DE1282843B - Polyamide fibers and threads - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. α.:Int. α .:

DOIfDOIf

Deutsche Kl.: 29 b-3/60German class: 29 b-3/60

Nummer: 1282 843Number: 1282 843

Aktenzeichen: P 12 82 843.2-43 (P 20238)File number: P 12 82 843.2-43 (P 20238)

Anmeldetag: 28. Februar 1958Filing date: February 28, 1958

Auslegetag: 14. November 1968Opening day: November 14, 1968

Es ist bekannt, daß Diamine mit zweibasischen Säuren zu Polyamiden umgesetzt werden können. Diese Polymeren haben eine allgemeine Bedeutung erlangt, weil sie zu festen abriebfesten Fasern und Folien verformt werden können. Verschiedene erwünschte Eigenschaften der bekannten Polyamide sind jedoch ungenügend. So schmelzen diese Polyamide im allgemeinen bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen und zersetzen sich in Gegenwart von Luft rasch bei niederen Temperaturen, wie 200° C. Von noch größerer Bedeutung ist, daß diese Polyamide bei Temperaturen, die bedeutend unter ihrem Schmelzpunkt liegen, ihre Festigkeit zu einem wesentlichen Teil verlieren. Viele Polyamide besitzen eine geringe Neigung zur Kristallisation, erweichen bei Temperaturen, die beträchtlich unterhalb ihres Schmelzpunktes liegen, und sind dabei außerdem in unerwünschter Weise bernsteinfarben, was sie für viele Zwecke ungeeignet macht. Aus diesen Polyamiden hergestellte und kaltverstreckte Fäden neigen dazu, sich bei beträchtlich unter ihrem Schmelzpunkt liegenden Temperaturen zusammenzuziehen und bei Schmelztemperatur rasch zu zersetzen.It is known that diamines can be reacted with dibasic acids to give polyamides. These polymers have gained general importance because they are strong and abrasion-resistant fibers Foils can be deformed. Various desirable properties of the known polyamides however, are insufficient. So these polyamides generally melt at relatively low temperatures Temperatures and decompose rapidly in the presence of air at low temperatures, such as 200 ° C. Even more important is that these polyamides are kept at temperatures well below their melting point lie lose their strength to a large extent. Many polyamides have a low Tendency to crystallize, soften at temperatures well below their melting point and are also undesirably amber, making them unsuitable for many purposes power. Filaments made from these polyamides and cold drawn tend to settle down considerably to contract temperatures below their melting point and at melting temperature to decompose rapidly.

Aus der britischen Patentschrift 737 184 ist die Herstellung von hochmolekularen Polyamiden durch Grenzflächenpolymerisation bekannt. Dabei sind als Ausgangsbestandteile einerseits aromatische Amine und andererseits aromatische Dicarbonsäuren genannt, jedoch ist über eine Herstellung vollaromatischer Polymerisate nichts ausgesagt. Die beschriebene Verfahrensweise ist ferner zur Herstellung von vollaromatischen, hochmolekularen Polymerisaten nicht geeignet, da bei dem Verfahren der Grenzflächenpolymerisation eine Dispersion einer wäßrigen Phase mit einer damit nicht mischbaren Lösungsmittelphase verwendet wird; bei einer solchen Verfahrensweise tritt eine Hydrolyse des Säurechlorid-Ausgangsprodukts durch Wasser ein, so daß die Umsetzung im Falle der reaktionsträgen aromatischen Verbindungen viel zu langsam verläuft. Daher können nach diesem Verfahren aus nur aromatischen Bestandteilen keine hochmolekularen Produkte erhalten werden.From British patent 737 184 the production is known from high molecular weight polyamides through interfacial polymerization. Here are as Starting components called aromatic amines on the one hand and aromatic dicarboxylic acids on the other, however, nothing is said about the production of fully aromatic polymers. The described The procedure is also for the production of fully aromatic, high molecular weight polymers not suitable, since in the process of interfacial polymerization a dispersion of an aqueous Phase with an immiscible solvent phase is used; in such a procedure hydrolysis of the acid chloride starting product occurs by water, so that the reaction occurs is much too slow in the case of the inert aromatic compounds. Hence can no high molecular weight products obtained from only aromatic constituents using this process will.

Demgegenüber besitzen die Fäden oder Fasern der vorliegenden Erfindung, wie weiter unten nachgewiesen wird, außerordentlich verbesserte Hochtemperatureigenschaften und können daher auf Gebieten Anwendung finden, die den Polyamiden bisher verschlossen waren. Die erfindungsgemäßen Fäden oder Fasern bestehen zu wenigstens 90 Molprozent aus einem Polymerisat mit der wiederkehrenden Einheit In contrast, the filaments or fibers of the present invention have, as demonstrated below is greatly improved high temperature properties and can therefore be used in fields Find application that were previously closed to the polyamides. The threads according to the invention or Fibers consist of at least 90 mol percent of a polymer with the repeating unit

Fasern und Fäden aus PolyamidenPolyamide fibers and threads

Anmelder:Applicant:

E. I. du Pont de Nemours and Company,E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter :Representative :

Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,Dr.-Ing. W. Abitz, patent attorney,

8000 München 27, Pienzenauer Str. 288000 Munich 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Harold Wayne Hill jun., Lynnfield, DeL;
Stephanie Kwolek, Lancaster Court, DeL;
Wilfred Sweeny, Fairfa, Wilmington, Del.;
Paul Winthrop Morgan, West Chester, Pa.;
Wayne Richard Sorenson,
Graylyn, Crest, Wilmington, Del. (V. St. A.)Harold Wayne Hill, Jr., Lynnfield, DeL;
Stephanie Kwolek, Lancaster Court, DeL;
Wilfred Sweeny, Fairfa, Wilmington, Del .;
Paul Winthrop Morgan, West Chester, Pa .;
Wayne Richard Sorenson,
Graylyn, Crest, Wilmington, Del. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. ν. Amerika vom 28. Februar 1957V. St. ν. America February 28, 1957

(642 928),(642 928),

vom 5. Februar 1958 (713 304)dated February 5, 1958 (713 304)

—' IN-' IN

H OHO

Γι ΙΛΙ ν,' /Vlg v,-Γι ΙΛΙ ν, '/ Vlg v, -

das in konzentrierter Schwefelsäure bei 30⁰C eine inhärente Viskosität von zumindest 0,6 hat, wobei Ar₁ und Ar₂ zweiwertige aromatische Reste in gleicher oder unterschiedlicher Zusammensetzung bedeuten, in welchen die eine Kettenverlängerung ergebenden Carbonamidbindungen an nicht benachbarte Kohlenstoffatome eines aromatischen Ringes oder Ringsystems gebunden sind. which in concentrated sulfuric acid at 30 ⁰ C has an inherent viscosity of at least 0.6, where Ar ₁ and Ar _{2 are} divalent aromatic radicals in the same or different composition, in which the chain-lengthening carbonamide bonds to non-adjacent carbon atoms of an aromatic ring or ring system are bound.

