DE1417086A1 - Interpolymerlsationskatalysatoren - Google Patents
InterpolymerlsationskatalysatorenInfo
- Publication number
- DE1417086A1 DE1417086A1 DE19591417086 DE1417086A DE1417086A1 DE 1417086 A1 DE1417086 A1 DE 1417086A1 DE 19591417086 DE19591417086 DE 19591417086 DE 1417086 A DE1417086 A DE 1417086A DE 1417086 A1 DE1417086 A1 DE 1417086A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- acid
- alcohol
- fibers
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0202—Alcohols or phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
λ?/' Υ«1" Beil "3· J«" 1959
Frankfurt a. M.-Höchst
Unsere Hr. 6463
PITTSBURGH PLATE GLASS COMPANY Pittsburgh, Pen·, Y.öt.A.
Die Krfindung beaieht nioh auf Interpolymeriaationskatalyaatoren für die Interpolyraeriaierung von Gemischen von (A) löslichen and BohraelJ&aren Polyestern «weiwertigor Alkohole und in
αϊ ,Ö-Btellung äthylenieohen Dicarbonsäuren und (B) flüssigen Monomeren, die an einem negativen Reet endstätidige ]>
G = CHg-Oruppen
beBit«en.
Bisher ^ar es üblioh, flüssige Gemische von interpoly -aerlßierbaren Stoffen, c.B. (A) Polyestern von Glykolen and in
der of ,fl-gtellui!£ äthylenisoh ungesättigten Dio&rbonsftaren und
(B) flüssigen Monomeren mit endatändigen /Cw OHg-Gruppen an
den negativen Re et en eit faetrhaltigen Kateritlien, wie c.B. Glaswolle mi verstärken. Mach Einarbeitung dta faserhaltigen Katerlals
in das flüssig« ifiterpolymerieierbare Produkt virA daa erhaltene
Gemisch, gewöi-nlich unter Anwendung von War»*, in «Insu festen
har&fBralgen Suetand übtrg«führt.
£wcoks Steigerung der H^rtungseeBchvindi^reit dar iater-Komponente let as tibliohs der !«tatere» vor
BAD ORIGINAL· - 2 · 809802/0507
-Z-
Zugabe des Veretärkundsmaterials einen Katalysator einzuverleiben,
beißpiclsweise ein organisches Peroxyd oder Hydro peroxyd.
Dazu t;ibt mnn oft einen Promotor oder Beschleuniger,
der mit dem Katalysator ausammenwirkt , um das Gemisch in ein
Gel umzuwandeln oder in anderer Form die Härtung au beschleunigen.
Dieee Methode ist insofern nicht gan« befriedigend, als
die katalysierten Gemische oft daau neigen, innerhalb kurzer Zeit au gelieren. Um dies au verhindern, war ea notwendig, den
Katalysator von dem Gemisch bis kurze Zeit vor Durchführung der Härtung fernzuhalten. Dies macht für den Verarbeiter eine weitere
Verfahrensstufe erforderlich und awin^t ihn dazu, weitere
Miaohvorrichtungen vorzusehen. Ferner mußte das Gemisch, nachdem
der Katalyeator augesetat war, unmittelbar oder wenigstens
innerhalb kuraer Zeit aufgebraucht werden, so daß es unmöglich war, auar ichende Mengen anauaetaen, um während eines wesentlichen
Zeitraums ohne Gefahr einer vorzeitigen Gelierung oder nachteiligen Veränderungen im Verhalten dea Materials, bevor
dasselbe aufgebraucht war, arbeiten zu können. Palis es aus irgendeinem
Grunde notwendig war, das Verfahren abzubrechen, bevor das katalysierte Material aufgebraucht war, gelierte daa letztere
in einem solchen Ausmaß, daß es anschließend nicht mehr verwendet werden konnte und verloren war.
Es wurde nun gefunden, daß der bei der Härtung von poly«
■erisierbaren oder interpolyaerlsierbaren Stoffen verwendete
Katalysator in einem Diester einer nicht äthylenischen Dicarbonsäure
und eines einwertigen Alkohols oder in einem löslichsn
schall»baren linearen Polyester einer solchen Säure und einem
Glykol als Trägermittel gelöst oder dispergiert werden kann
und dann ale gesonderter Ubersug auf daa faserhaltig« Ver stlrkungsaaterial
für die polymerisierbar η oder interpolymers
sierbaren Gemische aufgebracht werden kann. Wenn der Katalysator
so aufgebracht wird, wirkt tr, obgleich er um die Fasern des
Tsrhältnisaäßig kleinen spezifischen Volumens in dem au kataly-
809802/0507 BAD ORIGINAL
β le runden Material hen» &on*entrlert ist f si· gesonderte
Katalysatorpaokung and sktiiriert trotcden *irkaa» alle Teil·
der interpolyaerlalerbare» Materialien and hurtet dieselben
au den gewünschten festen hareiisraigen Suetsstid» bei de« Ale
Fasern, die anfing!loh den Katalysator traten» nunmehr al·
feretirkungamaterlal wirken» das den harsf antigen Körper «rote
Starke verleiht« Bei Srhitstuig erhärtet der letztere la vesent
Hohen einheitlich innerhalb «einer Oesrataaese im veeent»
Hohen auf die gleich· Weise und hat die glelohen Eigen -schäften, als ob der Katalysator auf Ubliohe Weise beispielevelae duroh Löeung vor Zugabe de· f aeerhaltigen Material«
in dem Material dlspergiert «orden ware·
Sahirelohe bedeutende Tortelle ergehen sieh hei der An·
wendun« dieser Methode hei der Sinarbeitung τοη Katalysatoren
Xn die su verstärkende nioht katalysierte interpolyaerisier«
bare Komponente. Slnlge dieser Torteile eindi
{a} Mt Katalysator kssm in eines geeigneten frigtfr
oder suspendiert, weiaher.eln Mester oder folyests?
auf ca» faearimltig® f«ratarkuÄgematefial »ufgebraoht
n iir.a !fet siaoh -$*r Atifbringuag IUr lan^ 'Seitr*uees *»B».
fee ir. ''"«^etÄrky^^nat'iTv.&.l *%n4. dan Ksta,l;;;'-aator me
;.:ix-; einarbeitet;«
(S) Da» TsrfahTen Yerhindert0 dsJ beiäiglioh der eingearbeiteten Katalfsatoraenge Fehler unterlauf «&♦
(C) Sie Sinarbeitang des Katalysator« end des Ver-
^tarlcungaetoffs kann dadmrsh bewirkt werden, dafi sau einen
Ϊaoerhaltlgen Körper» der den Katalysator ale !gesondert·* tlber·
auf den Fasern enthält» xuauoten alt de» nlaht katalysier*
Oenisoh verrührt odrt taS man s*S« dl« Faser« eic Körper
BAD ORIGINAL
809802/0507 ~4~.
m, A. ~
In dem Gemisch walzt oder presst.
(D) Bei noch einer anderen Methode können die Fasern,
welche gesonderte, aus peroxydischen Katalysatoren bestehende
überzüge haben, als Gespinst zugeführt werden, das zum Zeitpunkt der Verwendung au Stücken von angemessener Länge zerschnitten
wird. Die Abschnitte desselben werden in geeigneter Weise, beispielsweise mittels eines Luftstroms oder eines
Gebläses abgelagert und gleichzeitig wird ein Polyontermonomerengemisch,
das einen Promotor oder Beschleuniger enthalten kann und gewöhnlich auch enthält, auf dieselben gesprüht. T)ie
Pasern werden abgelagert und schnell von einer aus einer kontinuierlichen
Phase bestehenden Einbettungsmasae aus interpolymerisierbarem
Material, das sehr schnell zu einem festen, hareartigen Zustand vulkanisiert wird, bedeckt und in derselben
eingebettet· Diese Methode ist gut geeignet für die Aufbringung auf unterlagen, jedooh nicht darauf beschränkt,
wie beispielsweise für die Herstellung oder Ausbesserung von Bootskörpern oder anderen Gegenständen, die «weeks Härtung
des Harzes nicht leicht erhitzt «erden können und bei denen es deshalb erwünscht ist, die Härtung bei Raumtemperatur vorzunehmen.
(1) Der Katalysator und die polymer!sierbaren oder
interpolymerisierbaren Stoffe können getrennt gehalten werden,
bis asu dem Augenblick, zu dem die Härtung beginnen soll. Deshalb entsteht hier nicht daa Problem der Lebensdauer in dem
Tank oder der vorzeitigen Gelierung oder Veränderung in der Masse, welche nach der Katalyse stattfinden kann, wenn der
Katalysator auf übliche Weise eingeführt wird.
