DE1247352B - Process for the production of grained ammonium sulphate nitrate - Google Patents

Description

DEUTSCHES W$ftW> PATENTAMTGERMAN W $ ftW> PATENT OFFICE

DeutscheKl.: 16-6German class: 16-6

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Nummer: 1247 352Number: 1247 352

Aktenzeichen: B 68703IV a/16File number: B 68703IV a / 16

1 247 352 Anmeldetag: 4.September 19621 247 352 filing date: September 4, 1962

Auslegetag: 17. August 1967Opened on: August 17, 1967

Gekörnter Ammonsulfatsalpeter, ein seit Jahrzehnten in großen Mengen angewandtes ammonnitrathaltiges Düngemittel, wird durch Granulieren der Komponenten Ammonsulfat und Ammonnitrat hergestellt, wobei das in Form seiner konzentrierten Lösung angewandte Ammonnitrat gleichzeitig als Granulationshilfsmittel dient. Zwecks Herstellung des gekörnten Düngemittels ist es aber auch möglich, die nach dem Sättigerverfahren erhaltenen Doppelsalze 2 NH₄NO₃ · (NH₄)₂SO₄ bzw. 3 NH₄NO₃ • (NH₄)₂SO₄ im Gemisch mit überschüssigem Ammoniumsulfat in bekannter Weise zu granulieren.Granulated ammonium sulphate nitrate, an ammonium nitrate-containing fertilizer that has been used in large quantities for decades, is produced by granulating the components ammonium sulphate and ammonium nitrate, whereby the ammonium nitrate used in the form of its concentrated solution also serves as a granulation aid. For the production of the granular fertilizer it is also possible to use the double salts 2 NH ₄ NO ₃ · (NH ₄ ) ₂ SO ₄ or 3 NH ₄ NO ₃ · (NH ₄ ) ₂ SO ₄ obtained by the saturation process in a mixture with excess ammonium sulfate to granulate in a known manner.

Es ist ferner bekannt, zur Erhöhung der Lagerbeständigkeit des Ammonsulfatsalpeters diesem kleine Mengen solcher Salze zuzusetzen, die Kristallwasser zu binden vermögen, z. B. Magnesiumsalze oder Natriumsalze bzw. Doppelsalze des Magnesiums, wie K₂SO₄ •.MgSO₄. Bekannt ist auch der Vorschlag, zu dem gleichen Zweck dem Ammonsulfatsalpeter Salze des Aluminiums oder Eisens zuzusetzen (deutsche Patenitschrift 612 708).It is also known to increase the shelf life of ammonium sulfate nitrate to add small amounts of such salts that are able to bind water of crystallization, eg. B. magnesium salts or sodium salts or double salts of magnesium, such as K ₂ SO ₄ • .MgSO ₄ . The proposal is also known to add salts of aluminum or iron to ammonium sulphate nitrate for the same purpose (German patent specification 612 708).

In der deutschen Patentschrift 604707 ist ein Verfahren zur Herstellung lagerbeständiger, amrnonnitrathaltiger Mischdünger, insbesondere Ammonsulfatsalpeter, beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die einzelnen Düngesalzteilchen mit bei verhältnismäßig tiefer Temperatur schmelzenden wasserfreien oder wasserarmen Schmelzen von solchen das Zusammenbacken verhindernden Salzgemischen durch Aufdüsen umhüllt. Die genannten Schmelzen sollen Magnesiumnitrat als kristaUwasserbindende Komponente enthalten. Dieses relativ umständlich durchzuführende Verfahren ist jedoch bisher in der Technik noch nicht angewandt worden.The German patent specification 604707 describes a process for the production of storage-stable, ammonium nitrate-containing Mixed fertilizer, in particular ammonium sulphate nitrate, described, which is characterized is that the individual fertilizer salt particles with at a relatively low temperature melting anhydrous or low-water melts of those preventing caking Salt mix enveloped by spraying. The melts mentioned are said to be magnesium nitrate Contained as a crystalline water-binding component. This relatively cumbersome procedure to be carried out however, it has not yet been applied in the art.

