DE1273815B - Molding compositions made from solid poly-α-olefins or block copolymers of α-monoolefins - Google Patents
Molding compositions made from solid poly-α-olefins or block copolymers of α-monoolefinsInfo
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- DE1273815B DE1273815B DE1963E0034733 DEE0034733A DE1273815B DE 1273815 B DE1273815 B DE 1273815B DE 1963E0034733 DE1963E0034733 DE 1963E0034733 DE E0034733 A DEE0034733 A DE E0034733A DE 1273815 B DE1273815 B DE 1273815B
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES Al PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN PATENT OFFICE Int. Cl.:Int. Cl .:
C08fC08f
Deutsche Kl.: 39 b-22/06 German class: 39 b -22/06
Nummer: 1273 815Number: 1273 815
Auslegetag: 25. Juli 1968 Opening day: July 25, 1968
Es ist bekannt, daß Poly-a-olefine und Mischpolymerisate aus a-Olefinen mit anderen ungesättigten Verbindungen durch Einverleiben bestimmter organischer Verbindungen gegenüber oxydativen Schädigungen stabilisiert werden können. Als Stabilisatoren sind insbesondere phenolische Verbindungen, Amine und Schwefel enthaltende Verbindungen, wie z. B. Thiodialkansäureester, bekanntgeworden. Auch ist es bekannt, daß der gleichzeitige Zusatz verschiedener stabilisierend wirkender Verbindungen zuweilen zu synergistischen Effekten führt, d. h., daß die stabilisierende Wirkung der Stabilisatormischung größer ist als die Summe der Wirkungen, die durch die einzelnen Stabilisatorkomponenten hervorgerufen •wird. Das Auftreten synergistischer Effekte läßt sich jedoch nicht voraussagen. Synergistisch wirksame Stabilisatormischungen werden beispielsweise in der USA.-Patentschrift 3 033 814 beschrieben. Diese Stabilisatormischungen bestehen aus einem Thiodialkansäureester, einem Bisphenol und einem Phenylsalicylat. Aus der französischen Patentschrift 1286 703 und der britischen Patentschrift 890 761 sind weiterhin synergistisch wirksame Stabilisatormischungen aus Thiodialkansäureestern und Thiobisphenolen bekanntgeworden.It is known that poly-α-olefins and copolymers from α-olefins with other unsaturated ones Compounds by incorporating certain organic compounds against oxidative damage can be stabilized. Particularly suitable stabilizers are phenolic compounds, amines and sulfur-containing compounds, such as. B. thiodialkanoic acid ester became known. Also is it is known that the simultaneous addition of various stabilizing compounds sometimes increases leads to synergistic effects, d. This means that the stabilizing effect of the stabilizer mixture is greater is the sum of the effects caused by the individual stabilizer components •will. However, the occurrence of synergistic effects cannot be predicted. Synergistically effective Stabilizer mixtures are described in US Pat. No. 3,033,814, for example. These Stabilizer mixtures consist of a thiodialkanoic acid ester, a bisphenol and a phenyl salicylate. From the French patent specification 1286 703 and the British patent specification 890 761 are still synergistically effective stabilizer mixtures made from thiodialkanoic acid esters and thiobisphenols known.
Es wurde nun gefunden, daß sich ganz besonders starke, mit den bisher bekannten Stabilisatormischungen nicht erreichbare synergistische Effekte dann erzielen lassen, wenn man als Stabilisatormischung eine Mischung, bestehend aus einem Diester der Thiodipropionsäure, einem bestimmten Thio-bis-phenol, einem Phenylsalicylat und gegebenenfalls einem Dialkylpentaerythritdiphosphit verwendet.It has now been found that particularly strong stabilizer mixtures can be produced with the stabilizer mixtures known to date Synergistic effects that cannot be achieved can then be achieved if one is used as a stabilizer mixture Mixture consisting of a diester of thiodipropionic acid, a certain thio-bis-phenol, a phenyl salicylate and optionally a dialkylpentaerythritol diphosphite used.
