DE1254863B - Verfahren zum Herstellen von Zellkoerpern aus Polyvinylchlorid - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von Zellkoerpern aus PolyvinylchloridInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
Int. Cl.:
Deutsche Kl.:
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C
08
f-
47/08
C 08 f-29/18
C 08 f-45/00
C 08 f-45/00
39 b4 - 47/08
39 b4- 29/18
39 b4 - 45/00
39 b4- 29/18
39 b4 - 45/00
P 12 54 863.9-43 (V 23078)
27. September 1962
23. November 1967
8. April 1971
Patentschrift weicht von der Auslegeschrift ab
Bei der Herstellung von Polyvinylchlorid-Schaumstoffkörpern mit offenen oder geschlossenen Zellen
wird zuerst ein Schaum aus Plastisol gebildet und dieser in die gewünschte Form gebracht und geliert
und geschmolzen. Zur Herstellung des Schaumes sind im wesentlichen drei Verfahren bekannt. Bei
dem sogenannten Gasdruckverfahren wird im Plastisol ein Gas, ζ. Β. Kohlendioxyd, unter Druck gelöst.
Bei der Entspannung des das gelöste Gas enthaltenden Plastisols scheidet sich das gelöste Gas in Form von
Bläschen ab, und es entsteht ein Vinylschaum mit geschlossenen Zellen. Ein weiteres Verfahren arbeitet
unter Anwendung chemischer Treibmittel, die sich im Plastisol unter Entwicklung eines Gases, z. B.
Stickstoff, zersetzen und dabei den Schaum bilden. Bei dem wohl am gebräuchlichsten dritten Verfahren
wird zum Herstellen des Schaumes Luft in das Plastisol geschlagen.
Der Hauptnachteil des Gasdruckverfahrens besteht darin, daß es zur Durchführung aufwendige Apparaturen
erfordert. Die Anwendung chemischer Treibmittel hat den Nachteil, daß geeignete Materialien
teuer sind und das Verfahren schwer zu steuern ist. Beim Herstellen des Schaumes durch Einschlagen
von Luft war es bisher sehr schwierig, Schaumstoffe mit einheitlicher Zellengröße zu erzeugen, da das
geschäumte Plastisol dazu neigt, vor oder während des Gelierens zusammenzubrechen.
Es hat nicht an Versuchen gefehlt, diese Nachteile zu vermeiden. So ist es beispielsweise aus der USA.-Patentschrift
2 861 963 bekannt, dem Plastisol vor dem Schlagen ein nichtionisches, oberflächenaktives
Mittel, ein Alkalisalz eines sulfonierten Fettsäurealkohols,
und ein Alkalisalz der Äthylendiamintetraessigsäure zuzusetzen.
Weiterhin ist aus der USA.-Patentschrift 2 909 493 ein Verfahren der eingangs erwähnten Art bekannt,
bei dem jedoch die das Alkalimetall der Fettsäure enthaltenden Zusätze dem Plastisol während oder
unmittelbar nach dem Schäumen, das auf chemischem Wege oder durch Schlagen erfolgen kann, zugesetzt
werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Art zu vereinfachen
und hinsichtlich der Gleichmäßigkeit des erzielten Schaumes und einer Verringerung des Verhältnisses
von Gewicht zu Volumen zu verbessern.
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Herstellen von Zellkörpern aus einem Gemisch aus
einem Plastisol von Polyvinylchlorid in üblichen Weichmachern, 1 bis 8% eines gegebenenfalls in situ
gebildeten Alkalisalzes einer Fettsäure mit 12 bis Verfahren zum Herstellen von Zellkörpern aus
Polyvinylchlorid
Polyvinylchlorid
Patentiert für:
R. T. Vanderbilt, Company, Inc.,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. E. Sommerfeld und Dr. D. v. Bezold,
Patentanwälte, 8000 München 86,
Maria-Theresia-Str. 22
Als Erfinder benannt:
Raymond Reed Watermann, Easton, Conn.;
Kenneth Maywood Deal, Norwalk, Conn.;
Peter Alden Whitman,
Southport, Conn. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 19. Januar 1962 (167 424)
Kohlenstoffatomen sowie 0,2 bis 1,8 °/„ Wasser,
wobei die Prozentangaben auf das Gewicht des Plastisols bezogen sind, durch Schlagen und Gelieren,
dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung des Plastisols Weichmacher verwendet, die das Alkalisalz
der Fettsäure, gegebenenfalls in situ gebildet, bereits enthalten.
