DE1247537B - Process for separating benzene and naphthalene from the washing oils of the coke oven gas wash - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

EUTSCHESEUCHES

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.: ClOk Int. Cl .: ClOk

Deutsche KL: 26 d-10/50 German KL: 26 d- 10/50

Nummer: 1247537Number: 1247537

Aktenzeichen: S 82503IV c/26 dFile number: S 82503IV c / 26 d

Anmeldetag: 19. November 1962 Filing date: November 19, 1962

Auslegetag: 17. August 1967Opened on: August 17, 1967

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Extraktion von Benzol und Naphthalin aus Ölen, die vorher zum Waschen von Kokereigas verwendet wurden, wobei das Waschöl in eine Kolonne einheizten Abtreiberzone und einer Rektifizierzone beheizten Antreiberzone und einer Rektifizierzone besteht, an deren oberem Ende die mit Wasserdampf gesättigten Benzoldämpfe abgeführt werden, das Benzol vom Wasser abgetrennt und ein Teil des so erhaltenen dehydratisierten flüssigen Benzols der Rektifizierzone als Rücklauf aufgegeben wird. Man weiß, daß im Verlaufe des Gaswaschens Benzol und Naphthalin von den Schwerölen des Teeres oder des Erdöls absorbiert werden.The present invention relates to a process for the extraction of benzene and naphthalene from oils, which were previously used for washing coke oven gas, the washing oil being heated in a column Existence zone and a rectifying zone heated impeller zone and a rectifying zone, at the upper end of the benzene vapors saturated with water vapor are discharged, the Benzene separated from the water and part of the dehydrated liquid benzene thus obtained Rectifying zone is abandoned as a return. It is known that in the course of the gas scrubbing, benzene and naphthalene are absorbed by the heavy oils of tar or petroleum.

Die deutsche Patentschrift 924 883 beschreibt ein Verfahren zum Zwecke der Regenerierung von Waschöl, indem man das erhitzte Waschöl mit Wasserdampf in einer Kolonne, die aus einem Abtreiberund einem Fraktionierteil besteht, behandelt, wobei das erhaltene wasserfreie Kondensat auf den Kopf der Fraktionierkolonne zurückgeführt wird und der Rücklauf, bevor er den Fraktionierteil der Kolonne verläßt, wenigstens teilweise abgezogen wird, um an anderer Stelle, falls erwünscht, weiterverarbeitet zu werden. Weiterhin beschreibt die deutsche Patentschrift 875 702 ein Verfahren zur Wiederbelebung von Waschöl, das Benzol und Naphthalin enthält. Danach wird das Öl ebenfalls mit Wasserdampf behandelt, und auf den obersten Boden des Abtreibers wird ein von Wasser befreites Kondensat als Rücklauf aufgegeben, wodurch Naphthalin und Waschöl im Abtreiber zurückbleiben.The German patent specification 924 883 describes a method for the purpose of the regeneration of Washing oil by mixing the heated washing oil with steam in a column consisting of a stripper a fractionation part, treated, the resulting anhydrous condensate on the top the fractionation column is returned and the reflux before it enters the fractionation section of the column leaves, is at least partially withdrawn in order to be further processed elsewhere, if desired will. Furthermore, the German patent specification 875 702 describes a method for resuscitation of washing oil, which contains benzene and naphthalene. Then the oil is also treated with steam, and a condensate freed from water is returned to the top floor of the stripper abandoned, leaving naphthalene and washing oil in the aborter.

Im Effekt ist die Wasserdampfmenge, die 1 bis 3 kg zurückgewonnenes Benzol ausmacht, weit größer als die Wassermenge, die vom Benzol unter Bildung des azeotropen Gemisches von Benzol und Wasser mitgerissen werden könnte.In effect, the amount of water vapor, which makes up 1 to 3 kg of recovered benzene, is far greater than the amount of water carried away by the benzene to form the azeotropic mixture of benzene and water could be.

Bei der gegebenen Dichte der napbthalinhaltigen öle, die derjenigen von Wasser sehr nahekommt, ist es praktisch unmöglich, Wasser von Naphthalin durch einfaches Dekantieren abzutrennen. Andererseits muß eine bestimmte Menge Naphthalin im allgemeinen als Rückfluß in die Trockenkolonne zur Behandlung des absorbierenden Öls zurückgeschickt werden. Eine Vorrichtung, die diese beiden Forderungen regelt» ist deshalb sehr schwierig zu erhalten. Given the density of napthalene-containing oils, which is very close to that of water it is practically impossible to separate water from naphthalene by simply decanting. on the other hand must generally have a certain amount of naphthalene as reflux in the drying column Treatment of the absorbent oil. A device that meets both of these demands regulates »is therefore very difficult to obtain.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Entfernen von Benzol und Naphthalin aus mit diesen beladenem Waschöl der Kokereigaswäsche, wobei das Waschöl in eine Kolonne eingebracht wird, die aus 'einer mit Wasserdampf be-Verfahren zur Abtrennung von Benzol
und Naphthalin aus den Waschölen
der KokereigaswäscheThe present invention relates to a process for removing benzene and naphthalene from washing oil of the coke oven gas scrubbing laden with these, the washing oil being introduced into a column which consists of a steam process for separating benzene
and naphthalene from the washing oils
the coke oven gas scrubbing

Anmelder:Applicant:

Soci6t6 pour !'ExploitationSoci6t6 pour! 'Exploitation

des Precedes Ab-der-Halden,of the Precedes Ab-der-Halden,

Nancy, Meurthe-et-Moselle (Frankreich)Nancy, Meurthe-et-Moselle (France)

Vertreter:Representative:

