DE1285305B

DE1285305B - Zweikomponenten-Diazotypiematerial

Info

Publication number: DE1285305B
Application number: DEK56833A
Authority: DE
Inventors: Dr Georg; Dr Herbert; Rauhut; Werner
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1965-08-07
Filing date: 1965-08-07
Publication date: 1968-12-12
Also published as: ES329890A1; CH461268A; NL6610648A; DK112009B; GB1091262A; FR1489299A; BE685079A; US3473930A; AT271195B

Description

I 285 305

Diazotypiematerialien mit Gelbkomponenten werden vorzugsweise fur die Herstellung von Zwischenoriginalen gebraucht, oder die Gelbkomponenten werden in der lichtempfindlichen Schicht gemeinsam mit sogenannten Blaukomponenten verwendet, um so Diazotypiematerial fur die Herstellung von Kopien mit schwarzen Linien zu erhalten. Im letztgenannten Fall werden in der lichtempfindlichen Schicht normalerweise zwei oder drei Gelbkomponenten außer der Blaukomponente benötigt, weil bei der Kupplung der vorhandenen Diazoverbindung mit einer Blaukomponente nur mit einer Gelbkomponente allein entweder durch die unterschiedliche Kupplungsgeschwindigkeit oder durch den Farbton des mit der Gelbkomponenten gebildeten Azofarbstoffes kein Schwarz resultiert.

In der USA.-Patentschrift 2485 122 ist z. B. das 3-Hydroxy-acetanilid als Gelbkomponente beschrieben. Diese Verbindung hat außer dem obengenannten Nachteil des Farbtons auch die Eigenschaft, auf Celluloseacetatschichten verhältnismäßig schlecht aufzuziehen.

Aufgabe der Erfindung war es, neue Gelbkomponenten zu finden, die in Diazotypiematerial zu Kopien mit gut deckenden Linien kuppeln.

Die Erfindung geht aus von einem Zweikomponenten-Diazotypiematerial, das in seiner lichtempfindlichen Schicht eine gelbkuppelnde Azokomponente enthält, die ein Derivat des 3-Hydroxy-phenylamins ist.

Erfindungsgemäß wird ein derartiges Diazotypiematerial vorgeschlagen, das als Azokomponente eine Verbindung der allgemeinen Formel Gelbkupplers Kopien mit neutralen Schwarztönen einstellen lassen. Wenn das erfindungsgemäße Diazotypiematerial einen transparenten Träger hat, eignet es sich hervorragend für die Herstellung von Zwischenoriginalen.

Die erfindungsgemäß als Gelbkomponenten zu verwendenden Phenylamine obiger allgemeiner Formel haben eine gute Kupplungsaktivität bei guter Lagerfähigkeit in Gegenwart von Diazoverbindungen. Hervorzuheben ist auch ihre gute Löslichkeit in wäßrig-alkoholischem Medium.

Die mit Phenylaminen obiger Formel gebildeten Azofarbstoffe sind von vorzüglicher Wanderungsfestigkeit und unterscheiden sich dadurch wesentlich von anderen gelben Azofarbstoffe^ die besonders in Acetatfolie als Trägermaterial bei längerer Lagerung diffundieren und somit bei übereinanderliegenden Blättern in darüber- bzw. darunteriagernde Blätter eindringen. Dieser Vorgang kann beschleunigt werden und somit als Test dienen, wenn man z. B. auf die Schichtseite einer Acetatfolie, auf der ein gelber Azofarbstoff nach dem Diazotypieverfahren erzeugt wurde, eine unbeschichtete Acetatfolie legt, beide zusammen zwischen zwei Glasplatten preßt und in diesem Zustand 1 Woche bei 60⁰C aufbewahrt. Bei Azofarbstoffen aus den erfindungsgemäß zu verwendenden Kupplungskomponenten obiger allgemeiner Formel tritt ein Abklatscheffekt nicht auf.

Diazoverbindungen, die sich als lichtempfindliche Substanzen in Kombination mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Kupplungskomponenten gut eignen, sind beispielsweise:

enthält, in der Ri

— COCH3, — CONH₂, -CSNH₂ oder — CNHNH₂

bedeutet, und dessen lichtempfindliche Schicht sich in einer Schicht aus einem Celluloseester befindet.

Erfindungsgemäß wird weiterhin ein derartiges Diazotypiematerial vorgeschlagen, das als gelbkuppelnde Azokomponente eine Verbindung der oben angegebenen Struktur und zusätzlich eine blaukuppelnde Azokomponente enthält.

In der oben angegebenen allgemeinen Formel enthält die Alkylgruppe vorteilhaft 1 bis 4 Kohlenstoffatome.

Das Diazotypiematerial gemäß der zuerst genannten Ausführungsform liefert Kopien mit gutem Kontrast, insbesondere auch im ultravioletten Spektralbereich, da die erfindungsgemäß verwendeten Gelbkomponenten sich durch ein besonders gutes Aufziehvermögen auf Celluloseesterschichten auszeichnen.