(P) Se wird möglich, die nicht katalysierten Komponenten
des interpolymerisierbaren Materials auf ;Jede gewünschte
Temperatur vorzuwärmen bis au der normalen Härtungstemperatur oder sogar etwas darüber, so lange die Temperatur
nicht bo hoch liegt, dal? nachteilige Veränderungen, wie z.B.
übermäßige Verdampfung des Monomeren oder Verkohlen oder Ser-
BAD ORIGINAL - 5 -
809802/0507
setzung, in der Masse eintreten. Natürlich kann eine zu hohe
Temperatur, insbesondere wenn sie lange einwirkt, selbst in Abwesenheit des Katalysators zu einer Gelierung führen und
sollte daher vermieden werden»
ginige Vorteile, die sich beim Vorwärmen des Gemische ergeben, bestehen in der wesentlichen Herabsetzung der Anwärmzeit
bei der Härtung und in der geringeren Viskosität oder sogar in der Vermeidung der Erwärmung in der Form oder
einer sonstigen Härtungsvorrichtung, wobei man sich auf den oft beim Härten von polymerisierbaren oder interpolymerisierbaren
Gemischen auftretenden exothermen Temperaturanstieg verlä3t, um die Härtungstemperatur während eines Zeiträume
aufrecht zu erhalten, der ausreicht, um das Härten des flüssigen Materials zu bewirken*
Bs v/ird auch eher möglich., wirkungsvolle Synergisten
oder Promotoren, z.B. Amine, Trockner oder Thioglyeolsäure
usw. zur Härtung zu verwenden. Diese bewirken eine sehr schnelle Gelierung dßa interpolymerlBierbaren Materials und
wurden bisher in den Fällen als zur Verwendung ungeeignet angesehen,
in denen es erwünscht war, Mengen einer eolohen Größe
anzusetzen, die ein längeres Arbeiten ohne Ansetzen von neuen Mengen zuläßt.
(6) Bei der Herstellung von verstärkten Platten oder
anderen Körpern, bei denen ein eine lOinbettungnmaaae bildendem
interpolymerisierbares Gemisch auf eine Matte oder ein Gewebe
aus Verstärkungsfaaern aufgebracht wird, und wo der Katalysator
getrennt in Form der nicht reaktionsfähigen Überzüge auf dem Verstärkungsmaterial vorliegt, ist es möglich, grofle
Mengen von interpolymerisierbarem Material anzusetzen und nie
ohne Gefahr der vorzeitigen Gelierung aufzubrauchen. Das Verfahren kann zu jedem Zeitpunkt während der Verwendung der T3insatzmengt
unterbrochen werden und man kann das nicht verbrauchte polymerisierbare oder intercolymerisierbare Material
während längerer Zeiträume stehenlassen, wobei das Material dennoch völlig brauchbar ist, wenn das Verfahren wieder aufgenommen
wird.
- 6 809802/0507
Za folgenden werden einige Vorschriften gegeben, die bei der Auswahl eines aus einem Seter bestehenden Trägers berücksichtigt werden können, welcher als Medium zur Bindung eines
Katalysators an das für die Interpolymerieierungeharze vorgesehene Verstärkungsmaterial verwendet werden kann·
Die Diester oder Polyester sollten linear und nicht äthyleniech und flüssig sein, oder sie sollten fest sein und dann
durch ein geeignetes lösungsmittel oder durch Schmelzen mittels Wärme in den flüssigen Zustand versetzt werden können· Sie
sollen nicht so flüssig sein» daß sie von den Fasern abtropfen.
Sie sollten nicht dazu neigen, sich in Gegenwart des Katalysators zu harten» undurchdringlichen Harzen umzusetzen·
Sie sollten eine gewisse Verträglichkeit oder Löslichkeit in Bezug auf das interpolymerisierbare Material oder
einer Komponente desselben zeigen, um die Freisetzung des darin enthaltenden Katalysators zu erleichtern·
Oft ist es zweckmäßig, daß sie eine gute tfetzbarkeit
und Haftbarkeit an den Fasern des Verstärkungematerials, so«
wie an dem Material des polymerisierten Einbettungsstoffes
haben, in dem das Veratärkungsmaterial eingebettet wird·
Das Trägermaterial und der Katalysator sollten miteinander verträglich oder ineinander dispergierbar sein.*
Manchmal können andere Eigenschaften bei einem Diester oder Polyester, der als Träger für den Katalysator verwendet
wird, erwünscht sein« Diese sind jedoch nicht allgemein erforderlich und werden gewöhnlich vom Gesichtspunkt der besonderen
Aufbringung gesehen.
Die als Katalysatorträger verwendeten Ester bestehen aus einer nicht äthylenisohen Carbonsäurekoaponente und einem
einwertigen Alkohol oder einem Glykol, Als Ester kommen in Frage die Polyester von Dicarbonsäuren» wie z.B. Aromatische Dioarbon-
8098Q2/0507 BAD 0RIGINAL
eäuren, «*B.: Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure;
aliphatische Dicarbonsäuren, ä.B.i Bernsteinsäure, Adipinsäure,
Azelainsäure, Sebacinsäure; die Alkoholkomponenten bestehen aus Glykole, z.B.t Äthylenglykol, Äthylenglykol,
l}iäthyl»n&lykol, Triäthylenglykol, Propylenglykol, Bipropylengly«
kol, Butylenglykol.
Einwertige Alkohole, die mit aromatischen Dicarbonsäuren Diester bilden, wobei die Diester «ur Verwendung als Katalysatorträger
geeignet eind, sind z.B.: Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Hexylalkohol, Oktyl alkohol,
Jiaurylalkohol.
K(s kommen auch in Frage die verschiedenen mögliehen
Formen des Austausche und doe 4u8weehselns einer jeden Dicarbonsäure
und des Glykole oder der einwertigen Alkohole, Erläuternde Beispiele solcher Polyesterkombinationen sindi
Picarbonsäure Glykol
Phthalsäure Diäthylen
Phthalsäure Propylen
AdipinsHure Propylen
Adipinsäure . Diäthylen .
Jeweils ewei oder mehr Säuren können in beliebigen
Mengenanteilen gemischt «erden. Das gleiche gilt für die
ttlykole.
Diester, die als Bindemittel verwendet werden können, nind beispielsweise: Dimethylphthalat, Dibutylphthalat, Dihex.ylphthalat.
Es können auch die üblicherweise als Überaüge verwendeten
Alkydharee verwendet, werden, die in Xylol und ähnlichen Lösungsmitteln löslich sind und durch die Veresterung eines PoIyils,
wie Glycerin, Pent^erithritol oder dergleichen, mit einer
etwa stöckiometrischen Menge eines Gemische von etwa äquimolaren Mengen Phthalsäure und Fettsäure hergestellt werden, z.B*
mit Leinsamenöl, Hizinusöl, Kokosnuööl oder ähnlichen Säuren,
BAD original
~b~
809802/0507
geeignet*
Katalysatoren, welche In den Plastikträger
eingearbeitet *erdem kennen und ale ««sondert· überzüge auf
die Fasern des Veretlrkungäöateri&la aufgebracht «erden» sind
rorsttgeiueie« -ro» Typ der frei« Radikale bildenden Produkte 3
nie sie beim Härten der interpolyeerisierbaren 0e«i«ehe naoh
Ubiiohen Ttrfahren verwendet «erden* Daeu gehören "Nroxyde wie
β*Β.ί Bensoylp«roxyd, Aootylbeneoylperoxyd, Methyläthylketonperoxyd, Lauroylperoxyd, Dibenealdiperoxyd, Si-t-Butyiperoxyd|
Hydroperoxide, wie ü.Be Kuaclhydraperoacyd, t-Butylhydroper«
Oxyd! ^efüäoren, wl« b,B. Pereeeigeäure, JPerbenaoesäure.
Die Katalysatoren werden ¥o?su£iivel3e in den avm überziehen der Fasern verwendeten Kunst st of ft rager la einer Menge
von st*a 1 bii? etwa 60 Cfe«.«^, be sogen auf am» aus Katalysator
und Xunctatoff bestellende f}«ai9ebt in Abhängigkeit von der
Menge ctes VeretÄrkiangseateriels, das aan iß den hesrssuetel!endeη
Segenat&nd sitisuarbeiten '^ÜRaoht, und der «-or Iraiöl~jj»g einer
ge^üiiHalitK-ri viiIkÄnleation=ssg;e9oh*indl£kKit Ia den sieht katalysisrteii
.ir.terpolyia^rißiercfarsin öealasoh erforderli^iien Ketaly«
süta«μ-^j* ν;c-^t» ?»"l#r*n Faktoren «iji.gaarlieit#t? 4.1®
der ^v?-?ils "rcrlisgsjiiien B#4i7i^xyag#n t
au:i.·.■;■ r :«B iCir-.'sXysatovsn wo?) der Art *
bilden j ;.r')t<rjiir, Äua&ialioh aueü Prcsiaötoren verwendet
άαν pdlyiierisisrböräsii oder
bewirken, Solch© Pr«iotor®B aiad die
3.äXk« der Sleca-tlT-Metalle, «le Kobalt» Hiekel ©der
Blei, AÜr r!i« ,CobsJ.toleat i.jdar Kabaltnephthenat Beispiele elnd.