Dr. F. Zumstein, Dr. E. AssmannDr. F. Zumstein, Dr. E. Assmann

und Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte,and Dr. R. Koenigsberger, patent attorneys,

München 2, Bräuhausstr. 4Munich 2, Bräuhausstr. 4th

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Frankreich vom 14. Februar 1962 (887985) --France of February 14, 1962 (887985) -

handelten Abtreiberzone und einer Rektifizierzone besteht, an deren oberem Ende die mit Wasserdampf gesättigten Benzoldämpfe abgeführt werden, das Benzol vom Wasser abgetrennt und ein Teil des so erhaltenen dehydratisierten flüssigen Benzols der Rektifizierzone als Rücklauf aufgegeben wird, dadurch gekennzeichnet, daß im Mittelteil der Rektifizierzone die gesamte Flüssigkeit, die vom oberen Teil dieser Zone zurückfließt, aus der Kolonne abgezogen und durch eine Wasserabscheidevorrichtung geführt wird, daß die vom Wasser befreite Flüssigkeit in die Rektifizierzone unterhalb der Abzugsstelle wieder zurückgeführt wird, daß unterhalb dieser Stelle aus der Rektifizierzone ein wasserfreies naphthalinhaltiges Öl abgezogen und in bekannter Weise dem unteren Boden der Abtreiberzone das vom Benzol und Naphthalin befreite Waschöl entnommen wird.acted abortion zone and a rectifying zone, at the upper end of which with steam Saturated benzene vapors are removed, the benzene separated from the water and part of the resultant dehydrated liquid benzene is added to the rectification zone as reflux, thereby characterized in that in the central part of the rectifying zone all of the liquid flowing from the upper part this zone flows back, withdrawn from the column and passed through a water separator that the liquid freed from the water is returned to the rectification zone below the draw-off point is that below this point from the rectification zone an anhydrous naphthalene-containing Oil withdrawn and the benzene and naphthalene from the lower bottom of the stripping zone in a known manner freed washing oil is removed.

Hierbei sollen nach der Behandlung alle Absorptionseigenschaften dieses Öles erhalten bleiben und das im öl enthaltene Benzol und Naphthalin in Form direkt verwendbarer Produkte gewonnen werden, die keine weitere Rektifikation mehr erfordern.All absorption properties of this oil should be retained after the treatment and the benzene and naphthalene contained in the oil are obtained in the form of directly usable products that no longer require further rectification.

Um dieses zweifache Ergebnis gemäß der Erfindung zu erhalten, wird am Kopf der Kolonne nur ein Dampfstrom aus Benzol und Wasser, der keine weiteren Bestandteile enthält, abgezogen. Dieses Vorgehen macht es nötig, am Kopf der Kolonne eine Temperatur in der Nähe von 80° C aufrechtzuerhalten. Die Folge davon ist ein Rückfluß mit einer beträchtlichen Menge von Wasser in der Rektifikations-In order to obtain this twofold result according to the invention, only one is at the top of the column Steam stream of benzene and water, which does not contain any other constituents, is withdrawn. This procedure makes it necessary to maintain a temperature in the vicinity of 80 ° C at the top of the column. The consequence of this is a reflux with a considerable amount of water in the rectification

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3 ' 43 '4

zone, die, wenn sie dort gelassen würde, das Funk- abzieht. Hierzu geht man so vor, daß man die Flüs-zone that, if left there, would pull the radio off. To do this, one proceeds in such a way that one

tionieren der Vorrichtung verhindern würde. sigkeiten in der Rektifizierkolonne oberhalb der Stellewould prevent the device from functioning. liquids in the rectifying column above the point

Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung seitlich abzieht, an der das naphthalinhaltige Öl abwerden die Waschöle mit Wasserdampf abgetrieben, gezogen wird, und an einer Stelle, wo die Öle leicht wobei das zu behandelnde Waschöl an der Spitze 5 von ihrer Mischung mit Wasser dekantieren, worauf einer Abtreibekolonne eingeleitet wird, die mit einer man außerhalb der Kolonne das Wasser, welches in Rektifizierkolonne derart in Verbindung steht, daß der abgezogenen Flüssigkeit enthalten ist, abtrennt die Dämpfe, welche die Abtreibekolonne verlassen, und schließlich die von ihrem Wasser befreiten Öle am Boden der Rektifizierkolonne eintreten und daß unterhalb der Stelle, an der die Flüssigkeiten abdie Flüssigkeiten, die den Boden der letzteren ver- io gezogen werden, in die besagte Kolonne zurückleitet, lassen, zur Spitze der Abtreibekolonne zurückgeleitet Unterhalb der Stelle, wo die Öle wieder eingeführt werden, Wasserdampf in die Abtreibekolonne ein- werden, tritt keine Kondensation des Wasserdampfes geleitet wird, an der Spitze der Rektifizierkolonne mehr ein, und die Temperatur steigt über 100° C, die wassergesättigten Benzoldämpfe, die diese ver- wodurch es möglich ist, an einer Stelle, die "in der lassen, gesammelt werden, das in den Benzoldämpfen 15 Rektifizierkolonne tiefer liegt, ein entwässertes öl, enthaltene Wasser abgetrennt wird und zur Spitze das an Naphthalin konzentriert ist, abzuziehen. Was der Kolonne ein Teil des so erhaltenen flüssigen ent- das Waschöl, welches durch Abtreiben mit Wasserwässerten Benzols zugeführt wird, wobei dieses fms- dampf von Benzol und Naphthalin befreit wurde, sige Benzol den überschüssigen Wasserdampf, der betrifft, so verläßt dieses die Behandlungszone am im oberen Teil der Kolonne vorhanden ist, konden- 20 Boden der Abtreibekolonne,
siert. Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt gegen-In the process of the present invention peeled off laterally, at which the naphthalene-containing oil is removed, the washing oils are driven off with steam, and at a point where the oils easily decant with the washing oil to be treated at the tip 5 from their mixture with water, whereupon a stripping column is introduced, which with a one outside the column, the water, which is in connection with the rectification column in such a way that the withdrawn liquid is contained, separates the vapors leaving the stripping column, and finally the oils freed from their water at the bottom of the Rectifying column and that below the point at which the liquids drain the liquids that are drawn off the bottom of the latter return into said column, return to the top of the stripping column below the point where the oils are reintroduced, If water vapor enters the stripping column, no condensation occurs s water vapor is passed, at the top of the rectification column more, and the temperature rises above 100 ° C, the water-saturated benzene vapors, which make it possible to be collected at a point that "let in, the in the benzene vapors 15 rectifying column is lower, a dehydrated oil, contained water is separated and to the tip, which is concentrated in naphthalene, to be withdrawn. As for the column, part of the liquid thus obtained, the washing oil, which is fed by stripping with water-watered benzene, this fm vapor being freed from benzene and naphthalene, the excess water vapor, which is concerned, leaves the treatment zone on is present in the upper part of the column, condensate bottom of the stripping column,
sated. The method according to the invention has

