DE1194260B - Varnish for post-treatment of developed planographic printing forms - Google Patents

Description

Lack zur Nachbehandlung entwickelter Flachdruckformen Die vorliegende Erfindung betrifft einen oleophilen Lack für Flachdruckformen.Varnish for the aftertreatment of developed planographic printing forms The present The invention relates to an oleophilic lacquer for planographic printing forms.

Flachdruckformen werden durch Überziehen eines geeigneten Trägermaterials mit einer dünnen, lichtempfindlichen Kopierschicht erhalten. Durch bildmäßiges Belichten mit einer geeigneten Strahlung bewirkt man eine Differenzierung der Löslichkeit der Kopierschicht in der Weise, daß die von der Strahlung getroffenen Stellen entweder löslich oder unlöslich werden im Vergleich zu den Stellen der Kopierschicht, an denen die Strahlen nicht einwirkten. Anschließend werden die löslich gewordenen Anteile der Kopierschicht mit geeigneten Lösungsmitteln entfernt und das so erhaltene Bild, dessen Bildstellen oleophile Eigenschaften besitzen, mit fetter Farbe eingefärbt und damit gedruckt. Die bildfreien Stellen besitzen hydrophilen Charakter und stoßen die fette Farbe ab.Planographic printing forms are made by covering a suitable carrier material obtained with a thin, photosensitive copier layer. By imagewise exposure A differentiation of the solubility is effected with a suitable radiation the copy layer in such a way that the areas struck by the radiation either become soluble or insoluble in comparison with the locations of the copy layer which the rays did not act on. Then the solubilized Portions of the copy layer removed with suitable solvents and the resultant Image, the image areas of which have oleophilic properties, colored with bold color and printed with it. The non-image areas have a hydrophilic character and bump the bold color off.

Dieses Verfahren zur Herstellung von Flachdruckformen hat einige Nachteile, die die Qualität nvndern und die Verarbeitung einer solchen Druckform erschweren, weil die oleophilen Bildstellen sehr dünn und deshalb mechanisch sehr leicht verletzbar sind. Man kann daher beim Drucken nur mäßig hohe Auflagen erhalten.This method of manufacturing planographic printing forms has some disadvantages, which change the quality and make processing of such a printing form more difficult, because the oleophilic image areas are very thin and therefore very easily damaged mechanically are. You can therefore only get moderately long print runs.

Diese Nachteile der Flachdruckformen hat man bereits durch Behandlung des entwickelten Bildes vor dem Einfärben mit fetter Farbe mit Lackemulsionen zu beheben versucht, die in ihrer wäßrigen Phase ein Verdickungsmittel und in ihrer organischen Phase Vinylchloridmischpolymerisate enthalten. Ein anderer Vorschlag geht dahin, in der organischen Phase Epoxyverbindungen zu verwenden. Diese bekannten Lackemulsionen besitzen den Nachteil, daß sie zu wenig haftfest und zu spröde sind, also ungenügende filmbildende Eigenschaften besitzen. Durch den Wassergehalt in den bekannten Lackemulsionen wird die Kopierschicht nur wenig angelöst, und die in der organischen Phase der Lackemulsion enthaltenen Harze werden daher ungleichmäßig auf dieser abgeschieden.These disadvantages of planographic printing forms have already been dealt with of the developed image before inking with bold paint with varnish emulsions Tried to fix a thickener in their aqueous phase and in their organic phase containing vinyl chloride copolymers. An other suggestion goes to the use of epoxy compounds in the organic phase. These well-known Paint emulsions have the disadvantage that they are too weak and too brittle, thus have insufficient film-forming properties. Due to the water content in The copier layer is only slightly dissolved in the known lacquer emulsions, and the Resins contained in the organic phase of the paint emulsion therefore become uneven deposited on this.

