DE1250450B - Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen sowie deren Säureadditionssalzen und quartären Ammoniumverbindungen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

C 07c

Int. Cl.:

Deutsche Kl.: 12 q-

Nummer: 1250450

Aktenzeichen: D 38868 IVb/12 q

Anmeldetag: 9. Mai 1962

Auslegetag: 21. September 1967

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen der allgemeinen Formel

CH — CH — CH₂ —ι OH R₂

worin Ri Wasserstoff, die Hydroxygruppe, die Methoxygruppe oder Chlor, R₂ Wasserstoff, die Methyloder Äthylgruppe, R₃ Wasserstoff oder die Methylgruppe, R4 Wasserstoff oder die Hydroxygruppe und Rs Wasserstoff, die Hydroxygruppe, die Methylgruppe, die Methoxygruppe oder Chlor bedeutet, sowie deren Säureadditionssalzen und quartären Ammoniumverbindungen.

Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise

a) eine Verbindung der allgemeinen Formel

CH₃ R₄

bzw. deren Salz katalytisch hydriert oder b) eine Verbindung der allgemeinen Formel

CH-CH-CH₂-N

ι ι..

OH R₂

'R₃ Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen sowie deren Säureadditionssalzen und quartären

Anmelder:

Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9

Als Erfinder benannt:

Dr. Kurt Thiele^Frankfurt/M. -~

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₅

O = C

CH

CH₃ R₄

R₅

reduzierend kondensiert oder c) eine Verbindung der allgemeinen Formel

^-CH-CH-CH₂-HaI Ri OH R₂

wobei Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

umsetzt oder
d) eine Verbindung der allgemeinen Formel

CH-CH-CH₂-N

Ri OH R₂

709 648/347

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₅ Hal — CH- CH-^ S

CH₃ R₄ ¹^

wobei Hai ein Halogenatom bedeutet, ,»umsetzt, worauf man die erhaltenen Basen gegebenenfalls in deren Säureadditionssalze" oder quartäre Ammoniumverbindungen überführt.

Die erhaltenen Verbindungen, die optisch aktive Kohlenstoffatome enthalten und in der Regel als Racerttate anfallen, können mit einer optisch aktiven Säure umgesetzt und dann durch fraktioniertes Ausfallen oder Auskristallisieren in .die optisch aktiven Isomere getrennt werden.

In vielen Fällen kann man auch so vorgehen, daß man optisch aktive Ausgangsstoffe verwendet.

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung:

Beispiel 1,

25 g 3-[1-Phenyl-1-hydroxy-propyl-(2)-amino]-l-phenyl-propanon-(l) · HCl werden in 400 ml Methanol gelöst und bei 60° C und 10 at Druck mit Wasserstoff in Gegenwart von 4 g Pd/BaSO₄ (5°/o Pd) als Katalysator hydriert. Die Lösung wird filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird mit 20 ml Isopropanol aufgenommen und mit 130 ml Äther—Petroläther versetzt.

Das so entstandene 3-[l-Phenyl-l-hydroxy-propyl-(2)-amirio]-l-phenyl-propanol-(l) · HCl

CH(OH)CH₂CH₂NH B eispie1 3

30,5 g 3-[l-Phenyl-propyl-(2)-amino]-l-phenylpropanon-(l) · HCl werden in 500 ml Methanol gelöst und, wie im Beispiel 1 beschrieben, reduziert. Das erhaltene 3-[l-Phenyl-propyl-(2)-amino]-l-phenyl-propanol-(l) · HCl

IO CH(OH)CH₂CH₂

NHCHCH₂-^ CH₃

HCl

wird aus Isopropänoläther zweimal umkristallisiert und schmilzt bei 173°C.

20 B e i s pi el 4

g 3-[l-Phenyl-l-hydroxy-propyl-(2)-amino]-

l-(m-methoxy-phenyl)-propanon-(l) · HCl werden in ml Methanol gelöst und reduziert. Das entstandene 3-[l-Phenyl-l-hydroxy-propyl-(2)-amino- !-(m-methoxy-phenyl)-propanol-(l) · HCl

OCH

30

35

CH(OH)CH₂CH₂

I— NHCHCH(OH) —£:■ >'

CH₃

HCl

CH — CH(OH) CH₃

HCl

wird aus Isopropanol umkristallisiert. F. 176 bis 178°C. . ; , ,;-,..,.,·>.■

B e i s ρ i e 1 2

33,5 g 3-[l-Phenyl-l-hydroxy-propyl-(2)-amino]-l-phenyl-2-methyl-propanon-(l) · HCl werden in 500 ml Methanol gelöst ■ und bei 60⁰C und 10 ät Druck, wie im Beispiel 1 schon beschrieben, reduziert. Man erhält nach zweimaligem Umkristallisieren aus Methanol das Hydrochlorid des 3-[l-Phenyl-l-hydroxy-propyl-(2)-amino]-l-phenyl-2-methyl- propanols-(l) '

schmilzt, nach zweimaligem Umkristallisieren aus Isopropänoläther bei 155 bis 158°C.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen der allgemeineri Formel

   Ri.

   CH — CH — CH₂ —ι

   ¹ Ri OH R₂

   R₃ -CH- R₅ CH- R₄ CH₃

   CH(OH)CHCH₂-CH₃

   - NHCHCH(OH) —4 J

   CH₃
   mit einem Schmelzpunkt von 239⁰C.

   HCl

   worin Ri Wasserstoff, die Hydroxygruppe, die Methoxygrüppe oder Chlor, R₂ Wasserstoff, die Methyl- oder Äthylgruppe, R₃ Wasserstoff oder die Methylgruppe, R₄ Wasserstoff oder die Hydroxygruppe und R₅ Wasserstoff, die Hydroxygruppe, die Methylgruppe, die Methoxygrüppe oder Chlor bedeutet, sowie deren Säureadditionssalzen und quartären Ammoniumverbindungen, dadurch ge ken η zeich η e t '■, daß man in an sich bekannter Weise

   a) eine Verbindung der allgemeinen Formel Ri ■

   R₅

   bzw! deren Salz katalytisch hydriert oder b) eine Verbindung der allgemeinen Formel

   V V-CH-CH-CH₂-N^

   R₃

   Ri '⁼⁼^ I I ." ⁿ

   ¹ Ri OH R₂

   mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

   O = C

   CH₃ R₄

   .R₅ R₅

   c) eine Verbindung der allgemeinen Formel

   CH — CH — CH₂ — Hai

   Ri OH R₂

   wobei Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

   /R_{3 R}

   ^XCH — CH —f J

   CH₃ R₄ ^

   umsetzt oder

   d) eine Verbindung der allgemeinen Formel

   CH-CH-CH₂-N:

   Ri . OH Ra

   mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

   Rs

   Hai — CH —. CH
   CH₃ R₄

   R₅

   wobei Hai ein Halogenatom bedeutet, umsetzt, worauf man die erhaltenen Basen gegebenenfalls in deren Säureadditionssalze oder quartäre Ammoniumverbindungen überführt.

   reduzierend kondensiert oder

   Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Versuchsbericht ausgelegt worden.

   709 648/347 9.67 @ aundcsdriickerui öcr-