Erfindungsgemäß wird an einer Stelle im Mittel- über den vorbekannten Verfahren, insbesondere ge-According to the invention, at one point on average over the previously known method, in particular ge

teil der Rektifizierkolonne die gesamte Flüssigkeit genüber dem in der deutschen Patentschrift 924 883part of the rectification column, the entire liquid compared to that in the German patent 924 883

abgezogen, die sich aus dem oberen Teil absetzt. beschriebenen Verfahren, den Vorteil, daß beim er-deducted, which settles from the upper part. described method, the advantage that when

Die Flüssigkeit, die praktisch das gesamte Wasser 35 findungsgemäßen Verfahren im wesentlichen nurThe liquid, which is practically all of the water 35 according to the method according to the invention essentially only

enthält, wird in ein Dekantiergefäß geleitet. Das Benzol und Naphthalin abgetrieben wird, wogegencontains is fed into a decanter. The benzene and naphthalene is driven off, however

Wasser wird über eine Leitung abgezogen, und die bei dem erwähnten vorbekannten Verfahren amWater is withdrawn via a line, and in the aforementioned known method on

obenauf schwimmenden öle werden über eine Lei- Kopf der Kolonne nicht nur Benzol und Wasser,Oils floating on top are not only benzene and water,

rung an einer Stelle in die Kolonne eingeleitet, die sondern auch Naphthalin und ein Teil des Waschölstion at one point in the column, but also naphthalene and part of the wash oil

unterhalb der obenerwähnten Stelle im Mittelteil 30 selbst abgetrieben wird. Dieser Teil des Waschöls istis driven off below the above-mentioned point in the middle part 30 itself. This is part of the wash oil

liegt. Diese Anordnung macht es möglich, an einer jedoch gerade der nützlichere, da er zum größtenlies. This arrangement makes it possible to have one but just the more useful since it is the largest

Stelle, die unterhalb der beiden obenerwähnten Teil aus Methylnaphthalinen besteht. Darüber hinausPlace consisting of methylnaphthalenes below the two above-mentioned parts. Furthermore

Stellen liegt, Naphthalin abzuziehen, welches vom enthält diese Kolonne auch keine Vorrichtung zurPlaces is to withdraw naphthalene, which does not contain any device for this column

Wasser befreit ist. Die Schweröle fallen wieder zum Extraktion des Wasser.Water is released. The heavy oils fall back to extract the water.

unteren Teil der Kolonne ab und werden am Boden 35 Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt gegender Abtreibekolonne abgezogen. über diesem Verfahren zwei offensichtliche Vor-lower part of the column and are at the bottom 35 The inventive method has opposite Abortion column withdrawn. There are two obvious advantages to this procedure

Dieses Verfahren macht es möglich, in einem ein- teile:This process makes it possible to:

zigen^ kontinuierlichen Arbeitsgang ein^ Öl zu erhal- _{1# Es} erfordert keine anschließende Behandlung,a number of ^ continuous operations to obtain ^ oil. _{1 # It} does not require any subsequent treatment,

ten, das vollständig von Benzo und Naphthalin be- _{um emersei}t_s Benzol und andererseits Naphtha-th, the naphtha completely from benzo and naphthalene loading _{to emersei} t _s benzene and on the other hand

freit ist und direkt zum gewohnlichen Regenerations- 40 _{ΰη sowie die flücht}ige Fraktion des mitgerisse-is free and directly to _{the usual regeneration 40 ΰη as well as the volatile} fraction of the entrained

schntt geschickt werden kann wahrend das gewon- _{nea Waschö}i_s abzutrennen,can be sent schntt during the gewon- _{nea Waschö} i _s separate,

nene naphthalinhaltige öl praktisch wasserfrei vor- _{2 Das} . _{der KoIonne verbleibende Waschöl ist} nene naphthalinhaltige oil substantially anhydrous forward _{2 The. the washing oil remaining in the column}

hegt, was außerorden hch W₁ChUg ist, da esgekannt- _{VOQ Benzol und Naphthalin befreit)} enthält je-cherishes what is extraordinary high W ₁ ChUg, since it is known- _{VOQ frees benzene and naphthalene)} contains every-

lich praktisch unmöglich ist, Wasser von Naphtahn _doch . _weseQtliche£ _{noch alle} Methylnaphtha-Lich is practically impossible, water from Naphtahn _is . _essential £ _{nor all} methylnaphtha-

durch einfaches Dekantieren abzutrennen. 45 i_m._Fraktionen. Man muß deshalb keine Methyl-separated by simple decantation. 45 i _m . _F raktionen. There is therefore no need for methyl

