example acetone, in the solvent are important requirements for carrying out the invention. The humidity is the. Inft, which contributes to the contraction during the cooling process, the number of spherical recesses is too small and their shape too shallow "even when the dew point is reached" in this case one does not achieve good adhesion properties "If, on the other hand, the humidity of the air is too high , connecting themself

* ■* ■

die Tautropfen miteinander und ergeben unerwünscht großethe dew drops together and result in undesirably large ones

• 8 -• 8th -

■■■I.' ■■■■ I. ' ■

8 0 9 8 0 5/0818 ^{BAD ommAL} 8 0 9 8 0 5/0818 ^{BAD ommAL}

Foriaen, die vielfach einen Strom oder dcr^lcieliog. Über ate noch feuchte und unfertige Überzugsfläche erzeugen undForiaen, which are often a stream or dcr ^ lcieliog. Create a still damp and unfinished coating surface over ate and

linien, wie Streif ek_v an .der Überzugsfläche hervorrufen» M lines such as streak ek _v on the surface of the coating cause » M

-',-■■ ■ - fg Der-Marktwert dieser Ware ist infolgedessen'sehr gering» W? - ', - ■■ ■ - fg The market value of this commodity is as a result very low » W?

•r.-vp• r.-vp

Die Luftströnmngsgeschwindigkeit, die gemäß der Erfindung angewandt wird„.ist ein weiterer wichtiger Faktor» Eine zu geringe Strömungsgeschwindigkeit führt zu keinerThe air flow rate used according to the invention "is another important factor" Too low a flow velocity leads to none

ausreichend schnellen Absorption der Verdampfungswärme zur ^ Erreichung des Taupunktes der luft, so daß sieh kein Tau bildet» Ist dagegen die Strömungsgeschwindigkeit zu stark so fließt der Tau in unerwünschten Mustern über die Ober-sufficiently rapid absorption of the heat of vaporization for ^ Reach the dew point of the air so that you don't see any dew forms »If, on the other hand, the flow velocity is too strong so the dew flows in undesirable patterns over the upper

fläche des Überzugs» Ist ferner das niedrigsiedende Keton, fearea of the coating »Is also the low-boiling ketone, fe

insbesondere Aceton.» in zu geringer Menge vorhanden» so gespecially acetone. " present in too small a quantity »see above g

stellt sich der Taupunkt der luft nicht .ein; ist dagegen . |;the dew point of the air does not adjust; is against . |;

zu viel vorhanden, wird die Gelatinierung des Films ver— '"■>. If there is too much, the gelatinization of the film will be reduced .

zögert, da sieh der Tau zusammenballt; er fließt unter die Hhesitates as the dew is bunched up; it flows under the H

"Haftschicht" des Films und verhindert dabei das Anhaften φ "Adhesive layer" of the film and prevents sticking φ

der fotografischen Schicht an der Haftschicht, trübt diese ^the photographic layer on the adhesive layer, it tarnishes ^

weiß,, so daß die Transparenz des gesamten fotografischen rknows, so that the transparency of the entire photographic r

Films ungenügend wird* . ^Films becomes insufficient *. ^

- 9 - I- 9 - I.

O 8ff8O 8ff8

Diese erfindungsgemäSen Bedingungen sind jedoch
ohne große Anstrengungen einzuhalten«However, these inventive conditions are
to adhere to without great effort «

Die mikrokleinen sphärischen Ausnehmungen sind in
sehr großer Zahl pro Flächeneinheit ä^r Fi liaoberf lache
über die "-Haftschicht* verteilt,, die im Durchschnitt
100 000 000 {10⁸)/em² beträgt^ Es ist verständlich,·daß
die fotografische Schicht an äer Basis mit der gesamten,
jeder einzelnen kleinen. Ausnehmung anhaftenden Kraft an-,
haftet, selbst wenn jedes Einaelglie^ ^e*ⁿ6 für sieh sehr
kleine Kraft aufweist«⁵ The micro-spherical recesses are in
very large numbers per unit area ä ^ r Fi liaoberf laugh
distributed over the "adhesive layer *, the average
100,000,000 {10 ⁸ ) / em ² ^ It is understandable that
the photographic layer on the outer base with the entire,
every single little one. Force adhering to the recess,
liable even if each Einaelglie ^ ^e * ⁿ 6 to look very
has little force « ⁵

