DE1187700B - Use of a plastic material for weatherproof electrical outdoor insulators - Google Patents

Description

Verwendung eines Kunststoffmaterials für witterungsbeständige elektrische Freiluftisolatoren Zur Herstellung von Freiluftisolationen wurde bisher fast ausschließlich Porzellan verwendet, da Porzellan gegen Feuchtigkeit absolut unempfindlich ist. Porzellan besitzt aber verschiedene Nachteile. Isolatoren aus Porzellan lassen sich nur sehr schwierig maßgenau herstellen. Die Sprödigkeit des Porzellans, die in dem niedrigen Wert für die Schlagzähigkeit zum Ausdruck kommt, wirkt sich auf Transport und Montage ungünstig aus. Infolge seiner Sprödigkeit ist Porzellan auch temperaturempfindlich. Durch extreme Temperaturschwankungen der Atmosphäre können Porzellanisolatoren zerstört werden. Es wurde auch schon versucht, bei der Herstellung von Freiluftisolatoren das Porzellan durch Kunststoff zu ersetzen. Es hat sich aber gezeigt, daß die bisher für diesen Zweck vorgeschlagenen Kunststoffe, welche günstige elektrische Eigenschaften besitzen, nicht wetterbeständig sind. Witterungseinflüsse, wie Aufnahme von Feuchtigkeit und Einwirkung von ultravioletten Strahlen, vermindern Kriechstrom- und Lichtbogenfestigkeit und erhöhen den Coronaeffekt.Use of a plastic material for weatherproof electrical Outdoor insulators For the production of outdoor insulations has so far been almost exclusively Porcelain used because porcelain is absolutely insensitive to moisture. However, porcelain has various disadvantages. Porcelain insulators can be very difficult to manufacture accurately. The brittleness of the porcelain in the low value for the impact strength is expressed, affects transport and assembly unfavorable. Due to its brittleness, porcelain is also sensitive to temperature. Extreme temperature fluctuations in the atmosphere can destroy porcelain insulators will. Attempts have also been made in the manufacture of outdoor insulators to replace the porcelain with plastic. But it has been shown that so far plastics proposed for this purpose, which have favorable electrical properties are not weatherproof. Weather influences, such as absorption of moisture and exposure to ultraviolet rays, decrease creepage and arc resistance and increase the corona effect.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß Kunststoffmassen, welche durch Aushärtung von cycloaliphatischen Polyepoxyden mit cycloaliphatischen oder aliphatischen Polycarbonsäureanhydriden erhalten werden, die obenerwähnten Nachteile -nicht aufweisen: Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung eines Kunststoffmaterials, das durch Härtung einer cycloaliphatischen 1,2-Epoxydverbindung, die eine 1,2-Epoxydäquivalenz größer als 1 besitzt, mit einem cycloaliphatischen oder aliphatischen Polycarbonsäureanhydrid als Härtungsmittel erhalten wird, für witterungsbeständige, elektrische Freiluftisolatoren.It has now been found, surprisingly, that plastic compounds which by Curing of cycloaliphatic polyepoxides with cycloaliphatic or aliphatic Polycarboxylic anhydrides are obtained which do not have the disadvantages mentioned above: The invention thus relates to the use of a plastic material which by curing a cycloaliphatic 1,2-epoxy compound which has a 1,2-epoxy equivalent greater than 1, with a cycloaliphatic or aliphatic polycarboxylic anhydride is obtained as a curing agent for weather-resistant, outdoor electrical insulators.

Unter den als Ausgangsstoffe verwendeten cycloaliphatischen 1,2-Epoxydverbindungen mit einer Epoxydäquivalenz größer als 1 sind solche Verbindungen zu verstehen, die, auf die Durchschnittszahl des Molekulargewichtes berechnet, n Gruppen der Formel enthalten, wobei n eine ganze oder gebrochene Zahl größer als 1 ist. Es kann sich dabei um endständige oder um innere 1,2-Epoxydgruppen handeln.The cycloaliphatic 1,2-epoxy compounds used as starting materials and having an epoxy equivalence greater than 1 are to be understood as meaning those compounds which, based on the average number of molecular weights, have n groups of the formula contain, where n is an integer or fractional number greater than 1. These can be terminal or internal 1,2-epoxy groups.

