DE1235948B - Process for the production of stable aqueous dispersions - Google Patents

Process for the production of stable aqueous dispersions

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DE1235948B
DE1235948B DE1959B0051885 DEB0051885A DE1235948B DE 1235948 B DE1235948 B DE 1235948B DE 1959B0051885 DE1959B0051885 DE 1959B0051885 DE B0051885 A DEB0051885 A DE B0051885A DE 1235948 B DE1235948 B DE 1235948B
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Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Deutsche Kl.: 12 s-German class: 12 s-

Nummer: 1235 948Number: 1235 948

Aktenzeichen: B51885IVc/12sFile number: B51885IVc / 12s

Anmeldetag: 28. Januar 1959 Filing date: January 28, 1959

Auslegetag: 9. März 1967Opened on: March 9, 1967

Es ist bekannt, flüssige oder feste Stoffe mit geeigneten Schutzkolloiden zu dispergieren. Als Schutzkolloide können beispielsweise Naturprodukte, wie Kasein, Alginate, Cellulosederivate, oder wasserlösliche synthetische Produkte, wie Polyvinylalkohol, Polyvinyllactame oder Mischpolymerisate aus Vinyllactamen und Amiden ungesättigter Carbonsäuren, verwendet werden. Mit Hilfe dieser natürlichen oder synthetischen Schutzkolloide ist es in vielen Fällen möglich, stabile wäßrige Dispersionen herzustellen.It is known to disperse liquid or solid substances with suitable protective colloids. As protective colloids, for example, natural products such as Casein, alginates, cellulose derivatives, or water-soluble synthetic products such as polyvinyl alcohol, Polyvinyl lactams or copolymers of vinyl lactams and amides of unsaturated carboxylic acids, be used. With the help of these natural or synthetic protective colloids it is in many cases possible to produce stable aqueous dispersions.

In einigen Fällen ist es Ibisher aber noch nicht gelungen, stabile wäßrige Dispersionen herzustellen. Epoxyharze oder ungesättigte Polyesterharze können zwar mit den genannten Schutzkolloiden in wäßrige Dispersionen übergeführt werden, jedoch sind diese *5 Dispersionen nicht stabil und sedimentieren innerhalb kurzer Zeit, insbesondere wenn man diesen Dispersionen Fremdstoffe, beispielsweise Pigmente, zusetzt. Aus der USA.-Patentschrift 2 497 705 ist es auch bekannt, Mischpolymerisate aus 80 bis 96 Gewichts-.teilen Vinyllactamen und 20 bis 4 Gewichtsteilen Vinylestern als Dispergier- und Emulgiermittel zu verwenden. Es hat sich jedoch ergeben, daß diese Mischpolymerisate keine brauchbaren, stabilen Dispersionen ergeben.In some cases, however, Ibisher has not yet succeeded in producing stable aqueous dispersions. Epoxy resins or unsaturated polyester resins can be converted into aqueous with the protective colloids mentioned Dispersions are transferred, however, these are * 5 Dispersions are not stable and sediment within a short time, especially if you use these dispersions Foreign substances such as pigments are added. It is also from US Pat. No. 2,497,705 known copolymers of 80 to 96 parts by weight of vinyl lactams and 20 to 4 parts by weight Use vinyl esters as dispersants and emulsifiers. However, it has been found that this Copolymers do not give usable, stable dispersions.

Es wurde nun gefunden, daß man stabile wäßrige Dispersionen von feinverteilten, wasserunlöslichen, festen oder flüssigen Stoffen, insbesondere von Kunstharzen, herstellen kann, wenn man als Schutzkolloid 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, eines Mischpolymerisats aus 40 bis 80 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Vinyllactame und 60 bis 20 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Vinylester von Säuren, die bis zu 4 Kohlenstoffatome enthalten, verwendet.It has now been found that stable aqueous dispersions of finely divided, water-insoluble, Solid or liquid substances, especially synthetic resins, can be produced when used as a protective colloid 0.1 to 20 percent by weight, preferably 0.5 to 10 percent by weight, of a copolymer of 40 up to 80 parts by weight of one or more vinyl lactams and 60 to 20 parts by weight of one or more several vinyl esters of acids containing up to 4 carbon atoms are used.