Bei der Kombination mit einer Blaukomponente entsprechend der zweiten Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Diazotypiematerials ergibt sich als besonderer Vorteil, daß sich infolge der günstigen Absorption der mit den erfindungsgemäßen Kupplern erhaltenen Farbstoffe ohne Zusatz eines zweiten l-Diazo-4-dimethylaminobenzol, l-Diazo-4-diäthylaminobenzol, l-Diazo-4-morpholinobenzol, l-Diazo-4-methylbenzylaminobenzol, l-Diazo^diäthylamino^-methylbenzol, l-Diazo-^äthylamino^-methylbenzol,

l-Diazo^morpholino^S-diäthoxybenzol, l-Diazo^-morpholino^^-dimethoxybenzol.

Als Trägermaterial für die erfindungsgemäßen Diazotypieschichten werden vorzugsweise verwendet Transparentpapier, transparentisiertes Papier, mit Celluloseacetat beschichtetes Papier, Celluloseacetatfolien und Kunststoffolien, letztere gegebenenfalls nach entsprechender Vorbehandlung.

Die als Kupplungskomponenten zu verwendenden Phenylamine entsprechend vorstehender allgemeiner Formel sind leicht und in guten Ausbeuten darstellbar. Als Ausgangsmaterial dienen 5-Amino-2-alkylphenole, deren Aminogruppe in geeigneter Weise mit Säurechloriden, Säureanhydriden, Säureestern, Cyanaten, Rhodaniden, Cyanamid oder Dicyandiamid nach bekannten Methoden umgesetzt wird. In den nachfolgenden Beispielen werden für die dort verwendeten Verbindungen Herstellungsvorschriften angegeben.

Beispiel 1

Celluloseacetatfolie mit einem Acetylgehalt von etwa 55% wird mit folgender Lösung beschichtet:

38 ml
2,6 g
6,0 g

Wasser,

Zitronensäure,

Thioharnstoff,

1,4 g 2-Hydroxy-3-naphthoesäure-

/i-hydroxyäthylamid,

1,75 g 3-Hydroxy-4-methyl-phenylharnstoff,
1,2 ml Ameisensäure,
48 ml Isopropanol,
4,0 g l-Diazo-4-diäthylaminobenzol

als Borfluorid.

Nach dem Trocknen der aufgetragenen Lösung wird die Acefatfolie unter einer Vorlage bildmäßig belichtet und mit Ammoniak entwickelt. Man erhält ein schwarzes Bild der Vorlage mit guter Abdeckkraft auf gut transparentem Grund.

Der 3-Hydroxy-4-methylphenylharnstoff wurde wie folgt erhalten: 14,37 kg feuchtes 4-Amino-2-kresol (trocken = 8,69 kg), Fp. 158 bis 159 ³C, werden in einer Mischung von 36,51 Wasser von 70 C und 7,951 roher Salzsäure gelöst und mit 365 g Aktivkohle verrührt. Man filtriert das Gemisch und gibt zu dem Filtrat eine Auflösung von 5,02 kg Natriumcyanat in 43,5 1 Wasser von 35³C, so daß eine Temperatur von 50 bis 60⁰C erreicht wird. Die Harnstoflbildung setzt sofort ein. Nach halbstündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch auf Zimmertemperatur abgekühlt und abgesaugt. Den feuchten Nutsehenkuchen (15,2 kg) kristallisiert man aus 921 kochendem Wasser mit etwas Aktivkohle um und erhält nach der Trocknung bei 40 bis 6O⁰C 8,29 kg praktisch farblose Kristalle vom Fp. 178 bis 179,5°C, entsprechend einer Ausbeute von 71%.

Beispiel 2 Beispiel 3

In der Diazotypie übliches Transparentpapier wird mit folgender Lösung bestrichen:

80 ml Wasser,
4,0 g Zitronensäure,
5,0 g Thioharnstoff,
2,95 g 3-Hydroxy-4-methylphenyl-guanidin

als Chlorhydrat,
5,0 g l-Diazo-4-methylbenzylaminobenzol

als Zinksalz,
3 ml Eisessig.

Nach dem Trocknen der aufgestrichenen Sensibilisierungslösung wird das Papier unter einer Vorlage bildmäßig belichtet und mit Ammoniak entwickelt. Man erhält ein gelbbraunes Bild mit guter Abdeckkraft auf weißem Grund.
Das 3-Hydroxy-4-methylphenylguanidin (Chlorhydrat) wurde wie folgt erhalten: 12,3g 4-Amino-2-kresol werden in einer Mischung aus 25 ecm Wasser und 10 ecm roher Salzsäure gelöst und mit 4,2 g festem Cyanamid 2 Stunden am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Danach gibt man zu dem Reaktionsgemisch weitere 0,4 g Cyanamid hinzu und kocht die Mischung nochmals 6 Stunden. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch über eine geringe Menge Tierkohle filtriert und mit Kochsalz versetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt und aus sehr wenig Wasser umkristailisiert. Man erhält 11 g beigefarbene Kristalle vom Fp. 196 bisl98"C.