Gegenstand der Erfindung sind demzufolge Formmassen aus festen Poly-a-olefinen oder Blockmischpolymerisaten aus mindestens 80 Gewichtsprozent eines a-Monoolefins mit einem Diolefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder einem aliphatischen acethylenischen Kohlenwasserstoff mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Stabilisatormischung aus je 0,001 bis 10 GewichtsprozentThe invention accordingly relates to molding compositions made from solid poly-α-olefins or block copolymers of at least 80 percent by weight of an α-monoolefin with a diolefin with 4 to 10 carbon atoms or an aliphatic acetylenic hydrocarbon with 3 to 10 carbon atoms and a stabilizer mixture of 0.001 to 10 percent by weight each
a) eines Thiodialkansäureesters,a) a thiodialkanoic acid ester,
b) eines Thiophenols undb) a thiophenol and
c) eines Phenylsalicylats,c) a phenyl salicylate,
dadurch gekennzeichnet, daß sie als a) einen Dilauryl- oder Distearylester der Thiodipropionsäure, als b) 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-m-kresol), 4,4'-Thiobis-(6-tert.-butyl-o-kresol), 4,4'-Thio-bis-(6-nonylm-kresol), 4,4'-[6-(l-Methylheptadecyl)-m-kresol] oder das Kondensationsprodukt von 3 Teilen p-Nonylphenol mit 2 Teilen SCk, als c) ein Phenylsalicylat Formmassen aus festen Poly-a-olefinen oder Blockmischpolymerisaten von a-Monoolefinen characterized in that as a) a dilauryl or distearyl ester of thiodipropionic acid, as b) 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4'-thiobis- (6 -tert-butyl-o-cresol), 4,4'-thio-bis- (6-nonylm-cresol), 4,4 '- [6- (l-methylheptadecyl) -m-cresol] or the condensation product of 3 parts of p-nonylphenol with 2 parts of SCk, as c) a phenyl salicylate molding compositions made from solid poly-α-olefins or block copolymers of α-monoolefins
Anmelder:Applicant:
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. W. Wolff, H. Bartels, Dr. J. Brandes und Dr.-Ing. M. Held, Patentanwälte, 8000 München 22, Thierschstr. 8Dr.-Ing. W. Wolff, H. Bartels, Dr. J. Brandes and Dr.-Ing. M. Held, patent attorneys, 8000 Munich 22, Thierschstr. 8th
Als Erfinder benannt: Clarence Earl Thostrup, Klingsport, Tenn. (V. St. A.)Named as inventor: Clarence Earl Thostrup, Klingsport, Tenn. (V. St. A.)
V. St. v. Amerika vom 9. Mai 1962 (193 590) V. St. v. America 9 May 1962 (193 590)
und gegebenenfalls d) zusätzlich 0,001 bis 10 Gewichtsprozent eines Dialkylpentaerythritdiphosphits enthalten.and optionally d) additionally 0.001 to 10 percent by weight of a dialkylpentaerythritol diphosphite contain.
Zur Herstellung der Formmassen der Erfindung geeignete Phenylsalicylate besitzen die folgende Formel:Phenyl salicylates suitable for preparing the molding compositions of the invention are as follows Formula:
OHOH
Il c—oIl c — o
worin R die Bedeutung eines Wasserstoffatoms oder eines Kohlenwasserstoffrestes mit 1 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eines Benzyl-, Cyclohexyl-, 1-Alkylbenzyl- oder 1-Alkylcyclohexylrestes oder insbesondere eines Alkylrestes mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen besitzt.wherein R is a hydrogen atom or a hydrocarbon radical with 1 to 22, preferably 8 to 18 carbon atoms, for example a benzyl, cyclohexyl, 1-alkylbenzyl or 1-alkylcyclohexyl radical or in particular an alkyl radical with 1 to 22 carbon atoms.