Der in dem Plastisol als Dispersionsmedium für das Polyvinylchloridharz anwesende flüssige Weichmacher
wird in verschiedenen Mengen verwendet, was von dem Weichmacher und dem Polyvinylchloridharz
abhängt. Im allgemeinen wird der Weichmacher üblicherweise in einer Menge von etwa 35
bis etwa 400 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid angewandt.
Zu typischen Weichmachern gehören Dioctylphthalat, Butyldecylphthalat, Dicaprylphthalat, Butylbenzylphthalat,
Dioctyladipinsäureester, Dioctylsebazinsäureester, Tricresylphosphat, Trioctylphosphat,
Cresyldiphenylphosphat, Acetyltributylcitrat, Weichmacher vom Epoxydtyp, polymere Weichmacher und
Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisate. Im allgemei-
109 615/297
3 4
nen werden diese Weichmacher miteinander in Form wie möglich gehalten werden, und zwar zwischen
zusammengesetzter Weichmachersysteme angewandt. 0,2 und 1,8 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile
Weiterhin können die Polyvinylchloridplastisole Plastisol. Die Anwesenheit größerer Wassermengen
gegebenenfalls verschiedene übliche Zusätze enthalten. in dem Plastisol schädigt die Schaumstruktur und
Gewöhnlich sind Hitze- und Lichtstabilisaforen an- 5 stört die Gelbildung des Schaums. Das in dem Plastisol
wesend, und zwar Blei-, Zinn-, Zink-, Cadmium- anwesende Wasser muß von dem Schaum durch
oder Bariumverbindungen oder -komplexe. Die Hitze- Destillation entfernt werden, und das Abdampfen
und Lichtstabilisatoren sind in dem Plastisol nor- der überschüssigen Wassermenge, insbesondere aus
malerweise in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa dicken Schaumabschnitten, zerreißt die Luftzellen
6 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Polyvinyl- io und zerstört die Schaumstruktur im Inneren des
chlorid anwesend und vorteilhafterweise in einer Schaums. Ferner verursacht das zum Abdestillieren
Menge von etwa 1 bis etwa 3 Gewichtsteilen pro überschüssiger Wassermengen erforderliche lange Er-100
Gewichtsteile Polyvinylchlorid. Zur Verringerung hitzen ein Verkohlen der in Kontakt mit der Preßder
Kosten des fertigen Schaums und zur Modifizie- form befindlichen Schaumoberfläche,
rung seiner Eigenschaften werden in den Piastisolen 15 Die eine Alkaliseife und Wasser enthaltende häufig Füllmittel angewandt. Typische Füllmittel sind Weichmachermischung wird gemischt, bis die Mi-Kalziumkarbonat und Talkum. Bei Anwendung von schung glatt und einheitlich ist und bis sich die seifen-Füllmitteln in dem Plastisol sind diese im allgemeinen bildende Base mit der Fettsäure in dem Weichmacher in einer Menge bis zu etwa 10 Gewichtsteilen Füll- unter Bildung der Seife umgesetzt hat. Die Piastisole mittel pro 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid an- ao können sofort angewandt werden, oder sie können wesend. gegebenenfalls bis zu 7 Wochen oder sogar länger
rung seiner Eigenschaften werden in den Piastisolen 15 Die eine Alkaliseife und Wasser enthaltende häufig Füllmittel angewandt. Typische Füllmittel sind Weichmachermischung wird gemischt, bis die Mi-Kalziumkarbonat und Talkum. Bei Anwendung von schung glatt und einheitlich ist und bis sich die seifen-Füllmitteln in dem Plastisol sind diese im allgemeinen bildende Base mit der Fettsäure in dem Weichmacher in einer Menge bis zu etwa 10 Gewichtsteilen Füll- unter Bildung der Seife umgesetzt hat. Die Piastisole mittel pro 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid an- ao können sofort angewandt werden, oder sie können wesend. gegebenenfalls bis zu 7 Wochen oder sogar länger
Wenn ein gefärbter oder getönter Polyvinylchlorid- gelagert werden, da sie während der Lagerung im
schaum gewünscht wird, werden Farbstoffe oder wesentlichen konstante gelfreie Fließeigenschaften
Pigmente in das Plastisol inkorporiert. Die Färb- aufweisen.
