DE1417131A1 - Process for the production of grainy salt mixtures containing perborates - Google Patents

Description

'tVerfahren zur Herstellung körniger, Perborate enthalten--der Salzgemische" Perborate werden in Wasch- und Bleichmitteln viel als sauerstoffabgebende Bestandteile benutzt. Da Perborate, vor allen Dingen in Gegenwart von Wasser, gegen Temperaturerhöhung empfindlich sind, hat man sie den Wasch- und Bleichmitteln nach der Überführung des flüssigen oder pastenförmigen Ansatzes in ein Pulver zugemischt. In diesen Mischungen treten aber beim Transport oder beim Lagern mehr oder weniger starke Entmischungserscheinungen auf, die darauf zurückzuführen sind> daß die Korngröße der handelsüblichen Perborate oft um 1 bis 2 Größenordnungen kleiner ist als die der übrigen Waschmittelbestandteile. Man hat aus diesem Grunde schon versucht, durch Erhitzen von Perboraten auf heißen Oberflächen Produkte mit geringem Schüttgewicht herzustellen. Dabei besteht aber die Gefahr einer Zersetzung des Perborats und die erhaltenen Partikel besitzen nicht die notwendige mechanische Festigkeit.Process for the production of granular, perborates - the salt mixtures " Perborates are widely used in laundry detergents and bleaches as an oxygen-releasing component used. As perborate, especially in the presence of water, against temperature increases are sensitive, you have them to the detergents and bleaches after the transfer of the liquid or paste-like approach mixed into a powder. In these mixtures however, more or less pronounced segregation phenomena occur during transport or storage which can be attributed to> that the grain size of the commercial perborate is often 1 to 2 orders of magnitude smaller than that of the other detergent ingredients. For this reason, attempts have already been made to heat perborates to hot ones Manufacture surface products with a low bulk density. But there is the risk of decomposition of the perborate and the particles obtained do not have the necessary mechanical strength.

Es wurde nun gefunden, daß man feinkörnige Perborate in leicht lösliche Granulate verwandeln kann, wenn man eine bewegte Masse von nicht in Luft aufgewirbelten Perboratteilchen mit einer wäßrigen Lösung solcher anorganischer Salze besprüht, die unter Binden von Kristallwasser kristallisieren, wobei der Wassergehalt der Lösung und die Menge der aufgesprühten Lösung so zu bemessen ist, daß das vorhandene Wasser praktisch vollständig von den im Gemisch vorhandenen, unter Binden von Kristallwasser kristallisierenden Salzen aurgenommen werden kann. Im Gemisch, vorzugsweise in den Lösungen können übliche Stabilisatoren für Perverbindungen wie z. B. Magnesiumsilikate oder andere wasserunlösliche Silikate, Magnesiumseifen, Magnesiumphosphate, Metazinnsäure u.s.w. vorhanden sein.It has now been found that fine-grained perborates can be converted into easily soluble ones Granules can transform if you have a moving mass not whirled up in air Perborate particles sprayed with an aqueous solution of such inorganic salts, which crystallize with binding of crystal water, the water content of the Solution and the amount of the sprayed solution is to be measured so that the existing Water practically completely different from that present in the mixture, with the binding of crystal water crystallizing salts can be taken. In a mixture, preferably in the solutions can conventional stabilizers for per compounds such. B. Magnesium Silicates or other water-insoluble silicates, magnesium soaps, magnesium phosphates, metatinic acid etc. to be available.

Die von der aufgesprühten Lösung getroffenen Perboratteilchen kleben mit anderen, vorzugsweise nicht von der Lösung befeuchteten Perboratteilchen zusammen, und es bildet sich ein Granulat, das aus mehreren Perboratteilchen ursprünglicher Größe besteht, die durch die aufgesprühte wäßrige Lösung anorganischer Salze miteinander verkittet sind. Da die Perboratteilchen bei der bevorzugt angewandten Ausführungsform des Verfahrens Raumtemperatur besitzen, die Lösung aber meist mit einer höheren Temperatur aufgesprüht wird, kühlt sich die Lösung ab, und sie verfestigt sich unter Bildung der kristallwasserhaltigen festen Salze. So entsteht ein festes Granulat aus miteinander verkitteten Perboratpartikeln ursprünglicher Größe, das beim Einwerfen in Wasser durch Auflösen der zwischen oder auf den Perboratteilchen befindlichen Schicht kristallwasserhaltiger anorganischer Salze schnell in die ursprünglichen Perboratteilchen zerfällt, so daß dem Wasser die- gesamte ursprüngliche Oberfläche des Perboratpulvers dargeboten wird.The perborate particles hit by the sprayed solution stick with other perborate particles, preferably not moistened by the solution, and a granulate is formed which is composed of several perborate particles Size exists, which is caused by the sprayed-on aqueous solution of inorganic salts with one another are cemented. As the perborate particles in the preferred embodiment of the process have room temperature, but the solution usually has a higher Temperature is sprayed on, the solution cools down and it solidifies under Formation of the solid salts containing water of crystallization. This creates a solid granulate from perborate particles of original size cemented to one another, that when thrown in in water by dissolving those located between or on the perborate particles Layer of inorganic salts containing water of crystallization quickly into the original Perborate particles disintegrate, leaving the water with the entire original surface of perborate powder is presented.

Daher lösen sich diese Teilchen fast ebenso schnell auf wie die nicht granulierten Perborate ursprünglicher Größe.Therefore, these particles dissolve almost as quickly as they do not granulated perborates of original size.

Als Ausgangsmaterial dient hauptsächlich das Natriumperborat der Formel: NaBO2 . H2°2 . 3 fi2O jedoch können auch teilweise oder vo-llständig bis zur Zusammensetzung NaBO2 . H202 entwässerte-Perborate verarbeitet werden, die sich beim späteren Granulieren am Binden des Wassers der aufgesprühten Lösung -beteiligen. Außer dem Natriumperborat können auch andere wasserlösliche Perborate verarbeitet werden. Die Korngröße der zu verarbeitenden Perborate kann in weiten Grenzen schwanken.The main starting material is sodium perborate of the formula: NaBO2. H2 ° 2. 3 Fi2O, however, can also be partially or completely up to the composition NaBO2. H202 dehydrated perborate can be processed, which is later granulated Participate in the binding of the water of the sprayed solution. Except for the sodium perborate can also be other water-soluble Perborate can be processed. The grain size of the perborate to be processed can vary within wide limits.

