DE1258734B

DE1258734B - Lichtempfindliche Schicht

Info

Publication number: DE1258734B
Application number: DEK53818A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst-August Hackmann; Dr Johannes Munder
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1964-08-22
Filing date: 1964-08-22
Publication date: 1968-01-11
Also published as: CH453889A; NL6510549A; SE322687B; AT264289B; GB1074913A; US3489568A; BE668530A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

G 03 c

Deutsche KL: 57b-4ft-j' '

1 258 734
K53818 IX a/57b
22. August 1964
11.Januar 1968

Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Schicht mit mindestens einem halogenierten Kohlenwasserstoff, einer mit den Lichtzersetzungsprodukten des halogenierten Kohlenwasserstoffs reagierenden Verbindung und gegebenenfalls mindestens einem Ferrocen, das substituiert sein und zusammen mit einem aromatischen Aldehyd vorliegen kann.

Es ist bekannt, daß Methyl- und Phenyl-Indole, z. B. 2,3-Dimethyl-indol und l-Methyl-2-phenylindol, mit halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Bromoform, Jodoform u. a., beim Belichten mit ultravioletten Strahlen Farbstoffe bilden. Die auf dieser Grundlage hergestellten Kopiermaterialien haben jedoch neben ihrer verhältnismäßig geringen Empfindlichkeit den Nachteil, daß ihnen auch nach dem Fixieren noch ein sehr unangenehmer Geruch anhaftet.

Es ist weiterhin bekannt, daß Halogenkohlenwasserstoffe, wie Tetrabrommethan, Bromoform und andere mehr, mit organischen Verbindungen, wie Kondensationsprodukte aus Aldehyden und Aminen oder Phenolen, Amine, Phenole oder Substanzen mit einer aktiven CH-Gruppe beim Belichten zu Farbstoffen reagieren. Nachteilig daran ist ebenfalls, daß als Lichtquellen UV-Strahler eingesetzt werden müssen, wenn man zu annehmbaren Belichtungszeiten kommen will.

Es wurde auch schon vorgeschlagen, lichtempfindliche Schichten mit durch Licht zersetzlichen halogenierten Kohlenwasserstoffen durch Zusatz von Ferrocen, das auch substituiert sein kann, zu sensibilisieren.

Aufgabe der Erfindung ist, Kopiermaterialien zu schaffen, die aus praktisch geruchlosen Komponenten aufgebaut sind und die eine höhere Lichtempfindlichkeit besitzen als die bisher bekannten.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einer lichtempfindlichen Schicht mit mindestens einem halogenierten Kohlenwasserstoff, einer mit den

CH

R-2 ο R^

Lichtempfindliche Schicht

Anmelder:

Kalle Aktiengesellschaft,

6202 Wiesbaden-Biebrich, Rheingaustr. 190-196

Als Erfinder benannt:
Dr. Ernst-August Hackmann,
6200 Wiesbaden-Dotzheim;
Dr. Johannes Munder,
6202 Wiesbaden-Biebrich

Lichtzersetzungsprodukten des halogenierten Kohlenwasserstoffs reagierenden Verbindung und gegebenenfalls mindestens einem Ferrocen, das substituiert sein und zusammen mit einem aromatischen Aldehyd vorliegen kann, aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht als mit den Lichtzersetzungsprodukten des halogenierten Kohlenwasserstoffs reagierende Verbindung mindestens ein Kondensationsprodukt aus einem oder mehreren stickstoffhaltigen, quasiaromatischen Fünfringverbindungen, die substituiert und Bestandteil eines kondensierten Ringsystems sein können, einem oder mehreren Aldehyden und einem oder mehreren sekundären Aminen enthält.

Dabei sind unter Kondensationsprodukten einer stickstoffhaltigen, heterocyclischen Verbindung mit einem quasiaromatischen Fünfring und Aldehyden solche zu verstehen, wie sie beispielsweise aus 2 Mol Indol oder einem Gemisch verschiedener Indole, die sowohl am Indolkern als auch am aromatischen Kern substituiert sein können, und 1 Mol Aldehyd nach der folgenden Gleichung entstehen:

X₁ + H₂O

R₁

R₄

Die Umsetzung erfolgt in an sich bekannter Weise 1887). Dabei kann man von einheitlichen substituierin alkoholischer Lösung in Gegenwart von sauren 50 ten Indolen oder von einem Gemisch substituierter Katalysatoren, z. B. Mineralsäuren oder Zinkchlorid Indole ausgehen, wobei in letzterem Fall neben den (Lit. E. F i s c h e r , Liebigs Ann. Chem., 242, S. 372, symmetrischen auch unsymmetrische Kondensations-

709 718/400

produkte entstehen, was in den obigen Formeln durch entsprechende Bezifferung der Substituenten angedeutet ist.