stoffe oder Pigmente werden in dem Plastisol ge- as Das Plastisol wird zur Inkorporierung von Luft
wohnlich in einer Menge von etwa 1 Gewichtsteil mechanisch geschlagen bzw. zu Schaum geschlagen
pro 100 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid anwesend unter Verwendung eines Chargenmixgerätes oder
sein. vorzugsweise eines kontinuierlichen Mischgerätes,
Die Plastisole enthalten häufig auch nicht seifen- ' um eine offenzellige Schaumstruktur zu bilden,
artige Oberflächenbehandlungsmittel als Viskositäts- 30 Nach der Bildung des Schaums wird dieser zur Gereglersubstanzen.
Typische nicht seifenartige Ober- lierung und Homogenisierung erhitzt. Die Gelierung
flächenbehandlungsmittel sind beispielsweise die nicht- kann durch Erhitzen auf eine Temperatur von etwa
ionischen, anionischen und kationischen nicht seifen- 700C während etwa 20 Minuten bis etwa 2 Stunden
artigen Oberflächenbehandlungsmittel wie Polyäthy- bewirkt werden, und die Homogenisierung erzielt
lenglycolmonolaurat usw. Wenn diese nicht seifen- 35 man durch weiteres Erhitzen auf eine Temperatur
artigen Oberflächenbehandlungsmittel oder Viskosi- von etwa 160 bis etwa 185°C während etwa 30 Minutätsreglersubstanzen
angewandt werden, sind sie ten bis zu etwa 4 Stunden. Für die Gelierungs- und gewöhnlich in dem Plastisol in einer Menge von Homogenisierungsstufen ist eine Hochfrequenzheizung
etwa 0,4 bis etwa 12 Gewichtsteilen pro 100 Gewichts- geeignet. Die Erwärmungstemperatur und -zeit werden
teile Polyvinylchlorid anwesend, insbesondere in 40 natürlich mit den in dem Plastisol anwesenden Komeiner
Menge von etwa 2 Gewichtsteilen pro 100 Ge- ponenten und der Dicke des Schaums variieren,
wichtsteile. Nach dem Erwärmen wird der homogenisierte Schaum
Erfindungsgemäß werden zur Herstellung des Plasti- auf Zimmertemperatur abgekühlt,
sols Weichmacher verwendet, die 1 bis 8 Gewichtsteile . I1
pro 100 Gewichtsteile Plastisol eines Alkalisalzes 45 Beispiel 1
einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure oder Folgende drei Weichmacher, die Viskositätsregler-
deren Mischungen mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, substanz (nichtseifenartiges Oberflächenbehandlungs-
wobei 18 Kohlenstoffatome bevorzugt sind, enthalten. mittel) und das Stabilisierungsmittel werden gründlich
Zu typischen Beispielen dafür gehören die Kalium- mit Hilfe eines Lightnin-Mischgeräts mit einem Pro-
und Natriumsalze der Laurin-, Myristin-, Palmitin-, 50 peller entsprechend Schiffspropellern unter Bildung
Stearin-, Olein-, Linol- oder Linolensäure. Die Seife einer Weichmachermischung vermischt:
wird in das Plastisol inkorporiert, indem sie zuerst
wird in das Plastisol inkorporiert, indem sie zuerst
in den Weichmacher eingebracht und dann die Seifen- Weichmachermischung
Weichmacher-Mischung dem Polyvinylchlorid zu- Bestandteile Gewichtsteile
gegeben wird. Die Seife kann in dem Weichmacher 55 Butylbenzylphthalat 50,0
durch direkte Zugabe zu diesem inkorporiert werden, Dicaprylphthalat 20,0
obwohl es zur bequemen und leichten Herstellung Weichmacher vom Epoxydtyp 20,0
der Weichmacherkombination vorgezogen wird, die Polyäthylenglycolmonolaurat 2,0
Seife in situ zu bilden, indem zu dem Weichmacher Komplexmischung von barium-, cadeine
Fettsäure und eine stöchiometrisch äquivalente 60 mium- und zinkorganischen Verbin-Menge
einer gesättigten wäßrigen Lösung einer düngen mit Gelierungsmitteln und
seifcnbildenden Base gegeben wird, z. B. Natrium- ausgewählten organischen Lösungshydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumkarbonat oder mitteln, einem Wärme- und Licht-Kaliumkarbonat, stabilisator 2,5
seifcnbildenden Base gegeben wird, z. B. Natrium- ausgewählten organischen Lösungshydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumkarbonat oder mitteln, einem Wärme- und Licht-Kaliumkarbonat, stabilisator 2,5
In dem Plastisol ist Wasser anwesend, das erfor- «5 Gesamt 94~5
derlich ist, um die Seife oder die seifenbildende Hase
derlich ist, um die Seife oder die seifenbildende Hase
in den Weichmacher vorteilhafter einzumischen. Line seifenbildeiide Hase (Kaliumhydroxyd) und
Jedoch muli der Wassergehalt des Plastisols so gering eine Fettsäure (Oleinsäure) wurden der Weichmacher-
mischung zugesetzt und mit dem Lightnin-Mischgerät vermischt, bis sich die Seife in situ gebildet hat:
Weichmacherkonzentrat
Bestandteile
Bestandteile
Weichmachermischung (oben)
Kaliumhydroxyd (50%ige Lösung) .