Der Anteil an Vinylidenchlorid beträgt Vorzugs- .The proportion of vinylidene chloride is preferred.

weise 50 bis 9G&» Geringen Mengen von Vinylacetat oder - ^ wise 50 to 9G & »Small amounts of vinyl acetate or - ^

Maleinsäureanhydrid können dem Mischpolymeren ebenfalls ^ zugesetzt sein. Entsprechende Produkte sind im Handel &£ allgeiaein erhältlich* . . yi Maleic anhydride can also be added to the copolymer. Corresponding products are commercially available allgeiaein & £ *. . yi

Als Schichtträger für den fotografischen Film U& lassen sich Filme aus handelsüblichen Produkten, wie Poly- f^:y ester, in Form von Polyäthylenterephthalat* HartpolyvinyiL·- ψϊ chlorid-«$ischpolyfflere aus Vinylchlorid und Vinylacetat, Ii. oder Mischpolymere aus Vinylchlorid und Acrylnitril ver- ^ wenden» !■*£As the support for the photographic film U & movies can be made commercially available products such as poly ^f: y esters, in the form of polyethylene terephthalate * HartpolyvinyiL · - ψϊ chloride - "$ ischpolyfflere of vinyl chloride and vinyl acetate, Ii. or use mixed polymers of vinyl chloride and acrylonitrile »! ■ * £

8Q980 5/08188Q980 5/0818

■-10 - p■ -10 - p

BAD ORIGINAL " ~' L··/-' BAD ORIGINAL " ~ 'L · · / -'

-ΊΟ --ΊΟ -

■ . ■■■'■ ^; it■. ■■■ '■ ^; it

Biese Schichtträger sind sehr fest und trass oroco lan,- ·-"; sie haben eine große Forabeständigkeit und sind außer--i^ ordentlich gut verwendbar für Zwecke der fotografischen · ψ; Eeproduktion technischer oder industrieller" Zeichnungen^ ΐ§ These layers are very solid and trass oroco lan, - · - "; they have a great resistance to the shape and are except - i ^ extremely well usable for the purposes of photographic · ψ; Eproduction of technical or industrial" drawings ^ ΐ§

/Sie sind transparent oder sehr bedeutend als Schichtträger l^:'/ They are transparent or very important as a substrate l ^: '

' ' '■'■■' ■ ' % bei der Reproduktion von Diapositiven oder Umkehrbildern₄. ■% '''■' ■■ '■'% when reproducing transparencies or reversal images ₄ . ■%

\. Bisher waren diese Schichtträger .infolge der Schwierigkeiten beim Aufbringen der fotografischen Filme nicht allgemein verwendbare · . . . . . ψ \. Up to now, these supports have not been generally usable because of the difficulties in applying the photographic films. . . . . ψ

■ .-,"■■■■"■· ■ I■ .-, "■■■■" ■ · ■ I

.; Durch die Erfindung'wird eine Adhäsion' zwischen ·. ■ g eiaem hydrophilen fotografischen'Film erreiäht^ die -"im -.ψ . Gfegensats zu _:den bekannten ^:eheair»chen Adhäsipnsverfahren « Jg auf einer physikalischen Adhäsion an einer 2wischeEsehicht p mit sahireichen minimal kleinen sphärischen Aushöhlungen . t| besteht^ Überraschenderweise ist es sosiit möglich^ in einer¹ ...J-; einsigen Verfahrensstufe und auf einfache und billige Weise ;\ eine Adhäsion zwischen Substanzen au erzielen^ die keine JJ chemische Affinität zueinander aufweisen* . £.; The invention 'creates an adhesion' between ·. .. ■ g eiaem hydrophilic fotografischen'Film erreiäht ^ which - "in -.ψ Gfegensats _to: the ^well-known: eheair» chen Adhäsipnsverfahren "born on a physical adhesion to a 2wischeEsehicht p with minimal sahireichen small spherical cavities t | ^ consists Surprisingly It is thus possible ^ in a ¹ ...