Als besonders vorteilhaft haben sich substituierte Phenylsalicylate folgender Formel erwiesen:Substituted phenyl salicylates of the following formula have proven to be particularly advantageous:
OHOH
worin Ri und R3 Wasserstoffatome und Re ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten. wherein Ri and R3 are hydrogen atoms and Re is an alkyl radical having 8 to 18 carbon atoms .
M9 517/5*6M9 517/5 * 6
Geeignete Dialkylpentaerythritdiphosphite besitzen die Formel:Suitable dialkylpentaerythritol diphosphites have the formula:
R4-O-PR 4 -OP
■\/■ \ /
P-O-R5 POR 5
—CH2 —CH 2
—O" - O "
worin R4 und R5 Alkylreste mit 10 bis 20 KohlenstoiFatomen darstellen.wherein R4 and R5 are alkyl radicals having 10 to 20 carbon atoms represent.
Erfindungsgemäß können alle normalerweise festen Polymeren von a-monoolefinischen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen gegenüber Schädigungen durch Einwirkung erhöhter Temperaturen stabilisiert werden. Stabilisieren lassen sich beispielsweise Polyäthylen, Polypropylen, PoIybuten-(l), Poly-3-methylbuten-(l), Poly-4-methylpenten-(l), Polypenten-(l), Poly-3,3-dimethylbuten-(l), Poly-4,4-dimethylbuten-(l), Polyocten-(l), Polydecen-(l) und andere Polyolefine. Dabei können sowohl die Poly-a-olefine mit »niedriger Dichte« als auch mit »hoher Dichte« oder »hoher Kristallinität« stabilisiert werden. Weiterhin lassen sich Mischpolymerisate, die mindestens zu 80 Gewichtsprozent aus einem Polymeren eines a-monoolefinischen, aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bestehen und deren Rest aus einem anderen Polymeren besteht, z. B. Polypropylen, das mit einem geringen Anteil Äthylen polymerisiert ist oder ein Polymeres eines diolefinischen, aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, z. B. Polypropylen, das mit einem geringen Anteil von Butadien, Isopren oder Tetramethylbutadien polymerisiert ist, oder ein Polymeres eines acetylenischen, aliphatischen Kohlenwasserstoffes mit 3 bis 10 Kohlen-Stoffatomen, z.B. Polypropylen, das mit einem geringen Anteil Acetylen polymerisiert ist, stabilisieren. Ganz besonders gut lassen sich feste, harzartige Polya-olefine mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 15 000, normalerweise mindestens 20 000, stabilisieren, obwohl auch sogenannte Poly-a-olefinwachse mit geringeren durchschnittlichen Molekulargewichten von etwa 3000 bis 12 000 stabilisiert werden können.According to the invention, all normally solid polymers of α-monoolefinic, aliphatic hydrocarbons having 2 to 10 carbon atoms can be stabilized against damage caused by the action of elevated temperatures. For example, polyethylene, polypropylene, polybutene (l), poly-3-methylbutene (l), poly-4-methylpentene (l), polypentene (l), poly-3,3-dimethylbutene (l) can be stabilized ), Poly-4,4-dimethylbutene- (l), polyoctene (l), polydecene (l) and other polyolefins. The poly-a-olefins with “low density” as well as with “high density” or “high crystallinity” can be stabilized. Furthermore, copolymers which consist of at least 80 percent by weight of a polymer of an α-monoolefinic, aliphatic hydrocarbon with 2 to 10 carbon atoms and the remainder of which consists of another polymer, e.g. B. polypropylene, which is polymerized with a small proportion of ethylene or a polymer of a diolefinic, aliphatic hydrocarbon with 4 to 10 carbon atoms, z. B. polypropylene, which is polymerized with a small amount of butadiene, isoprene or tetramethylbutadiene, or a polymer of an acetylenic, aliphatic hydrocarbon with 3 to 10 carbon atoms, for example polypropylene, which is polymerized with a small amount of acetylene, stabilize. Solid, resinous polya-olefins with an average molecular weight of 15,000, normally at least 20,000, can be stabilized particularly well, although so-called poly-a-olefin waxes with lower average molecular weights of about 3,000 to 12,000 can also be stabilized.