38 ml Wasser,

2,5 g Zitronensäure,

6,0 g Thioharnstoff,

1,3 g 2-Hydroxy-3-naphfhoesäure-

/i-aminoäthylamid als salzsaures Salz,

1,5 g 3-Hydroxy-4-methylphenylthioharnstoff,

1.2 ml Ameisensäure,
48 ml Isopropanol,

4,0 g l-Diazo-4-diäthylaminobenzol

als Borfluorid.

Beispiel 4

Einseitig mit einer Celluloseacetatschicht versehenes Transparentpapier wird auf der beschichteten Seite mit folgender Lösung bestrichen:

30 ml Wasser,

1,5 g Weinsäure,

1,5 g Borsäure,

2,0 g Thioharnstoff,

3,3 g 3-Hydroxy-4-methylacetanilid,

5 ml Ameisensäure,
50 ml isopropanol,

5,0 g l-Diazo-4-morpholinobenzol
als Borfluorid.

Nach dem Trocknen der aufgetragenen Sensibilisäerungslösung wird die Acetatfolie unter einer Vorlage bildmäßig belichtet und mit Ammoniak entwickelt. Man erhält ein schwarzes Bild der Vorlage mit guter Abdeckkraft auf klarem Grund.

Mit der gleichen Lösung erhält man ebenfalls gute Ergebnisse, wenn als Trägermaterial eine Polyesterfolie verwendet wird, die auf der einen Seite mit einer beschreibbaren Oberfläche und auf der anderen Seite mit einer für die Aufnahme von Diazopräparationen geeigneten Celluloseacetatschicht versehen ist.

Der 3 - Hydroxy - 4 - methylphenylthioharnstoff wurde wie folgt erhalten: 20,4 g 4-Amino-2-hydroxytoluol (bromwasserstoffsaures Salz) werden in 50 ecm Wasser heiß gelöst und mit 10 g Kaiiumrhodanid auf dem Dampfbad zur Trockne verdampft. Die Rückstände werden zweimal mit je 150 ecm Wasser wieder aufgenommen und jeweils zur Trockne verdampft, Durch Umkristallisieren aus Wasser erhält man sie als farblose Kristalle vom Fp. 181 bis 182 C.

Nach dem Trocknen der aufgetragenen Lösung wird das lichtempfindliche Material unter einer Vorlage bildmäßig belichtet und mit Ammoniak entwickelt. Man erhält ein braunes Bild mit guter Abdeckkraft.

Die Verbindung 3-Hydroxy-4-methylacetanilid wurde wie folgt erhalten: 84 g destilliertes 4-Amino-2-methoxytoluol werden mit 300 ecm 63%ige Bromwasserstoffsäure 45 Minuten zum Sieden erhitzt. Nach dem nochmaligen Zugeben von 50 ecm 63%iger Brom wasserstoffsäure wird die Reaktionsmischung nochmals 2 Stunden gekocht. Nach dem Abkühlen wird die Kristallmasse abgesaugt und gewaschen. Man erhält 116,4 g farblose Nadeln in einer Ausbeute von 93%.

20,4 g bromwasserstoffsaures 4-Amino-2-hydroxytoluol werdtr. in 250 ecm Wasser gelöst. Durch Zugäbe von 10 g Natriunisiilfit zur Lösung wird die freie Base gebildet. Dann werden zur Acetylienmg 11 g Essigsäureanhydrid unter heftigem Rühren hinzugegeben. Die Acetylverbindung fällt aus und wird

nach dem Abkühlen abgesaugt. Die Ausbeute beträgt 17 g. Die Acetyl verbindung ist schwer löslich in Wasser. Aus wäßrigem Alkohol umkristallisiert, hat sie den Schmelzpunkt 224 bis 226°C.

Claims

Patentansprüche:

1. Zweikomponenten-Diazotypiematerial, das in seiner lichtempfindlichen Schicht eine gelbkuppelnde Azokomponente enthält, die ein Derivat des 3-Hydroxy-phenylamins ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Azokomponente der allgemeinen Formel

NHR₁

Alkyl

entspricht, in der

— COCH₃, — CONH₂, — CSNH₂ oder
— CNHNH₂

bedeutet, und daß sich die lichtempfindliche Schicht in einer Schicht aus einem Celluloseester befindet.

2. Zweikomponenten-Diazotypiematerial, das in seiner lichtempfindlichen Schicht eine gelbkuppelnde Azokomponente enthält, die ein Derivat des 3-Hydroxy-phenylamins ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Azokomponente der allgemeinen Formel

NHR₁

OH

Alkyl

entspricht, in der

-COCHi, — CONH₂, — CSNH₂ oder
CNHNH₂

bedeutet, und daß in der lichtempfindlichen Schicht zusätzlich eine blaukuppelnde Azokomponente enthalten ist.