Oleinsäure :
Oleinsäure :
Gewichtsteile
94,5
2,8
7,0
Gesamt 104,3
Das erhaltene Weichmacherkonzentrat wurde langsam zu einer gleichen Menge Polyvinylchlorid gegeben,
in einem Hobart-Mischgerät gemischt, bis die Charge glatt und einheitlich war.
Plastisol
Bestandteile Gewichtsteile
Bestandteile Gewichtsteile
Polyvinylchlorid 100,0
Weichmacherkonzentrat (oben) 100,0
Gesamt 200,0
Die erhaltene Plastisolmischung wurde in einem 4-M-Cakes-Mischgerät geschäumt, bei einer Pumpengeschwindigkeit
von 160 Umdrehungen pro Minute (0,454 kg/Min.), einer Rotorgeschwindigkeit von Umdrehungen pro Minute, einer Luftdruck-Regulator-Einstellung
von 5,62 kg/cm2, einer Luft-Rotameter-Einstellung von 15 und einem Rückdruck
von 3,87 kg/cm2, was mit Hilfe des Ventils am Ausgang des Kopfes des Mischgeräts erreicht ,wurde.
Der Schaum wurde durch einen 4,57 m langen PoIyvinylidenschlauch mit einem inneren Durchmesser
von 1,27 cm geschickt. Die Gelbildungszeit für eine 2,54 cm dicke Schicht betrug bei 700C 1 Stunde.
Die Schicht wurde während 2 Stunden bei 16O0C
ίο homogenisiert und dann auf Zimmertemperatur
abgekühlt.
Die Enddichte des fertigen Schaums war 0,17 g/cm3.
Der Schaum zeichnete sich durch feine, einheitliche, vorwiegend offenzellige Struktur aus. Die RMA-Kompression
(die zur 25%igen Kompression einer Schaumprobe über eine Fläche von 322 cm2 erforderliche
Anzahl Kilogramm) betrug 14,0 kg.
Beispiel 2
20
20
Um die Anwendung typischer Weichmacher in dem Polyvinylchloridplasticol zu zeigen, wurden
Schäume hergestellt unter Anwendung des Verfahrens und der Ansätze von Beispiel 1, jedoch mit verschiedenen
Mengenanteilen und Weichmachern, um andere Weichmachermischungen herzustellen wie folgt:
Weichmacherkombinationen
PC 2 | Gewichtsteile | PC 3 | PC 4 | PC 5 | PC 6 | |
PCI | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | |
50 | — | — | — | 20 | — | |
10 | 20 | 30 | 10 | 20 | 35 | |
30 | 20 | 10 | 30 | 5 | ||
0,21 | 0,22 | 0,18 | 0,17 | C) | ||
C) | 18,1 | 34,7 | 17,9 | 13,9 | ||
Bestandteile
Butylbenzylphthalat
Weichmacher vom Epoxydtyp
Dicaprylphthalat
Tricresylphosphat
Flüssiger polymerer Weichmacher, ein durchschnittlich hoch polymerisiertes Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisat
Eigenschaften des fertigen Schaums
Dichte (g/cm3)
RMA-Kompression (kg)
— 10
0,23 30,0
C) Diese beiden Schäume wurden mit einem Hobart-Mischgerät hergestellt, jedoch nicht homogenisiert.
