DE1289307B - Process for the production of thermosetting copolymers - Google Patents
Process for the production of thermosetting copolymersInfo
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- DE1289307B DE1289307B DE1963R0036772 DER0036772A DE1289307B DE 1289307 B DE1289307 B DE 1289307B DE 1963R0036772 DE1963R0036772 DE 1963R0036772 DE R0036772 A DER0036772 A DE R0036772A DE 1289307 B DE1289307 B DE 1289307B
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Description
1 21 2
Aus der französischen Patentschrift 1 273 327 ist es butylmaleinat, Dihexylmaleinat, Di-(2-äthylhexyl)-ma-From French patent specification 1 273 327 it is butyl maleate, dihexyl maleate, di- (2-ethylhexyl) -ma-
bekannt, Mischpolymerisate aus Styrol, Äthylacrylat, leinat und/oder die entsprechenden Fumarate und/oderknown copolymers of styrene, ethyl acrylate, linate and / or the corresponding fumarates and / or
Acrylsäure und N-Methylolacrylamid in organischen die entsprechenden Itaconate; Trimethylaconitat, Tri-Acrylic acid and N-methylolacrylamide in organic the corresponding itaconates; Trimethylaconitate, tri-
Lösungsmitteln in Gegenwart von Aminen mit Mono- äthylaconitat, Tributylaconitat, Trihexylaconitat, Tri-Solvents in the presence of amines with mono-
epoxyden unter Erwärmen umzusetzen. 5 (2-äthylhexyl)-aconitat und/oder die mit Alkoholento implement epoxies with heating. 5 (2-ethylhexyl) aconitate and / or those with alcohols
In der deutschen Auslegeschrift 1038 754 werden von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Ätha-Mischpolymerisate beschrieben, wobei in Gegenwart nol, Propanol, Butanol, Iso-Butanol, Hexanol, 2-Äthyl-In the German Auslegeschrift 1038 754 from 1 to 18 carbon atoms, such as methanol, etha copolymers described, wherein in the presence of nol, propanol, butanol, iso-butanol, hexanol, 2-ethyl
eines Epoxy-Carboxy-Katalysators und eines Kataly- hexanol, Methylglykol, Äthylglykol, Butylglykol, ver-an epoxy-carboxy catalyst and a cataly- hexanol, methylglycol, ethylglycol, butylglycol,
sators für die Vinylpolymerisation eine kurzkettige esterten α,/ί-äthylenisch ungesättigten einfachen undSators for vinyl polymerization a short-chain esterified α, / ί-ethylenically unsaturated simple and
«,jö-ungesättigte Monocarbonsäure und ein Vinyl- ίο gemischten Alkylcarbonsäureester.«, Jö-unsaturated monocarboxylic acid and a vinyl ίο mixed alkyl carboxylic acid ester.
monomeres und ein Monoepoxyd umgesetzt werden. Formaldehyd abgebende Verbindungen sind bei-monomer and a monoepoxide are implemented. Formaldehyde-releasing compounds are both
Die Endprodukte sind Polyhydroxy-Mischpolymeri- spielsweise wäßrige oder alkoholische Lösungen vonThe end products are polyhydroxy copolymers, for example aqueous or alcoholic solutions of
sate. Diese Produkte vernetzen sich beim Einbrennen Formaldehyd, Paraformaldehyd, Trioxan und/odersate. These products cross-link when stoving formaldehyde, paraformaldehyde, trioxane and / or
jedoch nicht, so daß keine Lösungsmittelbeständigkeit Hexamethylentetramin.but not, so that hexamethylenetetramine has no solvent resistance.