Die Korngröße der zu verarbeitenden Perborate kann z,B. im Bereich von 1 bis 0,005, vorzugsweise von 0,5 bis OJO1 mm liegen, jedoch ist die Erfindung nicht auf die Verarbeitung von Perboraten der angegebenen Korngröße beschränkt.The grain size of the perborate to be processed can, for example, in the area from 1 to 0.005, preferably from 0.5 to 0.1 mm, however, is the invention not limited to the processing of perborates of the specified grain size.

Anorganische Salze, die unter Binden von Kristallwasser kristallisieren, sind z.B. die Carbonate, Ortho-, Pyro-und Polyphosphate sowie die Sulfate der Alkalien, insbesondere des Natriums und Kaliums. Man kann auch Gemische verschiedener Salze anwenden, wobei die Gemische gleiche oder verschiedene Kationen und bzw. oder gleiche oder verschiedene Anionen enthalten können. Es ist empfehlenswert, schnell kristallisierende Lösungen von Salzen zu verarbeiten, die beim Kristallisieren wenig Kristallisationswärme abgeben; jedoch ist dies für die Herstellung gut löslicher und haltbarer Perborate nicht unbedingt erforderlich, da man die beim Erstarren der aufgesprühten Lösung freiwerdende Kristallisationswärme auch durch eine Kühlung der primär gebildeten, noch erstarrenden oder soeben erstarrten Granulate erreichen kann. Die in Form einer Lösung der anorganischen Salze zuzusetzende Menge Wasser ist so zu bemessen, daß das zugesetzte Wasser von den vorhandenen anorganischen Salzen als Kristallwasser gebunden werden kann. Werden teilweise oder vollständig entwässerte Perborate granuliert, so sind auch diese zu den anorganischen Salzen zu zählen, die Kristallwasser binden können. Die Menge des Wassers im Verhältnis zu der Menge anorganischer Salze kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und so eingestellt werden, daß die anorganischen Salze im fertigen Granulat zwischen der niedrigstmöglichen und der höchstmöglichen Hydratsture vorliegen. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, den Wassergehalt -so einzustellen, daß der Wasserdampfpartialdruck der fertigen Granulate nicht höher ist als der Wasserdampfpartialdruck des Na2CO3 . 7 H20.Inorganic salts that crystallize by binding water of crystallization, are e.g. the carbonates, ortho-, pyro- and polyphosphates and the sulfates of alkalis, especially of sodium and potassium. Mixtures of different salts can also be used apply, the mixtures being the same or different cations and / or the same or can contain different anions. It is recommended to crystallize quickly To process solutions of salts that have little heat of crystallization when crystallizing hand over; however, this is necessary for the production of highly soluble and durable perborates not absolutely necessary, as the sprayed-on solution solidifies heat of crystallization released also by cooling the primarily formed, can reach granules that are still solidifying or just solidified. The one in the form of a The amount of water to be added to the solution of the inorganic salts is such that the added water from the inorganic salts present as water of crystallization can be tied. If partially or completely dehydrated perborates are granulated, so these are also to be counted among the inorganic salts that bind water of crystallization can. The amount of water in relation to the amount of inorganic salts can vary within wide limits and are adjusted so that the inorganic Salts in the finished granules between the lowest possible and the highest possible Hydratesture are present. It has proven to be useful to adjust the water content -so adjust so that the water vapor partial pressure of the finished granules is not higher is than the water vapor partial pressure of Na2CO3. 7 H20.

Die Einstellung des Hydratisierungsgrades der zum Granilieren verwandten anorganischen Salze ist nicht nur durch das Einstellen einer bestimmten Konzentration der aufzusprühenden Lösung möglich; man kann auch diese Salze in kalzinierter Form dem Perborat zumischen. Schließlich kann man den Wassergehalt der erhaltenen Granulate durch vorsichtiges Trocknen dieser, z.B. in einem Luftstrom, herabsetzen.Adjustment of the degree of hydration of those used for granulating inorganic salts is not just by setting a certain concentration the solution to be sprayed on possible; you can also use these salts in calcined form add to the perborate. Finally, you can check the water content of the granules obtained by carefully drying them, e.g. in a stream of air.

Die Menge der aufzusprühenden Lösung anorganischer Salze, deren Konzentration zwischen 10 Gew.-% und der Sättigungskonzentration bei der jeweiligen Temperatur liegen kann, ist unter anderem von der Korngröße des zu granulierenden Perborats und der Größe der gewünschten Granulate abhängig.The amount of the solution of inorganic salts to be sprayed on, their concentration between 10% by weight and the saturation concentration at the respective temperature depends, among other things, on the grain size of the perborate to be granulated and the size of the desired granules.

Diese Menge fällt mit steigender Korngröße des Ausgangsperborats und steigt mit der Größe der gewünschten Granulate.This amount falls with increasing grain size of the starting perborate and increases with the size of the desired granules.