Vorzugsweise hat das Polymerisat eine inhärente Viskosität von mehr als 0,8. Ar₁ und/oder Ar₂ der wiederkehrenden Einheit können aromatische Reste mit einem einzigen Ring darstellen oder mehr als einen aromatischen Ring enthalten, der substituiert oder nicht substituiert sein kann. Die Stickstoff- und im allgemeinen auch die Kohlenstoffatome können sich in m-Stellung an dem aromatischen Rest befinden. Es kann manchmal auch vorteilhaft sein, wenn Einheiten anwesend sind, die zwar die gleiche chemische Zusammensetzung aufweisen, aber beiThe polymer preferably has an inherent viscosity greater than 0.8. Ar ₁ and / or Ar _{2 of} the repeating unit can represent aromatic radicals with a single ring or contain more than one aromatic ring, which may or may not be substituted. The nitrogen and generally also the carbon atoms can be in the m-position on the aromatic radical. It can sometimes also be advantageous if units are present that have the same chemical composition, but with

809 637/1272809 637/1272

welchen sich die an dem aromatischen Rest sitzenden Beispiele fürwhich are the examples attached to the aromatic residue

Kohlenstoff- und/oder Stickstoffatome in p-Stellung meren sind: befinden. Die Fäden und Fasern haben vorzugsweise einen Schmelzpunkt von mehr als 300⁰C.Carbon and / or nitrogen atoms in the p-position are: are. The threads and fibers preferably have a melting point of more than 300 ^° C.

Textilfaden oder -fasern gemäß der Erfindung vereinigen außergewöhnliche neuartige Eigenschaften mit einem hohen Gebrauchswert, wenn die Polymerenmoleküle in Richtung der Längsachse orientiert sind. Gewebe, welche die orientierten fadenartigen Strukturen enthalten, weisen neue, unerwartete Eigen- xo schäften auf.Combine textile thread or fibers according to the invention exceptional novel properties with a high utility value when the polymer molecules are oriented in the direction of the longitudinal axis. Fabrics which are oriented thread-like Containing structures have new, unexpected properties.

Unter »aromatischem Ring« ist ein carbocyclischer, Resonanz aufweisender Ring zu verstehen. Solche aromatische Reste weisen beispielsweise die Strukturformeln An "aromatic ring" is to be understood as meaning a carbocyclic ring exhibiting resonance. Such aromatic radicals have, for example, the structural formulas

erfindungsgemäß verwendbare PoIy-according to the invention usable poly

Poly-(m-phenylen-terephthalamid);Poly (m-phenylene terephthalamide);

Poly-(p-phenylen-terephthalamid);Poly (p-phenylene terephthalamide);

Poly-(m-phenylen-isophthalamid);Poly (m-phenylene isophthalamide);

Poly-(p-phenylen-isophthalamid);Poly (p-phenylene-isophthalamide);

Poly-(4-methyl-m-phenylen-terephthalamid);Poly (4-methyl-m-phenylene-terephthalamide);

Poly-(4,6-dimethyl-m-phenylen-terephthalamid); Poly-(4,6-dimethyl-m-phenylen-isophthalamid);Poly (4,6-dimethyl-m-phenylene-terephthalamide); Poly (4,6-dimethyl-m-phenylene-isophthalamide);

das Produkt aus 2,2'-Bis-(4-aminophenyl)-propan und Terephthaloylchlorid oder Isophthaloylchlorid und das Produkt aus 3,3'-Dimethylbenzidin und Isophthaloylchlorid.the product of 2,2'-bis (4-aminophenyl) propane and terephthaloyl chloride or isophthaloyl chloride and the product of 3,3'-dimethylbenzidine and isophthaloyl chloride.

R»R »

R»R »

J\Y \

auf, worin R vorzugsweise einen niedermolekularen Alkyl- oder Alkoxyrest, besonders mit 1 bis 4 Kohlen-Stoffatomen, oder ein Halogenatom, η eine Zahl von 0 bis 4 und X vorzugsweise eine der Gruppenin which R is preferably a low molecular weight alkyl or alkoxy radical, especially having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, η is a number from 0 to 4 and X is preferably one of the groups

O YO Y

•S—, — C— und — O —• S—, - C— and - O -

Die Polymeren können auch bis zu etwa 10 Molprozent nichtaromatischer Reste in ihrer Kette enthalten, ohne daß dadurch die außergewöhnlichen physikalischen und chemischen Eigenschaften derThe polymers can also contain up to about 10 mole percent of non-aromatic radicals in their chain, without thereby affecting the exceptional physical and chemical properties of the

ao erfindungsgemäßen Fäden und Fasern ernsthaft beeinträchtigt werden.ao threads and fibers according to the invention are seriously impaired.

Die hochmolekularen aromatischen Polyamide können hergestellt werden, indem man ein aromatisches Disäurechlorid bei niederen Temperaturen (unterhalb 100° C) mit einem aromatischen Diamin umsetzt, wobei die Säuregruppen des Disäurehalogenides und die Amingruppen des Diamins in Bezug aufeinander m- oder p-orientiert sind. Für die Herstellung der Polyamide wird hier kein Schutz beansprucht.The high molecular weight aromatic polyamides can be prepared by adding an aromatic Reacts diacid chloride at low temperatures (below 100 ° C) with an aromatic diamine, the acid groups of the diacid halide and the amine groups of the diamine in relation to one another are m- or p-oriented. No protection is claimed here for the manufacture of the polyamides.

Die Fasern und Fäden können durch Trockenoder Naßspinnen erhalten werden.The fibers and filaments can be obtained by dry or wet spinning.

Da die in den erfindungsgemäßen Fäden und Fasern enthaltenen aromatischen Polyamide im allgemeinen in den gewöhnlichen Lösungsmitteln nicht löslich sind, muß man Lösungsmittel wählen, welche die Polymeren zu lösen vermögen und gleichzeitig Lösun· gen bilden, die sich zur anschließenden Verspinnung eignen. Die Löslichkeit der Polymeren hängt bei einem Teil der Lösungsmittel davon ab, ob das Polymere in amorpher oder kristalliner Form vorliegt. Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon sowie bestimmte Amine vermögen in vielen Fällen das kristallisierte Polymere zu lösen. Andere, für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbare Lösungsmittel sind cyclische Polymethylensulfoxyde und Phosphinoxyde, wie Trimethylenphosphinoxyd, sowie Harnstoffderivate, wie Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylharnstoff und N.N'-Tetramethylen-N.N'-dimethylharnstoff. Eine beträchtliche Steigerung des LösevermögensSince the aromatic polyamides contained in the threads and fibers according to the invention in general are not soluble in the usual solvents, one must choose solvents which the Able to dissolve polymers and at the same time form solutions which are then used for subsequent spinning suitable. For some solvents, the solubility of the polymers depends on whether the Polymers is in amorphous or crystalline form. Dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone as well Certain amines are able to dissolve the crystallized polymer in many cases. Others, for that Processes according to the invention which can be used are cyclic polymethylene sulfoxides and solvents Phosphine oxides, such as trimethylene phosphine oxide, and urea derivatives, such as Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetramethylurea and N.N'-tetramethylene-N.N'-dimethylurea. A considerable increase in solvency

So bestimmter polarer Lösungsmittel, so daß Lösungen von für die Verformung ausreichend hoher Konzentration, Viskosität und Stabilität erhalten werden, kann man erzielen, wenn man den Lösungsmitteln bzw. Lösungen Chlor- oder Bromionen abspaltende, lösliche Salze zusetzt oder wenn dieselben solche Salze enthalten. Diese verbesserten Lösungsmittel sind in der Auslegeschrift 1107 399 vorgeschlagen.So certain polar solvents, so that solutions the concentration, viscosity and stability of which are sufficiently high for deformation are obtained, can be achieved by splitting off chlorine or bromine ions from the solvents or solutions, adds soluble salts or if they contain such salts. These improved solvents are in the Interpretation document 1107 399 proposed.