gegenüber aromatischen Lösungsmitteln vorhanden 15 Polymerisationsinitiatoren sind organische Peroxyde,present against aromatic solvents 15 polymerization initiators are organic peroxides,
ist. wie Benzoylperoxyd, p-tert.-Butylperoxyd, Cumol-is. such as benzoyl peroxide, p-tert-butyl peroxide, cumene
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Her- hydroperoxyd, «,«'-Azodiisobuttersäuredinitril. Wei-The invention relates to a process for hydroperoxide, "," "- azodiisobutyric acid dinitrile. White
stellung von hitzehärtbaren Mischpolymerisaten durch terhin können als Redoxpolymerisationskatalysatorenthermosetting copolymers can be used as redox polymerization catalysts
Umsetzung eines Mischpolymerisates, das durch Poly- folgende Reduktionsmittel verwendet werden: Lauryl-Implementation of a copolymer that is used by poly- the following reducing agents: Lauryl-
merisation von ao mercaptan, Dodecylmercaptan, Thioglykolsäure.merization of ao mercaptan, dodecyl mercaptan, thioglycolic acid.
\ η f ie /- · t.* 4. ο -λ 1 · 1. ·■* Die Mischpolymerisate sind aus Gemischen in\ η f ie / - · t. * 4. ο -λ 1 · 1. · ■ * The copolymers are made from mixtures in
a) 9 bis 25 Gewichtsprozent «,^athylenisch ungesat- GegeQWart vo* intert oder nicht schädlich wirkendena) 9 to 25 percent by weight, ^ athylenically unsat- GegeQWart vo * intert or not harmful
tigten Carbonsaureanhydnden und/oder Lösungsmitteln, z. B. Xylol, Toluol, Butanol, Butyl-saturated carboxylic anhydrants and / or solvents , z. B. xylene, toluene, butanol, butyl
M cu· ι« ο °°£sauren' ._, . . .. glykol, Äthylglykol, Methylisobutylketon einzeln oderM cu · ι «ο °° £ acidic '._,. . .. glycol, ethyl glycol, methyl isobutyl ketone individually or
b) 5 bis 15 Gewichtsprozent «,0-athylenisch ungesat- a5 J^ Q^J1 %^ unter /en Bedingungen der Block-b) 5 to 15 percent by weight, 0-ethylenically unsat- a5 J ^ Q ^ J 1 % ^ under / en conditions of the block
^ *u- ,. ^8te?.CarbonsallieM?1ie°. . . __ polymerisation in Gegenwart von Polymerisations-^ * u-,. ^ 8 te ?. Carbonsallie M? 1 i e °. . . __ polymerisation in the presence of polymerisation
c) 5 bis 35 Gewichtsprozent «,^-athylemsch ungesat- |escMeunigern unter Erwärmen polymerisiert worden. ^ ^ u- «η ^e.\a5omatlS(;hen^Verbindungen, sie werden anschließend in Lösung unter Erwärmen imc) 5 to 35 percent by weight, ^ - ethylemically unsat- | escMeunigern has been polymerized with heating. ^ ^ u- «η ^ e . \ a 5 omatlS ( ; hen ^ compounds, they are then dissolved in the
d) 5 bis 50 Gewichtsprozent «,^athylenisch ungesat- Gemisch mit Formaldelivd abgegebenden Substanzend) 5 to 50 percent by weight, ^ ethylenically unsat mixture with formaldelivd releasing substances
tigten Alkylcarbonsaureestern 3o und Monoepoxyden in Gegenwart von basischensaturated alkylcarboxylic acid esters 3o and monoepoxyds in the presence of basic
in Gegenwart von Polymerisationsbeschleunigern unter Katalysatoren umgesetzt. Erwärmen hergestellt worden ist, in Lösung in inerten Bevorzugt sind Gemische aus organischen Lösungsmitteln mit Monoepoxyden in a) 1Q big 15 Gewichtsprozent «,/J-äthylenisch unge-Gegenwart von tertiären Ammen und/oder quater- sätti^en Carbonsäuren und/oder Car-reacted in the presence of polymerization accelerators under catalysts. Heating has been prepared, in solution in inert. Mixtures of organic solvents with monoepoxides in a) 1Q big 15 percent by weight t «, / J-ethylenically in the presence of tertiary amines and / or quater- sätti ^ en carboxylic acids and / or car -
