DE1211346B - Process for the preparation of water-soluble azo dyes - Google Patents

Process for the preparation of water-soluble azo dyes

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DE1211346B DEB47131A DEB0047131A DE1211346B DE 1211346 B DE1211346 B DE 1211346B DE B47131 A DEB47131 A DE B47131A DE B0047131 A DEB0047131 A DE B0047131A DE 1211346 B DE1211346 B DE 1211346B
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Dr Guenter Krebiel
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Description

Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserlösliche Azofarbstoffe erhält, wenn man Diazokomponenten, die eine acylierbare Aminogruppe, jedoch keine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, mit Azokomponenten, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe und gegebenenfalls eine acylierbare Aminogruppe enthalten, kuppelt und vor oder nach dem Kuppeln durch Umsetzung mit einem den Acrylsäurerest abgebenden Mittel die acylierbare(n) Aminogruppe(n) in Acryloylaminogruppe(n) umwandelt.Process for the preparation of water-soluble azo dyes It has been found that valuable water-soluble azo dyes are obtained when using diazo components, which contain an acylatable amino group but no water-solubilizing group, with azo components, the at least one water-solubilizing group and optionally contain an acylatable amino group, and before or after coupling through Reaction with an agent releasing the acrylic acid residue, the acylatable amino group (s) converted into acryloylamino group (s).

Als wasserlöslichmachende Gruppen seien vor allem Sulfonsäuregruppen genannt.Groups which make water solubility are above all sulfonic acid groups called.

Die Einführung des Acryloylrestes in Diazokomponenten, Kupplungskomponenten oder Azofarbstoffe, die eine oder mehrere acylierbare primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, geschieht nach an sich bekannten Methoden, z. B. durch Umsetzen der Aminoverbindung mit dem Chlorid oder dem Anhydrid der Acrylsäure.The introduction of the acryloyl radical in diazo components, coupling components or azo dyes containing one or more acylatable primary or secondary amino groups contain, done according to methods known per se, for. B. by reacting the amino compound with the chloride or the anhydride of acrylic acid.

Als Diazokomponenten, die durch Acylierung zu Acryloylaminoderivaten umgesetzt sind, seien beispielsweise genannt: 1-Amino-3- (oder 4)-acryloylaminobenzol sowie deren Derivate, die am Benzolkern Halogenatome, Alkylgruppen sowie Alkylsulfongruppen tragen.As diazo components, which are acylated to acryloylamino derivatives are implemented are, for example: 1-Amino-3- (or 4) -acryloylaminobenzene and their derivatives, the halogen atoms, alkyl groups and alkyl sulfone groups on the benzene nucleus wear.

Geeignete Kupplungskomponenten sind alle kupplungsfähigen Systeme, also Benzol- oder Naphthalinderivate und heterocyclische Verbindungen, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe und gegebenenfalls eine oder mehrere Acryloylaminogruppen enthalten, z. B. die Sulfonsäuren der Acryloylaminohydroxynaphthaline, wie 1-Acryloylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure oder die Sulfonsäuren von Pyrazolonen, wie 1-(Acryloylamino)-sulfophenyl-3-methylpyrazolon-(5).Suitable coupling components are all coupling-capable systems, so benzene or naphthalene derivatives and heterocyclic compounds that at least a water-solubilizing group and optionally one or more acryloylamino groups included, e.g. B. the sulfonic acids of acryloylaminohydroxynaphthalenes, such as 1-acryloylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid or the sulfonic acids of pyrazolones such as 1- (acryloylamino) sulfophenyl-3-methylpyrazolone- (5).

