DE1235854B - Treatment of fibers - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. α.:Int. α .:

D06mD06m

Deutsche Kl.: 8k-1/20 German class: 8k- 1/20

Nummer: 1235 854Number: 1235 854

Aktenzeichen: S79072IVc/8kFile number: S79072IVc / 8k

Anmeldetag: 18. April 1962Filing date: April 18, 1962

Auslegetag: 9. März 1967Opened on: March 9, 1967

Behandlung von FaserstoffenTreatment of fibers

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Faserstoffen mit Emulsionen auf Grundlage von Polyäthylen.The invention relates to a method for treating fibrous materials with emulsions based on Polyethylene.

Weichmacher, Plastifizierer und Schmiermittel werden seit einer Reihe von Jahren verwendet, um aus Fasern hergestellten Textilien ein gutes Aussehen und andere günstige Eigenschaften zu verleihen. Als Zusätze zur Ausrüstungsflotte für Textilien werden Weichmacher zur Erhöhung der Abriebfestigkeit und der Abnutzungsbeständigkeit von Geweben aus natürlichen und synthetischen Fasern verwendet. Die Weichmacher werden auch zur Verbesserung des Griffs oder der Weichheit von Geweben und Vliesstoffen eingesetzt, um ihre Eigenschaften beim Drapieren und Nähen zu verbessern.Plasticizers, plasticizers and lubricants have been used for a number of years to get out To give fibers made textiles a good appearance and other favorable properties. As additives The finishing liquor for textiles is made of plasticizers to increase abrasion resistance and the abrasion resistance of fabrics made from natural and synthetic fibers. The plasticizers are also used to improve the feel or softness of fabrics and nonwovens, to improve their properties in draping and sewing.

Die Verwendung von Textilweichmachern und Schmiermitteln zum Modifizieren der Eigenschaften von mit wärmehärtbaren Harzen zum Knitterfestmachen, Stabilisieren und mechanischen Veredeln behandelten Textilien ist bekannt. Dabei mitverwendete Weichmacher dienen der Wiederherstellung oder Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des Textilgutes, zur Erzeugung eines bestimmten Griffs, zur Verminderung des Austrocknens oder der Sprödigkeit, ferner als Verarbeitungshilfe zur Herabsetzung der Reibung beim Kalandrieren oder Prägen oder zur Nachbehandlung zum Zwecke der Modifizierung von harzbehandelten Stoffen, die unzureichend veredelt sind.The use of fabric softeners and lubricants to modify properties of with thermosetting resins for crease-proofing, stabilizing and mechanical finishing treated textiles is known. Plasticizers used in this process are used to restore or Improvement of the mechanical properties of the textile material to create a certain grip, to reduce drying out or brittleness, also as a processing aid to reduce it the friction during calendering or embossing or for post-treatment for the purpose of modifying resin-treated fabrics that have not been adequately finished.

Auch Polyäthylenemulsionen sind als Weichmacher bei der Textilbehandlung bekannt. Die Verwendung solcher Emulsionen zur Veredelung von Textilien aus den verschiedensten Faserstoffen ist z. B. in American Dyestuff Reporter, 1959, S. 46 bis 49, beschrieben. Die Verwendung von bestimmten Polyäthylenemulsionen in Verfahren zur Textilbehandlung ist ferner in der USA.-Patentschrift 2 917 412 und britischen Patentschrift 518 917 angegeben.Polyethylene emulsions are also known as plasticizers in textile treatment. The usage such emulsions for the finishing of textiles from a wide variety of fibers is z. B. in American Dyestuff Reporter, 1959, pp. 46-49. The use of certain polyethylene emulsions in textile treatment methods is also disclosed in U.S. Patent 2,917,412 and British Patent 518 917 stated.

Die in den genannten Literaturstellen für die Textilbehandlung verwendeten Polyäthylenemulsionen sind zwar nicht im einzelnen beschrieben, doch deutet die Tatsache, daß nur Emulsionen mit einem Polyäthylenfeststoffgehalt von bis zu 30% verwendet wurden, darauf hin, daß es sich bei den emulgierten Polyäthylenen um oxydierte Polyäthylene der in den USA.-Patentschriften 2 964 478 und 2 928 797 angegebenen Art handelt. Es wird angenommen, daß abgesehen von Emulsionen dieser oxydierten Stoffe zum Zeitpunkt der Erfindung der USA.-Patentschrift 2 917 412 keine anderen stabilen Polyäthylenemulsionen zur Verfügung standen, die sich für die Textilbehandlung eigneten.The polyethylene emulsions used for textile treatment in the cited references are although not described in detail, the fact that only emulsions with a polyethylene solids content indicates of up to 30% were used, suggests that it is in the case of the emulsified polyethylenes to oxidized polyethylenes of the kind given in U.S. Patents 2,964,478 and 2,928,797 acts. It is believed that apart from emulsions of these oxidized substances at the time No other stable polyethylene emulsions were available after the invention of U.S. Patent 2,917,412 that were suitable for textile treatment.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Anmelder:The invention now relates to a method for the applicant:

