DE1220062B - Process for the preparation of monoazo dyes - Google Patents

Process for the preparation of monoazo dyes

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Dr Reinrad Huerbin
Dr Guido Schetty
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Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Monoazofarbstoffe erhält, wenn man eine diazotierte Aminodiphenyläther-sulfonsäure, die einen Kohlenwasserstoffsubstituenten mit mindestens 4 Kohlenstoff atomen enthält, mit einer Kupplungskomponente der in schwach saurem bis schwach alkalischem Medium zu einem Farbstoff der Formel 1I kuppelt. In den Formeln I und II bedeutet R1 einen Kohlenwasserstoffrest und Hal Halogen, wie Brom oder vorteilhaft Chlor, und in Formel II stellt R2 einen mindestens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest dar. Man wählt die Komponenten derart, daß die Summe der Kohlenstoffatome von R1 und R2 mindestens 9 ist.Process for the preparation of monoazo dyes It has been found that valuable monoazo dyes are obtained if a diazotized aminodiphenyl ether sulfonic acid which contains a hydrocarbon substituent with at least 4 carbon atoms, with a coupling component of the couples in a weakly acidic to weakly alkaline medium to form a dye of the formula 1I. In formulas I and II, R1 is a hydrocarbon radical and Hal is halogen, such as bromine or, advantageously, chlorine, and in formula II, R2 is a hydrocarbon radical containing at least 4 carbon atoms. The components are chosen such that the sum of the carbon atoms of R1 and R2 is at least 9 is.

Der Kohlenwasserstoffsubstituent R2 der Diazokomponente ist entweder ein Alkyl- oder ein Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest. Als Alkylreste seien der n-, sek.- oder tert.-Butyl-, ein Amyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- oder Tetradecylrest genannt; Beispiele für Cycloalkylreste sind der Cyclohexyl-, ein Methylcyclohexyl- oder der Cyclopentylrest. Als Aralkylreste kommen der Benzyl- oder Phenäthyl- und als Arylreste der Phenyl-, ein Methylphenyl- oder Naphthylrest in Betracht.The hydrocarbon substituent R2 of the diazo component is either an alkyl or a cycloalkyl, aralkyl or aryl radical. As alkyl radicals are the n-, sec- or tert-butyl, an amyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl or tetradecyl radical called; Examples of cycloalkyl radicals are cyclohexyl, a methylcyclohexyl or the cyclopentyl radical. Benzyl or phenethyl and as aryl radicals the phenyl, a methylphenyl or naphthyl radical.

Besonders wertvolle Farbstoffe, insbesondere wegen ihrer ausgezeichneten Naßechtheiten, erhält man unter Verwendung einer diazotierten Amino-diphenyläther-sulfonsäure der Formel III, in der R2 einen mindestens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffsubstituenten, besonders eine Alkylgruppe bedeutet.Particularly valuable dyes, in particular because of their excellent wet fastness properties, are obtained using a diazotized aminodiphenyl ether sulfonic acid of the formula III, in which R2 is a hydrocarbon substituent containing at least 4 carbon atoms, especially an alkyl group.

Als Kupplungskomponenten, insbesondere wegen ihren reinen Scharlachtönen, verwendet man vorzugsweise solche der Formel IV in der R1' einen Alkyl- oder Aralkylrest bedeutet. Die Kupplung wird wie üblich durchgeführt, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur. Zur Beschleunigung der Kupplungsreaktion können dem Reaktionsgemisch mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie niedere Alkanole, beispielsweise Methanol oder Äthanol, oder Ätheralkohole, wie Äthylenglycolmonomethyl- oder -äthyläther; niedere aliphatische Ketone, wie AcQton, oder niedere Fettsäureamide, wie Dimethylformamid, zugefügt werden.The coupling components used, in particular because of their pure scarlet tones, are preferably those of the formula IV in which R1 'denotes an alkyl or aralkyl radical. The coupling is carried out as usual, if appropriate at an elevated temperature. To accelerate the coupling reaction, water-miscible organic solvents, such as lower alkanols, for example methanol or ethanol, or ether alcohols, such as ethylene glycol monomethyl or ethyl ether, can be added to the reaction mixture. lower aliphatic ketones, such as AcQton, or lower fatty acid amides, such as dimethylformamide, are added.