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Gebilden, wie Fasern, Fäden, Flocken, Folien, Geweben und Gewirken aus natürlichem und synthetischem, Carbonsäureamidpruppen enthaltendem Färbegut, wie Wolle, Naturseide, linearen Polyamiden, linearen Polyurethanen und Leder. Sie zeichnen sich gegenüber analog gebauten Farbstoffen, die an Stelle der - gegebenenfalls substituierten - Acrylsäureamidgruppen gesättigten Acylaminogruppen enthalten, durch wesentlich bessere Naßechtheiten aus. Mit Farbstoffen nach dieser Erfindung erhält man leuchtende Färbungen und Drucke von hervorragender Lichtechtheit.The new dyes are suitable for dyeing and printing structures, such as fibers, threads, flakes, foils, woven and knitted fabrics made of natural and synthetic, Dyed goods containing carboxamide groups, such as wool, natural silk, linear polyamides, linear polyurethanes and leather. They stand out from analogue built dyes, those which are saturated instead of the optionally substituted acrylic acid amide groups Contain acylamino groups, characterized by much better wet fastness properties. With dyes according to this invention, brilliant dyeings and prints of excellent quality are obtained Lightfastness.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 16,2 Teile 1-Amino-4-acryloylaminobenzol werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen Salzsäure (d = 1,15) gelöst. Nach Zugabe von 100 Teilen Eis diazotiert man durch langsames Zugeben einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser. Man rührt die Lösung der Diazoverbindung 1/2 Stunde nach und läßt sie dann bei 5 bis 10° C in eine Lösung von 22,4 Teilen 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 16 Teilen Natriumcarbonat in 320 Teilen Wasser einlaufen. Nach 2 bis 3 Stunden ist die Kupplung beendet. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, abgesaugt und bei 40° C im Vakuum getrocknet. Das erhaltene braunrote Farbstoffpulver, das sich in Wasser mit tiefroter Farbe löst, färbt Wolle aus schwach saurem Bad sehr echt und gleichmäßig in leuchtend roten Tönen.The parts given in the examples are parts by weight. example 1 16.2 parts of 1-amino-4-acryloylaminobenzene are dissolved in 100 parts of water and 25 parts Hydrochloric acid (d = 1.15) dissolved. After adding 100 parts of ice, the mixture is diazotized thoroughly slowly adding a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 20 parts of water. The solution of the diazo compound is stirred for 1/2 hour and then left at 5 up to 10 ° C in a solution of 22.4 parts of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 4 parts Run sodium hydroxide and 16 parts of sodium carbonate into 320 parts of water. To The coupling is complete in 2 to 3 hours. The dye is made by adding sodium chloride completely deposited, filtered off with suction and dried at 40 ° C in a vacuum. The received Brown-red dye powder, which dissolves in water with a deep red color, dyes wool from a weakly acidic bath very real and evenly in bright red tones.

Verwendet man als Kupplungskomponente an Stelle der 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 25,4 Teile 1-(Phenyl-3-sulfonsäure)-3-methylpyrazolon-(5) und verfährt, wie oben beschrieben, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle mit tief orangegelber Farbe sehr echt und gleichmäßig färbt.Is used as a coupling component instead of 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid 25.4 parts of 1- (phenyl-3-sulfonic acid) -3-methylpyrazolone- (5) and proceed as above described, a dye is obtained, the wool with a deep orange-yellow color very real and evenly colored.