Will man lediglich Perboratpulver in Granulate verwandeln, dann reichen manchmal je nach der gewünschten Korngröße der Granalien, so geringe Mengen an Lösung aus, daß das Granulat 95 Gew.-% NaB02 @ H202 enthält; der Rest besteht aus Salzhydrat einschließlich etwaiger Stabilisatoren. Meist wendet man mehr Lösung an, so daß im Granulat neben NaBO2 H202. 3 H20 5 - 40, vorzugsweise 20 - 30 Gew.-an Salzhydrat vorhanden sind. In manchen Fällen kann es aber von Interesse sein, Salzgemische mit geringerem Perboratgehalt herzustellen, die z.B. zum Vermischen mit anderen Waschmittelbestandteilen bestimmt sind. In diesem Fall kann der Gehalt der Gemische an NaB02 . H202 . 3H20 bis zu 15 Gew.-% absinken. Die Menge an Lösung, die auf das zu granulierende Perborat oder Perborat-Salz-Gemisch aufgedüst wird, liegt z.B. im Bereich von 5 - 45, vorzugsweise 10 - 25 Gew.-bezogen auf das herzustellende Granulat.If you only want to convert perborate powder into granules, then this is enough sometimes, depending on the desired grain size of the granules, such small amounts of solution from the fact that the granulate contains 95% by weight of NaB02 @ H202; the rest consists of salt hydrate including any stabilizers. Usually one applies more solution so that in the granulate next to NaBO2 H202. 3 H 2 O 5 - 40, preferably 20 - 30% by weight of salt hydrate available. In some cases it can be of interest to use salt mixtures with a lower perborate content, e.g. for mixing with others Detergent ingredients are determined. In this case, the content of the mixtures of NaB02. H202. 3H20 drop by up to 15% by weight. The amount of solution applied to the The perborate or perborate-salt mixture to be granulated is sprayed on, e.g. in the range from 5 to 45, preferably 10 to 25, by weight based on the product to be produced Granules.

Die Temperatur der aufzusprühenden Lösung kann zwischen Raumtemperatur, etwa 15 0C, und der Siedetemperatur der Lösung unter Normaldruck beliebige Werte annehmen, jedoch wird man über Temperaturen von 950C selten hinausgehen.The temperature of the solution to be sprayed on can be between room temperature, about 15 0C, and the boiling temperature of the Solution under normal pressure assume any values, but you will rarely go beyond temperatures of 950C.

Meist verarbeitet man heiße Lösungen anorganischer Salze von solcher Konzentration, daß sie beim Abkühlen feste Salze ausscheiden oder gar ganz erstarren. Aus diesem Grunde sind die Vorratsbehälter, die Leitungen und die Düsen zu beheizen. Außerdem empfiehlt es sich, bei solchen Konzentratioffs- und Temperaturbedingungen zu arbeiten, daß Temperaturschwankungen innerhalb gewisser Grenzen nicht zu Ausscheidungen fester kristallwasserhaltiger Salze und damit zu Verstopfungen in der Apparatur führen können.Usually hot solutions of inorganic salts are processed from them Concentration so that they precipitate solid salts or even solidify completely when they cool down. For this reason, the storage tanks, the lines and the nozzles must be heated. It is also advisable to use such concentration and temperature conditions to work that temperature fluctuations within certain limits do not lead to precipitations solid salts containing water of crystallization and thus blockages in the apparatus being able to lead.

Es wurde bereits erwähnt, daß beim Erstarren der aufgebrachten wäßrigen Lösung mehr oder weniger Kristallisationswärme frei wird. Es kann erwünscht sein, diese Wärme möglichst noch während des Entstehens abzufUhren. In derartigen Fällen kühlt man das Granulat, wooei die Kühlung möglicherweise unmittelbar nach der Bildung der noch nicht ganz fest gewordenen Granalien einsetzt.It has already been mentioned that when the applied aqueous solidifies Solution more or less heat of crystallization is released. It may be desirable to dissipate this heat as far as possible while it is being generated. In such cases If you cool the granules, wooei the cooling possibly immediately after the formation the granules that have not yet fully solidified begin.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet man eine Apparatur, die einen ständigen Oberflächenwechsel des darin befindlichen, zu granulierenden Salzes herbeirührt, so daß jedes Teilchen wenigstens einmal während seiner Verweilzeit in der Apparatur von einem Tropfen der aufgesprühten Lösung getroffen wird. Das Verfahren wird zweckmäßigerweise in rotierenden Rohren, Trommeln oder Tellern durchgeführt, wobei die Rotationsachsen der Rohre bzw.To carry out the method according to the invention one uses a Apparatus that constantly changes the surface of the material to be granulated Salt is brought about so that each particle at least once during its residence time is hit in the apparatus by a drop of the sprayed solution. That The process is expediently carried out in rotating pipes, drums or plates, where the axes of rotation of the tubes resp.

Trommeln waagerecht oder geneigt bzw. die Teller selbst waagerecht oder geneigt sein können. Das zu granulierende Material wird in die Vorrichtung gegeben und durchläuft diese. Die Salzlösung wird auf die sich bewegende Perboratmasse gesprüht, wobei man die Düse nach Möglichkeit so ausgestaltet, daß die zerstäubte Lösung anorganischer Sal ze möglichst gleichmäßig über eine Fläche verteilt auf die sich bewegende Perboratmasse trifft. Außerdem haben sich Düsen bewährt, die einen fächerförmigen Strahl aussenden.Drums horizontal or inclined or the plates themselves horizontal or can be inclined. The material to be granulated is placed in the device given and goes through this. The saline solution is applied to the moving perborate mass sprayed, whereby the nozzle is designed if possible so that the atomized Solution of inorganic salts distributed as evenly as possible over an area the moving perborate mass meets. There are also nozzles proven that emit a fan-shaped beam.

Dabei soll der Fächer zerstäubter Lösung zweckmäßigerweise mit der Bewegungsrichtung des Materials einen rechten Winkel bilden.In this case, the fan of atomized solution should expediently with the Form a right angle in the direction of movement of the material.

Die Vorrichtung kann mit feststehenden oder sich mitdrehenden Einbauten versehen sein, die aber weitgehend in der Bewegungsrichtung des zu granulierenden Materials verlaufen sollen, so daß möglichst wenig Reibung mit dem durchlaufenden Material auftritt, der kontinuierliche Durchlauf des Materials begünstigt und eine Berührung bereits gebildeter Granalien mit frischem oder nur teilweise granuliertem Material weitgehend vermieden wird. Derartige Einbauten sind z.B. in der Bewegungsrichtung des Material stehende Schnekken, Abstreif- oder Lenkbleche, an denen das Material vorbeigleitet. Durch diese Einbauten wird erreicht, da3 die Verweilzeit jedes Teilchens in der Apparatur möglichst nahe bei der mittleren Verweilzeit des gesamten Materials liegt.The device can have fixed or rotating internals be provided, but largely in the direction of movement of the to be granulated Material should run so that as little friction as possible with the passing through Material occurs, the continuous flow of the material favors and a Contact of already formed granules with fresh or only partially granulated Material is largely avoided. Such fixtures are e.g. in the direction of movement the material standing screws, scraper or guide plates on which the material glides past. These internals ensure that the residence time of each particle in the apparatus as close as possible to the mean residence time of the entire material lies.