Iföeh aasi*iM Promotoren sind die thioglykolsäure» iaiae and
andere Verbindungen» Biese Froaetoren gestatten oft Ale Härtung
der niobt katalysierten Interpolyaerialerbaren Jtiaee der verstärkten ISrper bei niedrigen feaperaturen, sogar bei &aus tenperatur.
Aßdtre, die öelierong fördernde Katalysator«»» tlad dl«
Halogenid»al«s tob quaternäre» AsasiiittaTerbiaAttDg««, *·!·
BAD ORIGINAL" « f -
809802/0507
triMttyXtona^Xamonitmeiaerid· Sie Icönnan in «ngaaaa··»·» 'äJ?
llanga, teiVfia^tWftia* etwaO1X Wa 20 tew,«*» baaog»n wtf
fan TeatatoffgahaXt daa ala träger rarwandeten Kunatata^Ta,
s«gegett«n warden· Diaaa Sals« können al· fro«©tor«i aw (Ν-Xierung v«n i»terpoiy»eriaierbaran 0e»ieohen
f oXyeatem von in ot ji-^telXung
and (B) >C -
βο·μ«μ& und argtttn aiaa aohiwll· Baliarun«
und Härtung und aind IUr «ich aXXain niont τοίΐ wirk·«».
Dia Proeo-toren können ait dan p*ro*ydiaoh*n
in dan «af d«n fanarn befindliohtn Be**rUb*r»üean
»•in. Ie iat jedoch gavöhnXioh «traeka&0ig» dan Proaotör in de»
interpolymerieierbaren öe»ieeh da·
> C « OH2 ·* Monomeren und
dee Polyeetere dar in ä »i-StaXXung äthyleniachen Dioarbon -•lure und eine· Glykole eu löeen. Oaaiaeba, dia den tolyeater
ohne peroxydieohen Kftt*Xy«*to* enthalten, aind
•••üindif · Wenn «ie jedoch in geeigneter Valee Yaaer»
leibt warden, die pit de» einen peroxydiaohen Xatalytator
haltenden Trägarhare übereogen sind, werden dar K*ttly«ator
und aein Promotor «ueaaman wirkaaa und führan mu ein«r TtrhlXtniaaMif ·οηηβ!1·η Hirtung da« interpoly»eriai«rbaran ea»ieeh·
und m ein·» harten, dauerhaften, haraartigen Iaat«nd»
Zn einigen FtlXen iat ·· «ul&aeig, da« interpolyeeriaier-Dar· flanieeh de· Poly»eren und de· ungaetttigten folyaatara
alt da« parwtydiaehen ICatalyeator «α aiaehen und den nroaietor
«Hf dia Faaem attfwibringan. Werden dia dan >ro»otq» tra^nden
Faaern in daa »e»iaoh gebraoht, ao wird der Ia,talri«|«r τ«ΧΧ
wirk··» und ·· findet eine aohnelle Härtung et»tt, Hierbai iat
die liebenadaiwr da· »mtaXyeierten Oe»ieoh· inaarhaXo ·>» ^ahalter· kure, aie reioht jedooh aoa, wenn da« te»i|4«!in aine»
Arbeitsgang Tarwandet werden kann. , : ' ; :: ■■;.f;i;% ;'-'
8AD ,„,^
ti} S '
Al* ·*»ΜΑ$*§»' *tr A*i kirtalyeaterhaltlf·» **#i»r
i*ta*k«n«»aat«yltl kewtt Ip eret·»
Al· M«MA*r« ga«i«ft«t IHVIrMItS
groi· StArlui sä v«va«ib»n. ; ■
•ind
uaA d*rgl«lohen. MMh wird 01mvoX1# wegen ihrer
r »ea.« itt*f*.*4*k.4t und aU«e»einen lUtiaiohkeit »,tt. beror-
Bi· faeereioff·, vl· «·Β· ftlMvoHi^ köimeii »ue ·1η-, *iiih#itlloh y»rt«ilt*n ytdea b*it»h*n oder mhr*r*T
Wd«n können in ein·* »d«r mhr*T*n loa«n sandeln oder
0-IHQm«n, dl· Mm «ion *l» e#s^lm«1 b*»«ichnen kann» «ttMamm·
ftfaft β·1», β4·Γ ·1· kömn·» wa (kmxmn od«!r 8«)uittr«» rer -
Min. (HvöhnXicÄ erhalten dl« aia»faiwrft ϊ»·λ» 8pinn*n
«1· att· v§rieni«d*n*h Steffen veatelwa
«ti»*· oder ar|t
|ttel, IfU «41 * Joiy*Ui*att rfd·* Tfi^indungen, Ale in» ^
al· Veyk*t«»a«af«n bekannt elnd, Die«!; Appreturen
iron Aen erfindun«»«tiMW«i übe?»af|| enA aawerAe», '
< -\
beechrteb«··» Int*rpoly**ii»ation·-.
9b«v«i#» kex»·» ·!· üi#|«rt·
#&· ffeUeleift A»f?«t«ura««nfl«· atifl»Vriijiht )f«)Pden»
,AAi^K1 Tftm^rlf·« AHiriiBli·», Aiui Ip e^t Teohnik
»if* #ft *·!, A·» >»H»jMI<ni rm Λ^Λ WfeiMftden
ff
Ti, die in
in ?wsa von sait 3t'f:t\m.Kf*^ -■^r^/w*:«*;. ic.M'iivsWs oder
"^rOsIi st -^rge^i^^iK worden,
..nctiB In ¥ ass β r au 'v^r'veiici^aj oat >1m Sesp-ix.'.:* 'ißiiüeiv su
i&L·,. Bie^o«! '*!?& life :r-iKpörgl»rliark®it in Hi
»iji't, iaS stan «8 .in s j..e.s?ra Jrolyeeter Airier
;u:i, M&i*insäure oder Funiftr^äur· '«And «in$m **-lykol, "*»i# s«1
oder Polyäthyienglylcöl, irccht, :>«,
4ds Äthylsnigljkola mit hohe·» ΑΛίί
.or-ΐ ?g^%ähnlich etwa 600 öd«r 1000 Ma «t*» 4000)· Dey «r-
:%r.d l?cly*et*r wird alt «iness Moncm«r»r ^saia^ht, bei des
;r. ^iS .nirgutivim Rest aine
> C-CtöUHJvttpp* ti*;«t4 uad d&a g·-
■Lieh i.lU«cig let, B'iiapiale für solch» Moncmersa »lad Styrol
"I ->j.1j\ ebthaiai, '*}%.» -iraaltens Har« iei i;
■.■■-'··. ..:;..-λ f'ii« Tii:'zer*:-i>x\ liird auf eia Fae-Ä.·
.st ;-.;<ibar,ah^
!■ϊ·.;.Λϊ.:.ί"..χ
•:T r'uy^'e ν? ..:ä/^r^«; dar- ilen ct^r: ""■-:·-.ebr
■"Οίδ tr^ie Hyiui'kalt "^eot^ha^dcn Vyv feisthält t
in ci-!>öeS.ben -siag^tauchi; vtsrAivtu ^t tiliarssliA* tüy dl«
au» Trftger uad fXtalyeater
tine &*T«*tsaag dt« JCatalveetsirB «tt
BAD ORIGINAL
8098 0 2/0507
taprignlsrungsaaterlal, ä.B. ein den Katalysator
enthaltender Diester oder Polyester, kann als gesonderter (tbersug auf die Fasern aufgebracht werden· Die Menge dos Iaprtgnierungsaittels wird dann so beaessen, daf eins ange -aessene Xatalysatoraenge in den gesonderten FaserUborstlgen
Ass Oeflechte anwesend ist*
Das erhaltene, susaaaenhängende Geflecht kann alt einem
nloht katalysierten» interpolyaerislerbaren Oeaieeh eines
Polyesters einer ä ,!-Stellung athylenisohsn Dloarbonelure
und eines > C » CH2-Monoaeren duroh Verteilen desselben aittels
sines Spachtels attagefüllt werden» Bs kann auch dadurch ausgefüllt werden, daß aan das flüssige Gemisch auf das Oefleoht
gieet and es dann in dls Swisohearauae des Xetsteren preflt
oder sinwalst«
Venn die erhaltenen Gegenstände, die aus alt dea Katalysator ttbersogenen Fasern und nicht katalysierten, jedoch interpolyaerlslerbaren Material bestehen, »rhltst werden, wird das
interpolymerisierbare Material duroh den Katalysator♦ der eich
in der gesonderten, auf des Fasern befindlichen Schicht befindet, aktiviert und su einem featen, aus einer kontinuierlichen Phase bestehenden Elnbet^ungsaaterial gehärtet,
die öffnungen «wischen den Fasern ausfüllt.