Die Aminlösungsmittel sollen vorzugsweise bei Raumtemperatur flüssig sein und ein MolekularThe amine solvents should preferably be liquid at room temperature and be one molecular

bedeutet, wobei Y ein Wasserstoffatom oder einen 55 niedermolekularen Alkylrest darstellt. X kann auch einen niedermolekularen Alkylen- oder Alkylendioxyrest bedeuten, wenngleich diese Reste nicht ganz so zweckmäßig sind. R kann auch ein Nitro-, niedermolekularer Carbalkoxy- oder Sulfonylrest oder ein 60 gewicht von nicht über 150 und einen Aminwert (AV) anderer, unter den Reaktionsbedingungen nicht poly- der nachfolgend definierten Art von zumindest 0,7, amidbildender Rest sein. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den an einen aromatischen Ring gebundenen Resten soll 9 vorzugsweise nicht überschrei-where Y is a hydrogen atom or a low molecular weight alkyl radical. X can too mean a low molecular weight alkylene or alkylenedioxy radical, although these radicals are not quite so are appropriate. R can also be a nitro, low molecular weight carbalkoxy or sulfonyl radical or a weight of not more than 150 and an amine value (AV) other, under the reaction conditions not poly- the type defined below of at least 0.7, be amide-forming residue. The total number of carbon atoms in those attached to an aromatic ring Residues should preferably not exceed 9

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ten. Bevorzugt werden hochmolekulare Polymeren, in welchen die aromatischen Reste nicht substituiert sind oder nur niedermolekulare Alkylreste an irgendeinen Ring gebunden enthalten.th. High molecular weight polymers in which the aromatic radicals are not substituted are preferred or contain only low molecular weight alkyl radicals bound to any ring.

vorzugsweise zwischen 0,8 und 1,8 aufweisen. Es ist oft vorteilhaft, wenn die Aminlösungsmittel oder die Lösungen der Polymeren in denselben zusätzlich Salzsäure und/oder Wasser enthalten. Im allgemeinen wird eine überraschende Erhöhung des Lösevermögens des Amins und eine verbesserte Wärmebeständigkeit der Lösung erhalten, wenn man zwischenpreferably between 0.8 and 1.8. It is often advantageous if the amine solvent or the Solutions of the polymers in the same additionally contain hydrochloric acid and / or water. In general becomes a surprising increase in the solvency of the amine and an improved heat resistance get the solution when going between

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3 und 20 Gewichtsprozent eines oder beider Zusatz- für aromatische Polyamide dar, aber selbst diese mittel zusetzt. Die Wassermenge soll vorzugsweise Amine werden durch Zusatz von Chlorwasserstoff nicht mehr als 10 Gewichtsprozent betragen. Je nach und Wasser verbessert und werden dadurch zur Verder chemischen Zusammensetzung des Polymeren Wendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und/oder des Amins schwankt die optimale Menge an 5 geeignet.3 and 20 percent by weight of one or both of the additive for aromatic polyamides, but even these medium clogs. The amount of water should preferably become amines by adding hydrogen chloride not be more than 10 percent by weight. Depending on and water improved and thereby become spoilage chemical composition of the polymer turn in the method according to the invention and / or the amine, the optimal amount of 5 varies appropriately.

Zusatz. Wenn beide Zusatzmittel gleichzeitig verwen- Eine andere Gruppe von Lösungsmitteln, die sichAdditive. If both additives are used at the same time- Another group of solvents that differ

det werden, kann die maximale Menge etwas höher sein, für die Herstellung der erfindungsgemäßen Fäden als wenn man mit einem der beiden Zusatzmittel allein und Fasern eignen, bilden die cyclischen Polymethylenarbeitet. Geeignete Amine sind z. B. Methylamin, sulfoxyde, d. h. Verbindungen der Zusammensetzung Äthylendiamin, Pyrrolidin, N-Acetylpyrrolidin, Tri- xodet, the maximum amount can be slightly higher for the production of the threads according to the invention as if one of the two additives alone and fibers are suitable, the cyclic polymethylene works. Suitable amines are e.g. B. methylamine, sulfoxides, d. H. Compounds of composition Ethylenediamine, pyrrolidine, N-acetylpyrrolidine, trixo

äthylentetramin und Tetraäthylentetramin. .—R₁ ,ethylene tetramine and tetraethylene tetramine. . — R ₁ ,

Der Aminwert eines Amins hängt von der Anzahl
und Art der anwesenden Aminoreste, der An- oder
Abwesenheit von Ringen in der Struktur, der Art des
Ringes und der Anzahl der anwesenden Kohlenstoff- 15
atome ab. Alle hier genannten Amine stellen stabile !iThe amine value of an amine depends on the number
and type of amino radicals present, the or
Absence of rings in the structure, the nature of the
Ring and the number of carbon 15 present
atoms off. All of the amines mentioned here are stable!

Amine dar, die unterhalb 35°C schmelzen. Die OAmines that melt below 35 ° C. The O

Aminogruppe(n) ist (sind) an Kohlenstoffatome gebunden, die ihrerseits nur an Kohlenstoff-, Stickstoff- worin R₁ eine alkalische Gruppe mit zumindest 3 und oder Wasserstoffatome gebunden sind. ao nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und dieAmino group (s) is (are) bonded to carbon atoms, which in turn are bonded only to carbon, nitrogen, in which R _{1 is} an alkaline group with at least 3 and / or hydrogen atoms. ao means no more than 5 carbon atoms and the

Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen nicht mehr als 6Total number of carbon atoms not more than 6

Der Aminwert wird folgendermaßen bestimmt: beträgt. Ein optimales Lösevermögen und VerhaltenThe amine value is determined as follows: is. An optimal solvency and behavior

„ ,, „ . . der Lösungen beim Spinnen wird bei Verwendung von",,". . the solutions in spinning will be obtained when using

1. Man bewertet alle anwesenden Aminogruppen jetramethylensulfoxyd und cyclischen! Pentamethylenmit Punkten und addiert dieselben, und zwar _aJ. _{smfoxyd ah Lösungsmittel erhalten}.1. Evaluate all amino groups present, jetramethylene sulfoxide and cyclic! Pentamethylene with points and adds them, namely _aJ . _{smfoxyd ah solvent obtained} .