Die Konzentration der Stabilisatorkomponenten in den Formmassen kann sehr verschieden sein. Als besonders zweckmäßig haben sich Konzentrationen von etwa 0,001 bis 5, vorzugsweise etwa 0,01 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Poly-a-olefingewicht, von jeder Komponente der Stabilisatorkombination erwiesen.The concentration of the stabilizer components in the molding compositions can vary widely. as concentrations of about 0.001 to 5, preferably about 0.01 to 3 percent by weight, based on the weight of poly-a-olefin, of each component of the stabilizer combination.
Die Formmassen nach der Erfindung besitzen nicht nur eine verbesserte Stabilität gegenüber oxydativen Schädigungen, die von erhöhten Temperaturen herrühren, sondern auch eine erhöhte Stabilität gegenüber Schädigungen durch Sonnenlicht oder ultraviolettes Licht. Die Formmassen nach der Erfindung können gegossen, stranggepreßt, gewalzt oder zu Folien, Stäben, Schläuchen, Rohren, Fäden oder Fasern und anderen Formartikeln einschließlich zu den weitverbreiteten Filmen mit einer Stärke von etwa 0,0127 bis 2,54 mm verarbeitet werden. Die Formmassen können auch zum Beschichten von Papier, Draht, Metallfolien, Glasfasergeweben, synthetischen und natürlichen Textilien oder Geweben verwendet werden.The molding compositions according to the invention not only have an improved stability with respect to oxidative substances Damage resulting from increased temperatures, but also increased stability Damage from sunlight or ultraviolet light. The molding compositions according to the invention can be cast, extruded, rolled or into foils, rods, hoses, tubes, or threads Fibers and other molded articles including to the widely used films having a thickness of about 0.0127 to 2.54 mm can be processed. The molding compounds can also be used to coat paper, Wire, metal foils, fiberglass fabrics, synthetic and natural textiles or fabrics are used will.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.
In den Beispielen wurde die Stabilität der Formmassen durch die Bestimmung der sogenannten Ofenlebensdauer ermittelt. Die zu prüfende Formmasse wurde unter Druck zu einer glatten Folie verpreßt. Die Folie wurde dann in Stücke von je 0,25 g Gewicht geschnitten. Die 0,25-g-Proben wurden dann in einen Luftofen, der auf 1600C aufgeheizt war, gelegt. Die Proben wurden in zeitlichen Abständen herausgenommen und auf einen Peroxydgehalt analysiert. Die Ofenlebensdauer ist die Zeit in Stunden bis zur beginnenden Peroxydbildung. Zur Bestimmung des Peroxydgehalts der Proben wurden diese in 20 ml Tetrachlorkohlenstoff gelöst oder suspendiert und hierin 25 Minuten lang belassen. Dann wurden 20 ml einer Mischung, bestehend aus 60% Eisessig und 40% Chloroform, und weiterhin 1,0 ml einer gesättigten, wäßrigen Kaliumjodidlösung zugegeben. Nach 2 Minuten wurden zur Verdünnung der Mischung 100 ml Wasser und ein Stärkeindikator zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde dann mit 0,002 normalem Natriumthiosulfat zurücktitriert. Die Peroxydkonzentration P kann dann in Milliäquivalenten pro Kilogramm Polymeres durch den Ausdruck P=SS angegeben werden, worin S die Zahl der verbrauchten Milliliter 0,002normaler Natriumthiosulfatlösung bedeutet. In the examples, the stability of the molding compounds was determined by determining what is known as the oven service life. The molding compound to be tested was pressed under pressure to form a smooth film. The film was then cut into pieces weighing 0.25 g each. 0.25 g samples were then placed in an air oven, which was heated to 160 0 C. The samples were taken out at intervals and analyzed for peroxide content. The furnace service life is the time in hours until peroxide begins to form. To determine the peroxide content of the samples, they were dissolved or suspended in 20 ml of carbon tetrachloride and left therein for 25 minutes. Then 20 ml of a mixture consisting of 60% glacial acetic acid and 40% chloroform, and further 1.0 ml of a saturated aqueous potassium iodide solution were added. After 2 minutes, 100 ml of water and a starch indicator were added to dilute the mixture. The resulting mixture was then back titrated with 0.002 normal sodium thiosulfate. The peroxide concentration P can then be given in milliequivalents per kilogram of polymer by the expression P = SS , where S is the number of milliliters of 0.002 normal sodium thiosulfate solution consumed.