Als Beispiele cycloaliphatischer Polyepoxyde, welche nur endständige 1,2-Epoxydgruppenenthalten, seien z. B. die Verbindungen der Formeln genannt. Besonders gute Resultate werden erhalten, wenn man solche cycloaliphatische Polyepoxydverbindungen verwendet, die mindestens eine an einem cycloaliphatischen Ring sitzende, innere 1,2-Epoxydgruppe enthalten. Genannt seien beispielsweise die Verbindungen nachstehender Formeln Die verwendeten cycloaliphatischen Epoxyde sind an sich bekannt, und ihr Herstellungsverfahren ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Examples of cycloaliphatic polyepoxides which contain only terminal 1,2-epoxy groups are e.g. B. the compounds of the formulas called. Particularly good results are obtained if such cycloaliphatic polyepoxide compounds are used which contain at least one inner 1,2-epoxide group attached to a cycloaliphatic ring. Examples are the compounds of the formulas below The cycloaliphatic epoxides used are known per se, and their production process is not the subject of the present invention.

Den cycloaliphatischen Polyepoxydverbindungen können als aktive Verdünner cycloaliphatische Monoepoxyde, wie 3,4-Epoxytetrahydrodicyclopentadienol - 8 oder 3,4 - Epoxycyclohexan -1,1 - dimethanolacroleinacetal, zugesetzt sein.The cycloaliphatic polyepoxide compounds can be used as active diluents cycloaliphatic monoepoxides such as 3,4-epoxytetrahydrodicyclopentadienol - 8 or 3,4 - epoxycyclohexane -1,1 - dimethanolacrolein acetal, may be added.

Als Härtungsmittel verwendet man vorzugsweise cycloaliphatische, gegebenenfalls halogenierte Polycarbonsäureanhydride, wie Hexahydrophthalsäureanhydrid, Endomethylen - tetrahydrophthalsäureanhydrid oder Hexachlorendomethylen - tetrahydrophthalsäureanhydrid.The hardening agent used is preferably cycloaliphatic, optionally halogenated polycarboxylic anhydrides, such as hexahydrophthalic anhydride, endomethylene - tetrahydrophthalic anhydride or hexachlorendomethylene - tetrahydrophthalic anhydride.

Man kann aber auch aliphatische Polycarbonsäureanhydride verwenden, wie z. B. Bernsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid.But you can also use aliphatic polycarboxylic anhydrides, such as B. succinic anhydride, maleic anhydride, dodecenyl succinic anhydride.

Die härtbaren Mischungen aus cycloaliphatischem Polycarbonsäureanhydrid können ferner vor der Härtung in irgendeiner Phase mit Füllmitteln, Weichmachern, Pigmenten, Farbstoffen, flammhemmenden Stoffen, Formtrennmitteln usw. versetzt werden. Als Streck- und Füllmittel können beispielsweise Rutil, Glimmer, Quarzmehl, Gesteinsmehl, Aluminiumoxydtrihydrat, Calciumcarbonat, gemahlener Dolomit, Gips oder Bariumsulfat verwendet werden.The curable mixtures of cycloaliphatic polycarboxylic acid anhydride can also be used in any phase with fillers, plasticizers, Pigments, dyes, flame retardants, mold release agents, etc. are added. As an extender and filler, for example rutile, mica, quartz powder, rock flour, Aluminum oxide trihydrate, calcium carbonate, ground dolomite, gypsum or barium sulfate be used.

Zur Erhöhung der mechanischen Eigenschaften können weiterhin Glas-, Polyester-, Nylon-, Polyacrylnitril-, Seide-, Baumwollfasern oder -gewebe eingesetzt werden.To increase the mechanical properties, glass, Polyester, nylon, polyacrylonitrile, silk, cotton fibers or fabrics are used will.

