DE1199749B - Process for the production of pure benzene from petroleum reformates and / or condensates from the distillation of hard coal and lignite - Google Patents

Description

Verfahren zur Gewinnung von reinem Benzol aus Erdölreformaten und bzw. oder Kondensaten der Destillation von Stein- und Braunkohle Bei der Gewinnung von reinem Benzol aus Erdölreformaten und bzw. oder den Kondensaten der Destillation von Stein- und Braunkohlen, welche außer Aromaten auch Anteile von Nichtaromaten enthalten, wurden bisher die nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe, die niedriger als Benzol sieden oder die niedriger als Benzol siedende azeotrope Gemische bilden, destillativ abgetrennt.Process for the production of pure benzene from petroleum reformates and or or condensates from the distillation of hard coal and lignite during extraction of pure benzene from petroleum reformates and / or the condensates from distillation of hard coal and lignite, which in addition to aromatics also contain non-aromatics so far, the non-aromatic hydrocarbons were the lower boil as benzene or form azeotropic mixtures that boil lower than benzene, separated by distillation.

Dabei gestaltete sich insbesondere die Abtrennung des n-Heptans (Kp. 98,4° C bei 760 Torr) sehr schwierig, da dieses mit Benzol ein azeotropes Gemisch bildet, dessen Siedepunkt von 80,11 C mit dem Siedepunkt des reinen Benzols von 80,15° C nahezu identisch ist. Außerdem besteht dieses azeotrope Gemisch aus 99,3 Gewichtsprozent Benzol und 0,7 Gewichtsprozent n-Heptan, so daß die Abtrennung auch nur geringer Mengen n-Heptan stets mit einer erheblichen Verringerung der Ausbeute an reinem Benzol verbunden ist.In particular, the separation of n-heptane (bp. 98.4 ° C at 760 Torr) is very difficult, as this is an azeotropic mixture with benzene forms whose boiling point of 80.11 C with the boiling point of pure benzene of 80.15 ° C is almost identical. In addition, this azeotropic mixture consists of 99.3 Weight percent benzene and 0.7 weight percent n-heptane, so that the separation also only small amounts of n-heptane always with a considerable reduction in the yield is connected to pure benzene.

Eine möglichst weitgehende Entfernung des n-Heptans und der übrigen in Erdölreforinaten oder den Kondensaten der Destillation von Stein- und Braunkohle vorhandenen nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe ist unerläßlich, wenn die für reines Benzol geforderten Güteeigenschaften erreicht werden sollen.The greatest possible removal of the n-heptane and the rest in petroleum reformates or the condensates from the distillation of hard coal and lignite The presence of non-aromatic hydrocarbons is essential if the for pure Benzene required quality properties are to be achieved.

Zur ausreichenden Abtrennung dieser bei der Gewinnung von reinem Benzol störenden Stoffe auf destillativem Wege mußten deshalb bisher Kolonnen mit hoher theoretischer Bodenzahl verwendet werden. Auch mußte mit extrem hohen Rücklaufverhältnissen gearbeitet werden, wodurch die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens ungünstig beeinflußt wurde.For sufficient separation of these when producing pure benzene troublesome substances by distillation therefore previously had to have columns with high theoretical plate number can be used. Also had to have extremely high return ratios are worked, whereby the economics of the process is adversely affected became.

Es sind auch Verfahren bekannt, bei denen mit selektiven Lösungsmitteln zunächst die störenden nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe extrahiert werden und das Benzol aus dem reinen Aromatengemisch durch fraktionierte Destillation gewonnen wird. Dabei muß der eigentlichen Fraktionierung eine zusätzliche, aufwendige Extraktion vorausgehen, wodurch die Investitions- und Betriebsmittelkosten wesentlich vergrößert werden.There are also known methods in which with selective solvents first the interfering non-aromatic hydrocarbons are extracted and the benzene obtained from the pure aromatic mixture by fractional distillation will. The actual fractionation must be accompanied by an additional, costly extraction precede, which significantly increases the investment and operating costs will.