■f- ■ j ■ f- ■ j

05/0818 ^: ;..· : -i BW.öwaiNM-05/0818 ^:; .. · : -i BW.öwaiNM-

*·-11. — ..* · -11. - ..

!Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung wird als licht- '! According to one embodiment of the invention, as light '

Kolloidschicht eine Silberhalogenid-Emulsionsschichtf die Haftschicht aufgebracht. Hierdurch erzielt man ein besonders hervorragendes Material alt großer Fotosensibilität und Konentration, großen Belichtungsspielraum und geringer Schleierbildung. -Colloid layer a silver halide emulsion layer is applied to the subbing layer. This achieves a particularly excellent material with great photosensitivity and concentration, large exposure latitude and low fogging. -

• i\ Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird auf die Haftschicht eine nicht lichtempfindliche hydrophile Kolloid-• i \ According to a further embodiment of the invention, on the adhesive layer is a non-light-sensitive hydrophilic colloid

ßchicht «ur Aufnahme der lichtempfindlichen Schicht aufgebracht, die Metall- oder Metallsulfidteilclien in einer Menge von 0,001 bis 0,1 g/m als Keim der Positiv!tat für das bekannte "Diffusion-layer "applied to take up the light-sensitive layer, the metal or metal sulfide particles in an amount from 0.001 to 0.1 g / m as a germ of the positive! Did for the well-known "diffusion ÜmkelavKopieⁿ-Verfahren {γφ.* z;B, die deutschen Patent schrift on 887 753 und 764 572) enthält· Das hieraus hergestellte fotogra-ÜmkelavKopie ⁿ process {γφ. * Z; B, the German patent writing on 887 753 and 764 572) contains the photographic

Ί *Ί *

tische Material eignet sich besonders zur ¥iedergabe von Zeichnungen, und Drucken. Es besitzt große Formstabilitat, eine große Fotosensibilität, großen .Belichtungsspielraum sowie geringe Schleierbildung.table material is particularly suitable for reproducing drawings and prints. It has great dimensional stability, a great one Photosensitivity, large exposure latitude and low fogging.

Die Erfindung wird nun anhand cbr folgenden Beispiele weiter erläutert*The invention is now further based on the following examples explained *

Beispiel 1example 1

Es werden SO g eines handelsüblichen Kischpolynerea von !finylidenehlorid und Vinylchlorid, in 600 g einer Mischung von t (Mischungsverhältnis 1:1) , SO g of a commercially available Kischpolynerea of! Finylidenehlorid and vinyl chloride, in 600 g of a mixture of t (mixing ratio 1: 1),

809805/0818 ^B*^{D 0RlßlNAL} -12-809805/0818 ^B * ^{D 0RlßlNAL} -12-

■JO . -■ JO. -

gelöst, und die Losung auf die eine Seite einer Filmgrond- '-.Jf solved, and the solution on one side of a Filmgrond- '-.Jf

lage aus O₉IO inm starkem Polyethylenterephthalat mit eine? f' layer made of O ₉ IO inm strong polyethylene terephthalate with a? f '

Geschwindigkeit von weniger als 4 m/min aufgebracht* dann ύ Speed of less than 4 m / min applied * then ύ

bei 17⁰C dem Luf tstroa mit einer relativen Feuchtigkeit % at 17 ⁰ C the air flow with a relative humidity %

yon 70$ ausgesetzt, so öa8 sich die Luftfeuchtigkeit an £/.If exposed to $ 70, the humidity is £ /.