Gemäß einer Ausfuhrungsform der Erfindung smd naphthalin-Fraktionen dem Öl wieder zuführen, die Abtreibekolonne und dieRekttfizierkolonne Bo- ^ _{es die ωβηδ1ίο1ιβΙ1} Absorptionseigendenkolonnen, die derart übereinander angeordnet schäften erhält
sind, daß sie eine einzige Behandlungskolonne darstellen, und man führt das zu behandelnde Waschöl 50 Bei der vorliegenden Erfindimg zieht man nach an einer Stelle ein, die in einer bestimmten Höhe in der Kondensation der Dämpfe und Abtrennung des dieser Behandlungskolonne angeordnet ist, so daß Wassers im Dekantiergefäß lediglich Benzol ab, d. h. der Teil derselben, der unterhalb der Zugabeöffnung die Fraktion, die unter 80° C bei Atmosphärendruck für das zu behandelnde öl gelegen ist, die Abtreibe- destilliert.According to one embodiment of the invention, naphthalene fractions are fed back into the oil, the stripping column and rectifying column _{are given the ωβηδ1ίο1ιβΙ1} absorption columns that are arranged one above the other
are that they represent a single treatment column, and the washing oil to be treated 50 is introduced in the decanting vessel only benzene from, ie the part of the same which, below the feed opening, distills the fraction which is below 80 ° C at atmospheric pressure for the oil to be treated, which is removed by distillation.

kolonne darstellt und der obere Teil der Kolonne die 55 Hierzu zieht man· nur eine solche Menge ab, daßrepresents the column and the upper part of the column represents the 55. To this end, only such an amount is deducted that

Rektifizierkolonne darstellt. die Temperatur der gemischten Dämpfe von BenzolRepresents rectifying column. the temperature of the mixed vapors of benzene

Erfindungsgemäß schickt man das zu behandelnde und Wasser im oberen Teil der FraktionierkolonneAccording to the invention, the water to be treated and the water in the upper part of the fractionating column are sent

öl in die Kolonne vorteilhaft bei einer Temperatur, konstant bei 80° C aufrechterhalten bleibt. Der Restoil in the column is advantageously maintained at a temperature constant at 80 ° C. The rest

die zwischen 150 und 180° C liegt und die ein gutes des Benzols wird in der Kolonne zurückgeführt undwhich is between 150 and 180 ° C and the good of the benzene is returned to the column and

Abtreiben mit Wasserdampf gestattet. Letzterer ist, 60 stellt den Rückfluß dar.Wiping off with steam is permitted. The latter is, 60 represents the reflux.

wie bei den bisher gebräuchlichen Verfahren, fri- Die Dämpfe von Naphthalin und den Methylscher Wasserdampf und wird im unteren Teil der naphthalinen werden daher kondensiert und fließen Abtreibekolonne eingespritzt. in der Kolonne zurück, jedoch zusammen mit eineras with the previously used processes, fri- The vapors of naphthalene and the methyl shear Water vapor and will therefore be condensed and flow in the lower part of the naphthalenes Abortion column injected. back in the column, but together with one

Man erzielt eine vollkommene Entwässerung des gewissen Menge Wasserdampf, die ebenfalls konden-Complete dehydration of the certain amount of water vapor is achieved, which is also condensate

naphthalinhaltigen Öls in der Rektifizierkolonne, in- 65 siert wird. Die oben beschriebenen Vorrichtungen innaphthalene-containing oil in the rectification column. The devices described above in

dem man das Wasser, welches sich in dieser Kolonne der Rektifizierkolonne ermöglichen es, dieses kon-the water that is in this column of the rectification column make it possible to con-

über dasjenige hinausgehend befindet, welches in das densierte Wasser zu entfernen und dabei das Naph-beyond that which is to be removed in the condensed water and thereby the naphtha

azeotrope Gemisch von Benzol und Wasser eintritt, thalin zu rektifizieren, welches dann in Form einesazeotropic mixture of benzene and water occurs, rectifying thalin, which then takes the form of a

5 65 6

konzentrierten Öles, dessen Kristallisationspunkt bei finden und in der das Öl, welches Benzol und Naph-concentrated oil, whose crystallization point can be found at and in which the oil, which contains benzene and naphtha

60° C liegt, abgezogen wird. thalin absorbiert hat, durch eine Zuleitung 2 in Höhe60 ° C is deducted. thalin has absorbed through a feed line 2 in height

Die Methylnaphthalinfraktion dagegen fließt weiter des 16. Bodens P16, vom Boden der Kolonne ausThe methylnaphthalene fraction, on the other hand, flows on from the 16th tray P 16, from the bottom of the column

in der Kolonne zurück und gelangt wieder ins gemessen, eingeführt wird. Diese Einleitungsstelle fürback in the column and comes back into the measured, introduced. This introduction point for

Waschöl. 5 das zu behandelnde Öl teilt die Kolonne in zweiWashing oil. 5 the oil to be treated divides the column in two

Erfindungsgemäß ist es also möglich, folgende Abschnitte:According to the invention, it is therefore possible to include the following sections:

Trennung zu erreichen: _a) Abschnitt E, der den Teil umfaßt, der zwischenTo achieve separation: _a) Section E, which includes the part that is between