In der obigen allgemeinen Aldehydformel kann R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aryl-, substituierten Aryl-, einen Alkenyl-, einen Aralkylrest und einen heterocyclischen Rest bedeuten. Als einzelne Vertreter dieser Gruppe seien beispielsweise Benzaldehyd, 4 - Dimethylamine - benzaldehyd, 3,4 - Dichlor - benzaldehyd, 4-Chlor-benzaldehyd, 3-Nitro-benzaldehyd, 3,4- Methylendihydroxy - benzaldehyd, 4 - Hydroxybenzaldehyd, Zimtaldehyd, 4-Amino-zimtaldehyd, Indol - 3■ - aldehyd, Phenylpropionaldehyd, Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd und Butyraldehyd genannt.

Außer Indol selbst können auch substituierte Indole verwendet werden. In der obigen allgemeinen Formel können Ri, Ro, R3 und R4 gleich oder verschieden sein und Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Alkaryl und Aryl bedeuten. Der Benzolkern kann einen oder mehrere, vorzugsweise einen oder zwei, Substituenten X, Xi tragen, die gleich oder verschieden sind, wobei für X und Xi OH, O-Alkyl, Halogen, Carboxyl, Carboxyalkyl stehen kann.

An Stelle der oben allgemein formulierten Kondensationsprodukte aus Indolen und Aldehyden können auch die auf analoge Weise durch Umsetzung von Pyrrolen, Pyrazolen, Imidazolen, 1,2-substituierten Pyrazolonen, Triazinen und Tetrazinen mit den gleichen Aldehyden darstellbaren Verbindungen zum Aufbau der erfindungsgemäßen, lichtempfindlichen Schicht verwendet werden, wobei auch hier zur Herstellung der Kondensationsprodukte von Gemischen ausgegangen werden kann.

Dabei sind unter Pyrrolen außer dem Pyrrol selbst solche zu verstehen, die bis zu vier Substituenten tragen, wobei stets eine α-Stellung zum Stickstoff freibleiben muß. Die erfindungsgemäß verwendbaren Pyrrole werden durch die folgende allgemeine Formel beschrieben:

können und die gleiche Bedeutung wie oben bei den Indolen angegeben haben können. Außerdem können R2 und R3 einen ankondensierten Ring, vorzugsweise einen aromatischen Ring, bilden, der wie oben bei den Indolen ausgeführt Substituenten X bzw. Xi tragen kann. Die Herstellung der Kondensationsprodukte erfolgt in der oben angegebenen Weise.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Kondensationsprodukte von Pyrazolonen leiten sich von der folgenden allgemeinen Formel ab:

wobei Ri, R2 und R3 gleich oder verschieden sein und die oben beim Indol erwähnte Bedeutung haben können. Zur Herstellung der Kondensationsprodukte wurde nach der von L. K η ο r r , Liebigs Ann. Chem., 238, S. 214 (1887), angegebenen Methode gearbeitet. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Kondensationsprodukte des Triazols' oder von substituierten Triazolen leiten sich von der folgenden allgemeinen Formel ab:

Ν—Ν

R₄-

-R,

N^/

-R,

40

Dabei können Ri und R2 gleich oder verschieden sein und die oben bei den Kondensationsprodukten des Indols erläuterte Bedeutung haben. Die Herstellung der Kondensationsprodukte erfolgt in gleicher Weise wie bei den Indolen.

Den Kondensationsprodukten des Tetrazols liegen schließlich Tetrazole der allgemeinen Formel

wobei die Substituenten Ri, R2, R3 und Rj gleich oder verschieden sein und die gleiche Bedeutung wie die Reste Ri, R2, R3 und R4 bei den Indolen haben können. Diese Pyrrole können in analoger Weise mit Aldehyden umgesetzt werden wie die Indole. Außerdem kommen auch Pyrazole und Imidazole sowie deren Substitutionsprodukte mit bis zu drei Substituenten in Betracht, die den folgenden allgemeinen Formeln entsprechen:

Ν—Ν

N V

R₁

R₂
R₃

wobei Ri, R₂ und R3 gleich oder verschieden sein zugrunde, worin Ri die oben bereits erläuterte Bedeutung haben kann. Auch die Tetrazole lassen sich in gleicher Weise wie die Indole mit Aldehyden umsetzen.