Ein Beispiel eines erfindungsgemäßen Freiluftisolators sei an Hand einer Zeichnung erläutert. Die Zeichnung zeigt einen Stützer, wie sie z. B. im Freileitungsbau verwendet werden, der aus dem erfindungsgemäß vorgeschlagenen Material hergestellt ist. Er besteht in bekannter Weise aus dem Fuß 1, dem Stützerkopf 2 und den dazwischen angeordneten Rippen 3, die die Aufgabe haben, den Kriechweg zu verlängern.An example of an outdoor insulator according to the invention will be explained using a drawing. The drawing shows a supporter as it is, for. B. be used in overhead line construction, which is made of the material proposed according to the invention. It consists in a known manner of the foot 1, the support head 2 and the ribs 3 arranged between them, which have the task of extending the creepage distance.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß Freiluftisolatoren, die aus dem vorgeschlagenen Kunststoffmaterial hergestellt sind, neben guten mechanischen und elektrischen Eigenschaften über einen weiten Temperaturbereich auch hohe Beständigkeit gegenüber Lichteinwirkung und Glimmentladungen sowie eine erstaunlich hohe Lichtbogenfestigkeit aufweisen. Dies alles sind Eigenschaften, die für Freiluftisolatoren von ausschlaggebender Bedeutung sind. Beispiel 1 Es wurde eine härtbare Gießharzmischung hergestellt durch Lösen von 100 Gewichtsteilen des im Beispiel 1 der französischen Patentschrift 1233 231 beschriebenen 3,4-Epoxyhexahydrobenzal-3',4'-epoxy-1', l'-bis-(oxymethyl)-cyclohexan in 45 Gewichtsteilen Hexahydrophthalsäureanhydrid bei etwa 40°C. Ein Teil der so hergestellten Gießharzmischung wurde zu einem Isolator, wie er in der Zeichnung gezeigt ist, vergossen und während 24 Stunden bei 140°C ausgehärtet. Dieser Isolator wurde während längerer Zeit der Witterung ausgesetzt, ohne daß eine Änderung der Oberfläche und somit der Kriechstromfestigkeit, der Lichtbogenbeständigkeit oder des Coronaeffektes festgestellt werden konnte. Aus der gleichen Gießharzmischung wurden Platten 12 - 12 0,4 cm vergossen und wie oben gehärtet. Eine solche Platte wurde nach DIN 53 484 (VDE 0303 Teil 5) auf Lichtbogenfestigkeit geprüft und dabei die hohe Stufe L 4 erreicht. Eine weitere Platte wurde zur Bestimmung der Lichtbeständigkeit während 2000 Stunden dem Xeno-Test unterworfen. Es konnte keine Veränderung der Oberfläche nachgewiesen werden. Beispiel 2 Es wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, verfahren, jedoch wurden an Stelle von Hexahydrophthalsäureanhydrid als Härtungsmittel 43 Gewichtsteile Tetrahydrophthalsäureanhydrid (Probe A) oder 47 Gewichtsteile Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid (Probe B) bei etwa 80 bzw. 100°C in der Diepoxydverbindung gelöst. Für Probe C wurde eine Gießharzmischung eingesetzt, die durch Lösen bei etwa 40°C von 70 Gewichtsteilen Hexahydrophthalsäureanhydrid in 100 Gewichtsteilen eines bei Raumtemperatur flüssigen Polyglycidylätherharzes mit einem Epoxydgehalt von 5,3 Epoxydäquivalenten je Kilogramm (hergestellt durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit Bis-[p-hydroxyphenyl]-dimethylmethan in Gegenwart von Alkali) erhalten wird.Surprisingly, it has been shown that outdoor insulators made from the proposed plastic material have good mechanical and electrical properties over a wide temperature range and also high resistance to the action of light and glow discharges and an astonishingly high arc resistance. These are all properties that are crucial for outdoor insulators. EXAMPLE 1 A curable casting resin mixture was prepared by dissolving 100 parts by weight of the 3,4-epoxyhexahydrobenzal-3 ', 4'-epoxy-1', l'-bis (oxymethyl) cyclohexane described in Example 1 of French patent specification 1233 231 in 45 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride at about 40 ° C. Part of the cast resin mixture thus produced was cast into an insulator, as shown in the drawing, and cured at 140 ° C. for 24 hours. This insulator was exposed to the weather for a long period of time without any change in the surface and thus in the tracking resistance, the arc resistance or the corona effect being observed. Plates 12-12 0.4 cm were cast from the same casting resin mixture and cured as above. Such a plate was tested for arc resistance in accordance with DIN 53 484 (VDE 0303 Part 5) and the high level L 4 was achieved. Another plate was subjected to the Xeno test for 2000 hours to determine its light resistance. No change in the surface could be detected. Example 2 The procedure was as described in Example 1, but instead of hexahydrophthalic anhydride as the hardening agent, 43 parts by weight of tetrahydrophthalic anhydride (sample A) or 47 parts by weight of endomethylenetetrahydrophthalic anhydride (sample B) were dissolved in the diepoxy compound at about 80 or 100 ° C. For sample C, a casting resin mixture was used which, by dissolving 70 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride at about 40 ° C. in 100 parts by weight of a polyglycidyl ether resin which is liquid at room temperature and has an epoxy content of 5.3 epoxy equivalents per kilogram (produced by reacting epichlorohydrin with bis- [p- hydroxyphenyl] dimethyl methane in the presence of alkali) is obtained.