Xn ύ&η R&haen der Erfindung fällt auch die Herstellung
τοπ gesonderten Überzügen auf Fasern oder gewissen Einheiten
aus Fasern durah Aufbringen des den Katalysator enthaltenden
übersugsaateriale auf ein aus Fasern oder Faserbündeln bestehendes Gespinst. Bei diesen Verfahren werden die Fasern ait des
Übersugssaterial besprüht oder anderweitig in Berührung gebracht, uua einen übersug hersuetellen. !iachdea die Xesungsalttel
(falls Torhtonden) ron den Fasern abgedaapft worden sind« können
die letsteren in Fora τοη Gruppen oder 8trahnen oder als gesponnenes Garn oder linselfaden in ein Kinbettungs*»terial aus
polyaerielerbarea odor interpolyaerieierbarea MaUrial, das
veftig oder gar seinen Katalysator enthalt, eingeführt and unter
Bildung το» Stangen, Platten oder anderen Poraoa fehartet wer-
1^ BAD ORIGINAL
809802/0507 r'13 *
den, wobei dlt Härtungereaktion durch den BInHuS &$« gataly«
««tor« gefördert wird, der durch dit auf den Fasern befind··
Hohen übersttge eingeführt wird.
Bin Glaegespinet, welches «it Kunstetoffmatttrial Über»
soctB ist» in de* ei oh die Katalysatoren befinden» kann auoh
su Einheiten von jeder gewünschten Meng» **rschnitt*» Herden
und durch Rühren oder Kneten mit eine» flüssigen, «enig oder
gar keinen Katalysator enthaltenden polyaerisierb&rsn oder
interpolymeriaierbaren Material gemischt werden« Bas ($«mis*h
wird im wesentlichen in seiner ganzen Dioke wirksam kmtaly -eiert und kann duroh Krhit»en, das in dem gleich*n Kai durchgefUhrt wird, als ob der Katalysator auf Ublioh· W«i·· *in-■ gearbeitet worden wäre, su einem harten, dauerhaften Susiand
gehärtet werden*
Bas Terstirkungsmaterial kann auoh su einem (tewsb»
oder Mets Tsrwebt werden, in wslohem Fall die Fäden und sogar
die Fasern in denselben, gans gleich, ob sie die ursprtingliohe
Appretur haben oder nioht, mit übersügen Tersehtn sein können,
die aus dem Kunststoff enthaltenden Katalysator in aktiv·*
freiem Zustand bestehen.
Bi* Lösung d«8 Kunststoffs und d«s KatajysafpNi kana
auf die Fasern oder Fäden vor oder nach dem V«ben aufgebracht werden. Falls si· auf ein Gewebe aufgebracht werden, soll Al·
Aufbringung so vorgenommen werden, daß das nicht kfttalysi«rt·,
jedoch polymerisierbar· oder lnt«rpQlym«rial«ffe&?ft Haterial
frei «wischen den Faeern und Fäden und um dieselben h«ramfll«§9n
kann, um einen angemessenen Vert«ilungsgrad &·* kündet offhalt igen
Katalysator· su erhalten und auf diese Weine siahereust·!!·*«
da· das echlieilioh aufzubringend· polymerisierbar* oder int«rpolymerisierbar· Osmisoh in «agemeesener Vei·· inft*rn*lb Miasr
gans·» Diok· katalysiert wird»
B«l der Herstellung der verstärkt·» Kun«thi«r4A»tp*r kman
man einachichtige let se oder aiaswollg«w«b· oder äKsaiÄ· Stoff·
verwenden. Solohe einschichtigen Stoffe soll·» eo gleiohförmi«
wie mögUoh duroh das interyolyaerieierbare Sara
BAD ORIGINAL •8098&2/0507
.· 14 ψ '
worden, sedsJ «11· Teil· des letsteren duroh dta auf den daa
9·«·*· bildenden PaMm befindlichen Iatalyaator aktiviert
worden. Offeneiohtlion kann Jede beliebig· Zahl (2 oder sehr)
▼on aue Faaem oder fäden alt gesonderten Uberattgen aue kunstetoffhaltigem Katalysator gebildeten Gewebeschichten vor oder
naoh der Imprägnierung alt dem nicht katalysierten, jedoch
lnterpolyaerlslerbaren Material aufeinandergelegt werden· Daa Windel kann beispielsweise daroh Anwendung von Wäre· aweoka
Herstellung von wertrollen Sohlohtatoffen gehärtet werden·
Sa· neue Verfahren ist besondere wertvoll ist Zusaamen-BaBg alt gewissen interpolyaerieierbaren 0eal sehen von
) OeCH2-Gruppen enthaltenden flüssigen Monomeren und Polyestern von Qlykolen und einer Dioarbonsäurekoeponente, bei
der wenigstens ein teil der letateren eine in <*,e~Stellung
Ithyleniseh ungesättigte Dioarboneiure ist«
Das erptere erläutert lnterpolyaerisierbare Oealsohe
▼oa Folyeetern und MoBoaeren, welohe für Lagerungssweoke alt
quatemären Aaaonluasalaen stabilisiert worden sind· Das aweite
erläutert die Verwendung von kleinen Mengen von 3-Isopropylkatechol sweoke Verhinderung einer vorseltlgon Öelierung. Andere Inhibitoren können alt ähnliche» Virksaakeltsgrad ang··
wendet warden·
Die vorliegende Anaeldung erläutert die unmittelbare Xufa¥e des peroxydieohen Katalysators au dea interpolyaerieier-■βμβ Oeaieeh, wobei die Oealeebe für l»ageruBgs*veok· bis oder
Inura vor der Härtung frei von eoloaen Katalysatoren gehalten
«erden.
Viele flttssige Äonoaere, an deren negativen Resten
> (WJIj-eruppen eitaea» sind täs atttallohe Mittel aar Interjoljaerielerung «it yolyestem von aa der d »fl-StelluBg äthylaaieoaen Dloarbonsäuren bekannt. Ia naohf olgenden werden
«•!stiele eolcaer Monoaeren «it endständigen σ«0Η2-^«ΡΡ·*
IBl
809802/0507
Mi:\oeater, *»B.
Ϊ»Ί&·11» Α,
* »Β» ι
ί5 ββtor, β»Β«
ί'ί-sörlle, a.B.
... ν !halogenide, κ ,B.
.Iv , a·.ft.
Methylaorylat»
MaihyliCftthaorylat,
VinylaoiyXatf
MaihyliCftthaorylat,
VinylaoiyXatf
D.ially lphthalftt,
Aorylonltrilj
VinyXohlorld,
Vinylidenohlorid
Vinylidenohlorid
Acrylamid,
?e tral?yladloaai
Interpolysf.t'
i- r«mI:Iior,afahioc Vefdllnttu:agsiBitt«l f;"i
>:rv.·; 'ix*7.0lehnet. *ι·.:Γύΐ 0«2tisohe» die •i.v.j.-
in d<~m
Material
0·-
c-,-3. S
i« ?'olye«t«r-
;Κ::α ν sr/^ndet ■wsrdiäfl, ««lohe ·*,?,.-3 '•^.■. s'tc-
al© ΐίί5?·.ιη*ί3ΜΛ;.--4;β1 oder t«ilveXiwe 'LHa'ingesiitteil
If,·« auf den Fp.gern und vielleicht vxih ftlr den
btaohrt·-
für
au
u-ttihf olgund«a w*id*Ä «inig·
BAD ORIGINAL
809802/0507 -Χβ -
'wenigstens einen Teil in e* ,Ö-Stellung äthylenisoh ungesättigter
Dicarbonsäuren enthalten und die mit Monomeren unter Herstellung von intsrpolyaerlsierbaren Gemischen kombiniert werden können, beschrieben*
Der Polyester dieses Beispiels besteht aus etwa gleichen
Molen Maleinsäure und Phthalsäure in der Bioarbonsäurskomponente, Di· beiden Säuren werden auf bekannte Welse ait äqulyalenten Mengen Fropylenglykol zu einer Polyesterkette umgesetct, in der äthylenieohe Gruppen entlang der Kette verteilt
sind· Dieser Polyester wird mit einem Gemisch iron Trimethylbencylaanoniumchlorid und Chlnon stabilisiert und ait Styrol
als Monoaeres gealsoht· Das Gemisch hat die folgende Zusammensetsongi
. Teile
Polyester 2
Styrol 1
Trimethylbensylainaoniurachlorid 0,1 %
(ben· auf das Gemisch)
Ohlnon O1OOl
(becogen auf dae Gemisch).