Als Vinyllactame kommen beispielsweise Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam und Vinylcapryllactam in Frage.Examples of vinyl lactams are vinyl pyrrolidone, Vinyl caprolactam and vinyl capryl lactam in question.

Geeignete Vinylester sind beispielsweise Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat oder Vinylbutyrat. Suitable vinyl esters are, for example, vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate or vinyl butyrate.

Die als Dispergiermittel verwendeten Mischpolymerisate müssen wasserlöslich sein. Mischpolymerisate mit einem hohen Anteil an Vinylestern, die nicht mehr wasserlöslich sind, können durch teilweise Verseifung der Vinylester zu Polyvinylalkohol wasserlöslich gemacht werden. Am Aufbau des als Schutzkolloid verwendeten Mischpolymerisats können auch mehrere Vinyllactame und/oder mehrere Vinylester beteiligt sein.The copolymers used as dispersants must be water-soluble. Copolymers with a high proportion of vinyl esters, which are no longer water-soluble, can be partially saponified the vinyl ester can be made water-soluble to polyvinyl alcohol. On the structure of the protective colloid The copolymer used can also involve several vinyl lactams and / or several vinyl esters be.

Diese Schutzkolloide können in Mengen von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichts-Verfahren zur Herstellung stabiler wäßriger
DispersionenThese protective colloids can be used in amounts of 0.1 to 20 percent by weight, preferably 0.5 to 10 percent by weight
Dispersions

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAniline & Soda Factory in Baden
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Karl Herrle,Dr. Karl Herrle,

Rolf Petri, Ludwigshafen/Rhein;Rolf Petri, Ludwigshafen / Rhine;

Dr. Hans Reinhard, LimburgerhofDr. Hans Reinhard, Limburgerhof

prozent, bezogen auf den Gehalt an festen oder flüssigen Stoffen in der Gesamtmenge der Dispersion, verwendet werden.percent, based on the content of solid or liquid substances in the total amount of the dispersion, be used.

Mit Hilfe der genannten Mischpolymerisate kann man stabile, wäßrige Dispersionen von mineralischen oder vegetabilischen Ölen, bituminösen Stoffen sowie von noch reaktionsfähigen Kondensationsprodukten, Vinylpolymerisaten, natürlichen oder synthetischen Wachsen, Paraffinen, Natur- oder Kunstharzen oder auch von Weichmachern herstellen.With the help of the copolymers mentioned, stable, aqueous dispersions of mineral or vegetable oils, bituminous substances and condensation products that are still reactive, Vinyl polymers, natural or synthetic waxes, paraffins, natural or synthetic resins or also manufacture from plasticizers.

Besonders geeignet sind die erfindungsgemäßen Schutzkolloide jedoch zum Dispergieren von Epoxyharzen oder von ungesättigten Polyesterharzen. Auch die zum Aushärten dieser Produkte verwendeten Härtungsmittel können mit den Schutzkolloiden dispergiert werden und dann mit den Dispersionen der Epoxyharze oder der ungesättigten Polyesterharze abgemischt werden.However, the protective colloids according to the invention are particularly suitable for dispersing epoxy resins or of unsaturated polyester resins. Also those used to cure these products Hardeners can be dispersed with the protective colloids and then with the dispersions the epoxy resins or the unsaturated polyester resins are blended.