Spencer Chemical International, Inc.,Spencer Chemical International, Inc.,

Panama (Panama)Panama (Panama)

Vertreter:Representative:

Dr. K. Th. Hegel, Patentanwalt,Dr. K. Th. Hegel, patent attorney,

Hamburg 36, Esplanade 36 aHamburg 36, Esplanade 36 a

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Fred B. Shippee,Fred B. Shippee,

East Greenwich, R. I. (V. St. A.)East Greenwich, R. I. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. ν. Amerika vom 21. April 1961 (104 508)V. St. ν. America April 21, 1961 (104 508)

Behandlung von Faserstoffen mit wäßrigen Polyäthylendispersionen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Behandlung durchgeführt wird mit wäßrigen, nichtionisch oder ionisch emulgierten Polyäthylenlatizes, die zusätzlich nachstabilisiert sein können.Treatment of fibrous materials with aqueous polyethylene dispersions, which is characterized by that the treatment is carried out with aqueous, nonionically or ionically emulsified polyethylene latices, which can also be post-stabilized.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten nichtionisch emulgierten Polyäthylenlatizes sind solche, die durch eine Polymerisation in wäßrigem Medium erzeugt sind, eine ungewöhnliche mechanische Stabilität und Lagerbeständigkeit besitzen und mit einem Feststoffgehalt hergestellt werden können, der 30 bis 50°/₀ betragen kann, ohne daß ihre Stabilität dadurch leidet. Diese neuen Latizes werden in Gegenwart von nichtionischen Alkylphenoxypolyoxyäthylenglykol - Emulgiermitteln der FormelThe nonionically emulsified polyethylene latexes used in the process according to the invention are those which are produced by polymerization in an aqueous medium, have unusual mechanical stability and storage stability and can be produced with a solids content of 30 to 50 ° / ₀ without affecting their stability thereby suffers. These new latices are produced in the presence of nonionic alkylphenoxypolyoxyethylene glycol emulsifiers of the formula

>— 0(CH₂CH₂O)_nH> - _{O (CH 2} CH ₂ O) _n H

worin R einen Alkylrest mit 8 bis 9 Kohlenstoffatomen, der vorzugsweise verzweigt ist, z. B. eine Polypropylen- oder Polybutylenkette, und η im Mittel 7 bis etwa 15 bedeuten, hergestellt. Im Handel sind als nichtionische Emulgiermittel verschiedene Alkylphenoxypolyoxyäthylenglykole der obigen allgemeinen Formel erhältlich, z. B. solche, bei denen der Substituent R und die Zahl η die folgenden Bedeutungen haben:wherein R is an alkyl radical having 8 to 9 carbon atoms, which is preferably branched, e.g. B. a polypropylene or polybutylene chain, and η mean on average 7 to about 15, produced. Various alkylphenoxypolyoxyethylene glycols of the above general formula are commercially available as nonionic emulsifiers, e.g. B. those in which the substituent R and the number η have the following meanings:

R = CR = C 8^178 ^ 17 η = η = 9 bis 9 to 1010 709 518/481709 518/481 R = CR = C 8^178 ^ 17 η =η = 7 bis 7 to 88th R = CR = C 9H199H19 η = η = 9 bis 9 to 1010 R = CR = C 9H199H19 η = η = 12 bis12 to 1313th R = CR = C 9H199H19 η = η = 1010 R = CR = C 9H199H19 η = η = 13,513.5