Ein Verfahren zur Nachbehanidllung zum Zwecke der Erhöhung der Lagerbeständigkeit von Ammoniumsulfatsalpetergranulaten ist in der deutschen Patentschrift 972 197 beschrieben. Hierzu wird granulierter Ammonsulfatsalpeter, der ein EisensaLz enthält, mit Ammonniak behandelt, wobei sich auf der Oberfläche des Granulats Eisennydroxyd oder Eisenoxyd bzw. Mischungen dieser Verbindungen abscheiden. Mit dieser Methode wird die Abriebsfestigkeit und Härte der Körner erhöht. A method of post-treatment for the purpose of increasing the shelf life of ammonium sulphate nitrate granules is described in German patent specification 972 197. To do this, it is more granulated Ammonium sulphate nitrate, which contains an iron salt, treated with ammonia, whereby on the surface of the granulate iron hydroxide or iron oxide or mixtures of these compounds deposit. This method increases the abrasion resistance and hardness of the grains.

Schließlich ist in der deutschen Patentschrift 936510 erwähnt, daß man einer Ammonisulfatsalpeterschmelze geringe Mengen an Aluminium- oder Eisensulfat zusetzt und diese Zusätze durch Einwirkung von Ammoniak mehr oder weniger in die entsprechenden Metallhydroxyde überführt.Finally, it is mentioned in the German patent specification 936510 that an ammonium sulfate saltpeter melt can be used Adds small amounts of aluminum or iron sulfate and these additives through action more or less converted into the corresponding metal hydroxides by ammonia.

Die genannten Verfahren beziehen sich auf Am-Verfahren zur Herstellung von gekörntem
AmmonsulfatsalpeterThe processes mentioned relate to Am processes for the production of granulated
Ammonium sulphate nitrate

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAniline & Soda Factory in Baden
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Siegfried Mohr, Ludwigshafen/Rhein;^J
Dr. Dietrich Lützow, Limburgerhof;
Dr. Hans Schulz, Ludwigshafen/RheinDr. Siegfried Mohr, Ludwigshafen / Rhine; ^J
Dr. Dietrich Lützow, Limburgerhof;
Dr. Hans Schulz, Ludwigshafen / Rhine

monsulfatsalpeter, der mit HMfe von Granuliertrommelnoder Granuliersebnecken in Granulate übergefuhrt worden ist.monsulphate nitrate, which is converted into granules with HMfe from granulating drums or granulating screws has been.

Bei der Herstellung von gekörntem Ammonsulfatsalpeter hat man auch schon versucht, Maischen dieses Doppelsalzes durch Verspritzen in runde Granalien zu überführen. Um spritzfähige Maischen zu erhalten, müssen jedoch hohe Temperaturen angewandt werden, die wiederum eine Zersetzung der Maische mit sich bringen. Auch gelingt es nicht, die verspritzten Tröpfchen einwandfrei zur Erstarrung zu bringen. Zur Beseitigung dieser Schwierigkeiten ist es bekannt, der zu verspritzenden Maische Natriumnitrat oder Natriumsulfat zuzusetzen. Zwar Wörden hierbei die beim Spritzvorgang selbst auftretenden Schwierigkeiten beseitigt, jedoch wird das hierbei erhaltene Produkt, das anfangs aus harten und kugeligen GebUden besteht, bei der Einwirkung von Luftfeuchtigkeit schnell weich und neigt bei längerer Lagerung stark zum Zusammenbacken. Auch bei den oben bereits erwähnten Zusätzen von Salzen des Magnesiums, Eisens und Aluminiums bzw. bei der oberflächlichen Behandlung von Ammonsulfatsalpetergranalien, die Eisen enthalten, mit Ammoniak, sinkt die anfangs höhe Kornhärte bei längerer Lagerung unter der Einwirkung von Luftfeuchtigkeit stark ab.
Es wurde gefunden, daß man nach dem Spritzverfahren auch bei längerer Lagerung ein bezüglich seiner Kornhärte gleichbleibendes Produkt aus amphoteren oxydischen Verbindungen und schwach al. kaiisch reagierenden Verbindungen enthaltenden Ammonsulfatsalpeter-Maiscben erhält, wenn man den Maischen außer den amphoteren oxydischen Verbindungen und den schwach alkalisch reagierenden Ver- ■ 709 637/463 In the production of granular ammonium sulphate nitrate, attempts have also been made to convert mashing this double salt into round granules by spraying. In order to obtain sprayable mash, however, high temperatures have to be used, which in turn cause the mash to decompose. It is also not possible to perfectly solidify the sprayed droplets. To eliminate these difficulties, it is known to add sodium nitrate or sodium sulfate to the mash to be sprayed. Although Wörden this eliminates the difficulties arising during the injection process itself, but the product thus obtained is, there is a beginning of hard and spherical building, by the action of humidity quickly soft and tends during prolonged storage strongly caking. Even with the above-mentioned addition of salts of magnesium, iron and aluminum or with the superficial treatment of ammonium sulphate nitrate granules containing iron with ammonia, the initially high grain hardness drops sharply after prolonged storage under the influence of atmospheric humidity.
It has been found that after the spraying process, even after prolonged storage, a product of amphoteric oxide compounds and weakly al. Ammonium sulphate nitrate corn cob containing kaiisch reacting compounds is obtained if the mash is added to the mash apart from the amphoteric oxidic compounds and the weakly alkaline reacting ver - ■ 709 637/463