Xn Abwesenheit des Katalysators 1st dieses Gemisch beständig und kann während eines langen Zeitraums aufbewahrt werden* Eb ist «ur Mischung mit Glaswolle ohne Katalysator geeignet, wobei die fasern gesonderte überzüge aus katalysator -haltigem Kunststoff haben und der Katalysator als Initiator
für die Bildung freier Reste wirkt. Wenn die auf die·· Weise hergestellten Gegenstände erwärmt werden, so wird das ans dem
Polyester und dea Monomeren bestehende Gemisoh mx einem harten
wärmeforaleren Zustand gehärtet«
' Der Polyester dieses Beispiels ist der gleiche wie der
';.; des Beispiels A. Zu diesem Polyester werden 0,02 tf Hydrochinon
809802/0507
BAD ORIGINAL -.17 -
,.„ ItI /uuu
«gegeben» das Ia dem Polyester gekocht wird» um ihn Lagerbeständigkelt *u verleihen« Dieser Polyester vird in einer
Menge τοη 2 Qewiohtsteilen nit I Oewiohtateil Styrol gemischt und ergibt ein brauchbareβ interpolyaerlslerbares Gemisch, das nit dlasfasern» welche gesonderte einen Interpolysarisationskatalysator enthaltende KunststoffÜbersUge haben,
katalysiert «erden kann»
Beiaplel 0»
Der Polyester dieses Beispiels enthält als Blearbonsäure~
komponente 9 Mol Maleinsäure und 11 Mol Phthalsäure* welche
ait einer etwa äquivalenten Menge Propylenglykol usgesetat
werden. 60 Oewlohtstelle dieses Polyesters werden mit 25 Qe*
wiohtsteilen Styrol gemischt· Ktνβ 3.685 kg diese« Gemisohe
werden mit etwa 0,428 kg 3-Xeopropylkateohol stabilisiert·
Dieses Gemisch kann duroh Zugabe von Glasfasern katalysiert
werden, die gesonderte katalysatorhaltige tiberaüge von nicht
wärmeformbaren Biestern oder Polyestern haben» um die Katalysatormenge *u*uf uhren»
Der Polyester dieses Beispiels besteht aus etwa 1 Mol Maleinsäure und 6 Mol Phthalsäure« die sit sintr etwa äquivalenten Menge Diäthylenglykol su eines Polyester yeitetert
werden. Nachdem dieser Polyester mittels elnee piKmolleohen
Inhibitors oder eines tertiären Amaoniuntsalxes stabilisiert
worden ist, wird er sit Styrol su einen Interpolyssrlsler*
baren Gemisch vermieoht, das aus 34 % Styrol und 64 £ Polyester
besteht. Diesen Otmisoh kann mittels eines Initiators fUr
freie Radikale katalysiert werden» der nach den Verfahren der Erfindung in gesonderten auf Glasfasern befindliches überzügen
aus eines nloht wärseforsbaren Beter oder Polyester dispergiert ist.
• 809802/0507 "
— JkIO
Mengen Maleinsäureanhydrid und BlpropylenglykoX· Der Polyester
wird alt 0» 01125 Oew»jf 3-Ieopropylkatechol, beaogen auf das
Oeaaatgemisch, und 0,02 $ Oxalsäure» auf die gleiche Menge belogen, stabilisiert. Da« erhaltene interpolyaerisierbare Gemisch
kann alt einen Katalysator katalysiert «erden» der eich in gesonderten auf Glaefasera befindlichen übersttgen befindet und τοη
der Art eines Initiators für frei· Radikale 1st·
Xn den vorstehenden Beispielen A bis S kann die Maleinsaure durch äquivalente Mengen Tuaar« oder Xtaooneäure ereetst
«erden· Phthalsäure kann duroh eine äquimolare Meng· Terephthal-
oder Isophthalsäure ereetst werden«.Sie kann auoh duroh eine
äquiaolare Menge einer aliphatischen !!!carbonsäure ersetxt werden» wie β.B. Adipin-, Aselain-, Sebaslnsäure oder eine ähnliche
Säure«
Der Auedruck "Dioarboneäure » besieht sioh hierbei auoh
auf die Anhydrid· soloher Säuren« wo solche existent sind, weil
die erhaltenen Polyester als solohe den Polyestern der Dioarbonsäuren entsprechen. Die Anhydride werden oft den freien Säuren
vorgesogen, well sie sich sohneller umeetsen und bei der Unweniger Wasser entwickeln»
Allgemein Können bei der Herstellung der Polyester» die
bei der Bildung der interpolymerieierbaren öeaiaohe der Beispiele A bis S verwendet wurden» viele Glykole verwendet.werden.
Daau gehören s.B* PropylenglykoX, Divropylenglykol und Diäthylen
glykol sowie triaethylenglykol» friäthylenglykol, Butylenglykol
«s4 andere 01ykol··
Bas besonder« erwähnte Styrol kann durch ander· Monomere,
wie Beispielsweise dl· in Tabelle A aufgeführten Verbindungen
ereetst werden.
Der frosentsats des Monomeren in dem aus Polyester und
Monomeren bestehenden Oeaisoh kann swisohen etwa 5 und 60 %,
be sogen auf die interpolyaerieierbaren Komponenten, liegen·
leia Mleohen des polreerieierbaren oder interpolyaerisier-
809602/0507
~ 19 -
baren Oemlsche mit Glaswolle oder anderen Fase πι, die den
Katalysator In gesonderten Übersügen enthalten, sollte darauf geachtet werden, daß die überzogenen fasern in einer solchen Menge In das interpolymerislerbare Gemlaoh eingearbeitet
if erden, daß ein angemessener Wirksamice it sgr ad in dem interpolymerisierbaren Ctemieoh erhalten wird* Die in das interpolymerisierbare Gemisch durch die Verstärkungefasern eingearbeiteten Katalysatormengen liegen «wischen etwa 0,1 und etwa
5 #, beeogen auf die Interpolymerlsierbaren Komponenten. Die
auf diese Weise eingearbeitete Fasermenge hängt natürlich τοη
der Katalysatorkonxentration in dem nicht äthylenisohen Beter
und der als tjberxug auf den Fasern verteilten Estermenge ab*
Durch geeignete Verteilung der Katalysatormenge In dem überzngsmaterial und der Menge dieses Materials bei der Auf -bringung in den Überzügen 1st es «ehr leicht «ur Erzielung
τοη optimalen und wirtBoheftlicheten Vulkanlsierungselgenßchaften susammen mit der vorbestimmten Katalysatormenge
gleichseitig jede gewünschte Menge de» VeratärkungsBatsrials
in dem interpolymerlsierbaren Gemisch su haben*
Die Menge des katalysierten nicht wärmeformbaren Harses
in den den Katalysator enthaltenden überzügen liegt bei etwa
0,025 bis 20 Teile pro Seil Glaswolle.
Bei den In wirtschaftlichster Weise verstärkten ans
interpolymerlsierten Monomeren und Polyestern bestehenden Körpern liegt die ölaamenge »wischen etwa 10 und etwa 70 Q«w»f(
des Körpers. Dadurch wird, die Menge der aus nicht athylsnisehen
Betern bestehenden Überzüge, die aufgebracht «erden können,
praktisch begrenzt» In den fällen, In denen die Fasern In erster
Linie wegen Ihrer Tragerwirkung für den Katalysator verwendet werden, können f>ehr hohe Proeentsätee an aas nicht äthylenischen
Estern bestehendem Bindematerial» beispielsweise bis su 20 teilen
OGfor mehr pro fell, Glas verwendet «erden· Dieses kann 1 bis 60 Jt
des Katalysators enthalten und es kann eine ausreichend grofs
Faeerraenge mit dem lnterpoly»erl@lerbaren de&isch vermleoht
werden, um etwa 0,05 bis 5 Qew.£ des Katalysators» beeogen auf
80 98 02/0507
BAD
• 20.-
die polymerisierbaren Komponenten, einzuführen,
Xa nachfolgenden werden spezifische Beispiele τοη aus
Ester und Katalysator bestehenden Zusammensetzungen angegeben»
«»lohe sur Herstellung von gesonderten übersttgen auf (Ilaswolle verwendet werden können, welche anschließend erfindungsgemäQ *ur Katalysierung und Verstärkung der lnterjpolymerieierbaren Zusammensetzungen verwendet werden.
In diesem Beispiel wird als Kunststoff «ur Aufnahme des
Katalysators ein Polyester aus Propylenglykol und Phthalsäure mit einer SäureBaal τοη 39 verwendet· Dieser Polyester wird
in Aceton gelöst und ein peroxydleohtr Katalysator» der aus
einem Gemisch τοη glelohen Gewlohtstellen Bensoylperoxyd und
Kumolhydroperoxyd besteht» xugegeben· Das katalysierte Gemisch besteht dann ausι
dew« Teile
Polyester 40
Aceton 40.