Die Verweilzeit des Materials kann innerhalb weiter Grenzen z. B. 5 - 200 Sekunden, schwanken; jedoch hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Verweilzeit innerhalb der Grenzen 30 - 100 Sekunden einzustellen. Man erreicht auf diese Weise eine Schonung der primär gebildeten, noch deformierbaren Granalien. Bei längerer Verweilzeit findet zwar eine Bildung größerer Granalien statt, gleichzeitig muß aber mit einer unerwünschten Deformierung der noch nicht erhärteten Granalien gerechnet werden. Darum empfiehlt es sich, entweder die Arbeitsbedingungen so einzustellen, daß in einem Arbeitsgang Granalien gewünschter Größe gebildet werden, oder ein bereits granuliertes Material nur dann wiederholten Granulierungsverfahren zu unterwerfen, wenn es bereits verfestigt und zweckmäßigerweise auch gekühlt ist. Zwei oder mehrere hintereinandergeschaltete Granulierungsvorgänge sind aber im. ãl =Feme nen n da anzuwenden, wenn bei jedem Granuliervorgang ein anderes Salz auf die Granalien gesprüht werden soll.The residence time of the material can be within wide limits such. B. 5 - 200 seconds, sway; however, it has been found useful to adjust the residence time to be set within the limits of 30 - 100 seconds. One achieves that way a protection of the primarily formed, still deformable granules. For longer While there is a dwell time, larger granules must be formed at the same time but an undesirable deformation of the not yet hardened granules is expected will. It is therefore advisable to either set the working conditions in such a way that that granules of the desired size are formed in one operation, or one already subject granulated material to repeated granulation processes only, if it has already solidified and is expediently also cooled. Two or more Granulation processes connected in series are, however, in the. ãl = far away n there to apply if a different salt is sprayed on the granules with each granulation process target.

Sofern eine Kühlung der Granalien erwünscht ist, kann diese in allen bekannten Apparaturen; wie z.B. Kühltürmen, Kühltrommeln usw., vorgenommen werden. Als besonders zweckmäßig hat sich die Kühlung des in einem Luftstrom aufgewirbelten oder geförderten Materials in Gleich- oder Gegenstrom erwiesen. Man kann auch so arbeiten, daß man das zu kühlende Material in einem senkrechten Rohr oder Turm herabrieseln läßt und mit einer Geschwindigkeit, die etwas kleiner ist als die Fallgeschwindigkeit der Granalien kalte Luft entgegenbläst. Auf diese Weise läßt sich das Kühlen der Granalien mit einer Windsichtung kombinierens Eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in der Abbildung 1 dargestellt. Das zu granulierende Perborat befindet sich in dem Vorratsgefäß 1 und läuft über die Dosiereinrichtung 2 inden Trichter 3, der es auf die Granuliervorrichtung 4 leitet, die hier als schräg stehender rotierender Teller dargestellt ist.If cooling of the granules is desired, this can be done in all known apparatus; such as cooling towers, cooling drums, etc. The cooling of the fluid that has been swirled up in an air stream has proven to be particularly expedient or conveyed material in cocurrent or countercurrent. You can do that too work that you trickle down the material to be cooled in a vertical pipe or tower leaves and at a speed slightly less than the speed of fall blowing cold air against the granules. In this way, the cooling of the Combine granules with air separation. A device for carrying out the process of the method according to the invention is shown in FIG. The one to be granulated Perborate is in the storage vessel 1 and runs over the metering device 2 into the funnel 3, which directs it to the granulating device 4, which is shown here as oblique standing rotating plate is shown.