Es ist auch ein Verfahren zur Gewinnung reiner aromatischer Kohlenwasserstoffe durch azeotrope Destillation mit einer Hilfsflüssigkeit bekannt, bei dem die Hilfsflüssigkeit aus dem Destillat mit einem geeigneten Lösungsmittel extrahiert oder unter Zusatz einer weiteren Hilfsflüssigkeit azeotrop abdestilliert wird oder gar beide Maßnahmen zur Wiedergewinnung der Hilfsmittel notwendig sind. Zur Abtrennung des Hilfsmittels aus den azeotropen Destil-, lat wird Tiefkühlung angewandt, was einen erheblichen technischen Aufwand bedeutet.It is also a method of obtaining pure aromatic hydrocarbons known by azeotropic distillation with an auxiliary liquid, in which the auxiliary liquid extracted from the distillate with a suitable solvent or with addition another auxiliary liquid is distilled off azeotropically, or both measures are necessary to recover the resources. For separating the auxiliary from the azeotropic distillate, lat deep freezing is used, which is a considerable means technical effort.

Weiterhin ist ein Verfahren bekannt, bei dem zur Gewinnung reiner aromatischer Kohlenwasserstoffe aus ihrer Mischung mit nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen eine Azeotropdestillation unter Beifügung von wasserhaltigen Hilfsflüssigkeiten, z. B. Acetonitril, durchgeführt wird. Bei diesem Verfahren müssen sehr große Wassermengen erwärmt und verdampft werden.Furthermore, a method is known in which to obtain purer aromatic hydrocarbons from their mixture with non-aromatic hydrocarbons an azeotropic distillation with the addition of aqueous auxiliary liquids, z. B. acetonitrile is carried out. This process requires very large amounts of water be heated and evaporated.

Es ist bekannt, daß Acetonitril azeotrope Gemische mit einer Reihe von nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen bildet, die in den für die Benzolgewinnung zur Verfügung stehenden Erdölreformaten und Kondensaten der Destillation von Stein- und Braunkohle enthalten sind und deren Entfernung bisher schwierig war, weil sie auch mit Benzol azeotrop sieden. Zum Unterschied zu den Siedepunkten der azeotropen Gemische dieser nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe mit Benzol liegen die Siedepunkte der der azeotropen Gemische derselben Kohlenwasserstoffe mit Acetonitril erheblich niedriger. Zum Beispiel ist der Siedepunkt des azeotropen Gemisches n-Heptan Acetonitril 69° C, während, wie bereits oben ausgeführt, das aceotrope Gemisch n-Heptan-Benzol bei 80,10° C siedet.It is known that acetonitrile is azeotropic mixtures with a number of non-aromatic hydrocarbons that are used in benzene production available oil reformates and condensates from the distillation of stone and brown coal are contained and their removal was previously difficult because they also boil azeotropically with benzene. In contrast to the boiling points of the azeotropic Mixtures of these non-aromatic hydrocarbons with benzene have the boiling points that of the azeotropic mixtures of the same hydrocarbons with acetonitrile is considerable lower. For example, the boiling point of the azeotropic mixture n-heptane is acetonitrile 69 ° C, while, as already stated above, the aceotropic mixture n-heptane-benzene boils at 80.10 ° C.