naren Ammoniumverbindungen durch Erwarmen Das 35 bonsäureanhydriden,naren ammonium compounds by heating the 35 acid anhydrides,
Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Um- b) 5 bis 15 Gewichtsprozent «^-äthylenisch ungesetzung m gleichzeitiger Gegenwart von Formaldehyd sätti^en Carbonsäureamiden,The method is characterized in that the environmental b) 5 to 15 weight percent "^ -äthylenisch ungesetzung m simultaneous presence of formaldehyde Saetti ^ en carboxylic acid amides,
und/oder Formaldehyd abgebenden Verbindungen c) 15 big 35 Gewfchtsprozent «,^äthylenisch ungedurchgefuhrt wird ^ u ~ sättigten aromatischen Verbindungen,and / or formaldehyde-donating compounds c) 15 35 wt big chtsprozent f "^ ethylenically ungedurchgefuhrt is ^ u ~ saturated aromatic compounds,
Unter α,/J-athylenisch ungesättigten Carbonsauren 40 d) 30 bis 50 Gewfchtsprozent «^-äthylenisch ungewerden verstanden: Mono- und/oder Dicarbonsäuren sätti^en AlkylcarbonsaureesternAmong α, / J-athylenisch unsaturated carboxylic acids 40 d) 30 to 50 wt chtsprozent f "^ -äthylenisch understood ungewerden: mono- and / or dicarboxylic acids Saetti ^ en Alkylcarbonsaureestern
und/oder Tncarbonsauren, deren Anhydride undand / or Carboxylic acids, their anhydrides and
deren Monoester, wie Acrylsäure, Acrylsäureanhydrid, im Lösungsmittelgemisch von Xylol—Butanol in Ge-Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, genwart von Alkylmercaptan und Peroxyden unter Maleinsäuremonomethyl-, -äthyl-, -propyl-, -butyl- 45 Erwärmen mischpolymerisiert worden. Sie werden oder 2-Äthylhexylester, Fumarsäure; Fumarsäure- dann unter Erwärmen impemisch mit alkoholischer monomethyl-, -äthyl-, -propyl-, -butyl-, -hexyl-, Formaldehydlösung und Äthylenoxyd und/oder Pro- -2-äthylhexylester, Itaconsäure; Itaconsäuremonome- pylenoxyd in Gegenwart von tertiären Aminen oder thyl-, -äthyl-, -propyl-, -butyl-, -hexyl-, -2-äthylhexyl- quaternären Ammoniumbasen umgesetzt, ester, Aconitsäure und deren Mono- und/oder Diester. 50 Als geeignete Monoepoxyde seien beispielsweise Bevorzugt wird Acrylsäure, Methacrylsäure, Malein- Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd genannt. Die säuremonobutylester, Itaconsäure. Menge des verwendeten Monoepoxyds richtet sichtheir monoesters, such as acrylic acid, acrylic anhydride, in the solvent mixture of xylene-butanol in Ge-methacrylic acid, Maleic acid, maleic anhydride, the presence of alkyl mercaptan and peroxides among Maleic acid monomethyl, ethyl, propyl, butyl 45 has been copolymerized by heating. you will be or 2-ethylhexyl ester, fumaric acid; Fumaric acid- then with warming impemic with alcoholic monomethyl-, -ethyl-, -propyl-, -butyl-, -hexyl-, formaldehyde solution and ethylene oxide and / or pro -2-ethylhexyl ester, itaconic acid; Itaconic acid monome- pylene oxide in the presence of tertiary amines or ethyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, -2-ethylhexyl quaternary ammonium bases, esters, aconitic acid and their mono- and / or diesters. 50 Suitable monoepoxides are, for example Acrylic acid, methacrylic acid, maleic ethylene oxide and / or propylene oxide are preferred. the acid monobutyl ester, itaconic acid. The amount of monoepoxide used depends on
Als «,j8-äthylenisch ungesättigte Carbonsäureamide nach der Menge der zu veresternden Carboxylgruppen, sind brauchbar: Acrylamid, Methacrylamid, Äthacryl- Für 1 Mol Carboxylgruppen werden etwa 1,5 bis amid, Phenylacrylamid, Maleinsäuremonobutylester- 55 2,0 Mol Monoepoxyd verwendet, amid, Maleinsäurediamid, Fumarsäuremonoäthylester- Die Menge des verwendeten Formaldehyds richtetAs ", j8-ethylenically unsaturated carboxamides according to the amount of carboxyl groups to be esterified, are usable: acrylamide, methacrylamide, ethacrylic For 1 mole of carboxyl groups about 1.5 to amide, phenylacrylamide, maleic acid monobutyl ester - 55 2.0 mol monoepoxide used, amide, maleic acid diamide, fumaric acid monoethyl ester- The amount of formaldehyde used is directed