1. Rohbenzol, welches unter 80° C destilliert, ^{dem Boden der} Kolonne 1 und dieser Stelle ge-1. Crude benzene, which distills below 80 ° C, is placed in ^{the bottom of} column 1 and at this point

2. Naphthalin in handelüblicher Form, _lo ^Ie8^en ^ί?*? ^^Abtreibekolonne für das öl2. Naphthalene in commercial form, _lo ^Ie 8 ^en ^ ί? *? ^^ Abortion column for the oil

. , , , „ ,. ' , , und enthalt eine Dampfzufuhrlertung 3, die in. ,,, ",. ',, and contains a steam supply line 3, which is shown in

3. ein Waschöl, das vollständig von Benzol und _{Höhe des ersten} Bodens Pl hegt, um den fri-Naphthahn befreit ist (wemger als 0,1 Vo Benzol _{schen Wasserdamp{} einzuleiten, der für das Ab- und wemger als l«/o Naphthalin) das jedoch _{treiben von Benzol und} Naphthalin aus dem noch sämtliche interessanten Methylnaphthaline _{durch die Rohr}i_{eitung 2} zugeführten Öl sorgt, enthalt. 15 _{und eme} Rohrleitung 4, die am Boden der Ko-3. A washing oil that is completely free of benzene and the _{height of the first} bottom Pl, in order to free the fri-naphtha (less than 0.1 _vol ) which, however _{, drifts benzene and} naphthalene from which all the methylnaphthalenes of interest are still provided _{through the pipe 2} supplied oil. 15 _{and a} pipe 4, which is at the bottom of the

, , , , „ , .„ „„,.„„„ lonne angebracht ist, um das von Benzol und,,,, ",." "",. "" "Lonne is appropriate to that of benzene and

In dem nach der deutschen Patentschrift 875 702 Naphthalin befreites Öl zur üblichen Regene-In the oil freed from naphthalene according to German patent specification 875 702 for the usual regeneration

beschnebenen Verfahren wird das rohe Waschöl vor rationsstufe abzuziehen;According to the procedure, the crude washing oil is withdrawn before the ration stage;

dem Einführen in die Kolonne im Gegensatz zum _{b) Abschnitt Ä der aus dem Teil bestellt der} ^.the introduction into the column in contrast to the _{b) section Ä which is ordered from the part of the} ^.

Verfahren der Erfindung von seiner leichten Frak- so _{schen dieserStdle und der}s_Pitze vonKolonne 1The method of the invention from its slight parliamentary groups so _{dieserStdle rule and} s _P Itze vonKolonne 1

tion getrennt. Das Leichtbenzol wird nur durch j j ^_{1 die Rektif}£_{ierkolonne dar}.tion separated. The light benzene is only represented by _{the rectifying column} .

Verdampfung der leichten Fraktionen des Rohöls ° ^ö Evaporation of the light fractions of the crude oil ° ^ö

ohne irgendeine Rektifikation erhalten. Dieses Vor- Bei der abgebildeten Anlage enthält die Abgehen ermöglicht, die Erhitzungstemperatur des Öls treibekolonne 16 Böden und die Rektifizierkolonne vor dem Eintritt in die Kolonne auf 130 bis 140° C 25 19 Böden.obtained without any rectification. This pre-In the illustrated system contains the exits allows the heating temperature of the oil driving column 16 trays and the rectifying column before entering the column to 130 to 140 ° C 25 19 trays.

zu begrenzen. Der Rest der Benzolfraktion verläßt An der Spitze der Rektifizierkolonne findet manto limit. The remainder of the benzene fraction leaves at the top of the rectification column

die Kolonne mit dem Wasserdampf am Kopf der eine Rohrleitung 5, die zu einem Kondensator 6the column with the steam at the top of a pipe 5 leading to a condenser 6

Kolonne. Die Temperatur am Kopf der Kolonne führt. Eine Leitung 7 führt vom Kondensator 6 zuColumn. The temperature at the top of the column leads. A line 7 leads from the capacitor 6

wird derart berechnet, daß das gesamte Wasser ab- einer florentinischen Klärvorrichtung 8, von deris calculated in such a way that all the water from a Florentine clarifier 8, from the

gezogen wird und nicht in Form eines Rückflusses 30 eine Rohrleitung 9 zum Abziehen des Wassers undis drawn and not in the form of a reflux 30 a pipe 9 for drawing off the water and

in der Kolonne verweilt. Die Unterschiede gegen- ein Rohr 10 fortführt, welches die dekantierten Ölelingers in the column. The differences compared to a pipe 10 continues, which the decanted oils

über dem Verfahren der Erfindung sind daher offen- zu einer Pumpe 11 leitet, von der ein Rückstromover the method of the invention are therefore open to a pump 11, from which a return flow

sichtlich. Zweck des Verfahrens ist hierbei die Ver- durch eine Rohrleitung 12 zur Spitze der Kolonne 1visibly. The purpose of the method here is the connection through a pipeline 12 to the top of the column 1

meidung der Verwendung einer großen Menge Was- zurückgeleitet wird. Von der Rohrleitung 12 zweigtavoiding the use of a large amount of what is returned. From the pipeline 12 branches off

serdampf in der Kolonne, da sich diese am Kopf der 35 eine Rohrleitung 13 zum Abziehen von Benzol ab.water vapor in the column, as this is at the top of a pipe 13 for drawing off benzene.