Die Lackemulsionen haben ferner den Nachteil, daß sie sich beim Lagern unter wechselnden klimatischen Bedingungen häufig in eine wäßrige und nichtwäßrige Phase scheiden und daß die Farbstoffe bzw. die enthaltenen Kunstharze dazu neigen, sich am Boden der zur Aufbewahrung dienenden Gefäße abzusetzen. Außerdem lassen sich mit Lackemulsionen nur Druckformen kleinerer Formate streifenfrei einlackieren. Druckformen für den Groß-Offsetdruck werden üblicherweise mit Lacken einlackiert, die nur organische Lösungsmittel enthalten. Die bekannten Lösungsmittellacke befriedigen jedoch die Anforderungen, die an sie gestellt werden, in unzureichendem Maße, da sie teils zuwenig haftfest auf dem Bild sind, zum anderen zu spröde sind, also ungenügende filmbildende Eigenschaften aufweisen und daher die Druckauflagen nicht die gewünschte Höhe erlangen.The paint emulsions also have the disadvantage that they become in storage under changing climatic conditions often into an aqueous and non-aqueous Phase and that the dyes or the synthetic resins contained tend to to settle at the bottom of the vessels used for storage. Besides, let Only use varnish emulsions to varnish in printing forms of smaller formats without leaving streaks. Printing forms for large-scale offset printing are usually coated with varnishes, which only contain organic solvents. The known solvent lacquers are satisfactory however, the demands that are placed on them are insufficient because Some of them are not adherent enough to the picture, others are too brittle, i.e. insufficient Have film-forming properties and therefore the print runs are not the desired Gain height.

Es wurde nun ein Lack für Druckformen gefunden, bestehend aus mindestens einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel, mindestens einem Carboxylgruppen enthaltenden Vinylchloridmischpolymerisat, einem oder mehreren Farbstoffen und gegebenenfalls einem oder mehreren Weichmachern.A varnish for printing forms has now been found, consisting of at least a water-insoluble organic solvent, at least one carboxyl group containing vinyl chloride copolymer, one or more dyes and optionally one or more plasticizers.

Der Lack enthält mindestens ein organisches Lösungsmittel, das wasserunlöslich ist. Es kommen beispielsweise Ketone, wie Methylisobutylketon, Äthylmethylketon, Methylpropylketon, Diisobutylketon, Methylamylketon, Athylamylketon, Cyclohexanon, Ester aliphatischer Säuren mit aliphatischen Alkoholen, wie Amylacetat, Butylacetat, Methylglykolacetat, Äthylenglykoldiacetat und Äthylenglykolmonoacetat, ferner teilhydrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrahydronaphthalin, und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Xylol, in Frage.The paint contains at least one organic solvent that is insoluble in water is. There are, for example, ketones such as methyl isobutyl ketone, ethyl methyl ketone, Methyl propyl ketone, diisobutyl ketone, methyl amyl ketone, ethyl amyl ketone, cyclohexanone, Esters of aliphatic acids with aliphatic alcohols, such as amyl acetate, butyl acetate, Methyl glycol acetate, ethylene glycol diacetate and ethylene glycol monoacetate, also partially hydrogenated aromatic hydrocarbons, such as tetrahydronaphthalene, and aromatic hydrocarbons, such as toluene or xylene, in question.