amid, Fumarsäurediamid, Itaconsäuremonobutylester- sich nach der Menge der Amidgruppen. Für 1 Mol amid, Itaconsäurediamid. Amidgruppe werden 1 bis 1,3 Mol Formaldehyd ver-amide, fumaric acid diamide, itaconic acid monobutyl ester - depending on the amount of amide groups. For 1 mole amide, itaconic acid diamide. Amide group, 1 to 1.3 mol of formaldehyde are used
Unter «,jS-äthylenisch ungesättigten aromatischen wendet.Under «, jS-ethylenically unsaturated aromatic turns.
Verbindungen werden verstanden: Styrol, Vinyltoluol, 60 Die Säurezahlen der Mischpolymerisate sollen vor a-Methylstyrol und die im Kern substituierten Styrole der Umsetzung etwa 50 bis 120 betragen. Die Umsetsowie halogenierte Styrole. zung der Mischpolymerisate mit Formaldehyd undCompounds are understood: styrene, vinyl toluene, 60. The acid numbers of the copolymers should be above α-methylstyrene and the styrenes substituted in the core of the reaction are about 50 to 120. The turnover as well as halogenated styrenes. tion of the copolymers with formaldehyde and
Als «,j5-äthylenisch ungesättigte Alkylcarbonsäure- Monoepoxyden wird dann bei Temperaturen zwischen ester werden verstanden: Methylacrylat, Äthylacrylat, 70 und 900C durchgeführt. Nach der Umsetzung Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und/oder die ent- 65 mittels Propylenoxyd und Formaldehyd sinkt die ' sprechenden Methacrylate und/oder die entsprechen- Säurezahl auf 5 bis 25 ab. Dadurch werden besonders den Äthacrylate und/oder die entsprechenden a-Phe- wertvolle Produkte erhalten. Das Absinken der Säurenylacrylate, Dimethylmaleinat, Diäthylmaleinat, Di- zahlen ist darauf zurückzuführen, daß OxyalkylesterAs "j5-ethylenically unsaturated monoepoxides Alkylcarbonsäure- is then dried at temperatures between esters are understood: methyl acrylate, ethyl acrylate, 70 to 90 0 C. After the reaction of butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and / or the corresponding methacrylate and / or the corresponding acid number drops to 5 to 25 by means of propylene oxide and formaldehyde. In this way, especially the ethacrylates and / or the corresponding a-Phe-valuable products are obtained. The decrease in the acid acrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, di- numbers is due to the fact that oxyalkyl esters
im Mischpolymerisat durch Umsetzen des Monoepoxyds mit den Carboxylgruppen des Mischpolymerisats entstehen, während der Formaldehyd sich mit der Amidgruppe zu Methylolgruppen im Mischpolymerisat umsetzt. Wahrscheinlich erfolgt noch eine Verätherung der Methylolgruppe mit dem Monoepoxyd unter Ausbildung eines Methyloloxyalkyläthers im Mischpolymerisat, da nämlich mehr Monoepoxyd verbraucht wird, als für die Veresterung nötig ist. Die daraus hergestellten Endprodukte ergeben nach dem Einbrennen bei 150 bis 180° C chemikalienbeständige, gegenüber aromatischen Lösungsmitteln und Ketonen resistente, harte, zähelastische Filme mit einer ausgezeichneten Haftfestigkeit auf Metallen und Glas sowie einer ausgezeichneten Gilbungsbeständigkeit. Sie eignen sich im pigmentierten und unpigmentierten Zustand als hervorragende Einbrennlacke mit sehr guter Gilbungsresistenz, Chemikalienbeständigkeit, Nahrungsmittelbeständigkeit, ausgezeichneter