Bei der Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisationsprodukten können die Schutzkolloide schon während der Polymerisation zugegen sein. In vielen Fällen, insbesondere bei der Herstellung von wäßrigen Dispersionen von ungesättigten Polyesterharzen oder von Wachsen oder Paraffinen, werden die Schutzkolloide jedoch erst nachträglich den Aufschlämmungen und andispergierten Produkten zugesetzt. Dabei ist es zweckmäßig, eine kräftige Rührvorrichtung zu verwenden. Vorteilhaft vermischt man die Schutzkolloide mit den zu dispergierenden Stoffen in Form von etwa 5- bis 20%igen wäßrigen Lösungen. Anschließend kann man die Dispersion dann unter Rühren mit Wasser verdünnen. In manchen Fällen istThe protective colloids can be used in the preparation of aqueous dispersions of polymerization products be present during the polymerization. In many cases, especially in the manufacture of aqueous dispersions of unsaturated polyester resins or of waxes or paraffins, the Protective colloids, however, are only added to the slurries and partially dispersed products afterwards. It is advisable to use a powerful stirrer. It is advantageous to mix the protective colloids with the substances to be dispersed in the form of about 5 to 20% strength aqueous solutions. The dispersion can then be diluted with water while stirring. In some cases it is

709 513/588709 513/588

es zweckmäßig, bei der Herstellung der Dispersionen wäßrigen Lösung eines Mischpolymerisats von 70Teilen hochprozentige Lösungen der zu dispergierenden Vinylpyrrolidon und 30 Teilen Vinylpropionat intensiv Produkte in organischen Lösungsmitteln zu verwenden. gemischt. Man erhält eine über einen Zeitraum vonit is expedient to use an aqueous solution of a copolymer of 70 parts in the preparation of the dispersions High-percentage solutions of the vinyl pyrrolidone to be dispersed and 30 parts of vinyl propionate intensively To use products in organic solvents. mixed. One receives one over a period of

Die genannten Schutzkolloide können auch zusam- 6 Monaten gemessene stabile wäßrige Dispersion mit men mit anderen Dispergiermitteln oder Schutz- 5 einem Festgehalt von etwa 55%. Die Dispersion kann kolloiden angewendet werden. beispielsweise als Komponente zum Abmischen fürThe protective colloids mentioned can also have a stable aqueous dispersion measured over a period of 6 months Men with other dispersants or protective agents 5 have a solids content of about 55%. The dispersion can colloids can be applied. for example as a component for mixing

Die wäßrigen Dispersionen von festen oder flüssigen wäßrige Kunststoffdispersionen und als Hilfsmittel feinverteilten Stoffen sind über lange Zeit stabil. Sie zur flammfesten Ausrüstung von Papieren, Textilien sind daher lager- und transportbeständig und können und Formkörpern dienen,
in den meisten Fällen mit anderen Dispersionen oder ioThe aqueous dispersions of solid or liquid aqueous plastic dispersions and substances finely divided as auxiliaries are stable over a long period of time. They for the flame-resistant finishing of papers and textiles are therefore storage and transport-resistant and can be used for moldings,
in most cases with other dispersions or io

mit festen Stoffen, z. B. mit Pigmenten, abgemischt Beispiel 5with solid substances, e.g. B. with pigments, mixed Example 5

werden, ohne daß eine Koagulation eintritt. Sie sind
auch über einen gewissen Zeitraum frostunempfindlich. 400 Teile eines Kondensationsproduktes aus Epi-without coagulation occurring. they are
also insensitive to frost for a certain period of time. 400 parts of a condensation product from epi-

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichts- chlorhydrin und Pentaerythrit werden mit 100 TeilenThe parts mentioned in the examples are chlorohydrin by weight and 100 parts are pentaerythritol

teile. Die Herstellung der Dispersionen wird hier nicht 15 einer 10%igen wäßrigen Lösung eines Mischpoly-share. The preparation of the dispersions is not here a 10% aqueous solution of a mixed poly-

beansprucht. merisats aus 60 Teilen Vinylpyrrolidon und 40 Teilenclaimed. merisats from 60 parts of vinyl pyrrolidone and 40 parts