Verschiedenen Anteilen eines pulverförmigen Polypropylens wurden verschiedene Stabilisatorkomponenten sowie Stabilisatorkombinationen gemäß der Erfindung zugesetzt. Die Anteile wurden unter Druck zu Folien einer Stärke von 1,58 mm verpreßt. Die erhaltenen Folien wurden anschließend dem beschriebenen Ofenlagerungsversuch ausgesetzt. Das Polypropylen bestand aus einem festen Polypropylen vom plastischen Typ mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von über 15 000, einer Dichte von 0,908, einer Grundviskosität von 1,48, bestimmt in Tetralin bei 145 0C, und einem Schmelzfluß von 1,27 bei 190/1,38 kg. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle A zusammengestellt.Various stabilizer components and stabilizer combinations according to the invention were added to various proportions of a pulverulent polypropylene. The portions were pressed under pressure to give sheets 1.58 mm thick. The films obtained were then subjected to the oven storage test described. The polypropylene consisted of a solid polypropylene of the plastic type having an average molecular weight of about 15,000, a density of 0.908, an intrinsic viscosity of 1.48, determined in tetralin at 145 0 C, and a melt flow of 1.27 at 190/1 , 38 kg. The results obtained are summarized in Table A below.
5 s
Fortsetzung 5 s
continuation
o-kresol) +
0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipro-o-cresol) +
0.1% dilauryl-3,3'-thiodipro-
pionat +
1,0% p-tert.-Octylphenyl-5-tert.-pionat +
1.0% p-tert.-octylphenyl-5-tert.-
butylsalicylatbutyl salicylate
420420
ermittelt. Das verwendete Polybuten-(l) bestand aus einem festen Polybuten-(l) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von über 15 000 und einer Grundviskosität von 1,9, bestimmt in Tetralin bei 145°C. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle B zusammengestellt.determined. The polybutene- (l) used consisted of a solid polybutene- (l) with an average Molecular weight of over 15,000 and an intrinsic viscosity of 1.9, determined in tetralin at 145 ° C. The results obtained are summarized in Table B below.
Während Phenylsalicylate in Poly-a-olefinen wirksame Ultraviolettinhibitoren sind, sind diese Stoffe allein als Wärmestabilisatoren unwirksam, wie sich aus den Versuchen 4 und 5 ergibt. Es ist daher überraschend, daß durch Zusatz eines Phenylsalicylats zu einer Kombination aus einem Dialkyl-3,3'-thiodipropionat und einem Thiobisphenol eine hervorragende Stabilisatorkombination für Poly-a-olefine gegenüber thermischem Abbau erhalten wird. Dies ist besonders unerwartet im Hinblick auf die Tatsache, daß auch Kombinationen aus Phenylsalicylaten und Dialkyl-3,3'-thiodipropionaten unwirksame Hitzestabilisatoren darstellen, wie sich aus den Versuchen 6 bis 9 ergibt. Gleiche Ergebnisse werden erhalten, wenn festes Polyäthylen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von über 15 000, einer Dichte von 0,91 und einem Schmelzindex von 7,59 an Stelle des Polypropylens verwendet wird.While phenyl salicylates are effective in poly-a-olefins Ultraviolet inhibitors, these substances alone are ineffective as heat stabilizers, such as themselves from experiments 4 and 5 results. It is therefore surprising that by adding a phenyl salicylate to a combination of a dialkyl 3,3'-thiodipropionate and a thiobisphenol an excellent one Stabilizer combination for poly-a-olefins against thermal degradation is obtained. This is particularly unexpected in view of the fact that combinations of phenyl salicylates and dialkyl 3,3'-thiodipropionates are ineffective Represent heat stabilizers, as can be seen from experiments 6 to 9. Same results will be obtained when solid polyethylene with an average molecular weight of over 15,000, 0.91 density and 7.59 melt index is used in place of the polypropylene.