Beispiel 2 16,2 Teile 4-Acryloylamino-l-aminobenzol werden in 100 Teilen Wasser unter Zusatz von 25 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Nach Zugabe von 100 Teilen Eis diazotiert man durch Zugabe einer wäßrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit. Die klare Diazoniumsalzlösung läßt man in eine Lösung von 38,3 Teilen 1-Acryloylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 12 Teilen Natriumhydroxyd und 5,3 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser einlaufen. Nach 12stündigem Rühren scheidet man den gebildeten Farbstoff durch Zugabe von 100 Teilen Natriumehlorid ab, saugt ihn ab und trocknet ihn im Vakuum bei 40° C. Er färbt Wolle in klaren, sehr naßechten violetten Tönen. Beispiel 3 19,7 Teile 1-Amino-2-chlor-4-acryloylaminobenzol werden in einer Mischung von 100 Teilen Wasser und 25 Teilen wäßriger ChlorwasserstofEsäure (d = 1,15) gelöst. Nach Zugabe von 100TeilenEisdiazotiertman durch langsames Zugeben einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser. Man rührt die Lösung der Diazoniumverbindung 1/2 Stunde lang nach und läßt sie dann bei 5 bis 10° C sehr langsam unter Rühren in eine Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und 4 Teilen Natriumhydroxyd in 300 Teilen Wasser einlaufen, zu der man zuvor so viel wäßrige Chlorwasserstoffsäure gegeben hat, daß die Reaktion der Lösung schwach kongosauer ist. Durch gleichzeitiges Zugeben von verdünnter wäßriger Natriumacetatlösung wird dabei die Reaktion des Umsetzungsgemischs bei pH 3 bis 4 gehalten. Nach 12 Stunden ist die Kupplung beendet. Der entstandene Farbstoff wird nun durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und bei 40° C im Vakuum getrocknet. Er färbt Wolle sehr echt in bordoroten Tönen. Beispiel 4 21,6 Teile (2-Amino-5-nitrophenyl)-methylsulfon werden in 100 Teilen Essigsäure und 15 Teilen wäßriger Chlorwasserstoffsäure (d = 1,15) gelöst. Man kühlt nun die Lösung vorsichtig auf 5 bis 10° C ab und diazotiert durch langsames Zugeben einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser. Das Reaktionsgemisch rührt man noch 1 Stunde lang und läßt es dann langsam in eine gut gekühlte Lösung von 16 Teilen 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 40 Teilen Natriumhydroxyd und 25 Teilen Natriumcarbonat in 400 Teilen Wasser einfließen, wobei die Temperatur nicht über 10° C ansteigen soll. Man erhält die Reaktion des Umsetzungsgemischs dabei durch Zugeben von verdünnter wäßriger Natriumearbonatlösung auf pH 8 bis 9. Nach 6 bis 8 Stunden ist die Kupplung beendet. Nun trägt man -eine wäßrige Lösung von. 40 Teilen Natriumsulfid in das Umsetzungsgemisch ein und rührt es weitere 12 bis 16 Stunden bei 50° C. Der entstandene Aminogruppen enthaltende Disazofarbstoff wird sodann aus der erkalteten Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und abgesaugt. Danach löst man ihn in einer Mischung von 300 Teilen Wasser und 100 Teilen Aceton. In diese Lösung trägt man zunächst 20 Teile Natriumbicarbonat und danach unter gutem Rühren bei 0 bis -i-5° C sehr langsam 22 Teile Acryloylchlorid ein. Nach einstündigem Rühren bei 0 bis -I-5° C wird das Umsetzungsgut durch Zugeben von Natriumchlorid abgeschieden, abgesaugt und bei 40° C im Vakuum getrocknet. Der in Form eines braunschwarzen Pulvers erhaltene Farbstoff färbt Wolle in violettschwarzen Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel s 19,2 Teile 1-Amino-3-acryloylamino-6-methoxybenzol werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen Salzsäure (d=1,15) gelöst. Nach Zugabe von 100 Teilen Eis diazotiert man durch langsames Zugeben einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser. Man rührt die Lösung der Diazoverbindung 1/2 Stunde nach und läßt sie dann bei 3 bis 6° C in eine Lösung von 28,9 Teilen 1-(2-ChIorphenyl-5-sulfonsäure)-3-methylpyrazolon-(5), 4 Teilen Natriumhydroxyd und 16 Teilen Natriumcarbonat in 320 Teilen Wasser einlaufen. Nach 2 bis 3 Stunden ist die Kupplung beendet. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, abgesaugt und bei 40° C im Vakuum getrocknet. Das erhaltene gelbbraune Farbstoffpulver färbt Wolle aus schwach saurem Bad sehr echt in brillanten gelben Tönen.Example 2 16.2 parts of 4-acryloylamino-1-aminobenzene are dissolved in 100 parts of water with the addition of 25 parts of concentrated hydrochloric acid. After adding 100 parts of ice, the mixture is diazotized by adding an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The clear diazonium salt solution is allowed to run into a solution of 38.3 parts of 1-acryloylamino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 12 parts of sodium hydroxide and 5.3 parts of anhydrous sodium carbonate in 100 parts of water. After stirring for 12 hours, the dye formed is separated off by adding 100 parts of sodium chloride, filtered off with suction and dried in vacuo at 40 ° C. It dyes wool in clear, very wet-fast violet shades. Example 3 19.7 parts of 1-amino-2-chloro-4-acryloylaminobenzene are dissolved in a mixture of 100 parts of water and 25 parts of aqueous hydrochloric acid (d = 1.15). After adding 100 parts of ice, the mixture is diazotized by slowly adding a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 20 parts of water. The solution of the diazonium compound is stirred for 1/2 hour and then left very slowly with stirring at 5 to 10 ° C. in a solution of 23.9 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 4 parts of sodium hydroxide 300 parts of water to which so much aqueous hydrochloric acid has previously been added that the reaction of the solution is weakly acidic to the Congo. The reaction of the reaction mixture is kept at pH 3 to 4 by simultaneously adding dilute aqueous sodium acetate solution. The coupling has ended after 12 hours. The resulting dye is then deposited by adding sodium chloride, filtered off with suction and dried at 40 ° C. in a vacuum. It dyes wool very real in bordeaux red tones. Example 4 21.6 parts of (2-amino-5-nitrophenyl) methyl sulfone are dissolved in 100 parts of acetic acid and 15 parts of aqueous hydrochloric acid (d = 1.15). The solution is then carefully cooled to 5 to 10 ° C. and diazotized by slowly adding a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 20 parts of water. The reaction mixture is stirred for a further 1 hour and then slowly poured into a well-cooled solution of 16 parts of 1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 40 parts of sodium hydroxide and 25 parts of sodium carbonate in 400 parts of water, the temperature not being the same should rise above 10 ° C. The reaction of the reaction mixture is obtained by adding dilute aqueous sodium carbonate solution to pH 8 to 9. The coupling is complete after 6 to 8 hours. Now one carries - an aqueous solution of. 40 parts of sodium sulfide are added to the reaction mixture and the mixture is stirred for a further 12 to 16 hours at 50 ° C. The disazo dye formed, which contains amino groups, is then separated off from the cooled solution by adding sodium chloride and filtered off with suction. It is then dissolved in a mixture of 300 parts of water and 100 parts of acetone. First 20 parts of sodium bicarbonate are introduced into this solution and then 22 parts of acryloyl chloride are introduced very slowly at 0 ° to -5 ° C. with thorough stirring. After stirring for one hour at 0 to -5 ° C., the reaction material is separated off by adding sodium chloride, filtered off with suction and dried at 40 ° C. in vacuo. The dye obtained in the form of a brown-black powder dyes wool in violet-black shades with good fastness properties. Example s 19.2 parts of 1-amino-3-acryloylamino-6-methoxybenzene are dissolved in 100 parts of water and 25 parts of hydrochloric acid (d = 1.15). After adding 100 parts of ice, the mixture is diazotized by slowly adding a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 20 parts of water. The solution of the diazo compound is stirred for 1/2 hour and then left at 3 to 6 ° C. in a solution of 28.9 parts of 1- (2-chlorophenyl-5-sulfonic acid) -3-methylpyrazolone- (5), 4 Run in parts of sodium hydroxide and 16 parts of sodium carbonate in 320 parts of water. The coupling is complete after 2 to 3 hours. The dye is completely separated off by adding sodium chloride, filtered off with suction and dried at 40 ° C. in a vacuum. The yellow-brown dye powder obtained dyes wool from a weakly acidic bath very fast in brilliant yellow tones.