In dem Vorratsgefäß 5 befindet sich das bei der Granulierung gegebenenfalls als Hilfsmittel zu verwendende kalzinierte Salz, das über die Dosiereinrichtung 6 in den Trichter 3 geleitet werden kann, wo es sich mit dem Perborat mischt. In dem Druckgefäß 7 befindet sich eine vorzugsweise heiße Lösung des im Vorratsgefäß 5 befindlichen oder eines anderen, unter Binden von Kristallwasser kristallisierenden Salzes. Das Gefäß 7 wird über die Leitung 8 und das Reduzierventil 9 durch ein Gas unter Druck gesetzt, so daß die Lösung durch die Leitung 10, die mit einer Beheizung 11 versehen sein kann, zur Düse 12 gelangt und von dort auf den Granulierteller 4 gesprüht wird. Der Granulierteller 4 ist in der Abbildung 2 a - c ausführlicher dargestellt. Das granulierte Material läuft über den Rand des Tellers hinweg in den Trichter 13> von dort in die Rohrleitung 14 und in das Gefäß 15. In dieses Gefäß 15 wird vom Ventilator 16 her über die Leitung 17 und die Drosselklappe 18 Luft eingedrückt. Ein Teilstrom dieser Luft strömt in der Rohrleitung 14 dem soeben gebildeten Granulat mit solcher Geschwindigkeit entgegen, daß sich die Fallgeschwindigkeit des Granulates in der Leitung 14 stark verringert, wobei das Granulat gleichzeitig abgekühlt wird. Im Behälter 15 fällt das Granulat zu Boden und wird am unteren trichterförmig zulaufenden Teil des Gefäßes 15 durch den restlichen Teil der in dieses Gefäß eingedrückten Luft in die Falleitung 19 gefördert, die mit dem unteren Teil der Steigleitung 20 verbunden ist. Durch das untere offene Ende der Steigleitung 20 wird vom Ventilator 27 her mit solcher Geschwindigkeit Luft eingesau t, daß das gesamte Perborat durch diese Steigleitung in den Abscheider 21 gehoben wird. Die Luft verläßt den Abscheider durch die Leitung 22 und geht zum Zyklon 23,wo die feinen, nicht oder ungenügend granulierten und vom Luftstrom mitgerissenen Partikel abgeschieden und durch die Leitung 24 zum Trichter 3 zurückgefördert werden. Der Luftstrqm wird durch den Ventilator 27, die Drosselklappe 26 und die Leitung 25 aus dem Zyklon 23 abgesaugt. Das'im Behälter 21 abgeschiedene Perborat verläßt den Abscheider an dessen unterer oeffnung und fällt auf das Schwingsieb 28; das durch das Schwingsieb hindurchfallende Material ist das Granulat der gewünschten Korngröße und wird durch die Leitung 29 abgeführt. Das auf'dem Sieb 28 verbliebene grobkörnige Material wird in der Mühle 30 vorsichtig zerkleinert. Die Leitung 31 fördert das aus der Mühle austretende Material unter dem im Abscheider 21 herrschenden Unterdruck in den Abscheider zurück, wo die Staubpartikelcheff abgetrennt werden.This may be located in the storage vessel 5 during the granulation Calcined salt to be used as an aid, which is supplied via the metering device 6 can be passed into the funnel 3, where it mixes with the perborate. In the pressure vessel 7 is a preferably hot solution of the in the storage vessel 5 located or another, with binding of crystal water crystallizing Salt. The vessel 7 is via the line 8 and the reducing valve 9 by a gas pressurized so that the solution through line 10, which is connected to a heater 11 can be provided, reaches the nozzle 12 and from there to the granulating plate 4 is sprayed. The granulating plate 4 is shown in more detail in Figures 2 a - c shown. The granulated material runs over the edge of the plate away into the funnel 13> from there into the pipeline 14 and into the vessel 15. In this vessel 15 is from the fan 16 through the line 17 and the throttle valve 18 air pushed in. A partial flow of this air flows in the pipe 14 to the just formed granules counteract with such a speed that the falling speed of the granules in the line 14 is greatly reduced, the granules at the same time is cooled. In the container 15, the granules fall to the bottom and are funnel-shaped at the bottom tapering part of the vessel 15 by the remaining part of the pressed into this vessel Air is conveyed into the downpipe 19, which is connected to the lower part of the riser 20 connected is. Through the lower open end of the riser 20 is the fan 27 air sucked in at such a speed that the entire perborate passed through this riser is lifted into the separator 21. The air leaves the separator through the line 22 and goes to the cyclone 23, where the fine, insufficient or insufficient granulated and entrained particles separated by the air flow and through the Line 24 to be conveyed back to the funnel 3. The air flow is through the fan 27, the throttle valve 26 and the line 25 are sucked out of the cyclone 23. That'im Perborate separated from container 21 leaves the separator at its lower opening and falls on the vibrating screen 28; the material falling through the vibrating screen is the granulate of the desired grain size and is discharged through line 29. The coarse-grained material remaining on the sieve 28 is carefully placed in the mill 30 crushed. The line 31 conveys the material emerging from the mill the negative pressure prevailing in the separator 21 back into the separator, where the dust particlescheff be separated.

Die Abbildungen 2 a bis 2 c zeigen den Granulierteller 4 der Abbildung 1 in ausführlicherer Darstellung, und zwar ist Abbildung 2 a eine Projektion der Granuliervorrichtung auf eine mit dem Granulierteller 40 parallel liegenden Ebene, Abbildung 2b zeigt die Granuliervorrichtung im Schnitt durch eine senkrechte, mit der Drehachse des Tellers 40 zusammenfallenden Ebene und Abbildung 2c zeigt die Apparatur in perspektivischer Darstellung.Figures 2 a to 2 c show the granulating plate 4 of the figure 1 in more detail, namely Figure 2 a is a projection of the Granulating device on a plane lying parallel to the granulating plate 40, Figure 2b shows the granulating device in section through a vertical, with the axis of rotation of the plate 40 coinciding plane and Figure 2c shows the Apparatus in perspective.

Die Granulierung findet auf dem geneigten, drehbaren und mit einem Rand 52 versehenen Granulierteller 40 statt, der durch einen regelbaren Getriebemotor 41 angetrieben wird.The granulation takes place on the inclined, rotatable and with one Edge 52 provided granulating plate 40 instead, which is driven by an adjustable gear motor 41 is driven.

Der Getriebemotor 41 ruht auf einem Block 37 und ist zusammen mit letzterem auf einem Sockel 42 über einen Zapfen 43 schwenkbar gelagert. Eine Arretiervorrichtung 44 gestattet die Fixierung des gewünschten Neigungswinkels.The gear motor 41 rests on a block 37 and is together with the latter mounted pivotably on a base 42 via a pin 43. A locking device 44 allows the desired angle of inclination to be fixed.

Das zu granulierende Material wird über den Trichter 45 und das Beschickungsrohr 46 auf den Teller 40 geleitet, wo es durch die Rotation des Tellers über dessen Oberfläche hinweg bewegt wird. Die Hauptmenge des zu granulierenden Materials sammelt sich am Rande des Tellers an einer Stelle an, die je nach der Menge des Materials und der Umdrehungsgeschwindigkeit des Tellers mehr oder weniger weit vom tiefsten Punkte des Tellers entfernt ist und bildet dort eine dauernd umgewälzte Masse 39. Ein Teil des Materials wird an dem Rand des Tellers in der Bewegungsrichtung mitgeführt und fällt dann vom oberen Rand über den geneigten Teller hinweg auf den unteren Teller rand zurück. Die Menge des so mitgenommenen Materials und die Breite der von dem zurückfallenden Material eingenommenen Fläche läßt sich durch die Drehzahl und die Neigung des Tellers regulieren. Das zurückfallende Material rieselt in Form einander ähnlicher Kurven oder paralleler Linien 47 über'den geneigten Teller zurück und vereinigt sich mit der'am unteren Tellerrand befindlichen Masse 39.The material to be granulated is fed through the hopper 45 and the feed pipe 46 passed to the plate 40, where it is due to the rotation of the plate over its Surface is moved away. Most of the material to be granulated collects on the edge of the plate in a place that depends on the amount of material and the speed of rotation of the plate more or less far from the lowest Points of the plate is removed and there forms a continuously circulated mass 39. Part of the material is carried along on the edge of the plate in the direction of movement and then falls from the upper edge over the inclined plate onto the lower one Plate rim back. The amount of material taken and the width of the The area occupied by the falling material can be determined by the speed and regulate the inclination of the plate. The falling material trickles into shape similar curves or parallel lines 47 back over the inclined plate and united with the mass located at the bottom of the plate 39.