Es lag daher nahe, die zur Benzolgewinnung eingesetzten Erdölreformate oder Kondensate der Destillation von Stein- und Braunkohle mit Acetoonitril zu versetzen und vor der Gewinnung der reinen Benzolfraktion einer Vordestillation, z. B. in einer Benzolvorlaufkolonne, zu unterziehen. 11 Gegenstand der Erfindung ist demgegenber ein Verfahren zur Gewinnung von reinem Benzol aus Erdölreformaten und bzw. oder Kondensaten der Destillation von Stein- und Braunkohle durch azeotropes Abdestillieren der nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe, die niedriger als Benzol sieden oder mit Acetonitril niedriger als Benzol siedende azeotrope Gemische bilden, als Vorlauf mit Acetonitril als Hilfsflüssigkeit und fraktionierte Destillation des als Sumpfprodukt erhaltenen Aromatengemisches. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man zur Wiedergewinnung des Acetonitrils aus dem als Kopfprodukt der azeotropen Vorlaufdestillation erhaltenen Gemisch aus Acetonitril und nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen dieses Gemisch in einer ersten Extraktion mit Wasser extrahiert, die erhaltene wäßrige Acetonitrillösung von der Kohlenwasserstoffschicht abtrennt und destilliert, das als Kopfprodukt übergehende azeotrop siedende Gemisch aus 86 Gewichtsprozent Acetonitril und 14 Gewichtsprozent Wasser in einer zweiten Extraktion mit Einsatzgemisch extrahiert, die aus einem Gemisch aus Acetonitril und Einsatzgemisch bestehende Schicht in die azeotrope Vorlaufdestillation zurückführt und die wäßrige Schicht zusammen mit dem als Sumpfprodukt der Acetonitrildestillation erhaltenen Wasser in die erste Extraktion zurückführt.It was therefore an obvious choice to use the petroleum reformates used for the production of benzene or to add acetoonitrile to condensates from the distillation of hard coal and lignite and before the recovery of the pure benzene fraction, a pre-distillation, e.g. Am a benzene head column. 11 The subject of the invention is on the other hand a process for the production of pure benzene from petroleum reformates and / or Condensates from the distillation of hard coal and lignite by azeotropic distillation of non-aromatic hydrocarbons, which are lower than benzene boil or form lower boiling azeotropic mixtures with acetonitrile than benzene, as a forerun with acetonitrile as auxiliary liquid and fractional distillation of the aromatic mixture obtained as the bottom product. The procedure is characterized by that to recover the acetonitrile from the azeotropic overhead product A mixture of acetonitrile and non-aromatic hydrocarbons obtained by distillation this mixture extracted in a first extraction with water, the resulting aqueous Acetonitrile solution separated from the hydrocarbon layer and distilled, the azeotropically boiling mixture of 86 percent by weight acetonitrile passing over as top product and 14 percent by weight of water extracted in a second extraction with feed mixture, the layer consisting of a mixture of acetonitrile and feed mixture into the Recirculates azeotropic distillation and the aqueous layer together with the water obtained as the bottom product of the acetonitrile distillation in the first extraction returns.

Bei dieser Arbeitsweise gelingt es, bekannten Verfahren gegenüber mit viel geringeren Bodenzahlen der Kolonnen und mit weitaus kleineren Rückflußverhältnissen reines Benzol herzustellen.With this method of operation it is possible to counteract known processes with much lower number of plates in the columns and with much smaller reflux ratios to produce pure benzene.

Durch die Verminderung des Rücklaufverhältnisses wird der Energieverbrauch auf einen Bruchteil reduziert. Daneben wird auch eine Steigerung der Benzolausbeute dadurch erzielt, daß die über Kopf der Azeotrop-Vorlaufkolonne abgehenden störenden Nichtaromaten keine wesentlichen Mengen von Benzol mit sich führen.By reducing the reflux ratio, the energy consumption is increased reduced to a fraction. In addition, there is also an increase in the benzene yield achieved in that the interfering overhead of the azeotrope head column Non-aromatics do not carry significant amounts of benzene.

Diese Arbeitsweise bewährt sich sowohl bei Erdölreformaten und Kondensaten der Destillation von Stein- und Braunkohle, wobei letztere vorher einer an sich bekannten raffinierenden Behandlung unterworfen worden sein können, als auch bei Mischungen von Erdölreformaten und Kondensaten der Destillation von Stein- und Braunkohle.This way of working has proven itself with both petroleum reformates and condensates the distillation of hard coal and lignite, the latter being one in itself known refining treatment may have been subjected, as well as at Mixtures of petroleum reformates and condensates from the distillation of hard coal and lignite.