Kolonne kondensieren und das Verfahren technisch ' In Höhe des 28. Bodens P 28 von Kolonne 1 führtCondense the column and the process technically 'at the level of the 28th tray P 28 of column 1 leads

unmöglich machen würde. eine Rohrleitung 14 ab, die zu einem florentinischenwould make impossible. a pipeline 14 leading to a Florentine

Das erfindungsgemäße Verfahren dagegen beseitigt Dekantiergefäß 15 führt, welches ein Wasserabzugs-The inventive method, on the other hand, eliminates decanter 15, which leads to a water drain

diesen Nachteil durch Abziehen des Wassers in der rohr 16 und ein Rückflußrohr 17 enthält, welches inthis disadvantage by drawing off the water in the pipe 16 and a reflux pipe 17, which in

Mitte der Rektifizierkolonne und ermöglicht die di- 40 Höhe des 27. Bodens P 27 in die Kolonne mündet,Middle of the rectification column and enables the height of the 27th tray P 27 flows into the column,

rekte Behandlung des Öles, ohne daß vorher die In Höhe des 23. Bodens P 23 zweigt schließlichDirect treatment of the oil, without the level of the 23rd floor P 23 finally branching out beforehand

gleichen Fraktionen abgetrennt werden müssen. Auf eine Rohrleitung 18 zum Abziehen des entwässerten,the same fractions must be separated. On a pipe 18 for removing the drained,

diese Weise ist es möglich, die drei gewünschten Be- naphthalingesättigten Öls ab.In this way it is possible to obtain the three desired oil from naphthalene.

standteile direkt zu erhalten: Benzol, Naphthalin und Die Apparatur funktioniert folgendermaßen: Das regeneriertes Öl. Beim Verfahren nach der deut- 45 benzol- und naphthalinhaltige Waschöl, welches besehen Patentschrift 875 702 ist es dagegen notwen- handelt werden soll, tritt kontinuierlich über die dig, die Benzolfraktion in zwei Abschnitten zu ge- Rohrleitung 2 in Höhe von Boden P16 in die Kowinnen. Die Bedingungen zur Ausführung des vor- lonne ein. Dieses wurde vorher wieder erhitzt, vorbeschriebenen Verfahrens sind sehr streng, da man zugsweise auf eine Temperatur zwischen 150 und eine genau bestimmte Öltemperatur und eine be- 50 180° C. In der Abtreibekolonne E sinkt es nach grenzte Wasserdampfmenge haben muß, um eine unten, wobei es durch den frischen Wasserdampf, Kondensation von Wasser in der Kolonne zu ver- der in Höhe von Boden Pl eintritt, von Benzol und meiden. Im Gegensatz dazu sind beim Verfahren der Naphthalin abgetrieben wird. Das von Benzol und Erfindung weder die Eintrittstemperatur des Öls noch Naphtalin befreite Öl verläßt die Abtreibekolonne die eingeführte Wasserdampfmenge kritisch, woraus 55 über die Rohrleitung 4, um beispielsweise der übsich eine große Anpassungsfähigkeit und Geschmei- liehen Regenerierstufe der Kokerei zugeführt zu digkeit des Verfahrens ergibt. werden.to obtain components directly: Benzene, naphthalene and The apparatus works as follows: The regenerated oil. In the process according to the washing oil containing German benzene and naphthalene, which is required in patent specification 875 702, the benzene fraction enters the dig continuously in two sections Kowinnen. The conditions for executing the pre-lonne. This has previously been heated again above-described method are very strict, because one must have to a temperature between 150 and an accurately determined oil temperature and a loading 50 180 ° C. In the stripping column E decreases it according bordered amount of water vapor preferably to a bottom, whereby the fresh water vapor causes condensation of water in the column to decrease at the level of tray P1, of benzene and avoid. In contrast, the process of naphthalene is driven off. The oil freed from benzene and invention neither the inlet temperature of the oil nor naphthalene leaves the stripping column, the amount of steam introduced critically, from which 55 via the pipeline 4, for example, the usual great adaptability and smoothness borrowed regeneration stage of the coking plant results in the process. will.

Das erfindungsgemäße Verfahren soll im Verlauf Die Öldämpfe, die aus der Abtreibekolonne E The method according to the invention should in the course of the oil vapors emanating from the stripping column E

der folgenden Beschreibung näher gekennzeichnet stammen, werden in der Rektifizierkolonne R (Bödenin the following description, are in the rectification column R (trays

werden. 60 P16 bis P35) analysiert und rektifiziert, und diewill. 60 P16 to P35) analyzed and rectified, and the

In der Zeichnung, die lediglich beispielshalber ge- leichten Benzoldämpfe, die mit derjenigen Wassergeben wird, zeigt die einzige Figur schematisch eine dampfmenge gesättigt sind, die sie aufnehmen kön-Vorrichtung zur Ausführung des Verfahrens der nen (azeotrope Mischung), verlassen die Kolonne Erfindung. über die Rohrleitung 5 mit einer Temperatur vonIn the drawing, the benzene vapors that are light as an example and that give water with the one the single figure shows schematically an amount of steam saturated that they can absorb device to carry out the process of the NEN (azeotropic mixture), leave the column Invention. via the pipe 5 at a temperature of

Die Figur zeigt eine Vorrichtung zur kontinuier- 65 etwa 80° C, werden im Kondensator 6 kondensiert,The figure shows a device for continuous 65 about 80 ° C, are condensed in the condenser 6,

liehen Behandlung von Waschölen für Kokereigas, worauf das Wasser im florentinischen Dekantier-borrowed treatment of washing oils for coke oven gas, whereupon the water in the Florentine decanting

die eine Behandlungszone enthält, bestehend aus gefäß 8 dekantiert wird und über das Rohr 9 ab-which contains a treatment zone consisting of vessel 8 is decanted and via the pipe 9

einer einzigen Kolonne 1, in der sich 35 Böden be- fließt, während das Benzol über die Pumpe U zuma single column 1, in which 35 trays are flowing, while the benzene via the pump U to the

Kopf der Rektifizierkolonne zurückströmt. Über das Rohr 13 wird ein Teil des rohen Benzols als Verfahrensprodukt abgezogen. Dieses Benzol enthält die Leichtöifraktionen, die etwa zwischen 0 und 180° C sieden.Flows back overhead of the rectification column. A part of the crude benzene is used as a process product via the pipe 13 deducted. This benzene contains the light oil fractions, which are between 0 and 180 ° C boil.