Je ein Teil der so hergestellten Gießharzmischungen wurde wie im Beispiel 1 zu Isolatoren vergossen und während 24 Stunden bei 140°C ausgehärtet. Die mit den Proben A und B erhaltenen Isolatoren zeigten eine gleich gute Witterungsbeständigkeit wie der gemäß Beispiel l hergestellte Isolator. Dagegen zeigte der mit der Probe C hergestellte Isolator nach der Bewitterung eine Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften und nach dem Xeno-Test während 2000 Stunden eine starke Verfärbung der Oberfläche.Part of each of the cast resin mixtures produced in this way was as in the example 1 encapsulated to form insulators and cured for 24 hours at 140 ° C. With Insulators obtained from samples A and B showed equally good weather resistance like the insulator produced according to Example 1. In contrast, the one with the sample showed C manufactured insulator after weathering deterioration in electrical Properties and strong discoloration after the Xeno test for 2000 hours the surface.

Aus je einem Teil der gleichen Gießharzmischungen wurden Platten 12 - 12 - 0,6 cm und Gießlinge 4 - 14 1 cm vergossen und wie oben gehärtet.Plates 12 were made from a portion of the same cast resin mixtures - 12 - 0.6 cm and castings 4 - 14 1 cm cast and hardened as above.

Die an den gehärteten Platten und Gießlingen bestimmten Kriechstromfestigkeiten, Schlagbiegefestigkeiten, Biegefestigkeiten und mechanischen Formbeständigkeiten in der Wärme nach M a r t e n s (DIN) sind in der folgenden Tabelle aufgeführt: Mechanische Form- Proben Lichtbogen- Schlagbiege- Biege- beständigkeit Festigkeit festigkeit festigkeit in der Wärme nach Martens Stufe cmkgjcm2 kg(mm2 (DIN) °C A L 4 4,0 1,5 175 B L 4 4,0 1,7 127 C L 1 4,5 1,7 93 Beispiel 3 Es wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, Isolatoren und Platten hergestellt, aber an Stelle von 100 Gewichtsteilen 3,4-Epoxyhexahydrobenzal-3',4'-epoxy-1',1'-bis-(oxymethyl)-cyclohexan und 45 Gewichtsteilen Hexahydrophthalsäureanhydrid verwendet man in Probe D 100 Gewichtsteile des im französischen Patent 1 317 513 (Beispiel 1) beschriebenen Glycerinbis - 8 - (oder 9) - [3,4 - epoxytetrahydro - exo - dicyclopentadienyll-äthers mit einem Epoxygehalt von 4,9 Epoxydäquivalenten je Kilogramm und 56 Gewichtsteile Hexahydrophthalsäureanhydrid als Härtungsmittel; in Probe E 100 Gewichtsteile des von der Firma Röhm und Haas unter der geschützten Markenbezeichnung »AG-13 E« verkauften Äthylenglykol - bis - (3,4 - epoxytetrahydro - exo - dicyclopentadienyl)-äthers mit einem Epoxydgehalt von 5,05 Epoxydäquivalenten je Kilogramm und 58 Gewichtsteile Hexahydrophthalsäureanhydrid als Härtungsmittel; in Probe F 100 Gewichtsteile der von der Firma Union Carbide unter der geschützten Markenbezeichnung »UNOX-201« verkauften Diepoxydverbindung der Formel mit einem Epoxydgehalt von 6,4 Epoxydäquivalenten je Kilogramm und 42 Gewichtsteile Hexahydrophthalsäureanhydrid