Dem zu behandelnden Einsatzgut wird Acetonitril zugemischt, wonach die unterhalb des Benzols siedenden nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe mit dem Acetonitril aceotrop abdestilliert werden. Die Wiedergewinnung des Acetonitrils geschieht nun in der Weise, daß das Kopfprodukt dieser Vorlaufdestillation mit Wasser extrahiert wird, wobei das Acetonitril in die wäßrige Phase übergeht. Die nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe werden abgetrennt und die wäßrige Lösung von Acetonitril einer Azeotropdestillation unterworfen. Hierbei gewinnt man ein Kopfprodukt, das aus 86 Gewichtsprozent Acetonitril und 14 Gewichtsprozent Wasser besteht. Das Acetonitril wird daraus mit einem zugeführten Teilstrom zu behandelnden Einsatzgemisches extrahiert. Die aus Einsatzprodukt und Acetonitril bestehende Schicht wird in den Strom des Einsatzproduktes zurückgegeben und gelangt damit wieder in die azeotrope Vorlaufdestillation zurück. Die noch etwas Acetonitril enthaltende wäßrige Phase dieser letzten Extraktion mit Einsatzprodukt sowie das Sumpfprodukt der azeotropen Acetonitril-Wasser-Destillation werden vereint und in den Kreislauf der Wasserextraktion des Kopfproduktes der Vorlaufdestillation zurückgeführt.Acetonitrile is admixed with the feedstock to be treated, after which the non-aromatic hydrocarbons boiling below benzene with the Acetonitrile are distilled off aceotropically. The recovery of the acetonitrile now happens in such a way that the top product of this first distillation with water is extracted, the acetonitrile passing into the aqueous phase. The non-aromatic Hydrocarbons are separated and the aqueous solution of acetonitrile one Subjected to azeotropic distillation. In this way, a top product is obtained that is made up of 86 Weight percent acetonitrile and 14 weight percent water. The acetonitrile is extracted therefrom with a supplied partial flow to be treated feed mixture. The layer consisting of feedstock and acetonitrile is introduced into the stream of the Returned feedstock and is thus returned to the azeotropic forward distillation return. The aqueous phase of this last extraction still containing some acetonitrile with feedstock and the bottom product of the azeotropic acetonitrile-water distillation are combined and fed into the water extraction circuit of the overhead product of the first distillation returned.

Man kann auch an Stelle von Einsatzprodukt einen Teil des Sumpfproduktes der Vorlaufdestillation verwenden, um das Acetonitril aus dem Kopfprodukt der azeotropen Acetonitril-Wasserdestillation herauszulösen.Part of the bottom product can also be used instead of the feedstock Use the first distillation to remove the acetonitrile from the overhead product of the azeotropic Dissolve acetonitrile water distillation.

Schließlich ist es auch noch möglich, zum gleichen Zwecke das durch die Schlüßdestillation gewonnene sehr reine Benzol einzusetzen.Finally, it is also possible to do this for the same purpose the final distillation to use very pure benzene.

An Hand der Zeichnung soll das Verfahren beispielsweise näher erläutert werden.The method is to be explained in more detail using the drawing, for example will.