Der Lack enthält in den voranstehend angeführten Lösungsmitteln gelöst ein oder mehrere Carboxylgruppen enthaltende Vinylchloridmischpolymerisate. Solche sind beispielsweise die durch Polymerisation von Vinylchlorid mit Vinylestern von Fettsäuren, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, erhaltenen Mischpolymerisate, die noch kleinere Anteile an ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Crotonsäure, Zimtsäure, oder ungesättigten Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, einpolymerisiert enthalten. Solche Produkte sind im Handel erhältlich. Außerdem enthält der erfindungsgemäße Lack mindestens einen Farbstoff, z. B. einen, der zweckmäßig organisch löslich ist, sogenannte Dispersionsfarbstoffe, beispielsweise Pigmentrot B, Rhodamin B, Fettscharlach G, Litholrubin, Reinblau, Fettrot A, Echtscharlach, Sudanschwarz, Ceresrot.The paint contains dissolved in the solvents listed above vinyl chloride copolymers containing one or more carboxyl groups. Such are, for example, those obtained by polymerizing vinyl chloride with vinyl esters of Fatty acids, such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, copolymers obtained, the even smaller proportions of unsaturated monocarboxylic acids, such as crotonic acid, cinnamic acid, or unsaturated dicarboxylic acids, such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, incorporated into the polymer contain. Such products are commercially available. In addition, the invention contains Lacquer at least one dye, e.g. B. one that is suitably organically soluble, so-called disperse dyes, for example pigment red B, rhodamine B, fat scarlet G, lithol ruby, pure blue, fat red A, real scarlet, Sudan black, Ceresrot.

Dem Lack können ferner noch ein oder mehrere Weichmacher zugesetzt werden, wodurch die filmbildenden Eigenschaften noch erhöht werden. Geeignet sind sehr verschiedene Weichmacher, beispielsweise Phthalsäureester, wie Phthalsäurediäthylester oder Phthalsäuredimethylester.One or more plasticizers can also be added to the paint , whereby the film-forming properties are increased. Are suitable very different plasticizers, for example phthalic acid esters, such as phthalic acid diethyl ester or dimethyl phthalate.

Der erfindungsgemäße Lack kann beispielsweise wie folgt verwendet werden: Eine mit einer lichtempfindlichen Verbindung überzogene Folie, vorzugsweise aus Aluminium oder Zink, wird unter einer Vorlage belichtet und anschließend mit einer geeigneten, z. B. schwach alkalischen Entwicklungsflüssigkeit behandelt, beispielsweise einer verdünnten Trinatriumphosphatlösung, wobei je nach der verwendeten lichtempfindlichen Substanz entweder die belichteten oder die unbelichteten Teile der Schicht abgelöst werden. Der Überschuß an Entwicklungsflüssigkeit wird kurz abgestreift bzw. durch Spülen mit Wasser entfernt. Dann werden die Bildstellen mit fetter Farbe eingefärbt. Die Nichtbildstellen nehmen keine Farbe an. Anschließend wird die gesamte Bildseite der Druckfolie mit einer verdünnten wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Kolloids, z. B. Gummiarabikum, Carboxymethylcellulose, Alginsäure, überwischt, wie es im Druckgewerbe bei der Konservierung von Druckformen üblich ist. Auf die durch das Konservierungsmittel noch feuchte Druckform oder auch nach dem Trocknen derselben wird eine entsprechende Menge des erfindungsgemäßen Lacks gegossen und in zügigen Bewegungen mittels eines Trägers, z. B. Watte, Celluloseschwamm oder Polyurethanschwamm, über das ganze Format verteilt. Der Lack löst dabei die Farbe und die Bildstellen weg, und das erfindungsgemäß angefärbte, im Lack enthaltene Harz verbindet sich an den Bildstellen außerordentlich fest mit der Aluminiumoberfläche der Druckplatte, während an den bildfreien »gummierten« Stellen keine besondere Haftung auftritt. Anschließend wird bei Zimmertemperatur oder in der Wärme, zweckmäßig mit Hilfe eines warmen Luftstromes, oder im Trockenschrank getrocknet und dann mit einer kräftigen Wasserbrause die Druckplatte abgespritzt. Dabei löst sich der Lack an den bildfreien Stellen großflächig ab, während er an den Bildstellen fest haftet. Man erhält so ein tiefgefärbtes Bild auf der Druckplatte. Nach dem Einspannen in eine Maschine kann in üblicher Weise von der erhaltenen Druckplatte eine hohe Anzahl von Abdrucken hergestellt werden.The paint according to the invention can be used, for example, as follows are: A film coated with a photosensitive compound, preferably made of aluminum or zinc, is exposed under a template and then with a suitable, e.g. B. treated weakly alkaline developing liquid, for example a dilute trisodium phosphate solution, depending on the photosensitive used Substance detached either the exposed or the unexposed parts of the layer will. The excess developing liquid is briefly stripped off or through Rinse away with water. Then the image areas are colored with bold color. The non-image areas do not take on any color. Then the entire image side the printing film with a dilute aqueous solution of a water-soluble colloid, z. B. gum arabic, carboxymethyl cellulose, alginic acid, like it is in the printing industry is common in the preservation of printing forms. On the by the preservative A printing form that is still moist or even after it has dried is a corresponding one Amount of the paint according to the invention poured and in brisk movements by means of a Carrier, e.g. B. cotton wool, cellulose sponge or polyurethane sponge, over the entire format distributed. The lacquer removes the color and the image areas, and that according to the invention colored resin contained in the varnish bonds extremely well at the image areas firmly to the aluminum surface of the printing plate, while on the non-image "rubberized" Make no special liability occurs. Then at room temperature or in the warm, expediently with the help of a warm air stream, or in the drying cabinet dried and then hosed down the pressure plate with a powerful water shower. The varnish is peeling off over a large area of the non-image areas while it is on firmly adheres to the image areas. A deeply colored image is thus obtained on the printing plate. After clamping in a machine, the printing plate obtained can be used in the usual way a large number of impressions can be made.