Die Kupplungsprodukte fallen häufig von selbst, in manchen Fällen auch erst nach Zugabe von Natriumchlorid aus und können durch Abfiltrieren isoliert werden. Manchmal ist eine Reinigung der Rohprodukte durch Umkristallisieren empfehlenswert.The coupling products often fall on their own, in some cases also only after the addition of sodium chloride and can be isolated by filtering off will. Sometimes a cleaning is the Crude products by recrystallization recommendable.

Eine Abänderung des Verfahrens zur Herstellung erfindungsgemäßer Monoazofarbstoffe besteht darin, daß man eine diazotierte Amino-diphenyläthersulfonsäure, die einen Kohlenwasserstoffsubstituenten mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen enthält, mit einer Kupplungskomponente der Formel V in der R, einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, in schwach alkalischem Medium kuppelt und das erhaltene Kupplungsprodukt mit einem Halogenacetyherungsmittel, z. B. Chlor- oder Brorriessigsäurechlorid oder -bromid, zu einem Farbstoff der Formel 1I umsetzt, wobei man die Komponenten so wählt, daß die Summe der Kohlenstoffatome von R1 und R2 mindestens 9 ist.A modification of the process for the preparation of monoazo dyes according to the invention is that a diazotized amino-diphenyl ether sulfonic acid which contains a hydrocarbon substituent with at least 4 carbon atoms, with a coupling component of the formula V. in which R, denotes a hydrocarbon radical, couples in a weakly alkaline medium and the coupling product obtained with a haloacetyher agent, e.g. B. chlorine or brorine acetic acid chloride or bromide, to form a dye of the formula 1I, the components being chosen so that the sum of the carbon atoms of R1 and R2 is at least 9.

Die neuen Monoazofarbstoffe färben polyamidhaltiges Fasermaterial, besonders solches natürlicher Herkunft, vor allem Wolle, aber auch Seide oder Leder, sowie synthetische Polyamidfasern, beispielsweise das unter dem Handelsnamen Nylon (Fa. Du Pont de Nemours, Wilmington, Del., USA.) bekannte Material, aus neutralem, vor allem aber aus schwach saurem Bad in gleichmäßigen orangeroten bis scharlachroten -Farbtönen. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können diese Farbstoffe gegebenenfalls mit geringen Mengen basischer Salze, besonders mit Alkaliphosphaten, wie Tetranatriumpyrophosphat, oder mit dispergierend wirkenden Netzmitteln, wie höheren Alkylarylsulfonaten oder Polyalkylenoxyd-Feftsäure-Kondensationsprodukten, vermischt werden.The new monoazo dyes dye polyamide-containing fiber material, especially those of natural origin, especially wool, but also silk or leather, as well as synthetic polyamide fibers, for example that under the trade name nylon (Fa. Du Pont de Nemours, Wilmington, Del., USA.) Known material, made of neutral, But above all from a weakly acidic bath in uniform orange-red to scarlet-red -Color shades. These dyes can optionally be used to improve the water solubility with small amounts of basic salts, especially with alkali phosphates such as tetrasodium pyrophosphate, or with dispersing wetting agents, such as higher alkylarylsulfonates or Polyalkylene oxide-Feftäure-condensation products, are mixed.

Die mit den neuen Monoazofarbstoffen erzeugten Wollfärbungen unterscheiden sich von denjenigen ähnlicher, bekannter Monoazofarbstoffe durch bessere Naßechtheiten, besonders Wasch-, Walk- und Seewasserechtheit. Zum Teil übertreffen sie vorbekannte Farbstoffe ähnlicher Konstitution durch erhöhte Lichtechtheit und reineren Farbton.Differentiate between the wool dyeings produced with the new monoazo dyes differs from those of similar, known monoazo dyes through better wet fastness properties, especially fastness to washing, fulling and sea water. In some cases, they surpass previously known ones Dyes of a similar constitution due to increased lightfastness and purer color tone.