Beispiel 1 Vinylpropionat vermischt. Dazu gibt man unterExample 1 vinyl propionate mixed. For this one gives under

schnellem Rühren 60 Teile Wasser. Man erhält einerapid stirring 60 parts of water. You get one

Ein Gemisch aus Acrylsäurebutylester und Vinyl- etwa 70%ige Dispersion, die sehr lange Zeit (geacetat im Verhältnis 1:1 wird in 50%iger wäßriger so messen wurde der Zeitraum von 1 Jahr) stabil und Emulsion unter Zusatz von 0,1 Gewichtsprozent eines frostbeständig ist. Durch Zugabe von 160 Teilen Fettalkoholsulfonats als Emulgator und 0,2 Gewichts- 4,4'-Diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethan wird prozent Kaliumsulfat als Katalysator in bekannter das Epoxyharz ausgehärtet. Dabei wird das Wasser Weise polymerisiert Man erhält eine instabile Disper- der Dispersion in das Kondensationsprodukt fest sion, die beim Abmischen mit Pigmenten koaguliert. 25 eingelagert.A mixture of butyl acrylate and vinyl, about 70% dispersion, which lasts for a very long time (geacetat in a ratio of 1: 1 is measured in 50% aqueous so the period of 1 year) was stable and Emulsion with the addition of 0.1 percent by weight of a frost-resistant. By adding 160 parts Fettalkoholsulfonats as an emulsifier and 0.2 weight 4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane is percent potassium sulfate known as a catalyst in the cured epoxy resin. Thereby the water Polymerized manner An unstable dispersion in the solid condensation product is obtained sion that coagulates when mixed with pigments. 25 stored.

Durch Zusatz von 1 Gewichtsprozent eines Misch- Diese Dispersion oder ähnliche auf der Basis vonBy adding 1 percent by weight of a mixing dispersion or similar based on

Polymerisats aus 50 Teilen Vinylpyrrolidon und anderen Epoxyharzen hergestellteDispersionen können 50 Teilen Vinylpropionat erhält man eine stabile und allein oder zusammen mit anderen Dispersionen von frostbeständige Dispersion. Filmbildnern vielfältig verwendet werden. Sie sindPolymer dispersions made from 50 parts of vinyl pyrrolidone and other epoxy resins can be used 50 parts of vinyl propionate get a stable and alone or together with other dispersions of frost-resistant dispersion. Film formers are used in a variety of ways. they are

30 beispielsweise zum Beschichten von Papier oder zum30 for example for coating paper or for

Beispiel 2 Imprägnieren von Textilien oder als Bindemittel fürExample 2 Impregnation of textiles or as a binder for

Vliese aus natürlichen oder synthetischen Fasern oderNonwovens made from natural or synthetic fibers or

80 Teile eines harzartigen Kondensationsproduktes zur Knitterfestausrüstung von Textilien geeignet,
aus Cyclohexanon und Methylcyclohexanon werden80 parts of a resin-like condensation product suitable for the crease-proof finishing of textiles,
from cyclohexanone and methylcyclohexanone

in 20 Teilen Benzol gelöst. In die Lösung werden mit 35 Beispiel6dissolved in 20 parts of benzene. In the solution are with 35 Example6

einem Schnellrührer 60 Teile einer 10%igen wäßrigena high speed stirrer 60 parts of a 10% aqueous

lösung eines Mischpolymerisats aus 60 Teilen Vinyl- 70 Teile eines hochviskosen Polyvinylisobutylätherssolution of a copolymer of 60 parts of vinyl 70 parts of a highly viscous polyvinyl isobutyl ether