Auf diese Weise wird der ständige Oberflächenwechsel des auf dem Teller befindlichen - zu granulierenden Materials erreicht.In this way the surface of the plate on the plate changes constantly located - material to be granulated is reached.

Auf das entsprechend den Linien 47 herabrieselnde Material richtet man nun den vorzugsweise fächerförmig ausgebreiteten Strahl 48 der zerstäubten Lösung, die über eine mit der Begleitheizung 51 versehene Leitung 50 zu der DUse 49 geführt wird. Sofern man mit einem fächerförmigen Düsen strahl arbeitet, empfiehlt es sich, diesen so einzustellen, daß die Linien 47.mit der Erzeugenden des Strahles 48 rechte Winkel bilden. Die bedüsten Teilchen kommen nun mit der Masse 39 des zu granulierenden Materials in Berührung und haben dort Gelegenheit, mit anderen Materialteilchen zusammenzubacken-. Es kann vorkommen, daß sich bedüste Körner am Rand 52 des Tellers 40 festsetzen. Diese Körner werden durch einen feststehenden Schaber'53, der durch die Haltevorrichtung 38 mit dem Lagerblock 37 des Motors 41 verbunden ist, von dem Tellerrand 52 abgekratzt. Der Kratzer 53 ist als Leitblech ausgebildet, dessen Form der Fallkurve der äußersten Linien 47 identisch ist. Dadurch werden Materialteilchen ohne starke Reibung in die gewollte Bewegungsrichtung gelenkt. Es entsteht dadurch hinter dem Kratzer 53 eine von Material freie Fläche, auf die das zu granulierende Ausgangsmaterial fällt.Aimed at the material trickling down according to the lines 47 the jet 48 of the atomized solution, which is preferably spread out in a fan shape, which is led to the DUse 49 via a line 50 provided with the trace heating 51 will. If you are working with a fan-shaped jet, it is advisable to adjust this so that the lines 47. with the generating line of the beam 48 right Make angles. The sprayed particles now come with the mass 39 of the to be granulated Material in contact and have the opportunity there to interact with other material particles to bake together-. It can happen that grains are sprayed on the edge 52 of the plate 40 fix. These grains are removed by a fixed scraper'53 which passes through the holding device 38 is connected to the bearing block 37 of the motor 41, of which Edge of plate 52 scraped off. The scraper 53 is designed as a guide plate, the shape of which the fall curve of the outermost lines 47 is identical. This creates particles of material steered in the desired direction of movement without strong friction. It arises from it behind the scraper 53 is an area free of material onto which the granulate to be granulated Starting material falls.

Die Form der Linien 47 ist unter anderem von der Korngröße der entlang diesen Linien fallenden Materialien abhängig.The shape of the lines 47 depends, among other things, on the grain size of the along these lines depend on the falling materials.

Da die groberen Körner engere Fallkurven besitzen, wandern die Granulate entsprechend der zunehmenden Korngröße nach links aus dem Bereich des Diisenstrahles 48 aus und fallen schließlich, den Pfeilen 54 folgend, in den Trichter 55, wo sie wie oben beschrieben weiterverarbeitet werden.Since the coarser grains have tighter fall curves, the granules migrate corresponding to the increasing grain size to the left from the area of the jet stream 48 and finally fall, following the arrows 54, into the funnel 55, where they further processed as described above.

Die Granulierung kann auch in einer rotierenden Trommel vorgenommen werden, die in Abbildung 3a im Längs-und in Abbildung 3b im uerschnitt' dargestellt ist. Das zu granulierende Material wird über den Trichter 60 und das Rohr 61 in die Trommel 62 geleitet. Dort wird es von dem sich drehenden Rohr teilweise angehoben und bildet in diesem die dauernd in Bewegung befindliche Masse 58. Der Abstreifer 64 verhindert ein zu weitgehendes Anheben des Materials und ein Festbacken besprühter Körnchen an der Trommelwandung.Granulation can also be carried out in a rotating drum are shown in Figure 3a in longitudinal and in Figure 3b in cross section ' is. The material to be granulated is fed through the funnel 60 and the tube 61 in the drum 62 passed. There it is partially lifted by the rotating pipe and forms in this the constantly moving mass 58. The scraper 64 prevents the material from being lifted too far and the sprayed material from sticking Granules on the drum wall.