Häufig ist das Endprodukt der Polymerisation,Often the end product of the polymerization is

a) jeder primäre — NH₂-ReSt zwei Punkte, durch welche die für die erfindungsgemäßen Zweckea) each primary - NH ₂ residue two points through which the for the purposes of the invention

b) jeder sekundäre =NH-Rest zwei Punkte, geeigneten Polymeren hergestellt werden, eine Lösungb) every secondary = NH radical two points, suitable polymers are made, a solution

c) jedes tertiäre -N = null Punkte, wobei der Polymeren in dem Reaktionsmedium, und solchec) every tertiary -N = zero points, the polymers in the reaction medium, and such

d) nur Aminogruppen berücksichtigt werden, die 30 Lösungen eignen sich zur direkten Weiterverarbeitung, mit Kohlenstoffatomen verknüpft sind, die Auf diese Weise kann man direkt und in einem einihrerseits mit einem Kohlenstoff-, Wasserstoff- heitlichen System Fasern oder Fäden aus vollständig oder Stickstoffatom verbunden sind. aromatischen Polyamiden direkt aus den Polymer-Zwischenverbindungen erhalten, ohne daß das PoIy-d) only amino groups are taken into account, the 30 solutions are suitable for direct further processing, are linked with carbon atoms, which in this way can be seen directly and in one hand with a carbon, hydrogen-based system fibers or threads made completely or nitrogen atom are connected. aromatic polyamides directly from the polymer intermediates received without the poly-

2. Zu der so erhaltenen Summe zählt man drei _{35 mere} isoliert und bei der späteren Verarbeitung erneut Punkte für jeden fünfgliedrigen gesättigten Ring _gei_{öst wer}den muß. Die Lösungen können in einigen hinzu, der nur Kohlenstoff- und Stickstoffatome _Fän_en dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen enthält, während alle anderen Ringarten nicht Verfahrens angepaßt werden, indem man leicht erhitzt bewertet werden. oder die in ihnen enthaltene Säure neutralisiert.2. To the resulting sum is three _{35 mers} one isolated and in the subsequent processing again points for each five-membered saturated ring _ge i _{öst who} need to. The solutions may be added in some, only the carbon and nitrogen atoms of the present invention contains _Fä n _s of this embodiment, while all other types ring method are not adapted by easily be evaluated heated. or neutralize the acid they contain.

3. Von der so erhaltenen Summe zieht man zwei ⁴° hierbei werden gewöhnlich sehr gute Ergebnisse erPunkte ab, wenn irgendein anderes Atom als halten wenn Lösungsmittel voin Amidtyp insbeson-Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff, d.h. ^d"f Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Me-Schwefel, Sauerstoff usw., oder irgendein unge- thylpyrrohdon oder Hexamethylphosphoramid oder, sättigter Bestandteil anwesend ist. ™^εηπ gewünscht, Gemische dieser Lösungsmittel mit3. From the thus obtained sum is drawn two ⁴ °, this is usually very good results are from erPunkte if any atom other than hold solvent voin insbeson amide type carbon, hydrogen and nitrogen, ie, ^d "f dimethylformamide, dimethylacetamide, N-Me -Sulfur, oxygen, etc., or any unge- thylpyrrohdon or hexamethylphosphoramide or saturated component is present. ™ ^εηπ desired, mixtures of these solvents with

45 oder ohne zusätzlichen Säureakzeptor verwendet45 or used without an additional acid acceptor

4. Die nunmehr erhaltene Summe wird durch die werden.4. The sum now received will be through the.

Zahl geteilt, die sich bei Addition von 1 zu der Die Lösungsmittel vom Amidtyp haben sich inDivided the number that changes when 1 is added to the The amide-type solvents have turned into

Anzahl der Kohlenstoff atome in dem Aminmole- gleichmäßiger Weise als gute Lösungsmittel für die kül ergibt. erfindungsgemäß verwendeten vollständig aroma-Number of carbon atoms in the amine mole- evenly considered a good solvent for that cool results. according to the invention used completely aromatic

50 tischen Polyamide erwiesen. Die wertvollsten Lösungs-50 tables with polyamides. The most valuable solution

Der angegebene Konzentrationsbereich wird auf mittel vom Amidtyp sind diejenigen, welche eine Gewichtsbasis, bezogen auf das Aminlösungsmittel, durchschnittliche Wechselwirkungsenergie (Kav) von bestimmt. Die Wirkung des Zusatzes von Chlorwasser- weniger als —2000 cal/Mol besitzen (die an Modellstoff oder Wasser besteht darin, die Lösung wärme- verbindungen bestimmt wird). Weil bei der Auflösung beständiger zu machen, so daß das Spinnen von Fäden 55 eines bereits gebildeten Polymeren keinerlei Säurein einem breiteren Bereich von Bedingungen durchführ- akzeptorsalz entsteht, müssen die Messungen der Kav bar ist. Außerdem führt die Gegenwart eines Amin- zwecks Bestimmung des Lösungsvermögens in Absalzes dazu, den tatsächlichen Aminwert (AV) von Wesenheit jeglichen Säureakzeptorsalzes in der Lösung nur mäßig wirksamen Aminen zu erhöhen. Insbeson- erfolgen. Die allgemeinen Prinzipien und Arbeitsdere wird das Lösevermögen von Aminen, die einen 60 techniken bei der Ermittlung der Brauchbarkeit einer Aminwert (ohne Zusatz) im Bereich von 0,5 bis 0,9 organischen Flüssigkeit als Polymerisationsmedium besitzen, durch Zusatz von Chlorwasserstoff und/oder und als Polymerenlösungsmittel sind zwar ähnlich, Wasser auf das Lösevermögen von Aminen mit einem aber die genauen Arbeitsbedingungen und der Wert AV von 0,8 bis 1,3 gesteigert, während bei Aminen der Kav, der als Kriterium für die Eignung der mit einem AV von 1,0 bis 1,8 die Wirkung des Zusatz- 65 geprüften Substanz dient, unterscheiden sich voneinanmittels hauptsächlich an einer Erhöhung der Wärme- der. Außerdem braucht man bei der Bestimmung eines beständigkeit zu erkennen ist. Amine mit einem AV geeigneten Lösungsmittels für bereits gebildete PoIyvon weniger als 0,5 stellen schlechtere Lösungsmittel meren nicht zu berücksichtigen, ob das beabsichtigteThe indicated concentration range is based on the amide type mediums are those which have a Weight basis based on the amine solvent, average interaction energy (Kav) of certainly. The effect of adding chlorinated water - less than -2000 cal / mole (the one on model fabric or water consists in the solution being determined by thermal bonds). Because with the dissolution to make more stable, so that the spinning of threads 55 of an already formed polymer does not contain any acids A wider range of conditions perform- acceptor salt arises, the measurements of the Kav is cash. In addition, the presence of an amine leads to the determination of the dissolving power in desalination in addition, the actual amine value (AV) of the essence of any acid acceptor salt in the solution increase only moderately potent amines. In particular. The general principles and working conditions is the solvency of amines, which are a 60 techniques in determining the usefulness of a Amine value (without addition) in the range from 0.5 to 0.9 organic liquid as a polymerization medium own, by adding hydrogen chloride and / or and as a polymer solvent are indeed similar, Water on the dissolving power of amines with a but the exact working conditions and the value AV increased from 0.8 to 1.3, while for amines the Kav, which is used as a criterion for the suitability of the with an AV of 1.0 to 1.8 the effect of the additive 65 tested substance is different from one another mainly due to an increase in heat. Also, when determining one, you need one consistency can be seen. Amines with an AV suitable solvent for polyvons already formed less than 0.5 make worse solvents meren not taking into account whether that is intended