Durch die Leitungen 12 und 1 wird der Kolonne 2 das aus aromatischen und nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen bestehende Einsatzgemisch zugeführt. Durch Leitung 23 wird zum Ausgleich der Verluste frisches Acetonitril zugegeben. Am Kopf der Kolonne 2 tritt ein Gemisch aus nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen und Acetonitril durch Leitung 3 aus und gelangt in den Wäscher 4, in welchem das Acetonitril mit Wasser, das aus der Leitung 5 in den Wäscher eintritt, aus dem Kopfprodukt ausgewaschen wird. Im oberen Teil des Wäschers 4 werden die nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe frei von Acetonitril durch Leitung 6 abgezogen. Im unteren Teil des Wäschers 4 wird durch Leitung 7 die Lösung von Acetonitril in Wasser abgezogen und der Fraktionierkolonne 8 zugeführt. Am Fuß der Kolonne 8 wird durch Leitung 9 die Hauptmenge des Waschwassers ausgeschleust, das durch die Leitung 5 zurück in den Wäscher 4 gelangt. Am Kopf der Kolonne 8 wird das azeotrop siedende Gemisch aus 86 Gewichtsprozent Acetonitril und 14 Gewichtsprozent Wasser durch Leitung 10 abgezogen und dem Wäscher 11 zugeführt. Über die Leitungen 12, 13 und 14 wird dem Wäscher 11 ein Teilstrom des zu behandelnden Einsatzgemisches zugeführt. Am Fuß des Wäschers 11 wird die wäßrige Phase abgezogen und durch die Leitungen 15 und 5 dem Wäscher 4 wieder zugeführt, wodurch der Waschwasserkreislauf geschlossen ist. Am oberen Ende des Wäschers wird durch Leitung 16 das Gemisch aus Einsatzprodukt und Acetonitril abgezogen und in die Leitung 1 zum Einsatzprodukt zurückgegeben, wodurch der Acetonitrilkreislauf geschlossen ist. Die Verluste an Acetonitril sind damit auf ein Minimum herabgesetzt.The feed mixture consisting of aromatic and non-aromatic hydrocarbons is fed to column 2 through lines 12 and 1. Fresh acetonitrile is added through line 23 to compensate for the losses. At the top of column 2, a mixture of non-aromatic hydrocarbons and acetonitrile exits through line 3 and enters scrubber 4, in which the acetonitrile is washed out of the top product with water that enters the scrubber from line 5. In the upper part of the scrubber 4 , the non-aromatic hydrocarbons are drawn off through line 6, free of acetonitrile. In the lower part of the scrubber 4 , the solution of acetonitrile in water is drawn off through line 7 and fed to the fractionation column 8. At the foot of the column 8 , the bulk of the wash water is discharged through line 9 , which passes back into the scrubber 4 through line 5. At the top of the column 8 , the azeotropically boiling mixture of 86 percent by weight acetonitrile and 14 percent by weight water is drawn off through line 10 and fed to the scrubber 11. A partial flow of the feed mixture to be treated is fed to the scrubber 11 via the lines 12, 13 and 14. At the foot of the washer 11 , the aqueous phase is drawn off and fed back to the washer 4 through the lines 15 and 5, whereby the washing water circuit is closed. At the upper end of the scrubber, the mixture of feedstock and acetonitrile is drawn off through line 16 and returned to the feedstock in line 1 , whereby the acetonitrile cycle is closed. The losses of acetonitrile are thus reduced to a minimum.

Das in der Kolonne 2 vom Vorlauf befreite Einsatzprodukt wird am Fuß der Kolonne durch Leitung 17 abgezogen und der Kolonne 18 zugeführt, von deren Kopf durch Leitung 19 reines Benzol abgenommen wird, während am Fuß durch Leitung 20 die höhersiedenden Aromaten abgenommen werden.The feedstock freed from the forerun in column 2 is withdrawn at the foot of the column through line 17 and fed to column 18 , from the top of which pure benzene is removed through line 19 , while the higher-boiling aromatics are removed at the bottom through line 20.

Nach einem anderen Merkmal der Erfindung kann an Stelle des Einsatzproduktes im Wäscher 11 zur Extraktion des Acetonitrils aus dem Wasser auch ein Teil des Sumpfproduktes der Kolonne 2, das von nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen weitgehend frei ist, benutzt werden. Dieses wird dann der Leitung 17 entnommen und dem Wäscher 11 durch die Leitungen 21, 13 und 14 zugeführt.According to another feature of the invention, a part of the bottom product of the column 2, which is largely free of non-aromatic hydrocarbons, can also be used instead of the feedstock in the scrubber 11 to extract the acetonitrile from the water. This is then taken from the line 17 and fed to the washer 11 through the lines 21, 13 and 14.