Für die Herstellung der Polyäthylenlatizes wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung kein Schutz begehrt.There is no protection for the production of the polyethylene latices in the context of the present invention desired.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren anionisch emulgierten Polyäthylenlatizes sind solche, die durch Polymerisation in wäßrigen Medien in Gegenwart eines Emulgators erzeugt worden sind, z. B. in Gegenwart von Salzen von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, Salzen von Sulfaten von Fettalkoholen mit etwa 12 bis 18 Kohlen-Stoffatomen und Salzen von Sulfaten von äthoxylierten Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Das Molekulargewicht dieser Stoffe liegt zwischen 7000 und etwa 30000 bis 40000 und die Teilchengröße in den Latizes zwischen 0,02 und 0,5 Mikron. Die Latizes können in konzentrierten Lösungen mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 50 Gewichtsprozent erhalten werden.The anionically emulsified polyethylene latices which can be used in the process according to the invention are those that have been produced by polymerization in aqueous media in the presence of an emulsifier, z. B. in the presence of salts of saturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, salts of Sulphates of fatty alcohols with about 12 to 18 carbon atoms and salts of sulphates of ethoxylated Fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms. The molecular weight of these substances is between 7,000 and about 30,000 to 40,000 and the particle size in the latices between 0.02 and 0.5 microns. the Latices can be obtained in concentrated solutions with a solids content of 30 to 50 percent by weight will.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden Polyäthylenfeststoffe und -latizes sind bzw. enthalten nichtoxydierte, praktisch sauerstofffreie (weniger als etwa 1 °/₀) Polyäthylene, die sich von den oxydierten Polyäthylenen, die für die Herstellung von stabilen Dispersionen bereits bekannt sind, nicht nur nach der Art ihrer Herstellung, sondern auch durch ihre pyhsikalischen Eigenschaften unterscheiden.The selected process of the invention and Polyäthylenfeststoffe -latizes are or contain nichtoxydierte, substantially oxygen-free (less than about 1 ° / ₀₎ Polyethylenes, of the oxidized polyethylenes, which are already known for the preparation of stable dispersions, not only by the Way of their production, but also differ by their physical properties.

So sind die vorgebildeten, emulgierbaren, oxydierten bekannten Polyäthylenfeststoffe auf solche von verhältnismäßig niedrigem Molekulargewicht bis zu etwa 5000 beschränkt. In der Praxis sind nicht einmal Emulsionen dieser Stoffe ohne Schwierigkeiten erhältlich, worin das Polyäthylen ein Molekulargewicht von weit über 3000 aufweist. Emulsionen der bekannten Polyäthylenfeststoffe können nur bis zu einer Konzentration von 25 bis 30 Gewichtsprozent hergestellt werden. Außerdem weisen die oxydierten Polyäthylene einen charakteristischen unangenehmen Geruch auf, der ihre Anwendung in vielen Fällen ausschließt.Thus the preformed, emulsifiable, oxidized known polyethylene solids are proportionate to those of low molecular weight up to about 5000. In practice are not even Emulsions of these substances readily available, wherein the polyethylene has a molecular weight of has well over 3000. Emulsions of the known polyethylene solids can only be used up to one concentration from 25 to 30 percent by weight. In addition, the oxidized polyethylenes has a characteristic unpleasant odor, which in many cases precludes their use.

Es wurde gefunden, daß mittels der beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Polyäthylenenlatizes neue und überraschende Ergebnisse erhalten werden, wenn man sie als Behandlungsmittel für Faserstoffe, wie Textilien, Leder und Papier, verwendet. Diese Polyäthylenlatizes eignen sich entweder als Einzelkomponente in einem Textilbehandlungsmittel oder auch in Kombination mit verschiedenen anderen Textilbehandlungsmitteln, wie wasserabweisenden Mitteln, Mitteln zur Farbstoffixierung und wärmehärtbaren Harzen, da sie mit diesen Mitteln verträglich sind. Als Zusätze zu einem wärmehärtbaren Harz zeigen sie ausgezeichnete Wirkungen, die denen der typischen bekannten Emulsionen der oxydierten Polyäthylenwachse von niedrigem Molekulargewicht mindestens gleich, in vieler Hinsicht jedoch überlegen sind. So sind das Knitterwinkelerholungsvermögen und die Erhöhung der Reißfestigkeit wenigstens gleich den oder besser als die Eigenschaften, wie sie in Verbindung mit den bekannten oxydierten Polyäthylenen auftreten, so daß die Lebensdauer der damit behandelten Stoffe erhöht wird. Die Behandlung von Textilstoffen mit Polyäthylendispersionen bisher bekannter Art und synthetischen Harzen ist z. B. aus der britischen Patentschrift 518 916 bekannt.It has been found that by means of the polyethylene latexes used in the process according to the invention new and surprising results are obtained when used as a treatment agent for fiber, such as textiles, leather and paper. These polyethylene latices are suitable either as individual components in a textile treatment agent or in combination with various others Textile treatment agents such as water repellants, dye fixing agents and thermosetting agents Resins, as they are compatible with these agents. As additives to a thermosetting resin they show excellent effects similar to those of the typical known emulsions of oxidized polyethylene waxes of low molecular weight are at least the same, but are superior in many respects. Thus, the crease angle recovery capacity and the increase in tear strength are at least equal to the or better than the properties found in connection with the known oxidized polyethylenes occur, so that the life of the treated substances is increased. Treatment of textile fabrics with polyethylene dispersions of a previously known type and synthetic resins is z. B. from the British Patent 518,916 known.