Im Vergleich mit dem aus der deutschen Patentschrift 731676 bekannten Farbstoff, erhalten durch Kupplung von diazotiertem 1-Amino-2-(4'-cyclohexylphenoxy)-5-chlorbenzol mit 1-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-sulfonsäure, und dem in der deutschen Patentschrift 915 380 beschriebenen Farbstoff, erhalten durch Kupplung von diazotiertem 2 - Amino - 2'- cyclohexyl - 1,1'- diphenyläther mit 1-(2', 5'-Dichlorbenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, ist der nächstvergleichbare, erfindungsgemäß erhältliche Farbstoff, erhalten durch Kupplung von diazotiertem 2-Amino-4'-cyclohexyl-1,1'-diphenyläther-4-sulfonsäure mit 2-Chloracetylbenzylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, in der neutralen Uberfärbeechtheit deutlich überlegen.In comparison with the dye known from German patent specification 731676 , obtained by coupling diazotized 1-amino-2- (4'-cyclohexylphenoxy) -5-chlorobenzene with 1-benzoylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-sulfonic acid, and the in the German patent 915 380 described dye, obtained by coupling diazotized 2-amino-2'-cyclohexyl-1,1'-diphenyl ether with 1- (2 ', 5'-dichlorobenzoylamino) -8-hydroxynaphthalene-4,6- disulfonic acid, is the closest comparable dye obtainable according to the invention, obtained by coupling diazotized 2-amino-4'-cyclohexyl-1,1'-diphenylether-4-sulfonic acid with 2-chloroacetylbenzylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid in the neutral Clearly superior to over-dyeing.

Weitere Einzelheiten sind aus den nachfolgenden Beispielen ersichtlich. Darin bedeuten Teile, sofern nichts anders ausdrücklich vermerkt ist, Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie Gramm zu Kubikzentimeter. Beispiel l 33,5 Teile 4'- tert. - Amyl - 2 - aminodiphenyläther-4-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 300 Teilen Wasser gelöst, 6;9 Teile Natriumnitrit zugesetzt und die Lösung unter Rühren in 30 Teile konzentrierte Salzsäure und 150 Teile Wässer bei 0 bis 5° eingetropft. Man rührt die Diazosuspension 1 Stunde bei 0 bis 5° und läßt sie zu einer essigsauren Lösung des Natriumsalzes von 38,55 Teilen 2-Chloracetylisoamylamino - 8 - hydroxynaphthalin - 6 - sulfonsäure und 35 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 400 Teilen Wasser und 200 Teilen Formamid einfließen. Man rührt das Kupplungsgemisch mehrere Stunden, erwärmt es dann auf 60° und versetzt es mit 30 Teilen Natriumchlorid. Der abgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet. Er färbt Wolle aus schwach essigsaurem Bad in reinen Scharlachtönen von ausgezeichneten Naßechtheiten. Beispiel 2 33,5 Teile 4'- tert. - Amyl - 2 - aminodiphenyläther-5-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 300 Teilen Wasser gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit zugesetzt und die Lösung unter Rühren in 30 Teile konzentrierte Salzsäure und 200 Teile Wasser bei 0 bis 5° zugetropft. Man rührt die Diazosuspension noch 2 Stunden bei 0 bis 5° und läßt sie in eine essigbraune Lösung des Natriumsalzes von 40,55 Teilen 2-Chloracetylbenzylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 600 Teilen Wasser einfließen. Man rührt das Kupplungsgemisch mehrere Stunden, saugt den abgeschiedenen Farbstoff ab und trocknet ihn. Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich in heißem Wasser unter Zusatz eines Polyphosphates mit leuchtendroter Farbe löst.Further details can be found in the following examples. Unless expressly stated otherwise, parts are parts by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. Parts by weight are related to parts by volume as grams are to cubic centimeters. Example l 33.5 parts of 4'-tert. - Amyl - 2 - aminodiphenylether-4-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 300 parts of water, 6; 9 parts of sodium nitrite are added and the solution is added dropwise with stirring to 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 150 parts of water at 0 to 5 °. The diazo suspension is stirred for 1 hour at 0 ° to 5 ° and allowed to flow into an acetic acid solution of the sodium salt of 38.55 parts of 2-chloroacetylisoamylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 35 parts of crystallized sodium acetate in 400 parts of water and 200 parts of formamide . The coupling mixture is stirred for several hours, then heated to 60 ° and treated with 30 parts of sodium chloride. The deposited dye is filtered off and dried. It dyes wool from a weakly acetic acid bath in pure scarlet shades with excellent wet fastness properties. Example 2 33.5 parts of 4'-tert. - Amyl - 2 - aminodiphenylether-5-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 300 parts of water, 6.9 parts of sodium nitrite are added and the solution is added dropwise with stirring in 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 200 parts of water at 0 to 5 °. The diazo suspension is stirred for a further 2 hours at 0 ° to 5 ° and allowed to flow into an acetic brown solution of the sodium salt of 40.55 parts of 2-chloroacetylbenzylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate in 600 parts of water. The coupling mixture is stirred for several hours, and the deposited dye is filtered off with suction and dried. It is a red powder that dissolves in hot water with the addition of a polyphosphate with a bright red color.