Claims (1)

bindungen ein kristallwasserbindendes Salz zusetzt, wobei die Menge der einzelnenZusätze mindestens jeweils 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf wasserfreien Ammonsulfatsalpeter, beträgt und die Gesamtmenge der Zusätze eine obere Grenze von insgesamt 7 Gewichtsprozent nicht überschreitet.bonds a salt that binds water of crystallization is added, the amount of the individual additives at least in each case 0.3 percent by weight, based on anhydrous ammonium sulfate nitrate, and the total amount of the additives does not exceed an upper limit of a total of 7 percent by weight. Als amphotere oxydische Verbindung setzt man Oxyde, Hydroxyde und Oxydhydrate, insbesondere des dreiwertigen Eisens, ein. Mit gutem Erfolg können aber z. B. auch die entsprechenden Verbindungen des Aluminiums, Zinks, Kupfers, Chroms verwendet werden. Es ist nicht unbedingt erforderlich, die oxydische Verbindung der zu verspritzenden Ammonsulfatsalpeter-Maische als solche zuzugeben, sondern es genügt auch, der Maische die Salze der jeweils gewünschten Metalle zuzugeben, wobei unter dem Einfluß der gleichzeitig zugesetzten, schwach alkalisch wirkenden Verbindungen die genannten oxydischen Verbindungen gebildet werden. Als alkalisch reagierende Substanzen kommen Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Natriumwasserglas, Natriumtetraborat u. dgl. in Betracht. Es ist auch möglich, an Stelle der genannten Salze die Maische vor dem Verspritzen kurzzeitig mit Ammoniak zu begasen.Oxides, hydroxides and oxide hydrates, in particular, are used as amphoteric oxidic compounds of trivalent iron, a. With good success, however, z. B. also the corresponding connections of aluminum, zinc, copper, chromium can be used. It is not absolutely necessary add the oxidic compound as such to the ammonium sulphate nitrate mash to be sprayed, but it is also sufficient to add the salts of the desired metals to the mash, with under the influence of the weakly alkaline compounds added at the same time oxidic compounds are formed. Calcium carbonate is used as alkaline reacting substances, Magnesium carbonate, sodium water glass, sodium tetraborate and the like can be considered. It is also possible to briefly add ammonia to the mash before spraying instead of the salts mentioned gas. Ferner setzt man erfindungsgemäß der Maische Salze mit wasserbindenden Eigenschaften, wie Magnesiumsulfat, Magnesiumnitrat, Calciumsulfat, Calciumsulfathalbhydrat u. dgl., zu. Die Menge der der. Ammonsulfatsalpeter-Maische zuzusetzenden Kornponenten soll insgesamt etwa 7 Gewichtsprozent, bezogen auf wasserfreien Ammonsulfatsalpeter, nicht übersteigen. Jede der beiden erstgenannten Komponenten wird mindestens in einer Menge von 0,3 Gewichtsprozent zugesetzt. Dies gilt auch für den Zusatz der kristallwasserbindenden Salze. Innerhalb der genannten Grenzen kann die Menge der einzelnen, der Maische zuzusetzenden Komponenten beliebig variiert werden.Furthermore, according to the invention, the mash salts with water-binding properties, such as magnesium sulfate, Magnesium nitrate, calcium sulfate, calcium sulfate hemihydrate and the like. The amount of the. The components to be added to ammonium sulphate nitrate mash should total about 7 percent by weight on anhydrous ammonium sulphate nitrate, do not exceed. Each of the first two components mentioned is added in an amount of at least 0.3 percent by weight. This also applies to the addition the water-binding salts. Within the stated limits, the amount of individual, the components to be added to the mash can be varied as desired. Die Ammonsidfatsarpeter-Maische wird zweckmäßig bei Temperaturen von 160 bis 176° C verspritzt. The Ammonsidfatsarpeter mash is expediently sprayed at temperatures of 160 to 176 ° C. Beispiel 1example 1 In 86 t einer Ammonnitratschmelze mit einem Wassergehalt von etwa 3 Gewichtsprozent werden bei einer Temperatur von etwa 170° C 2,5 t Eisenoxydhydrat, 3,8 t Magnesiumnitrat, 0,68 t Am-In 86 t of ammonium nitrate melt