pyrrolidon und 40 Teilen Vinylpropionat eingerührt. werden in 30 Teilen Benzin (Siedepunkt 65 bis 95° C) Nach kurzer Zeit entsteht eine stabile, milchigweiße, gelöst. Unter schnellem Rühren werden 40 Teile hochviskose, wäßrige Dispersion mit einem Festgehalt 40 einer 10°/0igen wäßrigen Lösung eines Mischpolyeinschließlich des Schutzkolloids von 54%. Die' merisats aus 50 Teilen Vinylpyrrolidon und 50 Teilen Dispersion kann beliebig mit Wasser verdünnt werden. Vinylpropionat zugemischt. Man erhält eine 50%ige, Die Lagerstabilität beträgt mehrere Monate, die über mehrere Monate stabile, frostbeständige wäßrige Frostbeständigkeit ist gut. Sie ist besonders als Dispersion, die als Komponente zum Abmischen Komponente zum Abmischen mit wäßrigen Kleb- 45 mit Kunststoffdispersionen und als Klebstoffrohstoff stoffen geeignet. verwendet werden kann.pyrrolidone and 40 parts of vinyl propionate are stirred in. are dissolved in 30 parts of gasoline (boiling point 65 to 95 ° C). After a short time, a stable, milky white solution is formed. With rapid stirring, 40 parts of high viscosity, aqueous dispersion having a solids content of 40 10 ° / 0 aqueous solution of a Mischpolyeinschließlich of the protective colloid of 54%. The 'merisats of 50 parts of vinylpyrrolidone and 50 parts of dispersion can be diluted with water as desired. Vinyl propionate mixed in. A 50% strength is obtained. The storage stability is several months, the frost-resistant aqueous frost resistance, which is stable over several months, is good. It is particularly suitable as a dispersion, the component for mixing as a component for mixing with aqueous adhesives with plastic dispersions and as adhesive raw materials. can be used.

Beispiel 3Example 3 Beispiel 7Example 7

100 Teile eines polymerisierbaren Polyesterharzes100 parts of a polymerizable polyester resin

werden mit 20 Teilen einer 10%igen wäßrigen Lösung 50 100 Teile eines Phenol-Formaldehyd-Resols werden eines Mischpolymerisats aus 60 Teilen Vinylpyrrolidon mit 100 Teilen Wasser, das zusätzlich 30 Teile einer und 40 Teilen Vinylacetat innig vermischt. Unter 10%igen wäßrigen Lösung eines Mischpolymerisats beständigem starkem Rühren läßt man anschließend aus 60 Teilen Vinylpyrrolidon und 40 Teilen Vinyl-82 Teile Wasser in die homogene Mischung einlaufen. acetat enthält, vermischt. Man erhält eine etwa Man erhält eine etwa 50%ige, über 6 Monate stabile 55 30%ige wäßrige Dispersion, die sehr stabil ist und wäßrige, frostbeständige "Dispersion des polymerisier- mit den üblichen Härtern weiterverarbeitet werden baren Polyesterharzes, die nach Zugabe eines Kataly- kann.will be with 20 parts of a 10% aqueous solution 50 100 parts of a phenol-formaldehyde resole a copolymer of 60 parts of vinyl pyrrolidone with 100 parts of water, the additional 30 parts of a and 40 parts of vinyl acetate are intimately mixed. Less than 10% strength aqueous solution of a copolymer Continuous vigorous stirring is then allowed from 60 parts of vinylpyrrolidone and 40 parts of vinyl-82 Pour parts of water into the homogeneous mixture. contains acetate, mixed. You get an approx An approximately 50% strength, over 6 months stable 55 30% strength aqueous dispersion which is very stable and obtained aqueous, frost-resistant "dispersion of the polymerisier- can be further processed with the usual hardeners available polyester resin, which can after addition of a catalyst.