In ein Färbebad, das in 3000 Teilen Wasser 2 Teile des so erhaltenen Farbstoffes und 6 Teile 30o/oige Essigsäure enthält, geht man bei 50° mit 100 Teilen gut vorgenetzter Wolle ein, treibt das Bad-innerhalb 15 Minuten zum Sieden und kocht es noch 45 Minuten. Man erhält unter vollständiger Erschöpfung der Flotte eine sehr reine, scharlachrote Wollfärbung, die sich durch gute Lichtechtheit und hervorragende Naßechtheiten auszeichnet.In a dyebath in 3,000 parts of water, 2 parts of the resultant Contains dye and 6 parts of 30% acetic acid, one goes at 50 ° with 100 parts well-wetted wool, brings the bath to a boil within 15 minutes and boils it was another 45 minutes. One obtains with complete exhaustion the fleet a very pure, scarlet wool dye, which is characterized by good lightfastness and excellent wet fastness properties.

Beispiel 3 37,7 Teile 4' - Isooctyl - 2 - aminodiphenyläther-4-sulfonsäure werden als Natriumsalz in 400 Teilen Wasser bei 40° gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit zugesetzt und die warme Lösung in eine Lösung von 30 Teilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Wasser unter Kühlung bei 3 bis 8° eingetropft. Man rührt die Diazosuspension noch 2 Stunden bei 5 bis 8° und läßt sie in eine essigsaure Lösung des Natriumsalzes von 32,95 Teilen 2-Chloracetyl-methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und 35 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 600 Teilen Wasser und 400 Teilen Formamid bei 0 bis 5° einfließen. Man kühlt die Reaktionsmischung noch einige Stunden, erwärmt sie dann auf Zimmertemperatur und rührt sie über Nacht. Schließlich heizt man sie auf 70° auf und versetzt sie mit 75 Teilen Natriumchlorid. Nach Erkalten wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Er stellt ein orangerotes Pulver dar. Aus neutralem bis schwach saurem Bad färbt er Wolle in reinen rotstichigorangen Farbtönen von ausgezeichneter Wasch-, Walk- und Seewasserechtheit.Example 3 37.7 parts of 4 '- isooctyl - 2 - aminodiphenylether-4-sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 400 parts of water at 40 °, 6.9 parts of sodium nitrite are added and the warm solution is dissolved in a solution of 30 parts of concentrated hydrochloric acid and 100 parts of water added dropwise with cooling at 3 to 8 °. The diazo suspension is stirred for a further 2 hours at 5 to 8 ° and it is left in an acetic acid solution of the sodium salt of 32.95 parts of 2-chloroacetylmethylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 35 parts of crystallized sodium acetate in 600 parts of water and 400 parts Part formamide flow in at 0 to 5 °. The reaction mixture is cooled for a few more hours, then warmed to room temperature and stirred overnight. Finally, it is heated to 70 ° and treated with 75 parts of sodium chloride. After cooling, the deposited dye is filtered off and dried. It is an orange-red powder. From a neutral to weakly acidic bath, it dyes wool in pure reddish orange shades with excellent fastness to washing, fulling and sea water.

Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn in obigem Beispiel als Kupplungskomponente 40,55 Teile 2 - Chloracetylbenzylamino - 8 - hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure oder 38,55 Teile 2-Chloracetyl-isoamylamino - 8 - hydroxynaphthalin - 6 - sulfonsäure verwendet werden. Beispiel 4 33,5 Teile 4'- tert. - Amyl - 2 - aminodiphenyläther-4-sulfonsäure werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit einer Lösung des Natriumsalzes von 40,55 Teilen 2 - Chloracetylbenzylamino - 5 - hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure und 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 600 Teilen Wasser bei 0 bis 5° gekuppelt. Nach Beendigung der Kupplung wird der Farbstoff durch Einstreuen von 200 Teilen Natriumchlorid abgeschieden und chromatographisch gereinigt. Er färbt Wolle aus schwach saurem Bad licht- und naßecht in reinen orangen Tönen.Similar dyes are obtained if, in the above example, 40.55 parts of 2-chloroacetylbenzylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid or 38.55 parts of 2-chloroacetyl-isoamylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid are used as the coupling component. Example 4 33.5 parts of 4'-tert. - Amyl - 2 - aminodiphenylether-4-sulfonic acid are, as described in Example 1, diazotized and treated with a solution of the sodium salt of 40.55 parts of 2 - chloroacetylbenzylamino - 5 - hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid and 40 parts of crystallized sodium acetate in 600 parts of water coupled at 0 to 5 °. After the coupling has ended, the dye is precipitated by sprinkling in 200 parts of sodium chloride and purified by chromatography. It dyes wool from a weakly acidic bath lightfast and wetfast in pure orange tones.