Bei der Verwendung als Veredlungsmittel allein bei hohen Konzentrationen zeigen die zuvor beschriebenen Latizes auf Baumwolle, Kunstseide und anderen synthetischen Stoffen hinsichtlich der Geschmeidigkeit und des Oberflächenabriebs Eigenschaften, die den mit den bekannten oxydierten Polyäthylenemulsionen erzielten überlegen sind, wodurch die Haltbarkeit der damit behandelten Stoffe erheblich verbessert wird.When used as a finishing agent alone at high concentrations, those described above show Latices on cotton, rayon and other synthetic fabrics for suppleness and the surface abrasion properties similar to those of the known oxidized polyethylene emulsions achieved are superior, whereby the durability of the treated fabrics is significantly improved.

Außer der Tatsache, daß die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Stoffe von dem unangenehmen Geruch, der ein Charakteristikum der oxydierten Polyäthylene ist, frei sind, sind sie gleichmäßig weiß, haben eine ausgezeichnete Verzunderungsbeständigkeit, eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber beschleunigter Wärmealterung sowie gegenüber einer Farbänderung oder Verfärbung durch Lichteinflüsse. Auf Grund des Molekulargewichtsbereichs, in welchem die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Polyäthylenlatizes vorliegen, kann der einem behandelten Stoff verliehene Griff entweder fest und voll ohne Steifheit oder Sprödigkeit oder aber auch weich sein, je nachdem, welches Ergebnis erwünscht ist. Der mit den bekannten oxydierten Polyäthylenen verbundene enge Molekulargewichtsbereich schließt einen größeren Spielraum hinsichtlich des jeweils erwünschten Griffs aus. Bei Textilien, die erfindungsgemäß behandelt worden sind, ist die erhaltene Veredelung in überraschendem Maße beständiger und dauerhafter, d. h., sie hält wiederholtes Waschen und Reinigen ohne Verlust günstiger Eigenschaften aus.Except for the fact that the substances used in the process according to the invention differ from the unpleasant Odor, which is a characteristic of the oxidized polyethylenes, are free, they are uniformly white excellent resistance to scaling, excellent resistance to accelerated Heat aging as well as against a color change or discoloration due to the influence of light. Due to the Molecular weight range in which the polyethylene latexes used in the process according to the invention When present, the handle imparted to a treated fabric can be either firm and full with no stiffness or brittleness or also be soft, depending on which result is desired. The one with the known The narrow molecular weight range associated with oxidized polyethylenes includes a larger one Leeway in terms of the desired grip. For textiles treated according to the invention the finishing obtained is surprisingly more stable and durable, i.e. H., it can withstand repeated washing and cleaning without loss of favorable properties.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Polyäthylenlatizes können durch eine Nachstabilisierungsbehandlung für die technische Verwendung noch geeigneter gemacht werden. Diese Nachstabilisierungsbehandlung beeinflußt zwar die charakteristischen physikalischen Eigenschaften der in den behandelten Latizes enthaltenen Polyäthylenfeststoffe nicht wesentlich, doch werden dadurch die Latizes in hohem Maße beständig gemacht, sowohl hinsichtlich ihrer mechanischen als auch ihrer Lagerbeständigkeit, die Eigenschaften der Latizes selbst werden durch Verhinderung der Bildung von Flocken verbessert, die sich durch Verdampfen von an der Oberfläche befindlichen Anteilen der Latizes bei der Lagerung bilden können.The polyethylene latices used in the process according to the invention can be subjected to a post-stabilization treatment can be made even more suitable for technical use. This post-stabilization treatment Although it affects the characteristic physical properties of the treated Latices do not contain polyethylene solids substantially, but this does make the latices made highly resistant, both in terms of their mechanical and storage stability, the properties of the latices themselves are improved by preventing the formation of flakes, which Form by evaporation of the surface parts of the latices during storage can.