sators vor allem zur Herstellung von Glasfaservor- Beispiel 8sators mainly for the production of glass fiber pre- Example 8

formlingen oder auch zum Lackieren von MetalLmoldings or for painting metal

Holz sowie zum Beschichten und Imprägnieren von 60 In 100 Teile Montan-Wachs werden beim Schmelzen Papieren, Textilien und Fasersubstraten oder von 40 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung eines Misch-Kunststoffolien sowie auch als Klebstoffrohstoff ver- polymerisate aus 60 Teilen Vinylpyrrolidon und wendet werden kann. 40 Teilen Vinylacetat eingemischt. Die SchmelzeWood as well as for coating and impregnating 60 in 100 parts of montan wax are used when melting Papers, textiles and fiber substrates or 40 parts of a 10% aqueous solution of a mixed plastic film and also as adhesive raw material polymerized from 60 parts vinylpyrrolidone and can be turned. 40 parts of vinyl acetate mixed in. The melt

wird unter sehr schnellem Rühren in 110 Teilen Wasseris mixed with very rapid stirring in 110 parts of water

Beispiel 4 65 fein homogenisiert. Man erhält eine stabile, etwaExample 4 6 5 finely homogenized. You get a stable, about

40%ige wäßrige Emulsion, die beispielsweise als40% aqueous emulsion, for example as

100 Teile eines Chlorparaffins mit einem Chlor- Selbstglanz-Emulsion und in der Papierindustrie vergehalt von 50% werden mit 100 Teilen einer 10%igen wendet werden kann.100 parts of a chlorinated paraffin with a chlorine self-shine emulsion and content in the paper industry 50% can be turned with 100 parts of a 10%.

Beispiel 9Example 9

200 Teile eines Kondensationsproduktes von Diphenylolpropan mit Epichlorhydrin werden in 100 g einer 10°/0igen wäßrigen Lösung eines Mischpolymerisats von 60 Teilen Vinyllactam und 40 Teilen Vinylacetat, wobei 37,5 Gewichtsprozent des Vinylacetats mit Salzsäure zu Polyvinylalkohol verseift waren, eingerührt. Unter intensivem Rühren werden etwa 70 Teile Wasser zugegeben. Man erhält eine wäßrige, etwa 60%'ge Dispersion. Die Kondensation kann mit den bekannten Härtungsmitteln vorgenommen werden. Die Anwendungsgebiete sind die gleichen wie die im Beispiel 5 beschriebenen. Die Dispersion ist sehr lagerstabil und frostbeständig.200 parts of a condensation product of diphenylolpropane with epichlorohydrin in 100 g of 10 ° / 0 aqueous solution of a copolymer of 60 parts vinyl lactam and 40 parts of vinyl acetate, 37.5 percent by weight of vinyl acetate were hydrolysed with hydrochloric acid to polyvinyl alcohol, is stirred in. About 70 parts of water are added with vigorous stirring. An aqueous dispersion of about 60% is obtained. The condensation can be carried out with the known hardening agents. The fields of application are the same as those described in Example 5. The dispersion is very storage-stable and frost-resistant.

Beispiel 10Example 10

80 Teile Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht von 3000 werden in 20 Teilen Benzin gelöst. In diese Lösung werden 40 Teile einer 10°/0igen wäßrigen Lösung eines Mischpolymerisats von 50Teilen Vinylcaprolactam und 50 Teilen Vinylacetat, wobei 37,5 Gewichtsprozent des Vinylacetats verseift waren, homogen verteilt und unter Rühren 20 Teile Wasser zugegeben.80 parts of polyisobutylene with a molecular weight of 3000 are dissolved in 20 parts of gasoline. In this solution 40 parts of a 10 ° / 0 aqueous solution of a copolymer of 50 parts caprolactam and 50 parts of vinyl acetate, 37.5 percent by weight of the vinyl acetate was saponified, homogeneously dispersed, and 20 parts of water are added with stirring.

Die erhaltene Dispersion hat einen Festgehalt von etwa 50%. Die Lagerstabilität liegt über 6 Monate. Die Dispersion dient als Afomischungskomponente für Kunststoffdispersionen und kann als Klebstoffrohstoff verwendet werden.The dispersion obtained has a solids content of about 50%. The storage stability is more than 6 months. The dispersion serves as an afo mixture component for plastic dispersions and can be used as an adhesive raw material be used.