Eine weitere Klasse von Kondensationsprodukten der obengenannten Verbindungen mit einem stickstoffhaltigen quasiaromatischen Fünfring entsteht bei deren Umsetzung mit einem Aldehyd und einem Amin, vorzugsweise einem sekundären Amin nach Art einer Mannich-Reaktion, die im folgenden für Indol, Salicylaldehyd und Piperidin formuliert wird.

R₃-N

— Ν Ν

R₂-C C C

R₁ R

C-R₃

Ii

C-R₂

Imidazol + Aldehyd

R,

N N-

C C

ν / \ / ^Χ
N CH

R₁ R R₁

Triazol + Aldehyd

-N
il
C-R₂

N-

-N

N-

-N

Die Umsetzung wurde nach der von M. S c h ο 1 ζ , Ber. Dtsch. Chem. Ges., 46, 2138 (1913), angegebenen Methode durchgeführt.

Als Aminkomponente bei der vorgenannten Reaktion kommen vor allem sekundäre Amine in Be- 25
tracht, wie Dialkylamine, Alkylarylamine und heterocyclische Amine, ζ. B. Dimethylamin, Methylanilin, Tetrazol + Aldehyd Piperidin, Pyrrolidon, Morpholin.

Im folgenden werden die allgemeinen Formeln Als Halogenkohlenwasserstoffe können erfindungseiniger typischer Kondensationsprodukte angegeben, 30 gemäß eine oder mehrere Verbindungen der allz. B. gemeinen Formel

L R Ri

R₁

CH

R₁

CH

R1 — C — X

/
Rs

aus Pyrrol + Aldehyd

Indol + Aldehyd R

Indol + Aldehyd + Piperidin R

C-R,

R, — N

R₁ R₁

1,2,3-subst. Pyrazolon + Aldehyd

angewendet werden, wobei X für Chlor, Brom und Jod stehen kann und R, Ri, R2 gleich oder verschieden sein können und Chlor, Brom, Jod, Wasserstoff und Alkyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Jod substituiert und/oder Glied einer aliphatischen Kette sein kann. Aryl, Aralkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten können. Darüber hinaus können auch Carbonsäurechloride und deren Derivate sowie halogenierte Kunststoffe, z. B. Chlorkautschuk, verwendet werden.
Als einzelne seien genannt:

Pentabromäthan,

Hexachloräthan,

co,cu,cu-Tribromacetophenon,

Benzotrichlorid,

Cyanurchlorid,

Jodoform,

Bromoform,

Hexachlorcyclohexan.

Als besonders vorteilhaft sind hervorzuheben:

Tetrabrommethan,
4-Brom-oj,cu,co-tribromacetophenon,
2,4-Dimethyl-ai,w,co-tribromacetophenon und
3-Nitro-co,ω,co-tribromacetophenon.

Die Lichtempfindlichkeit solcher aus Kondensationsprodukten von stickstoffhaltigen, heterocyclischen, quasiaromatischen Fünfringen mit Aldehyden und halogenierten Kohlenwasserstoffen bestehenden Schichten kann insbesondere im sichtbaren Bereich

I 258 734

7 8

des Spektrums durch Zusatz von Ferrocen bzw. bogenlampe belichtet. Es wurde eine negative rote

dessen Substitutionsprodukten noch erheblich ge- Kopie der Vorlage erhalten. Zur Herstellung des

steigert werden. Als substituierte Ferrocene kommen Kondensationsproduktes wurden 2 Mol 2-Methyl-

dabei vor allem Diacetyl-ferrocen, Dipropionyl- indol und 1 Mol Dimethylamino-benzaldehyd in

ferrocen, Dibenzoyl-ferrocen, Bis-(3-nitro-benzoyl)- 5 Äthanol gelöst und mit etwas konzentrierter SaIz-

ferrocen. Bis - (4 - dimethylaminobenzoyl) - ferrocen säure versetzt. Beim Erhitzen auf dem Wasserbad

oder Ferrocendicarbonsäure in Betracht, wobei die schied sich das Kondensationsprodukt kristallin ab. genannten Verbindungen einzeln oder in Mischung

miteinander zugesetzt werden können. In Verbindung Beispiel 2

mit den obengenannten Ferrocenen können erfin- _ϊ0

dungsgemäß auch aromatische Aldehyde, wie z. B. Ein in der Lichtpaustechnik gebräuchliches Roh-