Schließlich ist es auch noch möglich, zur Extraktion des Acetonitrils aus der wäßrigen Phase im Wäscher 11 einen Teil des Kopfproduktes der Kolonne 18, also reines Benzol, zu verwenden. Dieses wird der Leitung 19 entnommen und dem Wäscher 11 durch die Leitungen 22 und 14 zugeführt.Finally, it is also possible to extract the acetonitrile from the aqueous phase in the scrubber 11 to use part of the top product of the column 18, that is to say pure benzene. This is taken from the line 19 and fed to the washer 11 through the lines 22 and 14.

Beispiel Durch Leitung 12 fließen stündlich 3000 kg katalytisch gereinigtes Kokereibenzol, die 12 kg Cyclohexane, 6 kg n-Heptan und 105 kg andere nichtaromatische Kohlenwasserstoffe und im übrigen 2010 kg Benzol, 585 kg Toluol, 231 kg Xylole und 50 kg höher als die Xylole siedende aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten. 100 kg dieses Produktes werden durch Leitung 13 abgezweigt, während 2900 kg in Leitung 1 übertreten. Durch Leitung 16 kommen die abgezweigten 100 kg Einsatzpdrodukt vermischt mit 55 kg Acetonitril aus dem Prozeß zurück und werden in Leitung 1 eingeführt. Durch Leitung 23 werden 0,5 kg frisches Acetonitril in die Leitung 1 eingeführt. 3055,5 kg Produkt plus Acetonitril werden der mit zehn Glockenböden bekannter Bauart ausgerüsteten Rückflußkolonne 2 zugeführt. Diese wird mit dreifachem Rückfluß betrieben. Ihre Kopftemperatur beträgt 68° C und ihre Sumpftemperatur 96° C. Durch Leitung 3 tritt ein Destillat aus, das aus etwa 122 kg nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen, 30 kg Benzol und 55,5 kg Acetonitril besteht.EXAMPLE 3000 kg of catalytically purified coke oven benzene flow through line 12 per hour, boiling 12 kg of cyclohexane, 6 kg of n-heptane and 105 kg of other non-aromatic hydrocarbons and, for the rest, of 2010 kg of benzene, 585 kg of toluene, 231 kg of xylenes and 50 kg higher than the xylenes contain aromatic hydrocarbons. 100 kg of this product are branched off through line 13 , while 2900 kg pass through line 1. The branched off 100 kg feedstock come back through line 16 mixed with 55 kg acetonitrile from the process and are introduced into line 1. 0.5 kg of fresh acetonitrile is introduced into line 1 through line 23. 3055.5 kg of product plus acetonitrile are fed to the reflux column 2 equipped with ten bubble-cap trays of known design. This is operated with triple reflux. Its top temperature is 68 ° C. and its bottom temperature is 96 ° C. A distillate emerges through line 3 and consists of about 122 kg of non-aromatic hydrocarbons, 30 kg of benzene and 55.5 kg of acetonitrile.