als Härtungsmittel und in Probe G 100 Gewichtsteile der im französischen Patent 1261 102 (Beispiel 1) beschriebenen Polyepoxydverbindung der Formel mit einem Epoxydgehalt von 6,4 Epoxydäquivalenten je Kilogramm und 81,5 Gewichtsteile Hexahydrophthalsäureanhydrid als Härtungsmittel. Die Härtung erfolgte bei allen Proben während 24 Stunden bei 140°C und 24 Stunden bei 200°C. Die so erhaltenen Isolatoren zeigen alle eine gleich gute Witterungsbeständigkeit wie der gemäß Beispiel 1 hergestellte Isolator. Die an den Platten bestimmten Lichtbogenfestigkeiten und Kriechstromfestigkeiten erreichten bei den gehärteten Proben D, E, F und G alle die höchste Stufe L 4 bzw. Stufe T 5.The tracking strengths, impact strengths, flexural strengths and mechanical dimensional stability in the heat according to M artens (DIN) determined on the hardened plates and castings are listed in the following table: Mechanical Shape- Specimens arc impact bending resistance Strength strength strength in heat after Martens Level cmkgjcm2 kg (mm2 (DIN) ° C AL 4 4.0 1.5 175 BL 4 4.0 1.7 127 CL 1 4.5 1.7 93 Example 3 Insulators and plates were produced as described in Example 1, but instead of 100 parts by weight of 3,4-epoxyhexahydrobenzal-3 ', 4'-epoxy-1', 1'-bis (oxymethyl) cyclohexane and 45 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride are used in sample D 100 parts by weight of the glycerol bis - 8 - (or 9) - [3,4 - epoxytetrahydro - exo - dicyclopentadienyl ether with an epoxy content of 4.9, described in French Patent 1,317,513 (Example 1) Epoxy equivalents per kilogram and 56 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride as curing agent; in sample E 100 parts by weight of the ethylene glycol - bis - (3,4 - epoxytetrahydro - exo - dicyclopentadienyl) ether with an epoxy content of 5.05 epoxy equivalents per kilogram sold by the company Röhm and Haas under the protected brand name "AG-13 E" and 58 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride as a curing agent; in sample F 100 parts by weight of the diepoxy compound of the formula sold by Union Carbide under the protected brand name “UNOX-201” with an epoxy content of 6.4 epoxy equivalents per kilogram and 42 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride as curing agent and in sample G 100 parts by weight of the polyepoxy compound of the formula described in French Patent 1261 102 (Example 1) with an epoxy content of 6.4 epoxy equivalents per kilogram and 81.5 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride as curing agent. All samples were cured for 24 hours at 140 ° C and 24 hours at 200 ° C. The insulators obtained in this way all show the same good weather resistance as the insulator produced according to Example 1. The arc strengths and leakage current strengths determined on the plates all reached the highest level L 4 and level T 5 for the hardened samples D, E, F and G.