In diesem Beispiel wurde die stabilisierende Wirkung der Stabilisatormischlingen auf Polybuten^ 1) Entsprechende Ergebnisse wurden dann erhalten, wenn an Stelle des Polybutens-(l) ein Propylen-Buten-Mischpolymerisat im Verhältnis 90 : 10 und ein Mischpolymerisat, das durch Polymerisation von Propylen mit Isopren mit einem Isoprengehalt von 0,7 Gewichtsprozenten, bezogen auf das Mischpolymerisat, hergestellt wurde.In this example, the stabilizing effect of the stabilizer mixtures on polybutene ^ 1) Corresponding results were obtained when the polybutene (I) was replaced by a propylene-butene copolymer in a ratio of 90:10 and a copolymer obtained by polymerizing propylene with isoprene with an isoprene content of 0.7 percent by weight, based on the copolymer, was produced.
Die in diesem Beispiel zusammengefaßten Versuche wurden mit einem Polypropylen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von über 15 000, einer Grundviskosität von 1,96, bestimmt in Tetralin von 145 0C, und einer Dichte von 0,9 durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle C zusammengestellt.The tests summarized in this example, with a polypropylene having an average molecular weight of about 15,000, an intrinsic viscosity of 1.96, determined in tetralin of 145 0 C, and performed a density of 0.9. The results obtained are shown in Table C below.
7
Fortsetzung 7th
continuation
Zusätzeadditions
4. 1,0% p-Octadecylphenylsalicylat4. 1.0% p-octadecylphenyl salicylate
5. 0,1% 4,4'-Thio-bis-(6-nonyl-5. 0.1% 4,4'-thio-bis (6-nonyl-
m-kresol)m-cresol)
6. 0,1% 4,4'-Thio-bis-[6-(l-methyl-6. 0.1% 4,4'-thio-bis- [6- (l-methyl-
heptadecyl)-m-kresol]heptadecyl) -m-cresol]
7. 0,1% Kondensationsprodukt aus7. 0.1% condensation product
3 Teilen p-Nonylphenol und SCl2 3 parts of p-nonylphenol and SCl 2
8. 0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat + .0,1% 4,4'-Thio-bis-(6-nonyl-8.1% dilauryl-3,3'-thiodipropionate + .0.1% 4,4'-thio-bis- (6-nonyl-
m-kresol)m-cresol)
9. 0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat + 0,1% 4,4'-Thio-bis-(6-nonyl-9. 0.1% dilauryl-3,3'-thiodipropionate + 0.1% 4,4'-thio-bis- (6-nonyl-
m-kresol) +m-cresol) +
1,0% p-tert.-Octylphenylsalicylat 10. 0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat + 0,1% 4,4'-Thio-bis-(6-nonyl-1.0% p-tert-octylphenyl salicylate 10. 0.1% dilauryl-3,3'-thiodipropionate + 0.1% 4,4'-thio-bis (6-nonyl-
m-kresol) +
1,0% p-Octadecylphenylsalicylatm-cresol) +
1.0% p-octadecylphenyl salicylate
1. 0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat + 0,1% ^^-Thiö'-bis-Co-il-methylheptadecyl)-m-kresol] 1. 0.1% dilauryl-3,3'-thiodipropionate + 0.1% ^^ - Thio'-bis-Co-il-methylheptadecyl) -m-cresol]
12. 0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat + 0,1% 4,4'-Thio-bis-[6-(l-methyl-12. 0.1% dilauryl-3,3'-thiodipropionate + 0.1% 4,4'-thio-bis- [6- (l-methyl-
heptadecyl)-m-kresol] + 1,0% p-tert.-Octylphenylsalicylatheptadecyl) -m-cresol] + 1.0% p-tert.-octylphenyl salicylate
13. 0,1% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat + 1,0% Kondensationsprodukt aus13. 0.1% dilauryl 3,3'-thiodipropionate + 1.0% condensation product
3 Teilen p-Nonylphenol und SCl2 3 parts of p-nonylphenol and SCl 2
14. 0,1 % Dilauryl-3,3'-thiodipropionat + 1,0% Kondensationsprodukt aus14. 0.1% dilauryl 3,3'-thiodipropionate + 1.0% condensation product