.'der Oberfläche niederschlägt, und darauf in er^ärater '%] .'of the surface precipitates, and thereupon in further '%]

.. trockener Luft getrocknet* Dann wird auf die Oberfläche . fe.. dry air dried * Then applied to the surface. fe

. - ■ - - . . w: die fotografische Emulsion aufgebracht, deren Schutskolloid ||. - ■ - -. . w: the photographic emulsion applied whose protective colloid ||

. aus in der üblichen Weise herg stellten Gelatine bestellt . ordered from gelatine produced in the usual way

12001200 .al-.al- 4040 gG 5454 gG 5656 gG 22 gG 22 gG 100100 gG 10001000 mlml

- 13 «- 13 "

BADORÄALBADOREAL

luf diese Weise läßt sich ein fotografisches Material ^In this way a photographic material ^

■ ■ ■ ■ ■ ■>■-■ - - f ■ ■ ■ ■ ■ ■> ■ - ■ - - f

aur Verwendung von negativen oder Mikrofilmen herstellest . ψ using negative or microfilms. ψ

ψ Eine beispielsweise Zusammensetzung einer fotografischen ^- Emulsion für einen Mikrofilm wird aus einer der folgenden f% ψ An example composition of a photographic emulsion for a microfilm is made up of one of the following f%

Lösungen hergestellt* K. Solutions made * K.

lösung A (66⁰C) Wasser fl solution A (66 ⁰ C) water fl

fotografische Gelatine
Ealiuinbomid
Katriumchlorid
" Cadmiuachlorid
Citronensäure ·photographic gelatin
Ealiuinbomid
Sodium chloride
"Cadmium chloride
Citric acid

Lösung B (6O⁰C) Silbernitrat
.. , ' WasserSolution B (6O ⁰ C) silver nitrate
.. , ' Water

Lösung C (66⁰C) fotografische Gelatine 200 gSolution C (66 ⁰ C) photographic gelatin 200 g

Wasser 1000 mlWater 1000 ml

Die Losung B wird der Lösung A unter ständigem ί Rühren des Gemisches zugesetzt*.50 Sekunden später wird j die Lösung G diesem Gemisch zugesetzt» Dann wird das Gemisch^: 20 Minuten lang bei 66⁰C aufgeschlossen, darauf bis zum j Gefrieren abgekühlt und zwei Stunden ausgewaschen; Bach weiterem Zusatz von 60 g Gelatine wird die Mischung 50 Hinuten lang bei 54⁰G aufgeschlossen* Darauf erfolgt Abkühlung auf 38⁰C und Zusatz von 50 ml 0,1 £iger Farbstoff- !.-Sensibilisierungsldsung und anderer Bestandteile als Über- ' zugsmittel» ■ 'The solution B is .50 seconds j solution G was added to this mixture later, the solution A was added under continuous stirring the mixture ί * "Then the mixture ^is: digested at 66 ⁰ C for 20 minutes, then cooled to the freezing j and two Hours washed out; Bach further addition of 60 g of gelatin, the mixture is digested at 50 Hinuten 54 ⁰ G * This is followed by cooling to 38 ⁰ C and addition of 50 ml of 0.1 £ strength dye! .- Sensibilisierungsldsung and other ingredients as over- 'zugsmittel »■ '

Beispiel 2 . '. ·_'..' ·■ ' I Example 2 . '. · _ '..' · ■ 'I

Auf einen Schichtträger aus handelsüblichem Poly«· äthylenterephthalat Ton O_s.O75 mm Starke wird eine Lösung aufgebracht, deren Haupt&niMidUIl aus einem handelsüblichen wäßrigen, hauptsächlich aus Vinylidenchlorid hergestellten Harz-Latex besteht; diese Lösung enthält ferner eine gadnge Menge eines wasserlöslichen Splioids und Beisstärke* um ein Einrollen des Films zu verhindern» He^ Schichtträger wird nach Anwendung dieser Lösung getrgekaet und dann seine Oberfläche mit einer Lösung von 90 g einesOn a substrate of commercially available poly "ethylene terephthalate · sound O _s .O75 mm thick, a solution is applied, the main & niMidUIl from a commercially available aqueous, mainly made of vinylidene chloride resin latex is; this solution also includes an amount of water soluble gadnge Splioids and Beisstärke * in order to prevent curling of the film "Hey ^ substrate is getrgekaet after application of this solution, and then its surface g with a solution of 90 of a

■ Λ - 14 -■ Λ - 14 -

809805/0818 ^AD ORIGINAL809805/0818 ^ AD ORIGINAL

handelsüblichen Vinylidenchlorid^VinylchloricW^VIirichpnlpiurcn'*'''---¹ commercial vinylidene chloride ^ VinylchloricW ^ VIirichpnlpiurcn '*''' --- ¹