Beispiel 1example 1

In eine unter Zusatz eines Emulgiermittels hergestellte wäßrige Emulsion von tertiärem Butanol wird Äthylen unter Überdruck eingeleitet und unter Rühren in Gegenwart Persulfat mehrere Stunden lang polymerisiert. Der so gewonnene stabile glatte weiße Latex mit einem pH-Wert von 2,5 wurde von tertiärem Butanol befreit und bis zu einem Gesamtfeststoffgehalt von 41,8 °/₀ eingeengt. Der pH-Wert der konzentrierten Lösung wird durch Zugabe eines Alkalihydroxyds auf etwa 7,5 bis 8,0 eingestellt. Die Teilchen in dem Latex haben ungefähr eine Größe zwischen 0,05 und 0,1 Mikron. Der Latex ist mechanisch stabil, wenn er einer lminutigen Behandlung in einem Mischer vom Waring-Typ bei 1700 Umdr./Min. unterworfen wird, und ist gegenüber einem Zusatz von 2% Zitronensäure und 1 °/₀ Zinknitrat koagulationsbeständig.Ethylene is passed under excess pressure into an aqueous emulsion of tertiary butanol produced with the addition of an emulsifying agent and polymerized for several hours with stirring in the presence of persulfate. The thus obtained smooth white stable latex having a pH value of 2.5 was freed from tertiary butanol and up to a total solids content of 41.8 ° / ₀ concentrated. The pH of the concentrated solution is adjusted to about 7.5 to 8.0 by adding an alkali hydroxide. The particles in the latex are approximately between 0.05 and 0.1 microns in size. The latex is mechanically stable when subjected to a 1-minute treatment in a Waring-type mixer at 1700 rpm. is subjected, and is koagulationsbeständig against an addition of 2% citric acid and 1 ° / ₀ of zinc nitrate.

Aus einem Latex dieser Art gewonnene Polyäthylenfeststoffe haben in der Regel einen Kristallschmelzpunkt zwischen 101 und 105° C, einen Erweichungspunkt (Ring- und Kugelmethode ASTM D 36—26) von 103 bis 108°C, eine Dichte von 0,925 bis 0,940 g/cm³, eine Eigenviskosität von 0,55 bis 0,90, einen Schmelzindex zwischen 80 und 100 und sind weiß und farblos.Polyethylene solids obtained from a latex of this type usually have a crystalline melting point between 101 and 105 ° C, a softening point (ring and ball method ASTM D 36-26) of 103 to 108 ° C, a density of 0.925 to 0.940 g / cm ³ , an inherent viscosity of 0.55 to 0.90, a melt index between 80 and 100 and are white and colorless.

Mehrere Ansätze dieser Art, deren Herstellung und Eigenschaften im wesentlichen gleich sind, sowie vergleichbare Lösungen aus einer im Handel erhältlichen.Several approaches of this type, the manufacture and properties of which are essentially the same, as well as comparable ones Solutions from a commercially available.

30% Feststoffe enthaltenden Polyäthylenemulsion mit einem pH-Wert von 8,4 ± 0,2, die mit einem im Handel erhältlichen emulgierbaren oxydierten Polyäthylenwachs hergestellt ist, werden hergestellt.30% solids-containing polyethylene emulsion with a pH of 8.4 ± 0.2 with an im Commercially available emulsifiable oxidized polyethylene wax are made.

Für Vergleichszwecke wird jeder der Ansätze der neuen nichtionischen Latizes und der bekannten Polyäthylenemulsion mit einem Harz und einem Katalysator zu einem Imprägnierbad vermischt. Als Harz wird eine im Handel erhältliche 50%ige wäßrige Lösung von Dimethyloläthylenharnstoff verwendet. Als Katalysator dient ein Zinknitratkatalysator.For comparison purposes, each of the approaches of the new nonionic latices and the known Polyethylene emulsion mixed with a resin and a catalyst to form an impregnation bath. As resin is a commercially available 50% aqueous solution of dimethylolethylene urea is used. As a catalyst a zinc nitrate catalyst is used.

Fünf Ansätze (A, B, C, D und E) mit den neuen Latizes werden mit Imprägnierbädern auf der Grundlage von bekannten Polyäthylenemulsionen verglichen. Es werden verschiedene Standardprüfungen durchgeführt, deren Ergebnisse in der Tabelle I ausgeführt sind.Five approaches (A, B, C, D and E) with the new latices are based on impregnation baths of known polyethylene emulsions compared. Various standard tests are carried out, the results of which are given in Table I.