3 Teilen p-Nonylphenol und SCl2 -τ-1 ,0% p-tert-Octylphenylsalicylat3 parts of p-nonylphenol and SCl 2 -τ-1, 0% p-tert-octylphenyl salicylate
Ofenlebens dauer bei 1600C in StundenFurnace service life at 160 0 C in hours
<3<3
<15 το<15 το
<15<15
160160
220220
>220> 220
180180
>250> 250
150150
>220> 220
3535
4040
4545
Beispiel-4 VergleichsbeispieleExample-4 Comparative Examples
Dieses Beispiel zeigt die Überlegenheit der erfindungsgemäß verwendeten Stabilisatormischungen gegenüber bekannten Stabilisatormischungen. Verschiedenen Anteilen von kristallinem Polypropylen wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Stabilisatormischungen zugesetzt. Die verschiedenen Anteile wurden dann zu Folien einer Stärke von 0,127 mm verpreßt. Die Folien wurden dann in einen Luftumwälzofen- gebracht, der diesmal auf eine Temperatur von 14O0C erhitzt wurde. In der folgenden Tabelle D sind die erhaltenen Ofenlebensdauermeßwerte zusammengestellt.This example shows the superiority of the stabilizer mixtures used according to the invention over known stabilizer mixtures. The stabilizer mixtures listed in the table below were added to various proportions of crystalline polypropylene. The various portions were then pressed into foils with a thickness of 0.127 mm. The films were then placed in a Luftumwälzofen-, which this time was heated to a temperature of 14O 0 C. The following table D summarizes the oven service life measurements obtained.
Zusätzeadditions
; Ofenlebens dauer
bei 14O0C in Stunden; Furnace service life
at 14O 0 C in hours
0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat < 10.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate <1
0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat +
0,1 % 4,4'-Butyliden-bis-(6-tert.-butyl-0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate +
0.1% 4,4'-butylidene-bis- (6-tert-butyl-
m-kresol) +
1,0% · p-tert.-Octylphenylsalicylatm-cresol) +
1.0% p-tert-octylphenyl salicylate
(gemäß USA.-Patentschrift(according to USA patent
3 033 814) 503 033 814) 50
3. 0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat +
0,1% 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-3. 0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate +
0.1% 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-
m-kresol) +
1,0% p-tert.-Octylphenylsalicylat t ,.m-cresol) +
1.0% p-tert-octylphenyl salicylate t,.
(gemäß Erfindung) 65(according to the invention) 65
4. 0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropionat +
0,1% 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-butyl-4. 0.3% dilauryl 3,3'-thiodipropionate +
0.1% 4,4'-thio-bis- (6-tert-butyl-
m-kresol) +m-cresol) +
1,0% p-tert-Octylphenylsalicylat +
0,1 % Distearylpentaerythritol-di-1.0% p-tert-octylphenyl salicylate +
0.1% distearylpentaerythritol-di-
phosphitphosphite
(gemäß Erfindung) 75(according to the invention) 75
5. 0,3% Dilauryl-3,3'-thiodipropioiiat +
0,1% Reaktionsprodukt aus Nonyl-5. 0.3% dilauryl-3,3'-thiodipropioiiate +
0.1% reaction product from nonyl
phenol und Acetonphenol and acetone
(gemäß britischer Patentschrift(according to British patent specification
890 761)890 761)
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19359062A | 1962-05-09 | 1962-05-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1273815B true DE1273815B (en) | 1968-07-25 |
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