Im Gegenstromwäscher 4 wird dieses Destillat mit 2001 im Prozeß umlaufendem Wasser gewaschen, das 0,4 kg Acetonitril enthält. Durch Leitung 6 werden etwa 121 kg nichtaromatische Kohlenwasserstoffe, 29 kg Benzol und 0,5 kg Acetonitril abgezogen. Durch Leitung 7 werden 2001 Wasser und 55,4 kg Acetonitril der Fraktionierkolonne 8 zugeführt. Das Wasser-Acetonitril-Gemisch enthält etwa 1 kg Benzol und 1 kg nichtaromatische Kohlenwasserstoffe. Die Fraktionierkolonne 8 ist als Rückflußkolonne mit zehn Glockenböden bekannter Bauart ausgebildet, und sie wird mit einfachem Rückfluß betrieben.In the countercurrent washer 4, this distillate is washed with water circulating in the process 2001, which contains 0.4 kg of acetonitrile. About 121 kg of non-aromatic hydrocarbons, 29 kg of benzene and 0.5 kg of acetonitrile are withdrawn through line 6. In 2001, water and 55.4 kg of acetonitrile are fed to fractionation column 8 through line 7. The water-acetonitrile mixture contains about 1 kg of benzene and 1 kg of non-aromatic hydrocarbons. The fractionation column 8 is designed as a reflux column with ten bubble-cap trays of known design, and it is operated with simple reflux.

Ihre Kopftemperatur beträgt 77° C, ihre Sumpftemperatur 100° C. Durch Leitung 9 werden 191 kg Wasser und 0,2 kg Acetonitril ausgeschleust. Am Kolonnenkopf werden durch Leitung 10 55,2 kg (86'°/o) Acetonitril und 9 kg (14°/o) Wasser sowie etwa je 1 kg Benzol und nichtaromatische Kohlenwasserstoffe, die ein bei etwa 77° C azeotrop siedendes Gemisch bilden, abgenommen und dem Gegenstromwäscher 11 zugeführt.Its top temperature is 77 ° C. and its bottom temperature is 100 ° C. 191 kg of water and 0.2 kg of acetonitrile are discharged through line 9. At the top of the column, 55.2 kg (86%) of acetonitrile and 9 kg (14%) of water as well as about 1 kg each of benzene and non-aromatic hydrocarbons, which form a mixture boiling azeotropically at about 77 ° C, are fed through line 10, removed and fed to the countercurrent washer 11.

Dem Wäscher 11 werden außerdem durch die Leitungen 12, 13 und 14 100 kg Einsatzgemisch zugeführt. Dieses verläßt den Wäscher wieder, nachdem es 55 kg Acetonitril aus dem Acetonitril-Wasser-Gemisch aufgenommen hat und gelangt durch die Leitungen 16 und 12 in die Leitung 1. Durch Leitung 15 fließen aus dem Wäscher 9 kg Wasser und 0,2 kg Acetonitril ab, die mit dem Wasser von Leitung 9 vereinigt und in den Wäscher 4 zurückgegeben werden.The scrubber 11 is also fed through the lines 12, 13 and 14 100 kg of feed mixture. This leaves the scrubber again after it has taken up 55 kg of acetonitrile from the acetonitrile-water mixture and passes through lines 16 and 12 into line 1. 9 kg of water and 0.2 kg of acetonitrile flow out of the scrubber through line 15 , which are combined with the water from line 9 and returned to the washer 4.

Vom Fuße der Kolonne 2 werden 2848 kg eines Gemisches aromatischer Kohlenwasserstoffe, frei von nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen, abgenommen und der mit dreißig Glockenböden bekannter Bauart ausgerüsteten Rückflußkolonne 18 zugeführt. Sie wird mit dreifachem Rückfluß betrieben. Ihre Kopftemperatur beträgt 80,4° C und ihre Sumpftemperatur 121° C. Durch Leitung 19 werden 1949 kg Benzol (97,0 % der im Einsatzgemisch enthaltenen Menge) von der Schmelztemperatur 5,5° C abgenommen, während durch Leitung 20 899 kg eines aromatischen Kohlenwasserstoffgemisches, das noch etwa 32 kg Benzol enthält, zur weiteren Aufarbeitung abfließen. Begnügt man sich mit einem Schmelzpunkt des Benzols von 5,45° C, so steigt seine Ausbeute auf 1961 kg an (97,6°/o der im Einsatzgemisch enthaltenen Menge).From the foot of the column 2 , 2848 kg of a mixture of aromatic hydrocarbons, free of non-aromatic hydrocarbons, are taken off and fed to the reflux column 18 equipped with thirty bubble-cap trays of known design. It is operated with triple reflux. Its top temperature is 80.4 ° C. and its bottom temperature 121 ° C. 1949 kg of benzene (97.0% of the amount contained in the feed mixture) are removed from the melting temperature of 5.5 ° C. through line 19, while 899 kg of one are removed through line 20 aromatic hydrocarbon mixture, which still contains about 32 kg of benzene, flow off for further processing. If one is satisfied with a melting point of the benzene of 5.45 ° C., its yield increases to 1961 kg (97.6% of the amount contained in the feed mixture).