with a water content of about 3 percent by weight at a temperature of about 170 ° C 2.5 t iron oxide hydrate, 3.8 t magnesium nitrate, 0.68 t am- moniak und 120 t Ammonsulfat eingerührt. Die so vorbehandelte Maische wird in. bekannter Weise verspritzt. Das erhaltene kugelige Produkt zeigt eine schwach gelbbraune Färbung. Zur Erhöhung seiner Lagerbeständigkeit wird es mit 0,3 Gewichtsprozent Kieselgur gepudert. Die Kornhärte, die anfangs bei 4,1kg hegt, beträgt nach ömonatiger Lagerung unter den im Düngemittelhandel üblichen Bedingungen noch 3,8 kg.Stir in monia and 120 t of ammonium sulphate. The mash pretreated in this way is sprayed in a known manner. The spherical product obtained shows a pale yellow-brown color. To increase his For shelf life, it is powdered with 0.3 percent by weight of kieselguhr. The grain hardness, which is initially at 4.1kg is after several months of storage under the usual conditions in the fertilizer trade still 3.8 kg. Beispiel 2Example 2 In 100 t einer Ajnmormitratschmelze mit einem Wassergehalt von etwa 3 Gewichtsprozent werden bei Temperaturen von 160 bis 170° C 5,8 t Eisenvitriol, 2,91 wasserfreies Magnesiumsulfat und 1,441 Calciumcarbonat bzw. feingemahlenes Kalksteinmehl zusammen mit 120 t Ammonsulfat eingerührt. Die dünnflüsige Maische wird in bekannter Weise, z. B. mittels einer Zentrifuge, verspritzt. Das erhaltene kugelförmige Granulat besitzt eine sehr glatte Oberfläche und zeichnet sich weiterhin durch eine sehr dichte Struktur aus. Die Kornhärte, die anfangs 3,9 kg beträgt, sinkt auch bei mehrmonatiger Lagerung praktisch nicht ab. Ferner backt es nicht zusammen. Weder bei der Herstellung noch bei der Lagenmg läßt sich eine Ammoniakentwicklung feststellen. In 100 t of a ammonium nitrate melt with a water content of about 3 percent by weight at temperatures from 160 to 170 ° C 5.8 t iron vitriol, 2.91 t anhydrous magnesium sulphate and 1.441 Calcium carbonate or finely ground limestone powder is stirred in together with 120 t of ammonium sulphate. The thin liquid mash is in a known manner, for. B. by means of a centrifuge, sprayed. The received spherical granules have a very smooth surface and are also characterized by a very dense structure. The grain hardness, which is 3.9 kg initially, also decreases after storage for several months practically not off. Furthermore, it does not cake. Neither in the production nor in the A development of ammonia can be determined in layers. Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von gekörntem Ammonsulfatsalpeter durch Verspritzen von amphoteren oxydischen Verbindungen und schwach alkalisch reagierenden Verbindungen enthaltenden Ammonsulfatsalpeter-Maischen bei erhöhten Temperaturen, dadurch gekennzeichnet, - daß man diesen Maischen außer den amphoteren oxydischen Verbindungen und den schwach alkalisch reagierenden Verbindungen ein kristallwasserbindendes Salz zusetzt, wobei die Menge der einzelnen Zusätze mindestens jeweils 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf wasserfreien Ammonsulfatsalpeter, beträgt und die Gesamtmenge der Zusätze eine obere Grenze von insgesamt 7 Gewichtsprozent nicht überschreitet.Process for the production of granular ammonium sulphate nitrate by spraying amphoteric containing oxidic compounds and weakly alkaline compounds Ammonium sulphate nitrate mashing at elevated temperatures, characterized in that - apart from the amphoteric, these mashes oxidic compounds and the weakly alkaline reacting compounds bind the water of crystallization Salt added, the amount of the individual additives at least 0.3 percent by weight, based on anhydrous ammonium sulphate nitrate, and the total amount of additives is an upper limit of total Does not exceed 7 percent by weight. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 604 707, 612 708,
936510, 972197.Considered publications:
German patent specifications No. 604 707, 612 708,
936510, 972197. 709 637/463 8.67 © Bundesdruckerei Berlin709 637/463 8.67 © Bundesdruckerei Berlin