Dieses Gemisoh wird s.B. durch Sprühen auf Glaswolle,
s.B» einem Gespinst aus Glasfasern» unter Bildung eines durchbrochenen KSrpers aufgebracht ι bei dem jede einseins faser
übersUgs hat» die den peroxydlsohen Katalysator enthalten.
Bsi der jjerteilung der Mengen des öeaiechs aus Katalysator und Kunststoff hl&slohtlloh der Glaswolle uad ds« interpolymerislerbaren Gemlsohs» mit dem das Gespinst sohliefllich
gemischt werden »oll» sei angenommen, daß etwa 50 Gew.ji des
fertigen verstärkten Körper« aus Glaswolle besteht* Bs «ti
ferner aßg®nommtnt daJ etwa 1 Oew.Jt des Katalysators» beaogen
auf das ia^erpolymerielerbare Gemlaoh» eingearbeitet werden.
809802/0507
Der Katalysator maoht etwa 33 £ des Propylenphthslat-Katalyeat organisch* aus. Je 45,6 kg der Fasern und de« interpolymerlsierbaren Oemisohs erfordern etwa 317 g Katalysator» Ca«
sur Katalysierung des lnterpolymerlsierbaren Gemische erforderliche Gemisoh von Propylenphthalat und Katalysator betrügt
317 χ 3 « 951 g. Diese Menge des Propylenphthalat-Iatalysator-Oemisohs wird in einem inerten Lösungsmittel gelöst und »u der
Glaswolle sugegeben, die in diesem Falle ein Gewicht von 13,68 kg hat· Zu der Glaswolle werden daher χ 100
oder etwa 7 % des aus Katalysator und fropylsnphthalat bestehenden Oemisohs sugegeben»
In ähnlicher Weise kann die Fropyl«nphthslatmenge oder
ihr Äquivalent in Form eines anderen als Tr&ger für den Katalysator verwendeten nicht äthylenleohen Diester oder polyester
für jedes gegebene Verhältnis der Glaswolle und für jede vorbestimmte Katalyaatormenge mit Besug auf ein interpolynerisierbares Monomerengemisoh bestimmt werden, welches y C-CH^-Gruppen
und einen in <A ,3-Stellung äthylenisohen Dioarbonsäurepolyester
enthält·
Das katalysierte aus einem Polyester von nicht äthylenisohen Dicarbonsäuren und Glykol bestehende Gemisch wird nach
einem beliebigen herkömmlichen Verfahren, beispielsweise durch Aufsprühen, auf ein Gespinst aus diesen Fasern aufgebracht. Die
Fasern können auch als Vorstufe mit der Lösung des Polyestern und Katalysators benetat sein, wobei die Lösung dasu benutst
wird, die Fasern an den übersohneidungspunkten aneinander su
binden und dem Gespinst Halt su geben« Beispielsweise kann sie anstelle der Bindeemulsion verwendet werden, die in der oben
angeführten Patentschrift von Guenther beschrieben wird·
Die auf dem Gespinst befindliche Kunststofflösung kann
durch Abdampfen des Lösungsmittels, voraugswelte bsi Temperaturen
getrocknet werden, die so niedrig sind» dafl jede üterm&Bige lersetsung des in dem Träger enthaltenen Perorydkatalysators verhindert wird.
Das Oe spinat ist nach Behandlung mit dem katalysat erhaltigen Träger für mehrere Monate beständig. Wem» si verarbeitet
• 809802/0507
werden «oil, kann nan es in ein· form gelten und eine aus -reichende Menge eines interpolymerisierbaren Qcmlsohs, a.B.
das des Beispiele B, kann darauf gegossen werden» um das gewünschte Verhältnis »wischen de» Bindehare und der Terstärkungeglaswolle herzustellen· Die Gespinste können dann gleichseitig
Druck und Wärme unterworfen werden» so daß das flüssige interpolymerisierbar Gemisch in die Zwischenräume «wischen de» übersogenen fasern eindringt und das lnterpolymcrislerbare Gemisch
duroh die vereinigte Einwirkung der Wärme und des in den gesonderten überzügen anwesenden Katalysators» we loher ei oh auf
der als Verstttrkungsmaterlal rerwendeten Glaswolle befindet,
gehärtet wird.
WS
Stunden·
und etwa 150° während eines Zeitraums von 1 Minute bis «u 2
Proben degfdas Oemisoh aus Propylenphthalat und Katalysator
enthaltenden Oespinets besitstn einen hohen Orad an Beständigkeit « Werden sie sechs Monate gealtert, so* wird nur ein geringfügiges Nachlassen der katalytlsohsn Wirksamkeit festgestellt,
wenn sie in ein intsrpolymerlslerbares Oemlsoh eingebracht werden·
Xn diesem Beispiel wird ein Gemisch aus den folgenden Bestandteilen hergestelltt
dew. Teile | |
Dimethylphthalat | 80 |
Lösungsmittel, »·Β· Aceton | 20 |
Bensylperoxyd | 10 |
Ktaaolhydropcroxyd | 10 |
Diese· Oemieoh wird nach den In Beiepiel 1 beschriebenen
Terfakren a«f ein sussssMnhaltenaes dorohbrochenes »laswoll-
809802/0507
geepi.net aufgebracht, das etna 319 g Katalysator pro 15,68 kg
Katalysator enthält«
Dae Qespinat wird nach dem Verfahren dee Beispiele 1 getrocknet.
Die katalytisch« Wirksamkeit der tlbereüge auf den
Fasörn dieses Gespinste bleibt mit nur ganz geringen Ab tichwäohungen
während längerer Zeiträume, ä.B« mehr als 6 Monate,
rhalten.
Bas Gespinst, deseen Fasern die katalysierten tfeersttge
haben, kann in interpolymerisierbare Gemische, si.B* dem in
Beispiel B beschriebenen Gemisch, eingearbeitet «erden and, nie
in Beispiel A, in einer Form unter Wärme und Brück su eine»
Körper gehärtet werden, der eine Härte von 50 bis 60 nach der
iareel Skala und eine hohe Zugfestigkeit hat·
In diesem Beispiel -werden lose Fasern, die die katalysator«
halt igen Überzüge aus nicht wärmeformbaren Harx haben» wie In
Anspruch 1 beschrieben wird, beispielsweise duroh Rühren In
das Polyester-Monomeren-Gemisch des Beispiels B in einer solchen
Menge eingebracht, daft etwa 1 Gew.i» des Katalysators «ugefUgt
«erden* Bas die Fasern enthaltende Gemisch wird gleichmäßig
darin verteilt', dann in eine Form gegossen» welche, erhitat wird,
um das Hare bis «u einem harten «usammenhaltenden Zustand «u
härten.
Gegebenenfalls kann das Verhältnis von Glas asu dem inter-ρ
lymerisierbaren Gemlsoh, welohes aus dem Monomeren und dem
polyester der in 4 ,fl-Stellung äthylenlsohen Dlcarboneaure beeteht,
in diesem Beispiel «wischen etwa 10 und etwa €0 $ liegen.
Per ProstenteatE des Katalysators In dem aus dem nicht äthyleniaohen
Ester und dem Katalysator bestehenden Gemisch ist so «ing· ε
teilt, daJ In dem Interpolymerialerbarea Gemlseh ei» Xataly-
^atorprocentsat« von 0,1 bis etwa 5 1>
vorhanden 1st«
mit
In dies«» Beispiel wird ein Gewebe aus /
80 980 2/0 507
BAD ORIGINAL
Lösung eines Polyesters ans Phthalsäure und Propylenglykol in
Aceton imprägniert, die etwa 50 Gew.* Katalysator und «war
Bensoylperoxyd, beeogen auf den Polyester enthält« Die Menge
des Polyester-Monomeren-Gsmisoh ist so gehalten» daß etwa 1
(Hn*. ?i Katalysator vorhanden sind, be Bogen auf das Interpol?»
aerisierbare Gemisch, das schließlich in das Gewebe «Inge ~
bracht wird, um das gewtlnschte Schichtstoff produkt *u ergehen.
Der Glasgehalt in dem letzteren liegt gewöhnlich «wischen etwa 50 und 70 ?C· Bies bedeutet, daß das Glasgewebe etwa 228 g
Katalysator pro 22,8 kg Fasern enthält. Auf dieser Basis enthalten 22,8 kg Fasern etwa 684 g Propylenphthalatpolysster oder
auf Grundlag« der Fasern macht da« Katalyeator-Polyeater-Oemisoh
etwa 3 % aus*
Wenn das Gewebe in entsprechender Weis« »it dta Polyeeter-Katalysator-Gsmisoh imprägniert ist,'wird es durch Abdampfen
der Lösungsmittel getrocknet« was durch Erwärmen und Durchblasen des Gewebes mit Luft beschleunigt werden kann· Die
Trookentemperatur soll nioht so hoch steigen, daß sich der Peroxydkatalysator «ersetzt.