überzogen, welches in einer Xosungsmitteliuischung von 300 g f£| Aceton, 100 g Methyläthylketon, 500 g Benzol und 100 g ||J Toluol gelöst worden ist» Darauf wird- der Film einem Luft« :^:-V₁ coated in a detergent mixture of 300 gf £ | Acetone, methyl ethyl ketone 100 g, 500 g and 100 g of benzene toluene || J has been solved "Then the film wird- an ^air": -V ₁

/strom von 1 m/min Geschwindigkeit und einer Feuchtigkeit Ü/ current of 1 m / min speed and a humidity Ü

'f. von 80$ bei einer Temperatur von 16⁰C etwa 1 Minute lang 'f. of $ 80 at a temperature of 16 ⁰ C for about 1 minute

* ausgesetzt und. anschließend in einen Warmluft strom getrocknet* suspended and. then dried in a stream of warm air

• "'. · Ist der Film getrocknet und abgekühlt,, wird wieder £■>*£ "^: ■ ' - %. -t auf der "Haftschicht" die in bekannter Weise hergestellt« |% fotografische Emulsion zur direkten Positiv-Seproduktion fj§ aufgebracht* Die fotografische Filmbasis liefert nach dem |r Trocknen einen stabilen Film* der besonders zur Reproduk.tion|^| technischer Zeichnungen oder dergleichen und sehr geeignet fö|• "'. · When the film has dried and cooled down, it becomes £ ■> * £" ^: ■' - %. The photographic emulsion for direct positive production is applied to the "adhesive layer" in a known manner. After drying, the photographic film base provides a stable film * which is particularly useful for reproduction technical drawings or the like and very suitable fö |

• ■ ί "'-j• ■ ί "'-j

für Diapositive sum Druck von Diazo-Papieren ist*. · ;.(·.*for slides sum printing of diazo papers is *. ·;. (·. *

Beispiel 3 ^; . ■ . β Example 3 ^; . ■. β

' Auf einem 0_f050 mm .starken Schichtträger aus han- ^: delsüblichem Polyäthylenterephthalat wird eine Haftschicht yi erzsagt» indem man eine Lösung von 50 g eines handelsüb« £| liehen Mischpolymeren von Vinylidenchlorid und Acrylnitril g. ■" j" (Viskosität einer 2Ö#igen Lösung dieses Mischpolymeren in g._ Aoetoii etwa 20 op), 500 g Aceton und 500 g Benzol auf der , -,.,'On a 0 _f 050 mm .starken layer support of Han ^: dels conventional polyethylene terephthalate an adhesive layer is erzsagt yi "by g, a solution of 50 one handelsüb" £ | borrowed copolymers of vinylidene chloride and acrylonitrile g. ■ "j" (viscosity of a 20 # solution of this mixed polymer in g._ Aoetoii about 20 op), 500 g acetone and 500 g benzene on the, -,.,

,:: 5 fe, :: 5 fe

809805/081S B809805 / 081S B.

iHAL giHAL g

\ ■·■·■■■ , \ . · · \ ■ · ■ · ■■■, \. · ·

• einen Seite aufbringt und dann bsi einer 'Temperatur von 2Q⁰C In einem Luftstrom mit einer relativen Feuchtigkeit ·• applies one side and then at a 'temperature of 2Q ⁰ C in an air stream with a relative humidity ·

. Ton 7Q# zu einem Filmüberzug trocknet· Hach dem trocknen -; .wird eine Lösung des hydrophilen Kolloids (in welchem Cadmiumsulfid in einem Verhältnis von 0_f 1 g/l der 55?igen Lösung des hydrophilen Kolloids enthalten ist), die aus. 7Q # tone dries to a film coating · After drying -; .be a solution of the hydrophilic colloid (in which cadmium sulfide is contained in a ratio of 0 _f 1 g / l of the 55% solution of the hydrophilic colloid), which consists of

1 .1 .