Beispiel 4 Zur Herstellung von Isolatoren und von Prüfplatten, analog wie im Beispiel 1, verwendet man folgende Gießharzmischungen In Probe H wurden 100 Gewichtsteile der im Beispiel l verwendeten Diepoxydverbindung mit einem Epoxydgehalt von 6,2 Epoxydäquivalenten je Kilogramm und 75 Gewichtsteile Hexahydrophthalsäureanhydrid als Härtungsmittel, in Probe J 100 Gewichtsteile des im Beispiel 2 (Probe C) beschriebenen Polyglycidylätherharzes mit einem Epoxydgehalt von 5,3 Epoxydäquivalenten je Kilogramm und 77 Gewichtsteile Hexahydrophthalsäureanhydrid als Härtungsmittel eingesetzt. Beiden Proben wurden 6 Gewichtsteile eines Natriumalkoholates, welches durch Auflösen von 0,82 Gewichtsteilen Natriummetall in 100 Gewichtsteilen 2,4-Dihydroxy-3-hydroxymethylpentan bei etwa 130°C erhalten wird, als Beschleuniger, sowie 300 Gewichtsteile des unter der Bezeichnung Quarzmehl »K 8« im Handel erhältlichen Siliciumdiöxyds und 50 Gewichtsteile Aluminiumoxydtrihydrat als Füllmittel zugesetzt.Example 4 Analogous to the production of insulators and test plates as in example 1, the following casting resin mixtures are used Parts by weight of the diepoxy compound used in Example 1 with an epoxy content of 6.2 epoxy equivalents per kilogram and 75 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride as hardening agent, in sample J 100 parts by weight of that described in example 2 (sample C) Polyglycidyl ether resin with an epoxy content of 5.3 epoxy equivalents per kilogram and 77 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride used as a hardening agent. Both samples were given 6 parts by weight of a sodium alcoholate, which by dissolving of 0.82 parts by weight of sodium metal in 100 parts by weight of 2,4-dihydroxy-3-hydroxymethylpentane is obtained at about 130 ° C, as an accelerator, and 300 parts by weight of the below the name quartz powder "K 8" commercially available silicon dioxide and 50 parts by weight Aluminum oxide trihydrate added as a filler.

Die Härtungsbedingungen waren für Probe H 6 Stunden bei 110°C und für Probe J 16 Stunden bei 140°C. her mit Probe H erhaltene Isolator zeigte eine annähernd gleich gute Witterungsbeständigkeit wie der im Beispiel 1 hergestellte Isolator, während der mit Probe J erhaltene Isolator nach der Bewitterung eine Verfärbung der Oberfläche und eine Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften zeigte.The curing conditions for sample H were 6 hours at 110 ° C and for sample J 16 hours at 140 ° C. The isolator obtained with Sample H showed a weather resistance almost as good as that produced in example 1 Insulator, while the insulator obtained with sample J shows discoloration after weathering of the surface and deterioration in electrical properties.

In der nachfolgenden Tabelle sind die an Hand von Prüfplatten bestimmten. Lichtbogenfestigkeiten, mechanischen Formbeständigkeiten in der Wärme nach M a r t e n s (DIN) und Biegefestigkeiten der gehärteten Proben H und J gegenübergestellt: Mechanische Form- Probe Härtungs- Lichtbogen- beständigkeit Biege- bedingungen festigkeit in der Wärme festigkeit nach Martens Stunden bei °C Stufe (DIN) °C kg/mm2 H 6110 L4 138 7,1 J 16140 I L 1 I 110 I 7,3 Beispiel 5 Zu je 100 Gewichtsteilen der im Beispiel l beschriebenen Diepoxydverbindung mit einem Epoxydgehalt von 6,2 Epoxydäquivalenten je Kilogramm werden in Probe K Methylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, in Probe L Glutarsäureanhydrid und in Probe M Phthalsäureanhydrid als Härtungsmittel eingesetzt. Bei allen drei Proben wurden auf 1 Äquivalent Epoxydgruppe 0,9 Äquivalente Anhydridgruppen und als Beschleuniger 12 Teile des im Beispiel 4 beschriebenen Natriumalkoholates eingesetzt.The table below shows those determined on the basis of test plates. Arc strengths, mechanical dimensional stability under heat according to M ar tens (DIN) and flexural strengths of the hardened samples H and J compared: Mechanical Shape- Specimen Hardening Arc Resistance Bending conditions strength in heat strength after Martens Hours at ° C level (DIN) ° C kg / mm2 H 61 1 0 L4 138 7.1 J 16140 IL 1 I 110 I 7.3 EXAMPLE 5 For every 100 parts by weight of the diepoxy compound described in Example 1 with an epoxy content of 6.2 epoxy equivalents per kilogram, methylendomethylenetetrahydrophthalic anhydride is used as hardening agent in sample K, glutaric anhydride in sample L and phthalic anhydride in sample M. In all three samples, 0.9 equivalent of anhydride groups were used for 1 equivalent of epoxy group and 12 parts of the sodium alcoholate described in Example 4 were used as accelerator.