Benzaldehyd, 3,4-Methylendihydroxy- benzaldehyd, papier wurde mit einer Lösung von 0,2 g des Kon-

Dimethylamino-benzaldehyd und Indol-3-aldehyd, densationsproduktes aus 2-Methylindol und Di-

zugesetzt werden. methylamino-benzaldehyd und 1,0 g Tetrabrom-

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Kopier- 15 methan in 10 ml Aceton getränkt und nach dem

materials wird eine Lösung eines oder mehrerer der Verdunsten des Lösungsmittels unter einer Vorlage

obengenannten Kondensationsprodukte und eines 5 Sekunden mit einer Kohlenbogenlampe belichtet,

oder mehrerer Halogenkohlenwasserstoffe, die gege- Das belichtete Papier wurde dann zum Fixieren

benenfalls noch Ferrocen enthalten kann, auf einen 2 Minuten im Trockenschrank bei 100⁰C erhitzt.

Träger aufgebracht und das Lösungsmittel ver- 20 Es wurde eine negative rote Kopie der 'Vorlage

dampft. Als Trägermaterial kommt Holz, Glas, erhalten.

Kunststoffolie, Metallfolie, Textilien und insbesondere Beispiel 3 Cellulosederivate, wie z. B. Cellulosetriacetat und

Papier, in Betracht. Zur besseren Haftung auf einer Ein in der Lichtpaustechnik gebräuchliches Roh-Unterlage mit glatter Oberfläche und zur Erzielung 25 papier wurde mit einer Lösung von 0,2 g des Kondickerer Schichten können den lichtempfindlichen densationsproduktes aus 2-Methylindol und Di-Substanzen Kunstharze, natürliche Harze und Wachse methylamino-benzaldehyd, 1,0 g Tetrabrommethan zugesetzt werden. Um eine bessere Lagerfähigkeit und 0,3 g Ferrocen in 10 ml Aceton getränkt und der noch nicht belichteten Reproduktionsmaterialien nach dem Verdunsten des Lösungsmittels unter zu erreichen, kann man einen wesentlichen Bestand- 30 einer Vorlage 10 Sekunden mit einer 200-Wattteil der lichtempfindlichen Schicht, z. B. einen Glühbirne belichtet. Daran anschließend wurde das Halogenkohlenwasserstoff, erst kurz vor dem Be- belichtete Papier zum Fixieren 2 Minuten im Troklichten gasförmig antragen. Als Lichtquellen können kenschrank auf 100⁰C erhitzt. Es wurde eine negative bei dem beschriebenen Verfahren handelsübliche rote Kopie der Vorlage erhalten. Mischlicht- und UV-Strahler eingesetzt, bei Zusatz 35

von Ferrocen können auch normale Glühbirnen Beispiel 4 verwendet werden.

Das Fixieren der belichteten Materialien erfolgt Ein in der Lichtpaustechnik gebräuchliches Rohim Falle der Verwendung von flüchtigen Halogen- papier wurde mit einer Lösung von 0,2 g des Konkohlenwasserstoffen durch kurzzeitiges Erhitzen auf 40 densationsproduktes aus 2-Methylindol und Zimt-80 bis 120⁰C, beispielsweise im Trockenschrank, aldehyd, 1,0 g Tetrabrommethan und 0,3 g Ferrocen mit Hilfe von erhitzten Platten, einer Ultrarotquelle, in 10 ml Aceton getränkt und nach dem Verdunsten durch Führung über eine erhitzte Walze. Bei diesen des Lösungsmittels 10 Sekunden unter einer Vorlage Bedingungen nicht flüchtige Halogenkohlenwasser- mit einer 200-Watt-Glühbirne belichtet. Das bestoffe können durch Waschen in einem organischen 45 lichtete Papier wurde ebenfalls 2 Minuten im Trok-Lösungsmittel, wie Ligroin, Petroläther usw., ent- kenschrank auf 100⁰C erhitzt wie im Beispiel 3. fernt werden. Es wurde eine negative grüne Kopie der Vorlage

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Materials können erhalten. Das Kondensationsprodukt wurde in sowohl Kontaktkopien als auch Reflexkopien her- gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt werden. Vor allem eignet sich das beschriebene 50 gestellt.