Verwendet man als Kupplungskomponente an Stelle des 1-(2-Chlorphenyl-5-sulfonsäure)-3-methylpyrazolon-(5) 36,1 Teile 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und verfährt wie oben beschrieben, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle mit tief rotvioletter Farbe sehr echt und gleichmäßig färbt. Die folgenden Farbstoffe erhält man in ähnlicher Weise: Diazokomponente Kupplungskomponente I Farbe NHa CH3 H$CO - HO IN Gelb - - NHCOCH = CH, NI Cl - CHa SOsH Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe NHz I H3C0 -@@@- _OH Rot ji I I 3S - HO I NHCOCH = CHa NH2 OH I I OCHS H,C0 Violett NHCOCH = CHZ S03H Beispiel 6 Man diazotiert 16,2 Teile 1-Amino-3-acryloylaminobenzol, wie es in Beispiel 1 für 1-Amino-4-acryloylaminobenzol beschrieben ist, und läßt die Diazolösung bei 5 bis 10° C in eine Lösung von 25,4 Teilen 1-(Phenyl-3-sulfonsäure)-3-methylpyrazolon-(5), 4 Teilen Natriumhydroxyd und 16 Teilen Natriumcarbonat in 320 Teilen Wasser einlaufen. Nach 2 bis 3 Stunden wird der Farbstoff durch allmähliches Zugeben von Natriumchlorid abgeschieden. Er wird abgesaugt und im Vakuum bei 40° C getrocknet. Er färbt Wolle echt und gleichmäßig in leuchtend gelben Tönen.If the coupling component used is instead of 1- (2-chlorophenyl-5-sulfonic acid) -3-methylpyrazolone- (5) 36.1 parts of 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and the procedure is as described above a dye is obtained which dyes wool with a deep red-violet color very realistically and evenly. The following dyes are obtained in a similar manner: Diazo component Coupling component I color NHa CH3 H $ CO - HO IN yellow - - NHCOCH = CH, NI Cl - CHa SOsH Diazo component, coupling component, color NHz I. H3C0 - @@@ - _OH Red ji II 3S - HO I. NHCOCH = CHa NH2 OH II OX H, C0 violet NHCOCH = CHZ SO3H Example 6 16.2 parts of 1-amino-3-acryloylaminobenzene are diazotized, as described in Example 1 for 1-amino-4-acryloylaminobenzene, and the diazo solution is left at 5 to 10 ° C. in a solution of 25.4 parts 1- (Phenyl-3-sulfonic acid) -3-methylpyrazolone- (5), 4 parts of sodium hydroxide and 16 parts of sodium carbonate are run in 320 parts of water. After 2 to 3 hours, the dye is deposited by gradually adding sodium chloride. It is filtered off with suction and dried at 40 ° C. in vacuo. It dyes wool genuinely and evenly in bright yellow tones.