Claims (3)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Gewinnung von reinem Benzol aus Erdölreformaten und bzw. oder Kondensaten der Destillation von Stein- und Braunkohle durch azeotropes Abdestillieren der nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe, die niedriger als Benzol sieden oder mit Acetonitril niedriger als Benzol siedende azeotrope Gemische bilden, als Vorlauf mit Acetonitril als Hilfsflüssigkeit und fraktionierte Destillation des als Sumpfprodukt erhaltenen Aromatengemisches, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Wiedergewinnung des Acetonitrils aus dem als Kopfprodukt der azeotropen Vorlaufdestillation erhaltenen Gemisch aus Acetonitril und nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen dieses Gemisch in einer ersten Extraktion mit Wasser extrahiert, die erhaltene wäßrige Acetonitrillösung von der Kohlenwasserstoffschicht abtrennt und destilliert, das als Kopfprodukt übergehende azeotrop siedende Gemisch aus 86 Gewichtsprozent Acetonitril und 14 Gewichtsprozent Wasser in einer zweiten Extraktion mit Einsatzgemisch extrahiert, die aus einem Gemisch aus Acetonitril und Einsatzgemisch bestehende Schicht in die azeotrope Vorlaufdestillation zurückführt und die wäßrige Schicht zusammen mit dem als Sumpfprodukt der Acetonitrildestillation erhaltenen Wasser in die erste Extraktion zurückführt. Claims: 1. Process for the production of pure benzene from Petroleum reformates and / or condensates from the distillation of hard coal and lignite by azeotropic distillation of the non-aromatic hydrocarbons, the lower boiling than benzene or azeotropic mixtures boiling lower than benzene with acetonitrile form, as a forerun with acetonitrile as auxiliary liquid and fractional distillation of the aromatic mixture obtained as the bottom product, characterized in that one to recover the acetonitrile from the overhead product of the azeotropic first-run distillation obtained mixture of acetonitrile and non-aromatic hydrocarbons this Mixture extracted in a first extraction with water, the resulting aqueous Acetonitrile solution separated from the hydrocarbon layer and distilled, the azeotropically boiling mixture of 86 percent by weight acetonitrile passing over as top product and 14 percent by weight of water extracted in a second extraction with feed mixture, the layer consisting of a mixture of acetonitrile and feed mixture into the Recirculates azeotropic distillation and the aqueous layer together with the water obtained as the bottom product of the acetonitrile distillation in the first extraction returns. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Acetonitril aus seiner azeotropen Mischung mit Wasser statt mit Einsatzgemisch mit einem Teil des Sumpfproduktes der Vorlaufdestillation extrahiert. 2. Modification of the method according to claim 1, characterized in that that the acetonitrile from its azeotropic mixture with water instead of the feed mixture extracted with part of the bottom product of the first distillation. 3. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Acetonitril aus seiner azeotropen Mischung mit Wasser statt mit Einsatzgemisch mit einem Teil des Reinbenzols aus der Reinbenzoldestillation extrahiert. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 844 002; belgische Patentschrift Nr. 556 579.3rd amendment of the method according to claim 1, characterized in that the acetonitrile from its azeotropic mixture with water instead of the feed mixture with one part of the pure benzene extracted from the pure benzene distillation. Considered Publications: German Patent No. 844 002; Belgian patent specification no. 556 579.