Lösungsmittel mit der monomeren, polymerbildenden Zwischenverbindung, z. B. aromatischen Diaminen oder aromatischen Disäurehalogeniden, zu reagieren vermag, da diese Stoffe in einer Polymerenlösung nicht auftreten.Solvent with the monomeric, polymer-forming intermediate compound, e.g. B. aromatic diamines or aromatic diacid halides, since these substances cannot react in a polymer solution appear.

Speziell finden sich organische Lösungsmittel mit einem Wert der Kav von weniger als —2000 cal/Mol in der Gruppe der organischen Amide der Zusammensetzung In particular, there are organic solvents with a Kav value of less than -2000 cal / mol in the group of organic amides of the composition

worin Z gleichwhere Z equals

C = OC = O

oderor

-P-N;-P-N;

• CH,• CH,

CH₃ flammbar sind und dem Abbau durch Korpuskularstrahlung und Gammastrahlung hoher Energie in außergewöhnlicher Weise widerstehen. Die meisten dieser Fäden und Fasern widerstehen bei Einwirkung einer Temperatur von 300° C lange Zeit dem Schmelzen und behalten dabei in einem bisher nicht erreichten Grad die physikalischen Eigenschaften bei, die sie bei Raumtemperatur besitzen. Bei plötzlicher, 20 Sekunden anhaltender Einwirkung hoher Temperaturen, wieCH _{3 are} flammable and withstand degradation by high energy corpuscular radiation and gamma radiation in an exceptional manner. Most of these threads and fibers resist melting for a long time when exposed to a temperature of 300 ° C. and retain the physical properties that they have at room temperature to a degree not previously achieved. In the event of sudden exposure to high temperatures for 20 seconds, such as

ίο 700° C, werden diese Eigenschaften nicht zerstört. Die erfindungsgemäßen Fäden und Fasern besitzen ferner eine hohe Festigkeit, gute Arbeitserholung und hohe Dauerbiegefestigkeit bei erhöhten Temperaturen.ίο 700 ° C, these properties are not destroyed. the The threads and fibers of the invention also have high strength, good work recovery and high strength Flexural strength at elevated temperatures.

Erfindungsgemäße Fäden und Fasern können für hochtemperaturbeständige elektrische Isolation, Schutzkleidung und -vorhänge, Filtermedien, Packungs- und Dichtungsstoffe, Bremsen- und Kupplungsbeläge verwendet werden. In der Luftfahrttechnik können diese Materiahen für Fallschirme,Threads and fibers according to the invention can be used for high-temperature-resistant electrical insulation, Protective clothing and curtains, filter media, packing and packing materials, brake and clutch linings be used. In aviation technology, these materials can be used for parachutes,

ao Brennstoffbehälter, Reifen, Leitungen, Schläuche und Isolierungen verwendet werden. Auf dem Gebiet der Kernenergie ist ihre bemerkenswerte Beständigkeit gegen Strahlungseinwirkung unter Beibehaltung der physikalischen Eigenschaften wie auch ihre thermische Stabilität von Bedeutung. Ein anderer Anwendungszweck besteht in der Verwendung für Cordeinlagen von Reifen und Förderbändern, insbesondere, wenn diese lange Zeit hohen Temperaturen ausgesetzt werden. Die beim Trockenreinigen er-ao fuel containers, tires, pipes, hoses and Insulations are used. In the field of nuclear energy, its noteworthy persistence against the effects of radiation while maintaining the physical properties as well as theirs thermal stability is important. Another use is for Cord inserts of tires and conveyor belts, especially if they are exposed to high temperatures for a long time get abandoned. The dry cleaning

ist, R₁, R₂ und R₄ gleich oder ungleich, R₁ und R₂
Alkyl-, Alkylen- oder cyclische Alkylenreste sein können, und R₄ ein Alkyl-, Alkylen-, cyclischer Alkylenrest oder Wasserstoff ist, wobei die angegebenen 30 haltene Preßwäsche, die aus solchen Fasern hergestellt Alkylen- und cyclischen Alkylenreste von· R₁, R₂ und ist, besitzt eine extreme hydrolytische Stabilität. R₄ so vereinigt sein können, daß beispielsweise R₁, R₂ Da die erfindungsgemäßen Fasern und Fäden ihreR ₁ , R ₂ and R _{4 are} identical or different, R ₁ and R ₂
Can be alkyl, alkylene or cyclic alkylene radicals, and R _{4 is} an alkyl, alkylene, cyclic alkylene radical or hydrogen, the specified press wash containing the alkylene and cyclic alkylene radicals of · R ₁ , R ₂ and is, has an extreme hydrolytic stability. R _{4 can} be combined so that, for example, R ₁ , R ₂ Since the fibers and threads according to the invention their

oder R₁ und R₄ zusammen eine cyclische Alkylen- Eigenschaften bei erhöhten Temperaturen beibehalten, struktur bilden, die ferner den Z-Rest enthält, wobei können sie zusammen mit wärmebeständigen Harzen solche cyclische Strukturen insgesamt zumindest 5 und 35 und Elastomeren, wie Polytetrafluoräthylen, Fluornicht mehr als 6 Atome im Ring enthalten müssen, kautschuken und Siliconharzen bei Hochtemperatur- und α und b so gewählt werden, daß die restlichen einsätzen Verwendung finden. Aus aromatischen Wertigkeiten von Z abgesättigt sind und α gleich 1 oder Polyamidfasern hergestellte Gewebe stellen ein Grund-2 ist, während b 0 oder 1 bedeutet. Vorzugsweise be- lagematerial dar, auf welches Harze in Form von sitzen solche Lösungsmittel in den Resten R₁, R₂ und 4° Überzügen oder Imprägniermitteln aufgebracht werden R₄ insgesamt nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome und können; ferner kann man Stapelfasern unter Erzielungor R ₁ and R ₄ together retain a cyclic alkylene properties at elevated temperatures, form a structure which also contains the Z radical, and together with heat-resistant resins, they can have such cyclic structures in total at least 5 and 35 and elastomers such as polytetrafluoroethylene, fluorine not must contain more than 6 atoms in the ring, rubbers and silicone resins at high temperature and α and b are chosen so that the remaining uses are used. Woven fabrics made from aromatic valencies of Z are saturated and α is 1 or polyamide fibers represent a base 2, while b denotes 0 or 1. Preferably covering material on which resins sit in the form of such solvents in the radicals R ₁ , R ₂ and 4 ° coatings or impregnating agents are applied and R ₄ not more than 5 carbon atoms in total; furthermore, one can achieve staple fibers