Gelatine» Polyvinylalkohol und PV1-0IA (ein Mischpolymeres von Vinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid) in einem . j relativen Verhältnis von 5 t 2 : 1 besteht, aufgebracht· Wenn dieser zweite Überzug getrocknet ist» wird eine 1,5#ige von Carboxymethylcellulose» die außerdem latrium»Gelatine »Polyvinyl alcohol and PV1-0IA (a mixed polymer of vinyl methyl ether and maleic anhydride) in one. j relative ratio of 5 t 2 : 1 is applied · When this second coating has dried »a 1.5 # of carboxymethyl cellulose» which also contains latrium »

und Hatriumsülfit enthält, aufgebracht^und getrocknet. Bei diesem Verfahren erhält man einen Film, der als Positivschicht für Fotografien nach dem bekannten "Diffusion-Uinkehr-iCopie"-Verfahren verwendbar ist» Das Erzeugnis dieses Verfahrens unterscheidet sich völlig von den üblichen Positivfilmen zum selben Zweck, die gewöhnlich durch einen Überzug auf einen Celluloseacetat-Schichtträger hergestellt werden» Der Film gemäß der Erfindung ist sehr dünn, jedoch fest genug und rollt sich nicht auf "selbstand Hatriumsulfit contains, applied ^ and dried. With this process one obtains a film, which can be used as a positive layer for photographs according to the well-known "Diffusion-Uinkehr-iCopie" process » The product of this process is completely different from the usual positive films for the same purpose, which are usually produced by coating on a cellulose acetate support. The film according to the invention is very thin but firm enough and does not curl up on itself

. . ', BAD ORIGINAU. . ', BAD ORIGINAU

•€#•01/0818• € # • 01/0818

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ohne Behandlung der Küökseite),, und des Hauptkennzeichen !-'without treatment of the Küökseite) ,, and the main identifier! - '

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besieht darin, daß dieser Film frei τοη Diffusion während gprovides that this film is free τοη diffusion during g

des Druckrerfahrens bei Diaato-Bapier ist« ψ of the printing process at Diaato-Bapier is « ψ

Beispiel 4 \ .. " - Kr Example 4 \ .. "- Kr

/ Ein 0,12 mm starkes handelsübliches Weich-Polyvinyl- ■-./ A 0.12 mm thick commercially available soft polyvinyl ■ -.

, Chlorid, welches zumeist mit Vinylacetat mischpolymerisiert \ , Chloride, which is mostly copolymerized with vinyl acetate \

■ * ist, wird auf einer Seite mit einer Haftschicht versehen, indem man eine Lösung τοη 50 g eines Mischpolymeren aus Viny ■ * is, is provided on one side with an adhesive layer by adding a solution τοη 50 g of a copolymer of Viny

ι ' ''und Vinylchlorid j£ ι ' ''and vinyl chloride j £

-'/ lidenchlorid/aufbringt« Auf diese Haftschicht wird dann. g ein tlberzug aus ej^ner gering eepfiadliehen Gaslicht-Emulsion,- '/ lidenchlorid / applies «On this adhesive layer is then. G a coating of a slightly ephemeral gas light emulsion,

• ,*·■"■ · jj •, * · ■ "■ · yy

aus synthetischem Kunsthart (in der Hauptsache aus Polyvinyl· alkohol als Schutzkolloid )aufgebracht« Babel erhält man :; einen Film zur Reproduktion τοη technischen Zeichnungen oder % dergleichen» Dieser Film selchnet sich nicht allein durch . seine geringen Kosten aus« sondern ebenso durch seine ther- . moplas ti sehe Eigenschaft, so dad er beispielsweise für die ·; Luftbildfotografie geeignet ist und durch Warmverformung , in einem dreidjr^ensionellen Modell ohne weiteres in drei- f made of synthetic hard (mainly polyvinyl alcohol as protective colloid) applied «Babel is obtained:; a film to reproduce τοη technical drawings or % the like »This film is not self-calculating. its low cost «but also through its thermal. moplas ti see property, so dad he for the ·; Aerial photography is suitable and by hot deformation, in a three-dimensional model easily in three- f

% dimensioneller Weise reproduzierbar ist_r- was gegenüber den ^:: % Of dimensional manner is reproducible _r - which compared to ^the:

tatsächlichen Konturen eine wirklichkeitsgetreue Dare teilung ergibt· ^x .actual contours results in a realistic Dare division · ^x .