Wetterfestigkeit, sehr guter Haftfestigkeit auf Glas, Keramik, Metallen, Holz und Kunststoffen.in the copolymer by reacting the monoepoxide with the carboxyl groups of the copolymer arise, while the formaldehyde combines with the amide group to form methylol groups in the copolymer implements. There is probably an etherification of the methylol group with the monoepoxide with the formation of a methyloloxyalkyl ether in the copolymer, since more monoepoxide is consumed than is necessary for the esterification. The end products made from it result after Stoving at 150 to 180 ° C, chemical-resistant to aromatic solvents and ketones resistant, hard, tough elastic films with an excellent adhesive strength on metals and glass as well excellent resistance to yellowing. They are suitable in pigmented and unpigmented Condition as excellent stoving enamels with very good yellowing resistance, chemical resistance, Food resistance, excellent weather resistance, very good adhesion to glass, ceramics, Metals, wood and plastics.
Die neuen Umsetzungsprodukte sind auch sehr gut als Bindemittel für heiß zu verpressende Massen für geformte Gebilde geeignet.The new reaction products are also very good as binders for masses to be pressed hot shaped structures suitable.
Führt man die Reaktion unter gleichen Reaktionsbedingungen so durch, daß die carboxyl- und amidogruppenhaltigen Mischpolymerisate zunächst mit Monoepoxyden in Gegenwart von tert. Aminen zu polyhydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten umgesetzt werden, so ergibt die nachfolgende Umsetzung mit Formaldehyd nicht die gewünschten hitzehärtbaren Mischpolymerisate. Diese Produkte liefern nach dem Einbrennen bei 150 bis 18O0C spröde Filme, die nicht chemikalienbeständig sind. Außerdem vergilben die Filme bei den angegebenen Temperaturen.If the reaction is carried out under the same reaction conditions so that the copolymers containing carboxyl and amido groups are first treated with monoepoxides in the presence of tert. Amines are converted to polyhydroxyl-containing copolymers, the subsequent reaction with formaldehyde does not give the desired heat-curable copolymers. These products provide after baking at 150 to 18O 0 C brittle films that are not resistant to chemicals. In addition, the films yellowed at the specified temperatures.
Führt man die Reaktion unter den gleichen Reaktionsbedingungen so durch, daß die carboxyl- und amidogruppenhaltigen Mischpolymerisate zunächst mit Formaldehyd reagieren und anschließend mit Propylenoxyd in Gegenwart von tert. Aminen umgesetzt werden, so führt dieser Reaktionsweg noch vor Beendigung der Umsetzung zur Gelatinierung der Produkte. Überraschenderweise ergab sich daher, daß unter den gleichen Reaktionsbedingungen die carboxyl- und amidogruppenhaltigen Mischpolymerisate durch gemeinsames Umsetzen mit Monoepoxyden und Formaldehyd in Gegenwart von tert. Aminen sehr wertvolle Produkte erhalten werden.If the reaction is carried out under the same reaction conditions so that the carboxyl and Copolymers containing amido groups first react with formaldehyde and then with propylene oxide in the presence of tert. Amines are reacted, so this reaction path leads before completion the implementation of gelatinization of the products. Surprisingly, therefore, it turned out that the copolymers containing carboxyl and amido groups are carried out under the same reaction conditions joint reaction with monoepoxides and formaldehyde in the presence of tert. Amines very valuable Products are obtained.