Diese Weichmacherkombinationen ergaben alle Beispiel 3
zufriedenstellende Fertigschäume mit feiner, einheit- An Stelle des gemäß dem Verfahren und dem
licher, offenzelliger Struktur, wenn sie an Stelle der Ansatz von Beispiel 1 angewandten Kaliumhydroxyds
Kombination der drei Weichmacher in der Weich- so und der Oleinsäure wurden verschiedene seifenbil-
machermischung von Beispiel 1 Anwendung fanden. dende Kombinationen eingesetzt.
Seifenbildende Kombinationen
Bestandteile
KOH (50%, Lösung)
NaOH (50°/0 Lösung)
Oleinsäure
Stearinsäure
Fraktioniertes Tallöl (46% Oleinsäure, 39% Linolsäure,
3% Linolensäure und 12% Kolophoniumsäure)
Eigenschaften des fertigen Schaums
Dichte (g/cm3)
RMA-Kompression (kg)
S FC 2
1,4
3,5
3,5
0,24
33,35
33,35
Gewichtsteile
SFC3ISFC4 iSFC5ISFC6ISFC7ISFC8ISFC9
SFC3ISFC4 iSFC5ISFC6ISFC7ISFC8ISFC9
2,8
5,2
5,2
0,26
44,2
44,2
2,8
7,0
7,0
0,20
18,0
18,0
4,2 | 5,6 | 2,8 | 1,4 | 2,8 |
— | ._ | 7,0 | —. | .._ |
0,5 | 14,0 | — | ||
— | — | 7,0 | ||
0,24 | 1,4 | |||
0,19 | 0,21 | 37,1 | 0,19 | 0,17 |
Π,4 | 21,5 | 21,2 | 14,1 | |
Alle diese seifenbildenden Kombinationen ergaben zufriedenstellende Fertigschäume mit feiner, einheitlicher,
offenzelliger Struktur.
B e i s ρ i e 1 4
Durch parallellaufende Versuche wurde gezeigt, daß die Anwesenheit der Alkaliseife in dem Plastisol,
bevor dieses geschlagen bzw. zu Schaum geschlagen wird, erforderlich ist. Hierbei wurden die seifenbildenden
Bestandteile einmal dem Plastisol genügend lange vor der Schäumung zugesetzt, um eine Seifenbildung
zu gewährleisten, zum andern Mal kurz vor dem Zu-Schaum-Schlagen.
Weichmachermischung Bestandteile Gewichtsteile
Butylbenzylphthalat 50,0 -
Weichmacher vom Epoxydtyp 10,0
Dicaprylphthalat 30,0
Komplexmischung von barium-, cadmium- und zinkorganischen Verbindungen
mit Gelierungsmitteln und ausgewählten organischen Lösungsmitteln, einem Wärme,- und Lichtstabilisator
2,5
Polyäthylenglycolmonolaurat 2,0
vermischt wurde, jedoch keine In-situ-Seifenbildung
stattgefunden hatte.
Die erforderliche Plastisolmenge wurde in den 2,8-1-Becher des Hobart-Gefäßes eingewogen, geschlagen
und anschließend zur Gelierung und Homogenisierung erwärmt und dann abgekühlt. Es wurden
die folgenden Ergebnisse erzielt:
Plastisol ..
Schäumzeit
Schäumzeit
Schäumgeschwindigkeit ..
Dichte des homogenisierten oder fertigen Schaums
Dichte des homogenisierten oder fertigen Schaums
Versuch Nr. 1
200 g 5 Minuten
Nr. 3
0,44 g/cm3
Versuch Nr. 2
200 g 20 Minuten
Nr. 3
kein Schaum gebildet
Gesamt 94,5
Die obigen Bestandteile wurden mit Hilfe eines Lightnin-Mischgeräts unter Bildung einer Weichmachermischung
vermischt, zu der folgende Zusätze gegeben wurden:
Seifenbildende Base Gewichtsteile
50°/0ige Kaliumhydroxydlösung ...... 1,4
Nach gründlichem Vermischen mit Hilfe eines Lightnin-Mischgeräts wurden folgende Zusätze zugegeben
:
Fettsäure und Wasser Gewichtsteile
Oleinsäure ) mit einem Spatel vor- ί 2,6
Wasser /gemischt \ 1,5
Das Vermischen wurde fortgesetzt, bis das erhaltene Weichmacherkonzentrat einheitlich war.