809805/0818809805/0818

Claims (1)

Patentsnspruoh*x i Patent approval * x i ■1· Verfahren but Herstellung τοη lichtempfindlichen \ oder nicht lichtempfindliches fotografischem Aufzeichnungs- · ' material mit einem Schichtträger aus handelsüblichem Poly·« ■ Ethylenterephthalat» Harίpolyallylchloridg oderMischpolymeren τοη Vinylchlorid mit Vinylacetat bsw· Acrylnitril und einer Haftschicht aus stark hydrophobem polymeren. Kunstharz, dadurch gekennzeichnet« daß man den Schichtträger durch Behandeln mit einer Lösung eines handelsüblichen Yinylidenchloridpolymerest oder -aisohpolyraerea mit Acryl- ' nitril in einer Mischung von BenaoUcohlenwatserstoff en mit '-. einem niedermolekularen aliphatischen Keton oder einer ■ Ketonmischung, deren Anteil an Aceton 50 bis 50 VoI.-^ der Gesarfitlösung beträgt, und Trocknen in einem luftstrom von ö»5 bis 4 m/sec bei einer Temperatur τοη. 10 bis 3O⁰C■ 1 x procedure but production τοη photosensitive \ or non-light-sensitive photographic recording · 'material comprising a layer support from commercially available poly · «■ ethylene terephthalate" Harίpolyallylchloridg or copolymers τοη vinyl chloride with vinyl acetate bsw · acrylonitrile and polymeric an adhesive layer of strongly hydrophobic. Synthetic resin, characterized in that the substrate is treated by treating it with a solution of a commercially available yinylidene chloride polymer residue or aisohpolyraerea with acrylonitrile in a mixture of BenaoUcohlenwatsstof en with '-. a low molecular weight aliphatic ketone or a ketone mixture, the proportion of acetone of which is 50 to 50 Vol. 10 to 3O ⁰ C. und einer relativen Feuchtigkeit τοη fiber TOf* mit einer Haftschicht mit zahlreichen, sphärischen Ausnehmungen τοηand a relative humidity τοη fiber TOf * with a Adhesive layer with numerous, spherical recesses τοη Q,l bis 1 Mikron Größe und anschließend mit einer lichtempfindlichen oder nicht lichtempfindlichen hydrophilenQ, 1 to 1 micron in size and then with a photosensitive or non-photosensitive hydrophilic fotografischen Kolloldschioht auf der Basis τοη Gelatine und Polyvinylalkohol überzieht,photographic Kolloldschioht based on τοη gelatin and polyvinyl alcohol coated, BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL 809805/0818" -18-809805/0818 "-18- tlem Uttlem Ut 2» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als lichtempfindliche hydrophile Kolloidechicht eine2 »Method according to claim 1, characterized in that that there is a photosensitive hydrophilic colloid layer mt die Haftschicht aufbringt· mt applies the adhesive layer . 5» Verfahren nach Anspruch t® daimrch gekennzeiclmet_? daE @am auf die Haftschicht eine nicht llehte&pfindlich® hydrophile Kclloidschicht 'ils F@sltiTEChi@ht bei dem *Biff usion-. 5 »Method according to claim t® daimrch marked _? daE @am on the adhesive layer a nonllehte & sensitive® hydrophilic cloid layer 'ils F @ sltiTEChi @ ht with the * diffusion- ■ / ■·...■■ / ■ · ... ■ ümkeh^-E©pie^M«Yerfahren aufbringt,, die Metall- oder Metalleulf id« teilchen In einer M$nge von 0_t00t Ms 0$t g/m ^: enthält.ümkeh ^ -E © pie ^M "Yerfahren applies, the metal or metal sulfide" particles in an amount of 0 _t 00 t Ms 0 $ tg / m ^: contains. 80980«/08 1«80980 "/ 08 1"