Die zum Bedüsen verwandte Lösung wird durch das Rohr 56 in das Innere der Trommel 62 eingeführt und dort durch die Düsen 57 in die SpriXhstrahlen 63 verwandelt. Die Be-Lösung braucht nicht auf der ganzen Länge des Rohres vorgenommen werden. Sieht man für die Bedüsung nur den mittleren Bereich 66 des Rohres 62 vor, so findet in dem oberen Bereich 65, wo das Material einläuft, eine Mischung der zu granulierenden Komponenten statt, und in dem unteren Bereich 67 des Rohres haben die von der Lösung betroffenen Partikel Gelegenheit, mit anderen Partikeln der zu granulierenden Masse 58 zusammenzubacken. Die Granulate treten dem Pfeil 68 folgend aus der Trommel 62 aus Beispiele Beispiel 1: Zur Durchführung des Verfahrens diente eine Apparatur nach Abbildung 1, die mit einem Granulierteller nach den Abbildungen 2a - 2c ausgerüstet war. Es wurden 1.270 kg/h eines trockenen Perborates, das ca. 95 % des der Formel NaB02. @ H2O2 @ 3 H20 entsprechenden Kristallwassers enthielt und 123 kg/h calcinierte Soda kontinuierlich. auf den Granulierteller geleitet, dessen Größe, Neigung und Drehgeschwindigkeit so bemessen waren, daß die durchschnittliche Verweilzeit des Perborates 30 @ 40 Sekunden betrug.Auf das Perborat-Soda-Gemisch, das entlang den Linien 47 über den' Teller herabrieselte, wurde mit Hilfe einer Düse 49 397 kg/h einer 30%igen Sodalösung von ca. 50°C gesprüht. Der Sprühstrahl hatte Fächerform. Die Berührungslinie des Fächers auf der Telleroberfläche stand dabei nahezu senkrecht auf den Fließlinien 47 der Perboratteilchen. Dem Granulat, das von dem Teller herabrieselte, wurde in der Leitung 14 ca. 500 m@/h Luft von 15 - 25°C entgegengeschickt. Die Verweilzeit der Granulate in der Leitung betrug etwa 5 Sekunden. Uber die Leitung 19 gelangte das Material mit einem Teilluftstrom aus dem Ventilator 16 in das Steigrohr 20, in dem das Material mit einer Luftgeschwindigkeit von ca. 8 - 9 m/sec und einer Eigengeschwindigkeit von 1 - 3 m/sec hochgefördert wurde. Nach Abscheiden des feinpulverigen Anteils (ca. 50kg/h) im Abscheider 21 und Zyklon 23, das zum Trichter 3 zurückgeführt wurde, und Abtrennen des Uberkorns (10 kg/h) im Schüttelsieb 28 (lichte Maschenweite 2,5 mm) fielen am Siebaustritt 29 1.790 kg/h eines Granulates an, das die Zusammensetzung: 46,2 Gew% NaB02. H202 (=71 Gew% NaB02. H2O2. 3H.20) 13,5 GeB Na2CO) 40,) Geç Kristallwasser Die Siebanalysen der Ausgangsmaterialien und des Granulates sind in der Tabelle nach Beispiel 2 enthalten.The solution used for jetting is through the pipe 56 into the interior introduced into the drum 62 and transformed there into the spray jets 63 by the nozzles 57. The loading solution does not need to be carried out over the entire length of the pipe. If only the central region 66 of the pipe 62 is provided for the spraying, then there is in the upper area 65, where the material enters, a mixture of those to be granulated Components take place, and in the lower region 67 of the tube have those of the solution affected particles opportunity to mix with other particles of the mass to be granulated 58 to bake together. The granules emerge from the drum 62 following the arrow 68 the end Examples Example 1: Served to carry out the process an apparatus according to Figure 1, with a granulating plate according to the figures 2a - 2c was equipped. 1,270 kg / h of a dry perborate, which was approx. 95% of the formula NaB02. @ H2O2 @ 3 H20 of the corresponding water of crystallization and 123 kg / h of calcined soda continuously. directed to the granulating plate, whose size, inclination and speed of rotation were such that the average The residence time of the perborate was 30 @ 40 seconds. that trickled down along the lines 47 over the plate, was with the help of a Nozzle 49 397 kg / h of a 30% soda solution at approx. 50 ° C sprayed. The spray jet had a fan shape. The line of contact between the fan and the surface of the plate stood almost perpendicular to the flow lines 47 of the perborate particles. The granules, which trickled down from the plate, was in the line 14 about 500 m @ / h of air 15 - 25 ° C. The residence time of the granules in the line was about 5 seconds. The material passed through line 19 with a partial air flow from the fan 16 into the riser pipe 20, in which the material is at an air speed of approx. 8 - 9 m / sec and an intrinsic speed of 1 - 3 m / sec became. After separating the fine powdery fraction (approx. 50kg / h) in separator 21 and cyclone 23 returned to hopper 3 and separating the oversize (10 kg / h) in the vibrating sieve 28 (clear mesh size 2.5 mm) fell at the sieve outlet 29 1,790 kg / h of a granulate with the composition: 46.2% by weight NaB02. H202 (= 71 wt% NaB02. H2O2. 3H.20) 13.5 GeB Na2CO) 40,) Geç crystal water the Sieve analyzes of the raw materials and the granulate are shown in the table below Example 2 included.

Beispiel 2: In der Apparatur nach Beispiel 1 wurden 840 kg/h des dort verarbeiteten Perborates und 101 kg calcinierte Soda mit 179 kg/h 20%iger Sodalösung einer Temperatur von etwa 350C besprüht. Das Granulat wurde im Rohr durch Entgegenführen ton ca. 400 m3/h Luft von 15 - 25°C C gekühlt. Die Verweilzeit des Materials im Rohr 14 betrug ca.7 Sekunden.Example 2: In the apparatus according to Example 1, 840 kg / h of there were processed perborates and 101 kg of calcined soda with 179 kg / h of 20% soda solution sprayed at a temperature of about 350C. The granulate was fed back into the tube ton approx. 400 m3 / h air cooled from 15 - 25 ° C. The residence time of the material in the Tube 14 took about 7 seconds.

Die im Steigrohr 20 herrschende Luftgeschwindigkeit betrug ca. 7 - 8 m/sec, die Eigengeschwindigkeit des Materials 1 - 2 m/sec. Im Zyklon 23 fielen 40 kg/h Feinmaterialien an, die zum Trichter 3 geführt wurden. Aus dem Schüttelsieb 28 trat 1.120 kg/h Granulat folgender Zusammensetzung aus: 48,7 Gew% NaBO2 . H2O2(=75 Gew% NaBO2, H2O2.3 H20) 11,5 Gew% Soda 39,8 Gew% Kristallwasser.The air speed prevailing in the riser pipe 20 was approx. 7 - 8 m / sec, the speed of the material 1 - 2 m / sec. Fell in cyclone 23 40 kg / h of fine materials that were fed to the hopper 3. From the vibrating sieve 28, 1,120 kg / h of granules with the following composition emerged: 48.7% by weight NaBO2. H2O2 (= 75 % By weight NaBO2, H2O2.3 H20) 11.5% by weight soda 39.8% by weight water of crystallization.