Lösungen von Harzen werden als Lacke auch bei der Herstellung der bekannten Positivkopien mit negativ arbeitenden rohen Eiweißschichten verwendet. Diese Lacke werden nach dem Belichten, Entwickeln und Ätzen der metallischen Druckplatten aufgetragen und haften auf den geätzten Metallflächen sehr fest und bilden später die Unterlage für die Druckfarbe. Die Lacke gemäß der Erfindung werden nach dem Belichten, Entwickeln und Gummieren der metallischen Druckplatten angewendet und haften sehr fest auf den Stellen der metallischen Unterlage, welche die unbelichtet gebliebene lichtempfindliche Schicht trug. Die Lacke haben in beiden Fällen verschiedene Aufgaben zu erfüllen. Erfindungsgemäß wird ein Lack ganz bestimmter Zusammensetzung offenbart, der für die Anwendung auf metallischen Flachdruckplatten mit positiv arbeitender lichtempfindlicher Schicht geeignet ist.Solutions of resins are used as paints also in the manufacture of the known positive copies with negative working raw protein layers are used. These lacquers are applied after the exposure, development and etching of the metallic printing plates applied and adhere very firmly to the etched metal surfaces and form later the base for the printing ink. The paints according to the invention are after Exposure, development and gumming of the metallic printing plates applied and adhere very firmly to the areas of the metallic substrate that the unexposed remaining photosensitive layer carried. The varnishes are different in both cases To accomplish tasks. According to the invention, a paint has a very specific composition disclosed, for use on metallic planographic printing plates with positive working photosensitive layer is suitable.