Das Gewebe wird mit eines Gemisch behandelt, das «as
•ins* dia gruppen
> CeOHg enthaltenden Monomeren und einem
•ine in <* »!-Stellung äthylenieche Gruppe enthaltenden Polyester besteht, wie *.B. das Gemisoh des Beispiels B, Dl«· kann
dadurch erreicht werden, daß «an das Gemisoh auf dem Gewebe alt
eins« Spachtel verteilt oder das Gewebe duroh sin Bad des Gemische führt. Ein etwaiger Übersohui des Gemische kann e.B, dadurch entfernt werden, dsJ »an da« imprägnierte Gewebe durch
Waisen führt oder anderweitig behandelt, Bas In dsm Gewebe enthaltene interpolymerieierbare Gemisch wird dann duroh Xrwärmen
mit oder ohne von außen »ugeführtem Druck bsi etwa 75 bis etwa
150° bis «ur Sreielung der gewünschten Härte gehärtet. Dies
wird in Abhängigkeit von den Semperaturen und anderen Faktoren
innerhalb einer Zeit von etwa 1 Hinute und 2 Stunden erreicht* BelbstTsrstandlich kamt jeder der Polyester der Beispiele k bis
S oder siu äquivalenter Polyester mit jedem entsprechenden Monomere** vermischt und als Bindeharekomponente la den Beispielen
bis 4 verwendet werden.
809802/0507
Bedeutende Vorteile der Beter der Dio&rboneäuren als
Träger für den Katalysator und/oder al« Promotoren liegen
nie im vorstehenden beschrieben worden ist« In der langen
Lebensdauer bei Lagerung der übersogenen als Träger dienenden
Fasern* Diese können oft mehrere Monate, s,B. 6 Monate oder
sehr, gelagert werden» ohne daß ein merklicher Verlust der Katalysatoraktivltät eintritt. Hafen langer Lagerung können
die Fasern lauer noch eur Katalysierung von interpolymerisierbaren Gemischen verwendet werden·
Viele nloht reaktionsfähige Harse, wie ß.B. Nitrocellulose, geben bei Verwendung als träger fUr Katalysatoren
Uberscgene Fasern, die nur für ein paar Tag* wirksam sind,
lnnerhalb einer Wοoh© oder noch schneller sinkt der Wert des
Materials beträchtlich.
Bei den vorstehenden Beispielen (1 bis 4) können motoren, wie s.B. Kobaltnaphthenat oder Dimethylanilin oder
Thioglykolsäure sugegeben oder In Abhängigkeit von der gewünschten Härtungsgeaohwindlgkeit weggslaeean werden» Geringe
Mengen eines nloht verträglichen Waohses, wie s,B. ¥araffinwaohB, können in solohen Fällen sugegeben werden» in denen die
Härtung bei atmosphärischen Temperaturen und is Öegenwart von
Luft vorgenommen werden soll· Das Wanhe bildet einen Ober«
flächenfilm, der den Kontakt des interpolymerieierbaren Gemische
mit Luft während des Vulkan!eierena verhinderte
Beispiel 5ι
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung der als Katalysatorträger verwendeten Uberaogenen Fasern in Kombination »it
Beschleunigern oder Promotoren wie s»B. Kobaltnaphthenat und ein AmIn, wie Dimethylanilin, bei der Härtung eines aus einem
Monomeren und einer in <x ,ß-Stellung äthylenisohen Dioarbon-Bäure bestehenden Gemische.
- 26 -
809802/0507
Dieser Polyester vird alt Styrol als Monoaeres, Hydroohlnon ale Stabilisierst· ( faraffin al« unverträgliches Waohe
«ur Abdeokung der Oberfläche und sum Luftabsohlul und Kobaltnaphthenat als Promotor geaieoht*
Teile
Polyester 130
8tyrol 70
Wenn das G^ealeoh gehärtet «erden soll, wird es mit eine»
Katalysator, «1· β·Β· 1 0ew.^ Beneoylperoxyd oder Hethyläthylketon, beeofen auf da· Gemleoh gealeoht. Da· Oealaoh let ohne
den froBotor «iemlioh beständig.
Der Proeotor, ··!· Dimethylanilin oder Kobaltnaphtkenat,
wird la !Isafen τοη 0,3 0k««^>
besofen auf das verharebare OsaJLsoh, τοη dsn 01asfassrn getragen. Der Proeotor kann In sine»
Träger, wie a.B. Styrol odsr in einem Polyestsrhar·, wie in
lslsplel 1 beschrieben* diepergiert sein und als gesonderter
Ossrsug auf dls Fasern aufgsbraoht werden.
Das de» Proeotor al« Träger dienende Oespinet wird alt dem
lntsrpolyaerieierbaren Oeaisoh, beispielsweiee duroh Wal«en des
Ossylmste und des Gemisch· auf einem Xellophanblatt «weoks TÖllifsr Durchdringung imprägniert. Dsr Körper wird dann ImI Rauateaysratur rulkanieiert.
809802/0507
BAD ORIGINAL
- 27 -
Per Polyester dieses Beispiele hat die folgende Zusammensetzung:
Hol
Der Polyester wird naoh üblichem Verfahren mit O1OQl i>
Chinon, bezogen auf den Polyester und 0,1 Öew.# Trimethylbenzylammoniumchlorid, bezogen auf die Gesamtmenge der verharzbaren Feststoffe, stabilisiert.
Zu 2 Öewichtsteilen des Polyesters wird 1 Ghewiehtstell
des Monomeren» z.B. Styrol, zugegeben· Der Promotor wird in einer Menge von 0,3 Gew. Ji, bezogen auf das Harz, zu dem Gemisch zugegeben und kann entweder als Kobaltnaphthenat oder Dimethyl -anilin zugegeben «erden.
Das öemisoh wird auf ein 01aswollgespinet aufgebracht,
um ein katalysatorhaltiges Trägergemisoh nach Beispiel 1 iu ergeben. Die Fasermenge wird so gehalten, daß sie etwa 30 (Jew.jC
der Qlasverstärkung ausmacht. Der Überzug auf diesem Oespinet
enthält etwa 1 Oew.jt Katalysator, bezogen auf das interpolymerisierbare Gemisch, Das Gespinst kann durch Brwärwm bei etwa
150 bis 250° wahrend 10 Minuten bis 3 Stunden gehärtet werden.
Das Verhalten bei dtr Härtung ist im wesentlichen dem
eines verharzbaren Gemische von Monomere* und Polyester gleich,
das auf Übliche !Heise den Katalysator in dispergiertem Zustand
enthält*
Bei den Beispielen 5 und 6 werden lose Fasern von zerstückelten Geweben, die entweder katalysator- oder promoterhaltige Überzüge haben, anstelle der (Jeepinste verwendet. Biese
Fasern können gerade vor dem Härten mit dem Bars verrührt werden.
_ .28·
809802/0507
Die in eine« Luftstrom befindlichen Fasern und da* interpolymerieierbare Gemisch ale SprUhmittel können gleichseitig
beispielsweise durch Spritzpistolen in eine Härtungeferm gebracht «erden* Der Katalysator und der Promotor «erden separat
gehalten* so daß der eine oder andere mit dem verharebaren 3e~
misch vermischt «erden kann» während der andere eich auf den fasern befindet.
Bs 1st nicht ausgeschlossen» den Katalysator und den
Promotor als gesonderte übersüge aus einem Trägerharagemlsch
nach Beispiel 1 auf dl· Glasfasern aufzubringen. Werden diese
Fasern mit dem interpolymerieierbaren Gemisch rermlsoht, so
findet ein schnelles Härten» in einigen Fällen sogar bei Raumtemperatur, statt.
809802/0507
BAD ORIGINAL
Claims (10)
1. Auf einem Träger befindlicher Katalysator sur Xnterpolymerisierung von äthyleniach ungesättigten or -ganischen Verbindungen, gekennzeichnet durch ein faseriges
Material mit gesonderten Überzügen aus einem Ester einer gesättigten Dioarboneäure und einem Polyol, velohe ÜbersUge
den Katalysator enthalten«
2· Auf einem Träger befindlicher Katalysator nach
Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, dad der Katalysator ein
Initiator für die Bildung freier Radikale ist,
3. Auf einen Träger befindlicher Katalysator naoh
Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator
ein Peroxyd 1st.