₄ g ₄ g

stellen R₁ und R₂ Methyl- oder Äthylenreste dar. Das Lösevermögen dieser Lösungsmittel ist am größten, wenn das Polymere von ihnen bei seiner Bildung in Lösung gehalten wird. Im allgemeinen lösen diese Amidlösungsmittel zumindest 5 Gewichtsprozent der vollständig aromatischen Polyamide. Wenn das Amidlösungsmittel auf das Polymere während der Bildung des letztgenannten einwirkt, so kann man klare, eines verstärkten Kunststoffes in eine Harzmatrix einmischen. Da diese Fasern bei höheren Temperaturen als einige Harze schmelzen, können solche Harze in geschmolzener Form aufgebracht oder nach Aufbringung in Form eines festen Pulvers gesintert werden, ohne daß eine Beschädigung der Fasern erfolgt. Da die Fasern bei hohen Temperaturen gute Zugfestigkeitseigenschaften behalten, können ferner Harze kontinu-R ₁ and R _{2 represent} methyl or ethylene radicals. The dissolving power of these solvents is greatest when the polymer is kept in solution by them during its formation. Generally, these amide solvents will dissolve at least 5 percent by weight of the fully aromatic polyamides. If the amide solvent acts on the polymer during the formation of the latter, one can mix clear reinforced plastic into a resin matrix. Since these fibers melt at higher temperatures than some resins, such resins can be applied in molten form or sintered after application in the form of a solid powder without damaging the fibers. Since the fibers retain good tensile strength properties at high temperatures, resins can also be used continuously.

stabile Lösungen mit einem Polymerengehalt von 50 ierlich auf das Gewebe aufgebracht werden, da die % hstable solutions with a polymer content of 50 can be applied to the tissue because the % H

zumindest 15%, in manchen Fällen jedoch mit höherem Gehalt, z. B. von 30 %> herstellen.at least 15%, but in some cases higher Salary, e.g. B. of 30%> produce.

Die erfindungsgemäßen Fäden und Fasern zeichnen sich durch einen außergewöhnlich hohen Schmelzhohe Festigkeit des Gewebes eine solche Behandlung, z. B. Hindurchführung durch einen Sinterofen, erlaubt, ohne daß irgendwelche Stützorgane verwendet werden müssen. Die so erhaltenen Produkte könnenThe threads and fibers according to the invention are characterized by an extraordinarily high melt depth Strength of the fabric such treatment, e.g. B. Passage through a sintering furnace, allowed, without any supporting organs having to be used. The products thus obtained can

punkt aus. Während die meisten bekannten Polyamid- 55 bei viel höheren Temperaturen eingesetzt werden, als formfäden (darunter auch die in der britischen es bei gewöhnlichen Fasern möglich ist, die bei Tem-point off. While most known polyamide 55 are used at much higher temperatures than shape threads (including that in the British it is possible with ordinary fibers, which at tem-

300° C schmelzen oder sich300 ° C or melt

Patentschrift 737184 beschriebenen) bei Temperatüren unterhalb etwa 270° C schmelzen, besitzen die erfindungsgemäßen Fäden und Fasern im allgemeinen unterhalbPatent 737184 described) at temperatures melt below about 270 ° C., the threads and fibers according to the invention generally have below

peraturen
zersetzen.temperatures
decompose.

In den folgenden Beispielen beziehen sich, wennIn the following examples, if

einen Schmelzpunkt oberhalb 300° C, in vielen Fällen 60 nichts anderes angegeben, alle Teil- und Prozentoberhalb 350°C. Darüber hinaus behalten Fäden angaben auf das Gewicht. Die für die inhärente gemäß der Erfindung ihre Fadenform auch bei
Temperaturen von etwa 300° C bei. Die erfindungsß d ha melting point above 300 ° C, in many cases 60 not stated otherwise, all parts and percentages above 350 ° C. In addition, threads retain weight indications. The thread shape for the inherent according to the invention also with
Temperatures of about 300 ° C at. The erfindungsß ie

Viskosität angegebenen Werte wurden in Schwefelsäure (spezifisches Gewicht 1,841 bei 16°C) bei 30°C und einer Polymerenkonzentration von 0,5 g jeViscosity values given were in sulfuric acid (specific gravity 1.841 at 16 ° C) at 30 ° C and a polymer concentration of 0.5 g each

bekannten Polyamidfäden und -fasern auch dadurch, 65 100 cm³ Lösung bestimmt. Alle Gebilde gemäß der daß sie eine wasserhelle Färbung und eine ausgezeich- Erfindung werden aus Polymeren erhalten, die beiknown polyamide threads and fibers also determined by 65 100 cm ³ solution. All structures according to the fact that they have a water-white coloration and an excellent invention are obtained from polymers that are used in

di d idi d i

g gemäßen Fäden und Fasern unterscheiden sich vonthreads and fibers according to g are different from

nete Beständigkeit gegen
Atmosphären besitzen, imnete resistance to
Own atmospheres, im

korrodierend wirkende wesentlichen nicht ent-Bestimmung nach dieser Methode eine inhärente Viskosität von zumindest etwa 0,6 und einen Schmelz-corrosive essential not an inherent de-determination according to this method Viscosity of at least about 0.6 and a melting

I 282I 282

punkt νο.η zumindest etwa,. 30O⁰C besitzen. Unter »inhärente Viskosität« ist "dabei der Ausdruckpoint νο.η at least about ,. 30O ⁰ C have. The term "inherent viscosity" is used here

zu verstehen.to understand.

InIn

Beispiel 1example 1

Man stellt eine 17⁰/pige Lösung von Pply-(m-phenylen-isoplith|(iamid) in einem Gemisch von 95 Teilen Dimeihylfprinamid und 5 Teilen Lithiumchlorid her und ver§pinnt_);bei 128⁰C durch eine 5-Loch-Spinndüse (Loch^urjCrimesser öilO mm) in einen auf 225,⁰C gehaltenen Luftschacht. Das Fadengut, das mit einer Geschwindigkeit von 84 m/Min, aufgewickelt wird, wird dann auf das etwa 4,75fäche sieiner ursprünglichen Länge verstreckt und in Wasser abgekocht. Das schließlich erhaltene Fadengut besitzt eine Festigkeit von 4,9 g/den bei einer Bruchdehnung von 3Q°/o.Prepare a 17 ⁰ / pige Pply- solution of (m-phenylene-isoplith | (iamid) in a mixture of 95 parts Dimeihylfprinamid and 5 parts of lithium chloride and forth _ver§pinnt); at 128 ⁰ C by means of a 5-hole spinneret (hole ^ urjCrimesser öilO mm) in a held at 225 ⁰ C air shaft. The thread, which is wound up at a speed of 84 m / min, is then stretched to about 4.75 times its original length and boiled in water. The thread material finally obtained has a strength of 4.9 g / denier with an elongation at break of 30%.