Kopiermaterial für die Rückvergrößerung von Mikro- Beispiel 5 filmen.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß ein Kopier- Eine Acetatfolie wurde durch Aufgießen einer

material zugänglich ist, dessen Schicht sehr licht- Lösung von 0,1 g des Kondensationsproduktes aus

empfindlich und fast geruchlos ist. Die Schicht ist 55 2-Methylindol, Benzaldehyd und Piperidin, 1 g

sehr lagerfähig, da die verwendeten Kondensations- Tetrabrommethan, 0,3 g Ferrocen und 0,5 g PoIy-

produkte einen relativ hohen Schmelzpunkt haben styrol in 10 ml eines aus gleichen Volumteilen

und daher nicht aus der Schicht entweichen. bestehenden Gemisches aus Aceton und Trichlor-

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele äthylen beschichtet und nach dem Verdunsten des

näher erläutert: 60 Lösungsmittels unter einer Vorlage 1 Sekunde mit

t> · · ι 1 einer Kohlenbogenlampe belichtet. Die belichtete

^{1 s} P ¹ ^e Folie wurde unter einem Ultrarotstrahler hindurch-

Ein in der Lichtpaustechnik gebräuchliches Roh- geführt und damit fixiert. Es wurde eine rote Kopie

papier wurde mit einer Lösung von 0,2 g eines der Vorlage erhalten, die zum Weiterkopieren auf

Kondensationsproduktes aus 2-Methylindol und 65 Lichtpauspapier geeignet war. Zur Herstellung des

Dimethylamino-benzaldehyd in 10 ml Aceton ge- Kondensationsproduktes wurden 1 Mol 2-Methyl-

tränkt und nach dem Verdunsten des Lösungsmittels indol, 0,96 Mol Benzaldehyd und 0,59 Mol Piperidin

unter einer Vorlage 2 Minuten mit einer Kohlen- in der dreifachen Menge Äthanol gelöst, über Nacht

stehengelassen und bis zur beginnenden Trübung mit Wasser versetzt, worauf sich das Kondensationsprodukt kristallin abschied.

Beispiel 6

Ein Rohpapier wurde mit einer Lösung von 0,2 g des Kondensationsproduktes aus l-Phenyl-2,3-dimethyl-pyrazolon-(5) und Benzaldehyd, 0,3 g Ferrocen und 1,0 g Tetrabrommethan in 10 ml eines aus gleichen Volumteilen bestehenden Gemisches aus ,₀ Aceton und Trichlorethylen getränkt. Auf diesem Papier wurde mit einem 500-Watt-Projektor eine Rückvergrößerung von einem Silberfilmnegativ im Maßstab 1 : 8 angefertigt. Die Belichtungszeit betrug 45 Sekunden. Nach dem Fixieren im Trockenschrank wurde ein deutliches, gelbbraunes Bild auf farblosem Grund erhalten. Zur Herstellung des Kondensationsproduktes wurde l-Phenyl-2,3-dimethyl-pyrazolon in Benzaldehyd gelöst und mit etwas konzentrierter Salzsäure versetzt. Das Kondensationsprodukt schied sich als Hydrochlorid ab, aus dem es mit Natronlauge in Freiheit gesetzt wurde.

Beispiel 7

Ein Rohpapier wurde mit einer Lösung von 0,2 g des Kondensationsproduktes aus 2-Methyl-4-phenyl-3-acetyl-pyrrol und Benzaldehyd, 0,3 g Ferrocen und 1,0 g Tetrabrommethan in 10 ml eines Gemisches aus gleichen Volumteilen von Aceton und Trichloräthylen getränkt und das Lösungsmittel verdampft. Dann wurde auf gleiche Weise wie im Beispiel 6 eine Rückvergrößerung von einem Silberfilmnegativ angefertigt. Es wurde eine rostbraune Kopie auf farblosem Grund erhalten. Das Kondensationsprodukt wurde nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode hergestellt.

Beispiel 8

Ein Barytpapier wurde mit einer Lösung von 0,1 g des Kondensationsproduktes aus l-Methyl-2-phenylindol und Zimtaldehyd, 0,2 g 3,4-Methylen-dihydroxy-benzaldehyd, 0,3 g Ferrocen und 1,5 g Tetrabrommethan in 10 ml Aceton getränkt und getrocknet. Dann wurde auf dem so hergestellten Kopiermaterial mit einem 500-Watt-Projektor eine Rückvergrößerung eines Silberfilmnegativs im Maßstab 1 : 10 angefertigt. Die Belichtungszeit betrug 10 Sekunden. Nach dem Belichten wurde bei 100⁰C im Trockenschrank fixiert. Es wurde ein grünes, deutlich lesbares Bild auf farblosem Grund erhalten. Die Herstellung des Kondensationsproduktes erfolgte nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode.