Herstellung eines in aromatischen LösungsmittelnMaking one in aromatic solvents
löslichen, hitzehärtbaren Mischpolymerisates In einem mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler ausgerüsteten Dreihalskolben werden soluble, thermosetting copolymer. In a three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser
bis der Körpergehalt der Lösung 50% beträgt. Die Viskosität ist nach Gardner — Holdt bei 2O0Cuntil the body content of the solution is 50%. The viscosity according to Gardner - Holdt at 2O 0 C
375,0
720,0
36,8
113,0
143,0
407,0
359,0
336,0375.0
720.0
36.8
113.0
143.0
407.0
359.0
336.0
Gewichtsteile
Gewichtsteile
Gewichtsteile
Gewichtsteile
Gewichtsteile
Gewichtsteile
Gewichtsteile
GewichtsteileParts by weight
Parts by weight
Parts by weight
Parts by weight
Parts by weight
Parts by weight
Parts by weight
Parts by weight
Butanol,Butanol,
Xylol,Xylene,
Laurylmercaptan,Lauryl mercaptan,
Methacrylsäure,Methacrylic acid,
Acrylamid,Acrylamide,
Styrol,Styrene,
Äthylacrylat,Ethyl acrylate,
ButylacrylatButyl acrylate
5555
6060
zum Sieden unter Kreislaufdestillation erhitzt. Dazu läßt man folgende Mischung:heated to boiling with circular distillation. To do this, leave the following mixture:
230,0 Gewichtsteile Xylol,230.0 parts by weight of xylene,
18,4 Gewichtsteile di-tert.-Butylperoxyd,
in 60 Minuten zulaufen und polymerisiert etwa 4 bis 5 Stunden bei einer Temperatur von 123 bis 128 0C,18.4 parts by weight of di-tert-butyl peroxide,
run in 60 minutes and polymerize for about 4 to 5 hours at a temperature of 123 to 128 0 C,
6565
Bei 9O0C werden zur Lösung des Mischpolymerisats 4,6 ecm Triäthylamin hinzugefügt und mit dem Zulauf eines Gemisches ausAt 9O 0 C to the solution of the copolymer are added to 4.6 cc of triethylamine and of the feed of a mixture
196,0 Gewichtsteilen einer 40%igen butanolischen Formaldehydlösung und196.0 parts by weight of a 40% strength butanolic formaldehyde solution and
110,0 Gewichtsteilen Propylenoxyd110.0 parts by weight of propylene oxide
begonnen. Nach 30 Minuten ist der Zulauf beendet. Danach wird noch einige Stunden bei 900C umgesetzt, bis eine Säurezahl von 15 bis 20 erreicht ist. Der Körpergehalt der Lösung beträgt 50% und die Viskosität 250 bis 300 DIN-Sek. bei 200C.began. The feed has ended after 30 minutes. The reaction is then continued for a few hours at 90 ° C. until an acid number of 15 to 20 is reached. The body content of the solution is 50% and the viscosity 250 to 300 DIN seconds. at 20 0 C.
Das Produkt hat gegenüber aromatischen Lösungsmitteln und Ketonen eine ausgezeichnete Beständigkeit nach dem Einbrennen bei 150 bis 1800C, bei einer Einbrenndauer von 30 Minuten. Die Haftfestigkeit auf Glas und metallischen Untergründen ist ausgezeichnet.The product has excellent resistance to aromatic solvents and ketones after stoving at 150 to 180 ° C. for a stoving time of 30 minutes. The adhesive strength on glass and metallic surfaces is excellent.