Das in die Kolonne 1 zurückfließende Benzol kondensiert den überschüssigen Wasserdampf der Rektifizierkolonüe, der auf die unteren Böden abfließt. Auf Boden P 28 wird über das Rohr 14 die gesamte Flüssigkeit, die von den oberen Böden ankömmt, abgezogen.The benzene flowing back into column 1 condenses the excess steam from the rectification column, which drains on the lower floors. On the ground P 28 is over the pipe 14 the entire Liquid arriving from the upper trays is drained.

Diese Flüssigkeit, die aus einet Mischung von Wasser und dem schweren Lösungsmittel besteht, wird in das florentinische Dekantiergefäß 15, wo sie sich einesteils in Wasser, welches dieses durch das Abflußfohflo verläßt, und andererseits in das Lösungsmittel trennt, dessen Siedepunkt zwischen etwa 130 und 220° C liegt, wobei dieses Lösungsmittel über das Rohr 17 in Höhe des Bodens P 27 in die Kolonne zurückkehrt, eingeführt. «oThis liquid, which consists of a mixture of water and the heavy solvent, is in the Florentine decanter 15, where they are partly in water, which this through the Abflussfohflo leaves, and on the other hand in the solvent separates whose boiling point is between about 130 and 220 ° C, this solvent Returning to the column via the pipe 17 at the level of the tray P 27, is introduced. "O

Unterhalb von Boden P 27 findet keine Kondensation von Wasserdampf mehr statt, und die Temperatur steigt über 100⁰C, weshalb auf Boden P 23 durch das Rohr 18 eine entwässerte Ölfraktion, in der das Naphthalin angereichert ist, abgezogen werden kann. Die Temperatur bei diesem Boden liegt um 132° C. Die überschüssige Flüssigkeit fließt vom Boden P 23 über die unteren Böden der Rektifizierkolonne und die Abtreibekolonne zurück und hilft mit bei der Trennung der Öle und beim Abtreiben von Naphthalin und Benzol aus den zu behandelnden Waschölen. Das naphthalinhaltige Öl, welches die Kolonne bei 18 verläßt, ist an Naphthalin konzentriert und enthält kein Waschöl mehr, und das Öl, das bei 4 am Boden der Kolonne 1 abfließt und das vollständig frei von Benzol und Naphtalin ist; enthält alle Mittelölfraktionen von niederen Molekulargewichten, die bei den bisherigen Verfahren mit dem Naphthalin weggeschleppt wurden und die man in das naphthalingesättigte Waschöl zurückführen mußte.Below bottom P 27 there is no longer any condensation of water vapor, and the temperature rises above 100 ^° C., which is why a dehydrated oil fraction in which the naphthalene is enriched can be drawn off at bottom P 23 through pipe 18. The temperature at this tray is around 132 ° C. The excess liquid flows back from tray P 23 via the lower trays of the rectification column and the stripping column and helps with the separation of the oils and with the stripping of naphthalene and benzene from the wash oils to be treated. The naphthalene-containing oil which leaves the column at 18 is concentrated in naphthalene and no longer contains any washing oil, and the oil which flows off at 4 at the bottom of column 1 and which is completely free of benzene and naphthalene; Contains all middle oil fractions of low molecular weights, which were carried away with the naphthalene in previous processes and which had to be returned to the naphthalene-saturated washing oil.

Das bei 4 nach dem Verfahren der Erfindung erhaltene öl ist daher infolge seines überlegenen Absorbierungsvermögens für das Waschen von Kokereigas besser geeignet.The oil obtained at 4 by the method of the invention is therefore due to its superior absorbency better suited for washing coke oven gas.

Nachstehend wird ein Beispiel für die Ausführung der Erfindung angegeben, das nur zur Erläuterung dient.An example of practicing the invention is given below, for illustrative purposes only serves.

Beispielexample

Man beschickt die Kolonne 1 bei einer Temperatur von 170° C mit 19 m³/Std. Benzol- und näphthaün-haltigen Waschölen, die 2,2% Benzol enthalten. Unten bläst man in die Kolonne 590 kg Wasserdampf je Stunde ein. Aus dem Dekantiergefäß 8 werden stündlich 420 kg Wasser abgetrennt, und der Benzolrückfluß beträgt etwa 1500 kg/Std.The column 1 is charged at a temperature of 170 ° C. with 19 m ³ / hour. Benzene and sewing skin containing washing oils that contain 2.2% benzene. At the bottom, 590 kg of steam per hour are blown into the column. 420 kg of water per hour are separated from the decanter 8, and the benzene reflux is about 1500 kg / hour.

Der Beüzolanfall bei 13 betrüg 420 kg/Std.The Beüzolanfall at 13 was 420 kg / hour.

Im Dekantiergefäß 15 wurden stündlich 170 kg Wasser abgetrennt, dessen Dichte bei 90⁰C 0,965 war, während das schwere Lösungsmittel, das bei 133 bis 220° C siedete, bei der gleichen Temperatur eine Dichte von 0,903 aufwies.In decanter 15,170 kg water were removed each hour, the density was at 90 ⁰ C 0.965, while the heavy solvent, boiling at 133 to 220 ° C, had a density of 0.903 at the same temperature.