Die Siebanalysen der Ausgangsmaterialien und der Granulate sind die folgenden: Lichte Anteil der Fraktionen in Gew.-% Maschen-W weite der Siebe in Soda Perborat Granulat n. Granulat n. mm 2,5 - 1,2 10,5 7,8 1,2 - 0,5 0,4 33,0 32,8 0,5 - 0,3 6,0 4,4 22,4 26,2 0,3 - 0,13 12,0 8,1 18,2 23,3 0,13- 0,09 47,0 34,9 14,8 9,4 0,09- 0,06 19,0 9,1 0,5 @0,09 @ 0,6 @0,06 16,0 43, 1 0,6 Die Größe der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herzustellenden Granulate kann je nach den vorliegenden BedUrfnissen in den weitesten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden Granulate einer Korngröße oberhalb 5 mm nur in Sonderfällen benötigt. Zum Einsatz in Waschmitteln haben Granulate einer Korngröße von 2 - 0,3 mm besondere Bedeutung, wobei die Granulate auch Bestandteile anderer Korngrößen enthalten können, wobei der Anteil 2 - 0,3 mm im allgemeinen mindestens 50 Ges~% des Gesamtgranulates ausmacht.The sieve analyzes of the raw materials and the granulates are as follows: Clear proportion of the fractions in% by weight Mesh w expanse of Sieves in soda perborate granules n. Granules n. mm 2.5-1.2 10.5 7.8 1.2-0.5 0.4 33.0 32.8 0.5-0.3 6.0 4.4 22.4 26.2 0.3-0.13 12.0 8.1 18.2 23.3 0.13-0.09 47.0 34.9 14.8 9.4 0.09-0.06 19.0 9.1 0.5 @ 0.09 @ 0.6 @ 0.06 16.0 43.1 0.6 The size of the granules to be produced by the process according to the invention can vary within the broadest limits, depending on the requirements at hand. In general, granules with a grain size above 5 mm are only required in special cases. For use in detergents, granules with a particle size of 2-0.3 mm are of particular importance, the granules also being able to contain components of other particle sizes, the proportion of 2-0.3 mm generally making up at least 50% by total of the total granules.

Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung körniger, Perborate enthaltender Salzgemische, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine Schicht in Bewegung befindlichen, nicht in Luft zerstäubten Perborats eine wäßrige Lösung solcher anorganischer Salze aufsprüht, die unter Bindung von Kristallwasser kristallisieren, wobei Menge und Konzentration der aufgesprühten Lösung so zu bemessen ist, daß das zugeführte Wasser praktisch vollständig von der Gesamtheit der im Gemisch vorhandenen, unter Binden von Kristallwasser kristallisierenden Salze gebunden wird. Claims 1. Process for the production of granular, perborates containing salt mixtures, characterized in that one moves onto a layer located, not atomized in air perborate is an aqueous solution of such inorganic Sprayed on salts, which crystallize with binding of water of crystallization, whereby amount and concentration of the sprayed solution is to be measured so that the supplied Water practically completely depends on the totality of that present in the mixture, under Binding of crystal water is bound to crystallizing salts.

Claims (1)

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man feinkörnige Perborate mit Lösungen von Carbonaten, Phosphaten oder Sulfaten der Alkalien besprüht.2. The method according to claim 1, characterized in that one fine-grained Perborates sprayed with solutions of carbonates, phosphates or sulphates of the alkalis. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die gebildeten Granulate kühlt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one the granules formed cools. 4. Verfahren nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den Gehalt der Granulate an gebundenem Wasser so einstellt, daß der Dampfdruck der Granulate nicht größer ist als der Dampfdruck des Na2CO3 @ 7 H2O.4. The method according to claim 1-3, characterized in that one the bound water content of the granules is as follows sets that the vapor pressure of the granules is not greater than the vapor pressure of the Na2CO3 @ 7 H2O. 5. Nach den Ansprüchen 1 - 4 hergestellte Perborate enthaltenden Salzgemische, bestehend aus Perboratpartikeln, die durch kristallwasserhaltige Salze zu größeren Gebilden verkittet sind, wobei der Perboratgehalt. höchstens 95 Gew.-% NaB02 . H202 und wenigstens 15 Gew.-% NaB02 . H2O2 . 3 H20 beträgt.5. Salt mixtures containing perborates produced according to claims 1-4, consisting of perborate particles, which are formed into larger ones by salts containing water of crystallization Formed are cemented, with the perborate content. at most 95% by weight of NaB02. H202 and at least 15 wt% NaB02. H2O2. 3 H20. 6. Perborate enthaltende Salzgemische nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß deren Perboratgehalte höchstens 95 Gew.-% NaBO2 11202 . 3 H2O, vorzugsweise 80 - 60 Gew.-% NaBO2 @ H202 3 3 H2O betragen.6. salt mixtures containing perborates according to claim 5, characterized in that that their perborate content is at most 95% by weight NaBO2 11202. 3 H2O, preferably 80 - 60% by weight NaBO2 @ H202 3 3 H2O. 7. Perborate enthaltende Salz gemische nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Korngröße der zu Granulaten verkitteten Perboratpartikel 1 - 0,005 @ vorzugsweise 0,5 - 0,01 mm beträgt.7. salt mixtures containing perborates according to claim 5 and 6, characterized characterized in that the grain size of the perborate particles cemented to form granules 1-0.005 @ is preferably 0.5-0.01 mm. 8. Perborate enthaltende Salzgemische nach Anspruch 5.- 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Korngröße der Granulate höchstens 5 mm, vorzugsweise 2 - 0,3 mm beträgt.8. salt mixtures containing perborates according to claim 5-7, characterized characterized in that the grain size of the granules is at most 5 mm, preferably 2 - 0.3 mm. 9. Perborate enthaltende Salzgemische nach Anspruch 5 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate wenigstens 50 Gew% Anteile einer Korngröße von 2 - 0,3 mm enthalten.9. salt mixtures containing perborates according to claim 5-8, characterized in that characterized in that the granules have a grain size of at least 50% by weight 2 - 0.3 mm included.