1. Herstellung eines Mischpolymerisats
aus N-Vinylpyrrolidon und Vinyllaurat1. Production of a copolymer
from N-vinylpyrrolidone and vinyl laurate

Nach der Arbeitsweise, wie sie im Beispiel 2 der USA.-Patentschrift 2 497 705 beschrieben ist, wurden eine Mischung aus 20 g N-Vinylpyrrolidon, 4 g Vinyllaurat und 0,2 g Azodiisobuttersäurenitril auf 700C erhitzt. Die Temperatur der Mischung stieg während der Polymerisation auf 1500C an. Nach dem Abklingen der Reaktion wurde .die Mischung noch für die Dauer von 30 Minuten auf 70° C gehalten. Es wurde eine hochviskose farblose Flüssigkeit erhalten, die noch 33°/0 N-Vinylpyrrolidon enthielt. Die Mischung war nur teilweise in Wasser löslich.Following the procedure as described in Example 2 of USA. Patent 2,497,705, a mixture of 20 g N-vinyl pyrrolidone, 4 g of vinyl laurate and 0.2 g of azodiisobutyronitrile were heated to 70 0 C. The temperature of the mixture rose to 150 ° C. during the polymerization. After the reaction had subsided, the mixture was held at 70 ° C. for a further 30 minutes. There was obtained a viscous colorless liquid, which still contained 33 ° / 0 N-vinylpyrrolidone. The mixture was only partially soluble in water.

Um ein brauchbares Polymerisat zu erhalten, wurde in Anlehnung an die Arbeitsweise im Beispiel 2 der USA.-Patentschrift eine Mischung aus 100 g N-Vinylpyrrolidon, 20 g Vinyllaurat, 0,48 g Azodiisobuttersäurenitril und 120 g Methanol auf etwa 65° C erhitzt. Nach etwa 4 Stunden war der Polymerisationsvorgang beendet. Aus der erhaltenen hochviskosen Lösung wurde das Methanol bei 50° C während 50 Stunden abgedampft. Das erhaltene Mischpolymerisat hatte einen K-Wert von 66. Es war nur quellbar, nicht aber löslich in Wasser. Das Mischpolymerisat ließ sich jedoch in einer Mischung aus Wasser und Methanol im Verhältnis 3:1 klar lösen. Für die weiteren Versuche wurde eine 10%ige Lösung des Mischpolymerisats in einem Gemisch aus Wasser und Methanol (3:1) verwendet.
5 To obtain a usable polymer, a mixture of 100 g of N-vinylpyrrolidone, 20 g of vinyl laurate, 0.48 g of azodiisobutyronitrile and 120 g of methanol was heated to about 65 ° C. based on the procedure in Example 2 of the USA patent. The polymerization process ended after about 4 hours. The methanol was evaporated from the highly viscous solution obtained at 50 ° C. for 50 hours. The copolymer obtained had a K value of 66. It was only swellable, but not soluble in water. However, the copolymer could be dissolved in a mixture of water and methanol in a ratio of 3: 1 to give a clear solution. For the further tests, a 10% solution of the copolymer in a mixture of water and methanol (3: 1) was used.
5

2. Herstellung von Emulsionen2. Production of emulsions

a) Nach der Arbeitsweise, wie sie im Beispiel 5 der vorhegenden Erfindung beschrieben ist, wurdena) Following the procedure as described in Example 5 of the present invention, were