Bei 18 gewinnt man 12 kg naphthalinhaltiges Öl je Stunde, das bei etwa 60° C kristallisierte. 6gAt 18, 12 kg of naphthalene-containing oil are obtained per hour, which crystallized at about 60 ° C. 6g

Das benzolfreie Öl, das bei 4 zurückgewonnen wird, enthält im Mittel 0,1°/» Benzol und 1% Naphthalin und besaß eine solche Absorbierfähigkeit, daß es die Entfernung von Benzol aus dem Kokereigas von einem Gehalt von 32 g auf einen Gehalt von 0,37 g/m³ normal und die Entfernung von Naphthalin aus dem gleichen Gas von einem Gehalt von g auf einen Gehalt von 2 g je 100 m³ ermöglichte. The benzene-free oil which is recovered at 4 contains an average of 0.1% benzene and 1% naphthalene and has such an absorbency that the removal of benzene from the coke oven gas from a content of 32 g to a content of 0 , 37 g / m ³ normal and enabled the removal of naphthalene from the same gas from a content of g to a content of 2 g per 100 m ^3.

Es versteht sich, daß die Erfindung nicht auf die gezeigte und beschriebene Ausführungsform begrenzt ist, die nur als Beispiel angegeben wurde. Das ist so zu verstehen, daß die Zahl der Böden jeder Kolonne auf Wunsch modifiziert sein kann, je nach Qualität, die man bei den verschiedenen ölen erhalten möchte. (Die Abtreibekolonne enthält jedoch vorzugsweise 15 bis 20 Böden.) Desgleichen können die Kolonnen £ und R nebeneinander statt übereinander angeordnet sein, wobei sie miteinander so verbunden werden, daß die Dämpfe, die den Kopf der Abtreibekolonne E verlassen, in die Rektifizierkolonne R strömen_} und die Flüssigkeiten, die vom Boden der Kolonne R abströmen, zum Kopf der Kolonne E als Rückfluß zurückkehren.It goes without saying that the invention is not limited to the embodiment shown and described, which was only given as an example. This is to be understood in such a way that the number of trays in each column can be modified if desired, depending on the quality that is to be obtained with the various oils. (However, the stripping column preferably contains 15 to 20 trays.) Likewise, columns £ and R can be arranged side by side instead of one above the other, being connected to one another so that the vapors leaving the top of stripping column E flow into rectification column R _} and the liquids flowing from the bottom of column R return to the top of column E as reflux.

Schließlich kann die Lage der Rohrleitung 14 in der Rektifizierkolonne modifiziert werden in Abhängigkeit von der Zahl der Böden, derart, daß sie immer an der Stelle gelegen ist, wo die Trennung von öl und Wasser durch Dekantierung leichter stattfindet. Genauso kann die Rohrleitung 18 an der zum Abziehen des naphthalinhaltigen Öls am besten geeignete Stelle angeordnet werden.Finally, the position of the pipeline 14 in the rectification column can be modified as a function on the number of floors, such that it is always located at the point where the separation from oil and water takes place more easily by decanting. Likewise, the pipeline 18 at the for Peel off the naphthalene-containing oil in the most suitable place.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Entfernen von Benzol und Naphthalin aus mit diesen beladenem Waschöl der Kokereigaswäsche, wobei das Waschöl in eine Kolonne eingebracht wird, die aus einer mit Wasserdampf beheizten Abtreiberzone und einer Rektifizierzone besteht, an deren oberem Ende die mit Wasserdampf gesättigten Benzoldämpfe abgeführt werden, das Benzol vom Wasser abgetrennt und ein Teil des so erhaltenen dehydratisierten flüssigen Benzols der Rektifizierzone als Rücklauf aufgegeben wird, dadurch gekennzeichnet, daß im Mittelteil der Rektifizierzone die gesamte Flüssigkeit, die vom oberen Teil dieser Zone zurückfließt, aus der Kolonne abgezogen und durch eine Wasserabscheidevorrichtung geführt wird, daß die vom Wasser befreite Flüssigkeit in die Rektifizierzone unterhalb der Abzugsstelle wieder zurückgeführt wird, daß unterhalb dieser Stelle aus der Rektifizierzone ein wasserfreies naphthalinhaltiges Öl abgezogen und in bekannter Weise dem unteren Boden der Abtreiberzone das von Benzol, und Naphthalin befreite Waschöl entnommen wird.1. Process for removing benzene and naphthalene from washing oil loaded with them the coke oven gas scrubbing, the washing oil being introduced into a column consisting of a Steam-heated stripping zone and a rectifying zone, at the upper end the benzene vapors saturated with water vapor are removed, the benzene separated from the water and a part of the thus obtained dehydrated liquid benzene of the rectifying zone as Return is abandoned, characterized in that in the central part of the rectifying zone all liquid flowing back from the upper part of this zone is withdrawn from the column and is passed through a water separator that freed from the water Liquid is returned to the rectifying zone below the draw-off point that and below this point an anhydrous oil containing naphthalene is withdrawn from the rectification zone in a known manner the lower bottom of the stripping zone that freed from benzene and naphthalene Washing oil is removed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rektifizierzone eine solche Benzolmenge entnommen wird, daß die Temperatur am oberen Ende der Rektifizierzone bei etwa 80° C gehalten wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the rectifying zone such Amount of benzene is taken that the temperature at the top of the rectification zone at about 80 ° C is maintained. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 924 883, 875 702.Considered publications:
German patent specifications No. 924 883, 875 702. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 709 637/539 S. 67 © Bundesdruckerei Berlin709 637/539 p. 67 © Bundesdruckerei Berlin