Für die Prüfungen wird ein 80 · 80 gebleichtes, weißes, für den Druck geeignetes Baumwollgewebe verwendet, das bei einer etwa 80%igen Naßaufnahme in Behandlungsbädern imprägniert wird, deren Zusammensetzungen sich auf das Gewicht des gesamten Bads beziehen. Nach dem Aufspannen in den ursprünglichen Abmessungen (30,5 · 76,2 cm, 12 · 30 inches) wird das behandelte Gewebe getrocknet und 5 Minuten in einem elektrisch beheizten Umluftofen bei 150⁰C gehärtet.An 80x80 bleached, white, print-grade cotton fabric is used for the tests and is impregnated at approximately 80% wet pick-up in treatment baths, the compositions of which are based on the weight of the total bath. After clamping in the original dimensions (30.5 x 76.2 cm, 12 x 30 inches), the treated fabric is dried and cured for 5 minutes in an electrically heated forced air oven at 150 ⁰ C.

Zur Prüfung werden folgende Standardprüfungen angewandt:The following standard tests are used for testing:

1. MCRA bezieht sich auf die Monsanto-Crease-Recovery-Angle-Methode (Fed. Spec. CCC-T-191B: Methode 5212) und wird als die Summe der mittleren Kett- und Schußabmessungen angegeben.1. MCRA refers to the Monsanto Crease Recovery Angle Method (Fed. Spec. CCC-T-191B: Method 5212) and is reported as the sum of the mean warp and weft dimensions.

2. Die Zugfestigkeit wird nach der Grab-Methode (Fed. Spec. CCC-T-191B: Methode 5100) mit einem DH Scott-Modellprüfgerät bestimmt. Es werden Kett- und Schußmaße angegeben.2. The tensile strength is determined using the grab method (Fed. Spec. CCC-T-191B: Method 5100) a DH Scott model tester determined. Warp and weft dimensions are given.

3. Die Reißfestigkeit ist in Gramm angegeben, wie sie mit dem Elmendorf-Zerreißprüfer nach Federal Spec. CCC-T-191B: Methode 5132, bestimmt werden. Kett- und Schußmaße sind angegeben.3. The tensile strength is given in grams as measured by the Federal Elmendorf tensile tester Spec. CCC-T-191B: Method 5132. Warp and weft dimensions are given.

Tabelle JTable J

Ergebnisse der Prüfung
von fünf Polyäthylenemulsionen nach ihrer AnwendungResults of the test
of five polyethylene emulsions after their application

Badbath MCRAMCRA Grab-Dig- Elmendorf-Elmendorf- zusammentogether Zugfestigkeittensile strenght ReißfestigkeitTear resistance setzungsettlement lbslbs gG 10% Harz10% resin 1V₄% Kata1V ₄ % cat lysatorlyser plusplus 276276 kein Zusatzno addition 292292 43 · 27(70)43 · 27 (70) 530 · 270(800)530 270 (800) 2,5% A2.5% A 289289 38 · 21(59)38 21 (59) 655 · 320(975)655 320 (975) 1,9% B1.9% B 286286 35 · 24(59)35 24 (59) 655 · 335(990)655 335 (990) 1,9% C1.9% C 287287 35 · 22(57)35 22 (57) 640 · 335(975)640 · 335 (975) 1,9% D1.9% D. 282282 34 · 23(57)34 23 (57) 655 · 335(990)655 335 (990) 1,9% E1.9% E. 290290 35 · 23(58)35 23 (58) 640 · 335(975)640 · 335 (975) 3,0% F3.0% F 35 · 19(54)35 19 (54) 640 · 335(975)640 · 335 (975)