4. Auf einem träger befindlicher Katalysator nach
einem der vorstehenden Ansprüche, daduroh gekennzeichnet,
daß der Beter ein Polyester eines zweiwertigen Alkohol· und einer gesättigten Dicarbonsäure ist*
5. Auf einem Träger befindlicher Katalysator naoh
einem der vorstehenden Anspruch«, daduroh gekennzeichnet,
daß die Bioarbonsäure Pnthal-, Terephthal-, Ieophthal-,
Bernstein-t Adipin-, Aselain* oder Sebacinsäure ist und das
Polyol Ithylenglykol, Biäthylenglykol, Trläthylenglykol,
Propylenglykol, Dipropylenglykol, Butylenglykol, Methyl -alkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Hexylalkohol, Octylalkohol oder Laury!alkohol let, wobei dar peroxydieche Katalysator in einer Menge τοη etna 1 bis 60 %,
hexogen auf das Gewicht des aus Katalysator und Kunststoff bestehenden demisohs, verwendet wird.
BAD ORIGINAL . ·
• 809802/0507
6. Auf «Ines Träger befindlicher Katalysator naoh eines der vorstehenden Ansprüche, dadaroh gekenn -««lohnet, dafl dae faserige Material Inert und nicht reaktionsfähig 1st.
7· Auf einem Träger befindlicher Katalysator nach Anspruoh 6, dadurch gekennzeichnet, daß das faserige
Material aus Glasvolle besteht*
8· Auf eines Träger befindlicher Katalysator naoh
einea der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennselohnet,
daJ der Beter im wesentlichen ein neutraler Ester ist.
9· Verfahren sur Katslyslerung der Interpolymerisierung von.Gemischen von äthylenieoh ungesättigten organisehen Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dafl aan einen
auf einem (Träger befindlichen Katalysator nach einem der vorstehenden Ansprüche in die Oenlsohe einarbeitet.
10. Verfahren naoh Anepruoh 9» dadurch gekennatlehnet, daß das Oemisoh bei etwa 75 bis 150° behandelt
wird, bis eine Härtung stattgefunden hat«
11· Verfahren naoh Anspruch 9 oder 10, dadurch gekSBBBeiohaet, dafl das faserige Material in einer Menge von
bis 70 Oew,*, bssogea auf das Oewicht des polyaerieierten
KOrpers, elagesetst wird.
12· Verfahren naoh sine« der Ansprache 9 bis 11» da~
amreh gekenneeiohnet, dej (A)
> 0«CH2-Monoeere und (B) ein
la oi ,!-Stellung äthylenieoher Dioarbonaäurepolyeeter interpolymerieiert wird·
§i
Für PITTSBtJROH PLATE 0LA88 COMf AST
BAD ORIGINAL sanwaix
809802/0507
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US747854A US2999834A (en) | 1958-07-11 | 1958-07-11 | Fibrous materials having coatings containing polymerization catalysts |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1417086A1 true DE1417086A1 (de) | 1968-10-10 |
Family
ID=25006926
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19591417086 Pending DE1417086A1 (de) | 1958-07-11 | 1959-07-04 | Interpolymerlsationskatalysatoren |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US2999834A (de) |
DE (1) | DE1417086A1 (de) |
FR (1) | FR1230781A (de) |
GB (1) | GB915625A (de) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3455870A (en) * | 1968-06-13 | 1969-07-15 | Dow Chemical Co | Free-flowing molding powder |
DE19717831A1 (de) * | 1997-04-26 | 1998-10-29 | Atochem Elf Deutschland | Peroxidhaltige Katalysatorzusammensetzungen und deren Verwendung im Pultrusionsverfahren |
GB2409837B (en) * | 2004-01-10 | 2006-09-06 | Hexcel Composites Ltd | Fibre reinforced resin assembly |
US8283392B2 (en) * | 2006-10-06 | 2012-10-09 | Teijin Aramid B.V. | Particle comprising a matrix and a radical initiator |
AR063070A1 (es) * | 2006-10-06 | 2008-12-23 | Teijin Aramid Bv | Particula que comprende una matriz y un iniciador de radicales |
EP2058370A1 (de) * | 2007-11-09 | 2009-05-13 | Teijin Aramid B.V. | Aramidteilchen mit einem Peroxidradikal-Initiator |
US9340454B2 (en) * | 2011-12-22 | 2016-05-17 | Johns Manville | Methods for making reinforced thermoset composites with sized fibers |
US9725563B2 (en) * | 2014-02-05 | 2017-08-08 | Johns Manville | Fiber reinforced thermoset composites and methods of making |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2255313A (en) * | 1937-08-06 | 1941-09-09 | Ellis Foster Co | Ethylenic-alpha-beta synthetic resins and process of making same |
US2550465A (en) * | 1948-07-29 | 1951-04-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Insulating material |
US2593787A (en) * | 1951-03-30 | 1952-04-22 | Pittsburgh Plate Glass Co | Stabilization of polymerizable unsaturated dicarboxylic acid polyesters and mixtures thereof withvinylic monomers |
US2740765A (en) * | 1953-10-15 | 1956-04-03 | Pittsburgh Plate Glass Co | Quaternary ammonium compounds as accelerators of polymerization of ethylenic compounds |
US2901455A (en) * | 1954-08-09 | 1959-08-25 | Union Carbide Corp | Molding composition comprising synthetic resin and metallic filaments, articles molded therefrom and method of making same |
US2856378A (en) * | 1956-01-27 | 1958-10-14 | American Cyanamid Co | Polymerizable unsaturated polyester resin compositions containing small amounts of certain saturated alkyd resins and process of preparing the same |
-
1958
- 1958-07-11 US US747854A patent/US2999834A/en not_active Expired - Lifetime
-
1959
- 1959-06-17 GB GB20767/59A patent/GB915625A/en not_active Expired
- 1959-07-03 FR FR799306A patent/FR1230781A/fr not_active Expired
- 1959-07-04 DE DE19591417086 patent/DE1417086A1/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US2999834A (en) | 1961-09-12 |
FR1230781A (fr) | 1960-09-20 |
GB915625A (en) | 1963-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1929832C3 (de) | Zahnfüllmassen | |
DE1694857C3 (de) | Verwendung einer flüssigen Masse zur Herstellung von Formkörpern | |
DE2046575B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von porösen wärmegehärteten Formkörpern niedriger Dichte auf Basis von Harzen aus einem Polyepoxid und einer ungesättigten Monocarbonsäure | |
DE1417086A1 (de) | Interpolymerlsationskatalysatoren | |
DE1035357B (de) | Verfahren zur Herstellung von Form-, Schicht- und Verbundkoerpern | |
EP0859668B1 (de) | Polyolefinteile und folien mit permanent verbesserten oberflächeneigenschaften | |
DE102004002192B4 (de) | Verwendung von ethylenisch ungesättigten Isocyanatderivaten zur kovalenten Bindung von aktive Wasserstoffatome aufweisenden Verunreinigungen in härtbaren Massen | |
DE1933235A1 (de) | Natriumfluoridhaltige thermoplastische Polyesterformmassen | |
DE2930331A1 (de) | Verfahren zur herstellung von verstaerktem duroplast, mitsamt verstaerkungswerkstoffe zur verwendung bei der herstellung, und ein verfahren zur herstellung der verstaerkungswerkstoffe | |
DE2404952A1 (de) | Formmasse auf gipsbasis und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE1192354B (de) | In Wasser emulgierbare, stabilisierte UEberzugsmassen aus oxydiertem Polyaethylenwachs | |
DE1811838A1 (de) | Verfahren zur Bodenstabilisierung | |
DE602292C (de) | Verfahren zur Herstellung von formbarem Papier, Pappe oder aehnlichem Werkstoff | |
DE1470863A1 (de) | Pressformlinge aus Holzschliff und ihre Herstellung | |
DE615400C (de) | Verfahren zur Herstellung von haertbaren Kondensationsprodukten aus Thioharnstoff oder Gemischen von Thioharnstoff und Harnstoff mit Formaldehyd | |
DE3111815A1 (de) | Haftverbesserer fuer plastisole | |
DE306746C (de) | ||
DE927830C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanharz-Schaummassen | |
DE960504C (de) | Bindemittel fuer faserverstaerkte Formkoerper | |
DE1961791C3 (de) | Verfahren zum Schutz von Wasserleitungen und ähnlichen Einrichtungen | |
DE19805344B4 (de) | Verwendung eines Hydrophobierungs- und Bindemittels in Faserbau-bzw. -dämmstoffen | |
AT145810B (de) | Verfahren zur Herstellung von Gebilden aus wässerigen Lösungen von Cellulose oder Celluloseverbindungen. | |
EP0000223A1 (de) | Herstellung von Formteilen aus einem ungesättigten Polyesterharz, mineralischen Füllstoffen und Glasfasern und die nach diesem Verfahren erhaltenen Formteile | |
DE102014013505A1 (de) | Verfahren zum Herstellen eines Formkörpers aus Naturfasern | |
DE1117870B (de) | Verfahren zum Erhoehen der Lagerfaehigkeit haertbarer Harzmassen auf Grundlage ungesaettigter Polyester |