Beispiel ? Man diazotiert 16,2 Teile 1-Amino-4-acryloylaminobenzol, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, und läßt die Diazolösung bei 3 bis 5° C in eine Lösung von 22,4 Teilen 1-Hydroxynaphthalin-5-sulfonsäure, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 16 Teilen Natriumcarbonat in 320 Teilen Wasser einlaufen. Nach einer Stunde wird der gebildete Farbstoff durch Zufügen von Natriumchlorid vollends abgeschieden. Er wird abgesaugt und bei 50° C im Vakuum getrocknet. Das braunrote Pulver färbt Wolle sehr echt und gleichmäßig mit karminroter Farbe.Example ? 16.2 parts of 1-amino-4-acryloylaminobenzene are diazotized, as described in Example 1, and leaves the diazo solution at 3 to 5 ° C in a solution of 22.4 parts of 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid, 4 parts of sodium hydroxide and 16 parts of sodium carbonate in 320 parts of water. After one hour the dye formed is completely deposited by adding sodium chloride. It is filtered off with suction and dried at 50 ° C. in a vacuum. The brown-red powder stains Wool very real and even with a crimson color.

Beispiel 8 Man diazotiert 16,2 Teile 1-Amino-4-acryloylaminobenzol, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, und läßt die Diazolösung bei 2 bis 50 C in eine Lösung von 16 Teilen 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 4 Teilen Natriumhydroxyd und 16 Teilen Natriumcarbonat in 250 Teilen Wasser einlaufen. Nach 6 bis 7 Stunden ist die Kupplung beendet. Der gebildete Disazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden. Er wird abgesaugt und im Vakuum bei 40° C getrocknet. Das erhaltene schwarze Farbstoffpulver färbt Wolle aus schwach saurem Bad sehr echt und gleichmäßig in tiefen blauschwarzen Tönen.EXAMPLE 8 16.2 parts of 1-amino-4-acryloylaminobenzene are diazotized as described in Example 1, and the diazo solution is left at 2 to 50 ° C. in a solution of 16 parts of 1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid Run in, 4 parts of sodium hydroxide and 16 parts of sodium carbonate in 250 parts of water. The coupling is complete after 6 to 7 hours. The disazo dye formed is deposited by adding sodium chloride. It is filtered off with suction and dried at 40 ° C. in vacuo. The black dye powder obtained dyes wool from a weakly acidic bath very fast and evenly in deep blue-black tones.

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazokomponenten, die eine acylierbare Aminogruppe, jedoch keine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten, mit Azokomponenten, die mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe und gegebenenfalls eine acylierbare Aminogruppe enthalten, kuppelt und vor oder nach dem Kuppeln durch Umsetzung mit einem den Acrylsäurerest abgebenden Mittel die acylierbare(n) Aminogruppe(n) in Acryloylaminogruppe(n) umwandelt. In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsche Patente Nr. 1089 095, 1089 097, 1110 347, 1180 079. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind vier Farbtafeln mit Erläuterungen ausgelegt worden.Claim: Process for the production of water-soluble azo dyes, characterized in that diazo components containing an acylatable amino group, but do not contain a water-solubilizing group, with azo components that are at least a water-solubilizing group and optionally an acylatable amino group contain, couples and before or after the coupling by reaction with an acrylic acid residue donating agent converts the acylatable amino group (s) into acryloylamino group (s). Older patents considered: German patents nos. 1089 095, 1089 097, 1110 347, 1180 079. There are four color tables with explanations when the registration is announced has been laid out.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1115926B (en) * 1960-05-20 1961-10-26 Basf Ag Process for the production of colored, crosslinked emulsion polymers
US3142669A (en) * 1960-12-12 1964-07-28 Crompton & Knowles Corp Monoazo dyes
US3413280A (en) * 1961-12-29 1968-11-26 Ciba Ltd Monoazo dyestuffs
GB984802A (en) * 1962-01-10 1965-03-03 Ici Ltd New azo dyestuffs containing unsaturated carboxylic acid amide groups
DE1225322B (en) * 1962-01-10 1966-09-22 Ici Ltd Process for the production of azo dyes
US3974271A (en) * 1972-08-19 1976-08-10 Beecham Group Limited Lipstick containing 8-amino-2-(azo-benzene-4-sulphonic acid)-1-naphthol-3,6-disulphonic acid or an edible salt thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2000041594A1 (en) 1999-01-11 2000-07-20 Comprex Spa Improvements to the supporting structures of modular furniture

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