In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe angegeben, welche nach den in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Methoden erhalten werden. Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente. Farbton auf Wolle 1 4'-Butyl-2-aminodiphenyläther-4-sulfon- 2-Chloracetyl-benzylamino-8-hydroxy- Scharlach säure naphthalin-6-sulfonsäure 2 4'-tert.-Amyl-2-aminodiphenyläther- 2-Bromacetyl-benzylamino-8-hydroxy- Scharlach 5-sulfonsäure naphthalin-6-sulfonsäure 3 4'-Cyclohexyl-2-aminodiphenyläther- 2-Chloracetyl-benzylamino-8-hydroxy- Scharlach 4-sulfonsäure naphthalin-6-sulfonsäure 4 4'-tert.-Amyl-4-aminodiphenyläther- desgl. Scharlach 2-sulfonsäure 5 4'-tert.-Amyl-4-aminodiphenyläther- 2-Chloracetyl-isoamylamino-8-hydroxy- Scharlach 3-sulfonsäure naphthalin-6-sulfonsäure 6 4'-Phenyl-2-aminodiphenyläther- desgl. Scharlach 5-sulfonsäure 7 4'-Isooctyl-2-aminodiphenyläther- 2-Chloracetyl-methylamino-8-hydroxy- Scharlach 5-sulfonsäure naphthalin-6-sulfonsäure 8 desgl. 2-Chloracetyl-methylamino-5-hydroxy- Orange naphthalin-7-sulfonsäure 9 4'-tert.-Amyl-2-aminodiphenyläther- 2-Chloracetyl-isoamylamino-5-hydroxy- Orange 4-sulfonsäure naphthalin-7-sulfonsäure 10 desgl. 2-Bromacetyl-isoamylamino-5-hydroxy- Orange - naphthalin-7-sulfonsäure 11 4'-tert.-Amyl-2-aminodiphenyläther- 2-Chloracetyl-benzylamino-5-hydroxy- Orange 5-sulfonsäure naphthalin-7-sulfonsäure Fortsetzung Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Wolle 12 4'-(4"-Methylcyclohexyl)-2-amino- 2-(N-Chloracetyl-N-4'-chlor-benzyl- Scharlach diphenyläther-4-sulfonsäure amino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon- säure 13 4'-Benzyl-2-aminodiphenylätlier- 2-(N-Bromacetyl-N-4'-biom-benzyl- Scharlach 5-sulfonsäure amino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon- säure 14 desgl. 2-(N-Bromacetyl-N-4'-brom-benzyl- Orange amino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon- säure 15 4'-tert.-Amyl-2-aminodiphenyläther- 2-Bromacetyl-butylamino-8-hydroxy- Scharlach 5-sulfonsäure naphthalin-6-sulfonsäure 16 desgl. 2-Chloracetyl-butylamino-8-hydroxy- Scharlach naphthalin-6-sulfonsäure 17 4'-tert.-Amyl-2-aminodiphenyläther- desgl. Scharlach 4-sulfonsäure 18 4'-Isooctyl-2-aminodiphenyläther- desgl. Scharlach . 5-sulfonsäure 19 4'-Dodecyl-2-aminodiphenyläther- 2-Chloracetyl-methylamino-8-hydroxy- Scharlach 5-sulfonsäure naphthalin-6-sulfonsäure Beispiel 5 33,5 Teile 4'- tert. -Amyl- 2- aminodiphenyläther-5-sulfonsäure werden, wie im Beispiel 2 beschrieben, diazotiert und die Diazosuspension in eine Lösung des Natriumsalzes von 32,9 Teilen 2-Benzylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und 25 Teilen Natriumcarbonat in 600 Teilen Wasser bei 0° eingegossen. Man rührt die Mischung mehrere Stunden, streut 220 Teile Natriumchlorid ein und filtriert den abgeschiedenen Farbstoff ab.The table below shows further dyes which are obtained by the methods described in Examples 1 to 4. No. Diazo component Coupling component. hue on wool 1 4'-Butyl-2-aminodiphenyl ether-4-sulfone-2-chloroacetylbenzylamino-8-hydroxy-scarlet acid naphthalene-6-sulfonic acid 2 4'-tert-amyl-2-aminodiphenyl ether-2-bromoacetylbenzylamino-8-hydroxy-scarlet 5-sulfonic acid naphthalene-6-sulfonic acid 3 4'-Cyclohexyl-2-aminodiphenyl ether-2-chloroacetyl-benzylamino-8-hydroxy-scarlet 4-sulfonic acid naphthalene-6-sulfonic acid 4 4'-tert-amyl-4-aminodiphenyl ether like scarlet fever 2-sulfonic acid 5 4'-tert-amyl-4-aminodiphenyl ether-2-chloroacetyl-isoamylamino-8-hydroxy-scarlet 3-sulfonic acid naphthalene-6-sulfonic acid 6 4'-phenyl-2-aminodiphenyl ether like scarlet fever 5-sulfonic acid 7 4'-Isooctyl-2-aminodiphenyl ether-2-chloroacetyl-methylamino-8-hydroxy-scarlet 5-sulfonic acid naphthalene-6-sulfonic acid 8 likewise. 2-chloroacetyl-methylamino-5-hydroxy-orange naphthalene-7-sulfonic acid 9 4'-tert-amyl-2-aminodiphenyl ether-2-chloroacetyl-isoamylamino-5-hydroxy-orange 4-sulfonic acid naphthalene-7-sulfonic acid 10 Likewise, 2-bromoacetyl-isoamylamino-5-hydroxy-orange - naphthalene-7-sulfonic acid 11 4'-tert-amyl-2-aminodiphenyl ether-2-chloroacetyl-benzylamino-5-hydroxy-orange 5-sulfonic acid naphthalene-7-sulfonic acid continuation No. Diazo component Coupling component Color shade on wool 12 4 '- (4 "-Methylcyclohexyl) -2-amino-2- (N-chloroacetyl-N-4'-chloro-benzyl-scarlet diphenyl ether-4-sulfonic acid amino) -8-hydroxynaphthalene-6-sulfone- acid 13 4'-Benzyl-2-aminodiphenyl ether- 2- (N-bromoacetyl-N-4'-biom-benzyl-scarlet 5-sulfonic acid amino) -8-hydroxynaphthalene-6-sulfone- acid 14 also 2- (N-bromoacetyl-N-4'-bromo-benzyl-orange amino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfone- acid 15 4'-tert-amyl-2-aminodiphenyl ether-2-bromoacetyl-butylamino-8-hydroxy-scarlet 5-sulfonic acid naphthalene-6-sulfonic acid 16 likewise. 2-chloroacetyl-butylamino-8-hydroxy-scarlet naphthalene-6-sulfonic acid 17 4'-tert-amyl-2-aminodiphenyl ether-like scarlet fever 4-sulfonic acid 18 4'-Isooctyl-2-aminodiphenyl ether like scarlet fever. 5-sulfonic acid 19 4'-Dodecyl-2-aminodiphenyl ether-2-chloroacetyl-methylamino-8-hydroxy-scarlet 5-sulfonic acid naphthalene-6-sulfonic acid Example 5 33.5 parts of 4'-tert. Amyl 2- aminodiphenyl ether-5-sulfonic acid are diazotized as described in Example 2 and the diazo suspension is dissolved in a solution of the sodium salt of 32.9 parts of 2-benzylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 25 parts of sodium carbonate in 600 parts Poured water at 0 °. The mixture is stirred for several hours, 220 parts of sodium chloride are sprinkled in and the dyestuff which has separated out is filtered off.