Beispiel 2Example 2

Die Eignung von anionisch und nichtionisch emulgierten stabilen Polyäthylenlatizes, die, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt sind, wird im Vergleich mit den Emulsionen der bekannten oxydierten Polyäthylene von niedrigem Molekulargewicht folgendermaßen geprüft: Ein 80 · 80 weißes, bedruckbares Baumwollgewebe wird in verschiedenen Imprägnierbädern behandelt, die mit den weiter unten definierten Polyäthylenlatizes hergestellt worden sind. Baumwollgewebeproben werden in das Bad bis zu einer Naßaufnahme von 80% eingetaucht, aufgespannt, 5 Minuten bei etwa 120⁰C getrocknet, 5 Minuten bei etwa 15O⁰C gehärtet, in einer Haushaltswaschmaschine bei 6O⁰C in Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels gewaschen und dann 5 Minuten bei etwa 120⁰C getrocknet. Die verwendeten Imprägnierbäder sind folgendermaßen hergestellt worden:The suitability of anionically and nonionically emulsified stable polyethylene latices, which are prepared as described in Example 1, is tested in comparison with the emulsions of the known oxidized polyethylene of low molecular weight as follows: An 80x80 white, printable cotton fabric is treated in various impregnation baths made with the polyethylene latices defined below. Are cotton fabric sample dipped into the bath up to a wet pickup of 80%, clamped, hardened dried for 5 minutes at about 120 ⁰ C, 5 minutes at about 15O ⁰ C, washed in a domestic washing machine at 6O ⁰ C in the presence of a surfactant and then 5 Dried at about 120 ^° C. for minutes. The impregnation baths used have been produced as follows:

A. Ein Bad mit einem Polyäthylenfeststoffgehalt von 0,6% wird aus einem anionisch emulgierten Polyäthylenlatex hergestellt, der durch Polymerisation von Äthylen unter Druck in einer wäßrigen Emulsion von tertiärem Butanol in der Wärme in Gegenwart von Kaliumpersulfat innerhalb einiger Stunden erhalten worden war. Der etwa 30% Feststoffe enthaltende Latex hat einen pH-Wert von 6,0 und wird mit Natriumsalzen von Sulfaten von Fettalkoholen mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen emulgiert.A. A 0.6% polyethylene solids bath is made from an anionically emulsified polyethylene latex produced by the polymerization of ethylene under pressure in an aqueous emulsion of tertiary butanol in the heat in the presence of potassium persulfate within a few Hours had been received. The latex, containing about 30% solids, has a pH of 6.0 and is made with sodium salts of sulfates of fatty alcohols containing about 12 to 18 carbon atoms emulsified.

B. Ein Bad mit einem Polyäthylenfeststoffgehalt von 0,6 % wird aus einem anionisch emulgierten PoIyäthylenlatex hergestellt, der durch Polymerisation von Äthylen unter Druck in einer wäßrig alkalischen Emulsion von tertiärem Butanol unter Zusatz von Stearinsäure und Kaliumphosphat in Gegenwart von Kaliumpersulfat erhalten worden war. Der Latex enthält einen Gesamtfeststoffgehalt von etwa 27 %, hat einen pH-Wert von 10 und ist mit Kaliumstearat emulgiert. Der Latex wird direkt, wie er aus dem Reaktionsgefäß erhalten worden ist, ohne Destillation oder Abstreifbehandlung verwendet und enthält etwa 10% Butanol.B. A bath with a polyethylene solids content of 0.6% is made from an anionically emulsified polyethylene latex produced by the polymerization of ethylene under pressure in an aqueous alkaline Emulsion of tertiary butanol with the addition of stearic acid and potassium phosphate in Presence of potassium persulfate had been obtained. The latex contains a total solids content of about 27%, has a pH of 10 and is emulsified with potassium stearate. The latex will directly as received from the reaction vessel without distillation or stripping treatment used and contains about 10% butanol.

C. Ein Imprägnierbad mit einem Polyäthylenfeststoffgehalt von 0,6% wird aus einem nichtionisch emulgierten Polyäthylenlatex hergestellt, der wie im Beispiel 1 beschrieben, erhalten worden ist.C. An impregnation bath with a polyethylene solids content of 0.6% becomes nonionic from a emulsified polyethylene latex prepared as described in Example 1, has been obtained.

D. Ein Imprägnierbad mit einem Polyäthylenfeststoffgehalt von 0,6% wird durch entsprechende Verdünnung der im Beispiel 1 in der Tabelle unter F aufgeführten, im Handel erhältlichen Polyäthylenemulsion hergestellt, die oxydierte Polyäthylenfeststoffe von niedrigem Molekulargewicht enthält.D. An impregnation bath with a polyethylene solids content of 0.6% is made by appropriate Dilution of those listed in Example 1 in the table under F, commercially available Polyethylene emulsion produced which is oxidized low molecular weight polyethylene solids contains.

F ist eine handelsübliche Polyäthylenemulsion.F is a commercially available polyethylene emulsion.