ίο 400 Teile eines Kondensationsproduktes aus Epichlorhydrin und Pentaerythrit mit 100 Teilen einer 100/oigen Lösung des Mischpolymerisats aus N-Vinylpyrrolidon und Vinyllaurat in einem Gemisch aus Wasser und Methanol gemischt. Zu dieser Mischung wurden unter schnellem Rühren 60 Teile Wasser hinzugegeben. Es entstand eine Wasser-in-Öl-Emulsion, die sich nicht weiter mit Wasser verdünnen ließ. Diese Emulsion war instabil. Es hatten sich nach 24 Stunden zwei Schichten gebildet.ίο 400 parts of a condensation product of epichlorohydrin and pentaerythritol mixed with 100 parts of a 10 0 / oig en solution of the copolymer of N-vinylpyrrolidone and vinyl laurate in a mixture of water and methanol. 60 parts of water were added to this mixture with rapid stirring. A water-in-oil emulsion was formed which could not be further diluted with water. This emulsion was unstable. Two layers had formed after 24 hours.

In gleicher Weise wurde unter Verwendung einer 10°/oigen wäßrigen Lösung eines Mischpolymerisats aus 60 Teilen N-Vinylpyrrolidon und 40 Teilen Vinylpropionat eine Emulsion hergestellt. Die Emulsion war stabil und leicht mit Wasser verdünnbar.In the same way, was 10 ° / o emulsion prepared a an aqueous solution of a copolymer of 60 parts of N-vinylpyrrolidone and 40 parts of vinyl propionate using. The emulsion was stable and easily dilutable with water.

Das gleiche Ergebnis wurde unter Verwendung einer 10%igen Lösung des gleichen Mischpolymerisats in einem Gemisch aus Wasser und Methanol (3:1) erhalten.The same result was obtained using a 10% strength solution of the same copolymer in a mixture of water and methanol (3: 1).

b) In eine Mischung aus 123 g Wasser und 30 g einer 10%igen Lösung des Mischpolymerisats aus N-Vinylpyrrolidon und Vinyllaurat in einem Gemisch aus Wasser und Methanol werden innerhalb von 10 Minuten 150 g einer Lösung aus 65 Teilen eines ungesättigten Polyesterharzes und 35 Teilen Styrol unter intensivem Rühren eingetragen. Die Mischung wurde weiterhin 10 Minuten gerührt. Es wurde eine hochviskose, mit Wasser nicht verdünnbare Wasserin-Öl-Emulsion erhalten.
Bei Verwendung einer 10%igen Lösung eines Mischpolymerisats aus 60 Teilen N-Vinylpyrrolidon und 40 Teilen Vinylpropionat in einem Gemisch aus Wasser und Methanol (3 :1) wird eine niedrigviskose, stabile, mit Wasser leicht verdünnbare Emulsion erhalten.b) In a mixture of 123 g of water and 30 g of a 10% solution of the copolymer of N-vinylpyrrolidone and vinyl laurate in a mixture of water and methanol, 150 g of a solution of 65 parts of an unsaturated polyester resin and 35 parts are added within 10 minutes Styrene entered with vigorous stirring. The mixture was further stirred for 10 minutes. A highly viscous water-in-oil emulsion which cannot be diluted with water was obtained.
When using a 10% en solution of a copolymer of 60 parts of N-vinylpyrrolidone and 40 parts of vinyl propionate in a mixture of water and methanol (3: 1) to obtain a low-viscosity, stable, readily water-dilutable emulsion.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von wasserlöslichen, gegebenenfalls teilweise verseiften Mischpolymerisaten aus 40 bis 80 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Vinyllactame und 60 bis 20 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Vinylester von Säuren mit bis zu 4Kohlenstoffatomen in der Menge von 0,1 bis 20 Gewichtsprozent zum Dispergieren von feinverteilten, wasserunlöslichen, festen oder flüssigen organischen Stoffen. Use of water-soluble, optionally partially saponified copolymers of 40 bis 80 parts by weight of one or more vinyl lactams and 60 to 20 parts by weight of one or more several vinyl esters of acids with up to 4 carbon atoms in the amount of 0.1 to 20 percent by weight for dispersing finely divided, water-insoluble, solid or liquid organic Fabrics. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 497 705, 2 667 437.Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2,497,705, 2,667,437.
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