Der erhaltene Farbstoff wird in 3000 Teilen Wasser und 10.00 Teilen Alkohol bei 70° gelöst. Man gibt der Lösung 75 Teile kristallisiertes Natriumacetat zu und kühlt sie auf 5 ° ab. Unter kräftigem Rühren werden 45,2 Teile Chloracetylchlorid bei 5 bis 10° zugetropft. Man rührt das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde und dampft dann den Alkohol und einen Teil des Wassers im Vakuum ab. Sobald die Lösung auf 2000 Teile eingeengt ist, werden 100 Teile Natriumchlorid eingestreut. Nach Erkalten wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und chromatographisch gereinigt. Er ist identisch mit dem Farbstoff des Beispiels 2.The dye obtained is in 3000 parts of water and 10.00 parts Alcohol dissolved at 70 °. 75 parts of crystallized sodium acetate are added to the solution and cools it down to 5 °. 45.2 parts of chloroacetyl chloride are added with vigorous stirring added dropwise at 5 to 10 °. The reaction mixture is stirred for a further hour and evaporated then the alcohol and some of the water in a vacuum. Once the solution is on 2000 parts is concentrated, 100 parts of sodium chloride are sprinkled. After cooling down the precipitated dye is filtered off and purified by chromatography. He is identical to the dye of Example 2.