Um die Nichtentflammbarkeit der Fäden bzw. Fasern zu zeigen, wird eine Probe eines in der obigen Weise hergestellten Fadengutes sowie eine Baumwollfaser als Kontroflpro.be einer Normprüfung auf En^-In order to demonstrate the non-flammability of the filaments or fibers, a sample is made from one of the above Wise produced thread material and a cotton fiber as a control sample of a standard test for En ^ -

IQ flammbarkeit (AATC-45 ^C-Winkel-Prüfung,- American Handbook of Synthetic Textiles, 1. Ausgabe [1952]) unterworfen. Beide Fasermaterialien werden zu einem Schlauch gewirkt und bis zur Entzündung der Einwirkung einer offenen Flamme ausgesetzt, die man nach Entzündung entfernt. Ergebnisse:IQ flammability (AATC-45 ^C angle test, American Handbook of Synthetic Textiles, 1st edition [1952]). Both fiber materials are knitted into a tube and exposed to an open flame until it ignites, which is removed after ignition. Results:

Entflammbarkeit von GewirkenFlammability of knitted fabrics

Probesample Zeit bi&zur
Entzündung
SekundenTime to
inflammation
Seconds Gesamt-
brenndauer
SekundenTotal-
burn time
Seconds Dimensionen
der Verkohlungszone
cmDimensions
the char zone
cm Art des Brennprozesses Type of burning process ■■' ^:"'^;-'-'Artdes-■■■■■■'
Rückstandes ■■ ' ^: "'^;-'-'Artdes-■■■■■■'
Residue Faser gemäß
Beispiel 1
(fünf Kraben)
Baumwollfaser
(fünf Proben)Fiber according to
example 1
(five crabs)
Cotton fiber
(five samples) 22 erlischt
(5,4)
13 bis 430goes out
(5.4)
13 to 430 0,9-0,8
13,8 · 15,2;
Probe verbrennt
vollständig0.9-0.8
13.8 x 15.2;
The sample burns
Completely längsame Entzündung, ver
nachlässigbare Brenn
dauer .' :
rasche Entzündung, rasche
Verbrennung,) glühende
verkohlte Rückstände, die
langsam zerfallenslow inflammation, ver
negligible focal
duration .' :
rapid inflammation, rapid
Combustion,) glowing
charred residue that
slowly disintegrate krustig, hart ;
federartig leichtcrusty, hard;
feather-like light

Das erfindungsgemäße Fasermaterial ist hinsichtlich seiner Nichtentflammbarkeit der Baumwolle weitaus überlegen. In entsprechenden Versuchen wurde das erfindungsgemäße Fasermaterial mit anderen handelsüblichen synthetischen Fasern verglichen, es erwies sich dabei als schwerer entzündbar und außerdem von selbst erlöschend. Eine Probe eines aus Polyhexamethylenadipamidgarn gefertigten Gewebes verbrannte auf zwei Drittel der Gewebefläche, während das aus den Fasern, gemäß der Erfindung hergestellte Gewebe /auf ,weniger als. ein Zehntel seiner Fläche verkohlte.The fiber material according to the invention is far from cotton in terms of its non-flammability think. In corresponding experiments, the fiber material according to the invention was used with others Compared to commercially available synthetic fibers, it turned out to be more difficult to ignite and also self-extinguishing. A sample of one made from polyhexamethylene adipamide yarn Fabric burned on two-thirds of the fabric surface, while that from the fibers, according to the Invention made fabric / on, less than. a Tenth of its area charred.

Beispiel 2Example 2

Poly-(4-methyl ^m-phenylen-isophthalamid) von wasserheller Färbung, einer inhärenten Viskosität von 1,64 und einer Ppiymerenschmelztemperatur von 300⁰C wird aus Dimethylformamid trocken versponnen und das erhaltene Fadengut auf das Dreifache seiner ursprünglichen Länge verstreckt. Proben dieses Fadengutes werden zusammen mit Vergleichs^ proben unterschiecilfehe . Zeiträume der Einwirkung von (A) 5°/₀ pai^i¹ enthaltender Luft von 175⁰C und (B) 5 % Dampf und' 5 % Sclpef eldictxjd; ^ttdfPoly (4-methyl ^ m-phenylene isophthalamide) of water brighter color, an inherent viscosity of 1.64 and a Ppiymerenschmelztemperatur of 300 ⁰ C is dry-spun and drawn from dimethylformamide Fadengut the obtained three times its original length. Samples of this thread material, together with comparison samples, are different. Periods of exposure to (A) 5 ° / ₀ pai ^ i ¹ containing air of 175 ⁰ C and (B) 5% of steam and '5% Sclpef eldictxjd; ^ ttdf

Luft von 175°C ausgesetzt. ....... .„-w.Exposed to air at 175 ° C. ........ "- w.

Die Festigkeit der Proben bei Prüfung A und B ist in der folgenden Tabelle angegeben.The strength of the samples in tests A and B is given in the table below.

FadengutThread material

Einwirkungszeit
TageExposure time
Days

Zurückbleibende
FestigkeitLingering
strength

(A) Poly-(m-phenylen-isophthalamid) (A) poly (m-phenylene-isophthalamide)

Poly-(methyl-m-phenylen-isophthalamid) Poly (methyl-m-phenylene-isophthalamide)

Polyalkylenterephthalat Polyalkylene terephthalate

Polyhexamethylenadipamid Polyhexamethylene adipamide

PA 367 121/66 (gemäß den Beispielenll und III der britischen Patentschrift 737 184) PA 367 121/66 (according to Examples II and III of the British patent 737 184)

(B) Poly-(m-phenylen-isophthalamid) (B) poly- (m-phenylene-isophthalamide)

Poly-(methyl-m-phenylen-isophthalamid) Poly (methyl-m-phenylene-isophthalamide)

Polyäthylenterephthalat Polyethylene terephthalate

Polyhexamethylenadipamid (gemäß den Beispielenll und III der britischen Patentschrift 737 184) Polyhexamethylene adipamide (according to Examples II and III of British patent 737 184)