VergleichsversucheComparative experiments
a) In Anlehnung an das Beispiel 9 der französischen Patentschrift 1 273 327 wurde der folgende Ansatz, der ein Mischpolymerisat ergibt, das in den Mengenbereich der beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Mischpolymerisate fällt, hergestellt:a) Based on example 9 of French patent 1 273 327, the following approach was used, which results in a copolymer which is in the range of quantities used in the process according to the invention Copolymer drops, produced:
In 14,2 g Isopropanol wird unter Rückfluß und starkem Rühren folgendes Gemisch in IV2 Stunden hinzugefügt:In 14.2 g of isopropanol, the following mixture is refluxed and stirred vigorously in the course of IV2 hours added:
20 g Styrol,20 g styrene,
40 g Äthylacrylat,40 g ethyl acrylate,
15 g Acrylsäure,15 g acrylic acid,
6 g N-Methylolacrylamid entspricht 4,22 g Acrylamid, 6 g N-methylolacrylamide corresponds to 4.22 g acrylamide,
2,5 g Benzoylperoxyd und
16,5 g Isopropanol.2.5 g of benzoyl peroxide and
16.5 g isopropanol.
Nach einer Zulaufzeit von 1 Stunde und 25 Minuten gelatinierte das Produkt. 4 g des Gemisches blieben noch zurück. Eine weitere Reaktionsmöglichkeit, wie sie in der französischen Patentschrift 1 273 327, Beispiel 9, beschrieben ist, ist daher nicht möglich.After a feed time of 1 hour and 25 minutes, the product gelatinized. 4 g of the mixture remained still back. Another possible reaction, as described in French patent specification 1,273,327, example 9, is therefore not possible.
b) Der gleiche Ansatz wurde nach dem Verfahren der Erfindung verarbeitet und zeigte das nachstehend beschriebene Ergebnis.b) The same batch was processed according to the method of the invention and showed this below described result.
In 14,2 g Isopropanol ist unter Rückfluß und starkem Rühren folgendes Gemisch:In 14.2 g of isopropanol, the following mixture is refluxed and stirred vigorously:
20 g Styrol,20 g styrene,
40 g Äthylacrylat,40 g ethyl acrylate,
15 g Acrylsäure,15 g acrylic acid,
4,22 g Acrylamid,4.22 g acrylamide,
2,5 g Benzoylperoxyd,
16,5 g Isopropanol,2.5 g benzoyl peroxide,
16.5 g isopropanol,
in IV2 Stunden hinzugefügt und mischpolymerisiert worden. Nach Beendigung des Zuflusses ist unter weiterem Rückfluß 4 Stunden polymerisiert worden. Nach Zugabe vonadded and copolymerized in IV2 hours been. After the end of the inflow, the mixture was polymerized for 4 hours under further reflux. After adding
2,9 g Triäthylamin (Äquivalent zu 6 % der Acrylsäure), 2.9 g triethylamine (equivalent to 6% of acrylic acid),
46,4 g einer 5%igen isopropanolischen Formaldehydlösung und46.4 g of a 5% isopropanolic formaldehyde solution and
4,85 g Propylenoxyd (Äquivalent zu V30 der Acrylsäure)4.85 g propylene oxide (equivalent to V30 der Acrylic acid)
wird die Reaktion 4 Stunden unter Rückfluß weitergeführt. the reaction is continued under reflux for 4 hours.
Es wurden Filme mit einer Naßfilmschichtdicke von 90 μ. aufgezogen, längere Zeit abgelüftet, um blasenfreie Überzüge zu erhalten, und 30 Minuten bei 150° C eingebrannt.There were films with a wet film thickness of 90 μ. reared, ventilated for a long time to be bubble-free To obtain coatings, and baked at 150 ° C for 30 minutes.
Beständigkeiten gegenüber Lösungsmitteln und TreibstoffenResistance to solvents and fuels
SuperkraftstoffeContaining aromatics
Super fuels
(Beurteilung:(Judgement:
1. Filme sind nicht gequollen.1. Films are not swollen.
2. Filme sind leicht gequollen.2. Films are slightly swollen.
3. Filme sind stärker gequollen mit einzelnen Löchern.3. Films are more swollen with individual holes.
4. Filme sind hochgezogen.4. Films are pulled up.
5. Filme sind gelöst.)5. Films are resolved.)
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Family
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Family Applications (1)
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Patent Citations (1)
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