Claims (1)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichn e t , daß man eine diazotierte Amino-diphenyläther-sulfonsäure, die einen Kohlenwasserstofsubstituenten mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen enthält, mit einer Kupplungskomponente der Formel I in der Ri einen Kohlenwasserstoffrest und Hal Halogen bedeutet, in schwach saurem bis schwach alkalischem Medium zu einem Farbstoff der Formel II kuppelt. in der Ri und Hal die unter Formel I genannte Bedeutung haben und R2 einen mindestens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenwasserstoffsubstituenten bedeutet, wobei man die Komponenten so wählt, daß die Summe der Kohlenstoffatome von R, und R2 mindestens 9 ist. -2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer diazotierten Aminodiphenyläther-sulfonsäure der Formel III in der R2 einen mindestens 4 Kohlenstoffatome enthaltenden Kohlenivasserstoffsubstituenten bedeutet. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kupplungskomponente der Formel IV in der Ri' einen Alkyl- oder Aralkylrest bedeutet. 4. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen der nach Anspruch 1 erhältlichen Art in Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine diazotierte Amino-diphenyläther-sulfonsäure, die einen Kohlenwasserstoffsubstituenten mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen enthält, mit einer Kupplungskomponente der Formel V in der R, einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, in schwach alkalischem Medium kuppelt und das erhaltene Kupplungsprodukt mit einem Halogenacetylierungsmittel zu einem Farbstoff der Formel 1I umsetzt, wobei man die Komponenten so wählt, daß die Summe der Kohlenstoffatome von Ri und R2 mindestens 9 ist. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 731676, 915 380. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.Claims: 1. A process for the preparation of monoazo dyes, characterized gekennzeichn et that a diazotized amino-diphenyl ether sulfonic acid containing a hydrocarbon substituent with at least 4 carbon atoms, with a coupling component of the formula I. in which Ri is a hydrocarbon radical and Hal is halogen, couples in a weakly acidic to weakly alkaline medium to form a dye of the formula II. in which Ri and Hal have the meaning given under formula I and R2 denotes a hydrocarbon substituent containing at least 4 carbon atoms, the components being chosen so that the sum of the carbon atoms of R and R2 is at least 9. -2. Process according to Claim 1, characterized by the use of a diazotized aminodiphenyl ether sulfonic acid of the formula III in which R2 denotes a hydrocarbon substituent containing at least 4 carbon atoms. 3. Process according to Claims 1 and 2, characterized by the use of a coupling component of the formula IV in which Ri 'denotes an alkyl or aralkyl radical. 4. A process for the preparation of monoazo dyes of the type obtainable according to claim 1 as a modification of the process according to claim 1, characterized in that a diazotized amino-diphenyl ether-sulfonic acid containing a hydrocarbon substituent having at least 4 carbon atoms, with a coupling component of the formula V in which R, denotes a hydrocarbon radical, couples in a weakly alkaline medium and the coupling product obtained is reacted with a haloacetylating agent to form a dye of the formula 1I, the components being chosen so that the sum of the carbon atoms of Ri and R2 is at least 9. Considered publications: German Patent Specifications No. 731676, 915 380. When the application was announced, a coloring table with explanations was laid out.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE731676C (en) * 1938-12-08 1943-02-15 Ig Farbenindustrie Ag Process for the preparation of water-soluble monoazo dyes
DE915380C (en) * 1952-08-01 1954-07-22 Bayer Ag Process for the preparation of monoazo dyes

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