Plastisol
Bestandteile Gewichtsteile
Bestandteile Gewichtsteile
Polyvinylchlorid 100,0
Weichmacherkonzentrat (oben) 100,0
Bei Versuch Nr. 1, in dem die Seife in dem Plastisol in situ vor dem Schlagen bzw. Zu-Schaum-Schlagen
gebildet war, war der fertige Schaum zufriedenstellend. In Versuch 2 jedoch, in dem die Seife in
dem Plastisol vor einem ausgedehnteren Schlagen oder Zu-Schaum-Schlagen nicht in situ gebildet war,
wurde kein Schaum gebildet, d. h., das geschlagene Plastisol fiel zusammen, sowie nicht mehr gerührt
wurde.
Aus den Beispielen ist somit zu ersehen, daß das erfindungsgemäße Verfahren die Herstellung feiner, einheitlicher, offenzelliger Polyvinylchloridschäume mit einer Dichte von etwa 0,16 bis etwa 0,45 g/cm3 und RMA-Kompressionen von etwa 13,6 bis etwa 44,9 kg ermöglicht. Ein Zusammenbrechen desSchaums wurde völlig vermieden.
Aus den Beispielen ist somit zu ersehen, daß das erfindungsgemäße Verfahren die Herstellung feiner, einheitlicher, offenzelliger Polyvinylchloridschäume mit einer Dichte von etwa 0,16 bis etwa 0,45 g/cm3 und RMA-Kompressionen von etwa 13,6 bis etwa 44,9 kg ermöglicht. Ein Zusammenbrechen desSchaums wurde völlig vermieden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Herstellen von Zellkörpern aus einem Gemisch aus einem Plastisol von Polyvinylchlorid in üblichen Weichmachern, 1 bis ,8°/0 eines gegebenenfalls in situ gebildeten Alkalisalzes einer Fettsäure mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen sowie 0,2 bis 1,8% Wasser, wobei die Prozentangaben auf das Gewicht des Plastisols bezogen sind, durch Schlagen und Gelieren, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung des Plastisols Weichmacher verwendet, die das . Alkalisalz der Fettsäure, gegebenenfalls in situ gebildet, bereits enthalten.200,0Die erforderliche Menge an Polyvinylchlorid wurde in den 2,8-1-Becher eines Hobart-Mischgeräts eingewogen. Es wurde ein B-Flügel und Geschwindigkeit Nr. 1 angewandt, und das Weichmacherkonzentrat wurde dem Harz langsam zugesetzt, bis die Plastisolmischung einheitlich wurde. Im Versuch Nr. 1 währte die Mischzeit 105 Minuten, um eine vollständige in situ-Bildung der Seife zu gewährleisten. Im Versuch Nr. 2 jedoch wurde nur während 6 Minuten vermischt, wobei die Plastisolmischung einheitlich In Betracht gezogene Druckschriften:Deutsche Patentschriften Nr. 908 916, 910121;die am 17. Oktober 1957 bekanntgemachten Unterlagen der deutschen Patenanmeldung F 10617 IVb/39b (deutsche Auslegeschrift Nr. 1 017 780);USA.-Patentschriften Nr. 2 861 963, 2 909 493, 2 966 470;italienische Patentschrift Nr. 392 496; kanadische Patentschrift Nr. 565 915;E. M an ego Id: »Schaum«, 1953, Straßenbau, Chemie und Technik, Verlagsgesellschaft mbH., Heidelberg.Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei Probestücke ausgelegt worden.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1254863XA | 1962-01-19 | 1962-01-19 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1254863B true DE1254863B (de) | 1967-11-23 |
Family
ID=22419931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEV23078A Pending DE1254863B (de) | 1962-01-19 | 1962-09-27 | Verfahren zum Herstellen von Zellkoerpern aus Polyvinylchlorid |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1254863B (de) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2861963A (en) * | 1957-07-03 | 1958-11-25 | Us Rubber Co | Process of making vinyl resin plastic sponge |
US2909493A (en) * | 1955-12-19 | 1959-10-20 | Goodrich Co B F | Method for making cellular vinyl chloride resins |
-
1962
- 1962-09-27 DE DEV23078A patent/DE1254863B/de active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2909493A (en) * | 1955-12-19 | 1959-10-20 | Goodrich Co B F | Method for making cellular vinyl chloride resins |
US2861963A (en) * | 1957-07-03 | 1958-11-25 | Us Rubber Co | Process of making vinyl resin plastic sponge |
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