Knitterbeständigkeitswinkel, Grab - Zugfestigkeit, Elmendorf-Zerreißfestigkeit und Stoll-Biegeabriebprüfungen sowie Verzunderungsbetsändigkeitsprüfungen werden mit Gewebeproben durchgeführt, die mit jeweils einem der oben beschriebenen Tmprägnierbäder behandelt worden sind, und die dabei erhaltenen Ergebnisse werden mit denen von unbehandelten Gewebeproben verglichen.Wrinkle resistance angle, Grab tensile strength, Elmendorf tensile strength and Stoll flexural abrasion tests as well as scaling resistance tests are carried out with tissue samples that are with have each been treated with one of the above-described impregnation baths, and those obtained thereby Results are compared with those of untreated tissue samples.

Die Ergebnisse sind in Tabelle II aufgeführt.The results are shown in Table II.

Tabelle IITable II

AA. MonsantoMonsanto Grab-Dig- Elmendorf-Elmendorf- Stoll-Stoll hehandeithandiness WeißgradWhiteness 8 Minuten8 minutes 7676 BB. CreaseCrease Zugfestigkeittensile strenght Zugfestigkeittensile strenght Biegeabrieb-Bending wear Uvllut 1 Vi W X V Uvllut 1 Vi WX V verzundertscaled 7474 xJaaxYes CC. RecoveryRecovery 4/1-W4/1-W 8282 4 Minuten4 minutes 8080 7474 D*D * AngleAngle 54 · 42(96)54 42 (96) 1040 · 7501040 x 750 (Zyklen)(Cycles) 8282 7979 7373 UnbchandeltUntreated 200200 53 · 41(94)53 · 41 (94) 1055 · 7501055 x 750 10901090 8181 7979 7777 196196 55 · 45(99)55 45 (99) 1105 · 7201105 x 720 13301330 8282 7878 189189 58-42(100)58-42 (100) 1170 · 7501170 x 750 12051205 8282 8080 184184 54 · 43(97)54 · 43 (97) 815 · 545815 · 545 10001000 185185 275275

Enthält oxydiertes Polyäthylen.Contains oxidized polyethylene.

Die Knittererholungswinkel, die Grab-Zugfestigkeit und die Elmendorf-Reißfestigkeit wurden, wie oben beschrieben, bestimmt, die Stoll-Biegeabriebprüfung erfolgte nach Federal Spec. CCC-T-191B: Methode 5300, unter Verwendung eines Stoll-Flex-Abraders bei der angegebenen Belastung.The crease recovery angles, Grab tensile strength, and Elmendorf tear strength were as described above, determined, the Stoll flexural abrasion test was carried out according to Federal Spec. CCC-T-191B: Method 5300, using a Stoll-Flex abrader at the specified load.

Der Weißgrad des Stoffs wurde mit einem »Photovolt«-Reflexionsmeßgerät bestimmt, das mit einem Tristimulus-Blaufilter (MgO = 100,0) ausgerüstet war. Zum Verzundern der behandelten Stoffe wurde ein Atlas-Scorch-Tester verwendet.The whiteness of the fabric was measured with a "photovolt" reflectometer determined, which was equipped with a tristimulus blue filter (MgO = 100.0). For scaling the treated substances a Atlas scorch tester used.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Behandlung von Faserstoffen mit wäßrigen Polyäthylendispersionen, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung mit wäßrigen,nichtionisch oder anionisch emulgieren Polyäthylenlatizes, in denen das Polyäthylen ein Molekulargewicht von mindestens 7000 aufweist, die zusätzlich nachstabilisiert sein können, durchgeführt wird.1. Process for the treatment of fibrous materials with aqueous polyethylene dispersions, thereby characterized in that the treatment with aqueous, nonionic or anionic emulsify Polyethylene latices in which the polyethylene has a molecular weight of at least 7000, which can also be post-stabilized, is carried out. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylen in Verbindung mit einem wärmehärtbaren Harz angewandt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the polyethylene in connection with a thermosetting resin is used. In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift 518 916;
USA.-Patentschrift Nr. 2 917 412;
Americ. Dygest. Rep., Mai 1959, S. 46 bis 49.Considered publications:
British Patent 518,916;
U.S. Patent No. 2,917,412;
Americ. Dygest. Rep., May 1959, pp. 46 to 49. 709 518/481 2.67 © Bundesdruckerei Berlin709 518/481 2.67 © Bundesdruckerei Berlin