6
6
6
46th
6th
6th
4th

6
3
16th
3
1

85
45
1985
45
19th

Für die Prüfung
zu schwachFor the exam
too weak

70
4970
49

Für die Prüfung
zu schwachFor the exam
too weak

Für die Prüfung
zu schwachFor the exam
too weak

809 637/1272809 637/1272

Beispiel 3Example 3

Man verspinnt die aus der Umsetzung von 1,98 Teilen Bis-(4-aminophenyl)-methan und 3,04 Teilen Diäthylanilin mit 2,03 Teilen Isophthaloylchlorid in Dimethyltetramethylensulfon erhaltene viskose, klare Lösung des Polymeren (inhärente Viskosität 1,4) nach der Technik des Naßspinnens unter Verwendung einer 10-Loch-Spinndüse (Lochdurchmesser 0,152 mm) in ein Wasserbad von 20⁰C. Es werden feste, klare Fäden von außergewöhnlicher Wärmebeständigkeit erhalten. In ähnlicher Weise wird eine Lösung des gleichen Polymeren in Dimethylformamid nach der Technik des Trockenspinnens zu einem weißen und schimmernden Garn verformt, das eine Festigkeit von is 4,1 g/den und eine Dehnung von 20% aufweist.The viscous, clear solution of the polymer (inherent viscosity 1.4) obtained from the reaction of 1.98 parts of bis (4-aminophenyl) methane and 3.04 parts of diethylaniline with 2.03 parts of isophthaloyl chloride in dimethyltetramethylene sulfone is spun technique of wet spinning using a 10 hole spinneret (hole diameter 0.152 mm) in a water bath at 20 ⁰ C. the solid, clear filaments are obtained of exceptional heat resistance. In a similar way, a solution of the same polymer in dimethylformamide is formed into a white and shimmering yarn by the technique of dry spinning, which yarn has a tenacity of 4.1 g / den and an elongation of 20%.

Beispiel 4Example 4

Ein fadenbildendes Poly-On-phenylen-chlorisoR ao phthalamid) von hoher Polymerenschmelztemperätur wird durch eine Spinndüse in Luft von 6O⁰C versponnen. Die erhaltenen Fäden sind fest und voll-, , ständig nichtentflammbar.A fiber-forming poly-On-phenylene phthalamide chlorisoR ao) of high Polymerenschmelztemperätur is spun through a spinneret into air of 6O ⁰ C. The threads obtained are firm and completely, permanently non-flammable.

BeispielsExample

2525th

Nach der im Beispiel 1 angegebenen Verfahrens-,-weise stellt man Fäden aus Poly-(4-methyl-m-phenylen-i,, isophthalamid) durch Auspressen einer Lösung her. Die Fäden besitzen gute Eigenschaften.According to the procedure given in Example 1 -, - way if threads made of poly- (4-methyl-m-phenylene-i ,, isophthalamide) by squeezing out a solution. The threads have good properties.

Beispiel 6Example 6

36 Teile eines Polymeren aus 43,9 Teilen Isophthaloylchlorid, 10,98 Teilen Terephthaloylchlorid und 48,87 Teilen m-Phenylendiamin-hydrochlorid (inhärente Viskosität 1,44; Polymerenschmelztemper ratur 370° C) werden in 114 Teilen Dimethylformamid gelöst; die Lösung wird aus einer 5-Loch-Spinndüse (Lochdurchmesser 0,102 mm) in einen Luftschacht mit querströmender Luft versponnen, dessen Wandung auf 200⁰C gehalten wird. Das Fadengut wird mit einer Geschwindigkeit von 144 m/Min, gesammelt und auf das 2,75fache seiner beim Auspressen erhaltenen Länge verstreckt. Es besitzt eine Festigkeit voa 3,5 g/den, eine Bruchdehnung von 34% und einen Anfangsmodul von 55 g/den.36 parts of a polymer composed of 43.9 parts of isophthaloyl chloride, 10.98 parts of terephthaloyl chloride and 48.87 parts of m-phenylenediamine hydrochloride (inherent viscosity 1.44; polymer melting temperature 370 ° C.) are dissolved in 114 parts of dimethylformamide; the solution is spun from a 5-hole spinneret (hole diameter 0.102 mm) in an air shaft with transverse flowing air, the wall of which is maintained at 200 ⁰ C. The thread material is collected at a speed of 144 m / min and stretched to 2.75 times its length obtained during pressing. It has a strength of 3.5 g / denier, an elongation at break of 34% and an initial modulus of 55 g / denier.

Dieser Versuch wird mit einem Säureverhältnis von 70 Molprozent Isophthaloylchlorid zu 30 Molprozent Terephthaloylchlorid bei der Polykondensation wiederholt. Das Polymere besitzt eine inhärente Viskosität von 1,89.This experiment is done with an acid ratio of 70 mole percent isophthaloyl chloride to 30 mole percent Terephthaloyl chloride repeated in the polycondensation. The polymer has an inherent one Viscosity of 1.89.

Beispiel 7Example 7

Aus einer durch Umsetzung von 32,4 Teilen m-Phenylendiamin in 310 Teilen N-Methyl-a-pyrrolidon und 61,0 Teilen Isophthaloylchlorid hergestellten Polymerenlösung von zum Verspinnen geeigneter Viskosität (einem Feststoffgehalt von. etwa 20%) entfernt man den Chlorwasserstoff durch Behandlung mit Ammoniak und Abfiltrieren des Ammoniumchlorids. Danach wird die Lösung nach der Technik des Naßspinnens zu festen weißen Fäden verformt. Das Polymere besitzt eine inhärente Viskosität von 0,95 (bestimmt in konzentrierter Schwefelsäure).From a conversion of 32.4 parts m-phenylenediamine in 310 parts of N-methyl-a-pyrrolidone and 61.0 parts of isophthaloyl chloride prepared polymer solution of suitable for spinning Viscosity (a solids content of. About 20%), the hydrogen chloride is removed by treatment with ammonia and filtering off the ammonium chloride. After that, the solution according to the technique deformed into solid white threads during wet spinning. The polymer has an inherent viscosity of 0.95 (determined in concentrated sulfuric acid).

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Fäden oder Fasern aus Polyamiden, dadurch gekennzeichnet, daß sie zu wenigstens 90 Molprozent aus einem Polymerisat mit der wiederkehrenden Einheit -,-. 'Threads or fibers made from polyamides, thereby characterized in that they consist of at least 90 mol percent of a polymer with the recurring unit -, -. ' H OHO -N-Ar₁-N-C-Ar₂-C--N-Ar ₁ -NC-Ar ₂ -C- das.in konzentrierter Schwefelsäure bei 30°C eine inhärente Viskosität von zumindest. 0,6. hat, . bestehen, wobei Ar₁ und Ar₂ zweiwertige aromatische Reste in gleicher, oder unterschiedlicher Zusammensetzung^ bedeuten, in denen die eine Kettenverlängerung ergebenden Carbonamidbindungen an nicht benachbarte Kohlenstoffatome eines aromatischen Ringes oder . Ringsystems gebunden sind.das.in concentrated sulfuric acid at 30 ° C an inherent viscosity of at least. 0.6. Has, . exist, where Ar ₁ and Ar _{2 are} divalent aromatic radicals in the same or different composition ^, in which the chain extension resulting carbonamide bonds to non-adjacent carbon atoms of an aromatic ring or. Ring system are bound. In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 737184. '^: Considered publications:
British Patent No. 737184. ' ^: 209 637/1272 11.68 O Bundesdruckerei Berlin209 637/1272 11.68 O Bundesdruckerei Berlin