Beispiel 9

Ein Barytpapier wurde mit einer Lösung von 0,1 g des Kondensationsproduktes aus l-Methyl-2-phenylindol und Zimtaldehyd, 0,2 g Dimethylamino-benzaldehyd, 0,3 g Ferrocen und 1,5 g Tetrabrommethan in 10 ml Aceton getränkt und getrocknet. Auf dem so erhaltenen Kopiermaterial wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 8 eine Rückvergrößerung eines Silberfilmnegativs angefertigt. Es wurde ebenfalls eine grüne Kopie auf farblosem Grund erhalten. thylendihydroxy-benzaldehyd, 0,3 g Ferrocen und 1,5 g Tetrabrommethan in 10 ml Aceton getränkt und getrocknet. Bei der Herstellung einer Rückvergrößerung eines Silberfilmnegativs nach der im Beispiel 8 beschriebenen Methode wurde ein rotbraunes Bild auf farblosem Grund erhalten. Die Herstellung des Kondensationsproduktes erfolgte nach der im Beispiel 6 beschriebenen Methode.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliche Schicht mit mindestens einem halogenierten Kohlenwasserstoff, einer mit den Lichtzersetzungsprodukten des halogenierten Kohlenwasserstoffs reagierenden Verbindung und gegebenenfalls mindestens einem Ferrocen, das substituiert sein und zusammen mit einem aromatischen Aldehyd vorliegen kann, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht als mit den Lichtzersetzungsprodukten des halogenierten Kohlenwasserstoffs reagierende Verbindung mindestens ein Kondensationsprodukt aus einem oder mehreren stickstoffhaltigen, quasiaromatischen Fünfringverbindungen, die substituiert und Bestandteil eines kondensierten Ringsystems sein können, einem oder mehreren Aldehyden und einem oder mehreren sekundären Aminen enthält.

2. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kondensationsprodukt enthält, das aus einem Indol der Formel

Beispiel 10

Ein Barytpapier wurde mit einer Lösung von 0,1 g des Kondensationsproduktes aus l-Phenyl-2,3-dimethyl-pyrazolon-(5) und Benzaldehyd, 0,2 g 3,4-Me-

65

worin Ri und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Alkaryl oder Aryl bedeuten, X gleich H, OH, O-Alkyl, Halogen, Carboxyl oder Carboxyalkyl und η gleich 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 1 oder 2, ist, hergestellt wurde.

3. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kondensationsprodukt enthält, das aus einem Pyrrol der Formel _^

¹M I I K-3

R,

worin Ri, R2, R3, Ri gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkaryl oder Aryl bedeuten, hergestellt wurde.

4. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kondensationsprodukt enthält, das aus einem Pyrazol oder Imidazol der Formel

worin Ri, R2 und R3 gleich oder verschieden sind

709 718/400

und Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Alkaryl oder Aryl bedeuten, hergestellt wurde.

5. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kondensationsprodukt enthält, das aus einem Pyrazolon der Formel

worin Ri, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Alkaryl oder Aryl bedeuten, hergestellt wurde.

6. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kondensationsprodukt enthält, das aus einem Triazol oder Tetrazol der Formel

N—N N-N

worin Ri und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Alkaryl oder Aryl bedeuten, hergestellt wurde.

7. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Kondensationsprodukt enthält, das aus einem Aldehyd der Formel R — CH = O, worin R gleich Wasserstoff, Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Alkenyl, Aralkyl oder einem heterocyclischen Rest ist, hergestellt wurde.

8. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Halogenwasserstoff der Formel

R
Ri C X

R₂

enthält, worin X gleich Chlor, Brom oder Jod ist und R, Ri, Ra gleich oder verschieden sind und Chlor, Brom, Jod, Wasserstoff, Alkyl, das gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Jod substituiert sein kann, Aryl, Aralkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe bedeuten.

9. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie Tetrabrommethan, 4 - Brom - ω,ω,ω - tribromacetophenon, 2,4 - Dimethyl - ω,ω,ω - tribromacetophenon oder S-Nitro-WjCüjCu-tribromacetophenon enthält.

10. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als substituiertes Ferrocen, Diacetylferrocen, Dipropionylferrocen, Dibenzoylferrocen, Bis-(3-nitro-benzoyl)-ferrocen, Bis - (4 - dimethylamino - benzoyl) - ferrocen oder Ferrocendicarbonsäure enthält.