Beispiel 1 Amylacetat . . . . . . . . . . . . . **''**"*«" 35 Teile Methylglykolacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 Teile Cyclohexanon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Teile Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat . . . . . . . . . . . . . . . . 7,5 Teile Farbstoff Rhodamin B . . . . . . . . . . . . . . 0,3 Teile Phthalsäurediäthylester . . . . . . . . . . . . . . 0,5 Teile Das Mischpolymerisat enthält 850/, Vinylchlorid, 14°/a Vinylacetat und 10/, Maleinsäure. Es wird unter Rühren in dem Lösungsmittelgemisch gelöst und danach Farbstoff und Phthalsäurediäthylester zugefügt. (Rhodamin B s. S c h u 1 t z, »Farbstoff tabellen«, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 864.) Beispiel 2 Äthylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 Teile Butylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Teile Cyclohexylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 Teile Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymerisat . . . . . . . . . . . . . . . . 14 Teile Fettrot A . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,3 Teile Dimethylbenzophenon .............. 0,1 Teil Das Mischpolymerisat enthält 86 °/o Vinylchlorid, 13 °/Q Vinylacetat und 10/, Carbonsäure. (Fettrot A s. S c h u 1 t z, »Farbstofftabellen«, 7. Auglage, Bd. 1, Nr. 864.) Beispiel 3 Amylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Teile Äthylglykolacetat . . ... ............. 41 Teile Methylisobutylketon . . . . . . . . . . . . . . . 10 Teile Tetralin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Teile Mischpolymerisat (wie Beispiel 1) .... 10 Teile Reinblau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,5 Teile Das Mischpolymerisat wird unter Rühren in dem Lösungsmittelgemisch gelöst und danach Farbstoff und Phthalsäurediäthylester zugefügt. (Reinblau s. S c h u 1 t z, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 816.) Beispiel 4 Amylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Teile Cyclohexanon ..................... 15 Teile Diisobutylketon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Teile Butylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 Teile Mischpolymerisat (wie Beispiel 2) .... 8 Teile Farbstoff Litholrubin . . . . . . . . . . . . . . . 0,3 Teile (Litholrubin s. S c h u 1 t z, »Farbstofftabellen«, 7. Auflage, Bd. 1, Nr. 194.)example 1 Amyl acetate. . . . . . . . . . . . . ** '' ** "*« " 35 pieces Methyl glycol acetate. . . . . . . . . . . . . . . . . 41 parts Cyclohexanone. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 parts Containing carboxyl groups Mixed polymer. . . . . . . . . . . . . . . . 7.5 parts Rhodamine B dye. . . . . . . . . . . . . . 0.3 parts Phthalic acid diethyl ester. . . . . . . . . . . . . . 0.5 parts The copolymer contains 850 % vinyl chloride, 14% vinyl acetate and 10 % maleic acid. It is dissolved in the solvent mixture with stirring and then dye and diethyl phthalate are added. (Rhodamine B see Schu 1 tz, "Dye tables", 7th edition, Vol. 1, No. 864.) Example 2 Ethyl acetate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 parts Butyl acetate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 parts Cyclohexyl acetate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 parts Containing carboxyl groups Mixed polymer. . . . . . . . . . . . . . . . 14 parts Bold red A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.3 parts Dimethylbenzophenone .............. 0.1 part The copolymer contains 86% vinyl chloride, 13% vinyl acetate and 10% carboxylic acid. (Bold red A see S chu 1 tz, "Dye tables", 7th Auglage, Vol. 1, No. 864.) Example 3 Amyl acetate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 parts Ethyl glycol acetate. . ... ............. 41 parts Methyl isobutyl ketone. . . . . . . . . . . . . . . 10 parts Tetralin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 parts Copolymer (as in Example 1) .... 10 parts Pure blue. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.5 parts The copolymer is dissolved in the solvent mixture with stirring and then dye and diethyl phthalate are added. (Pure blue see S chu 1 tz, "Dye tables", 7th edition, vol. 1, no. 816.) Example 4 Amyl acetate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 parts Cyclohexanone ..................... 15 parts Diisobutyl ketone. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 parts Butyl acetate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 parts Copolymer (as in Example 2) .... 8 parts Lithol ruby dye. . . . . . . . . . . . . . . 0.3 parts (Lithol ruby see S chu 1 tz, "Dye tables", 7th edition, vol. 1, no. 194.)

Claims (1)

Patentanspruch: Lack zur Nachbehandlung entwickelter Flachdruckformen, bestehend aus mindestens einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel, mindestens einem Carboxylgruppen enthaltenden Vinylchlorid-Mischpolymerisat und einem oder mehreren Farbstoffen und gegebenenfalls einem oder mehreren Weichmachern.Claim: Varnish for the post-treatment of developed planographic printing forms, consisting of at least one water-insoluble organic solvent, at least a vinyl chloride copolymer containing carboxyl groups and one or several dyes and optionally one or more plasticizers.