Die so erhaltenen Gießharzmischungen wurden, wie im Beispiel l beschrieben, zu Isolatoren und Platten vergossen. Die Härtungsbedingungen waren für Probe K 24 Stunden bei 160°C, für Probe L 24 Stunden bei 140°C und für Probe M 24 Stunden bei 120°C.The casting resin mixtures obtained in this way were, as described in Example 1, cast into insulators and plates. The curing conditions were for sample K 24 Hours at 160 ° C, for sample L 24 hours at 140 ° C and for sample M 24 hours at 120 ° C.

Die mit den Proben K und L. erhaltenen Isolatoren zeigten eine annähernd gleich gute Witterungsbeständigkeit wie der im Beispiel l hergestellte Isolator, während der mit Probe M erhaltene Isolator nach der Bewitterung eine Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften zeigte.The insulators obtained with samples K and L. showed an approximate one equally good weather resistance as the insulator produced in example 1, while the insulator obtained with Sample M showed deterioration after weathering the electrical properties showed.

Während die Proben K und L die höchste Stufe L 4 bei der Bestimmung der Lichtbogenfestigkeit zeigten, ergab die Probe M die niedrigste Stufe L 1. Beispiel 6 Zur Herstellung von Isolatoren und von Prüfplatten analog wie im Beispiel l verwendet man folgende Gießharzmischungen: Probe N wurde erhalten durch Lösen von 88,5 Gewichtsteilen Hexahydrophthalsäureanhydrid bei 40°C in 100 Gewichtsteilen des in der französischen Patentschrift 1251608 (Beispiel 1) beschriebenen Diglycidyläthers der allgemeinen Formel mit einem Epoxydgehalt von 6,2 Epoxydäquivalenten je Kilogramm; Probe O wurde erhalten durch Lösen von 30 Gewichtsteilen Hexahydrophthalsäureanhydrid bei 100°C in 100 Gewichtsteilen eines bei Raumtemperatur festen Polyglycidylätherharzes mit einem Epoxydgehalt von 2,4 Epoxydäquivalenten je Kilogramm, hergestellt durch Umsetzen von Epichlorhydrin mit Bis-[p-hydroxyphenyl]-dimethylmethan in Gegenwart von Alkali. Beide Gießharzproben wurden wie im Beispiel l zu Isolatoren sowie in Aluminiumformen 12 - 12 - 0,4 cm zu Prüfplatten vergossen und einheitlich während 24 Stunden bei 140°C gehärtet.While samples K and L showed the highest level L 4 in the determination of the arc resistance, sample M gave the lowest level L 1. obtained by dissolving 88.5 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride at 40 ° C. in 100 parts by weight of the diglycidyl ether of the general formula described in French patent 1251608 (Example 1) with an epoxy content of 6.2 epoxy equivalents per kilogram; Sample O was obtained by dissolving 30 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride at 100 ° C. in 100 parts by weight of a polyglycidyl ether resin which is solid at room temperature and has an epoxy content of 2.4 epoxy equivalents per kilogram, prepared by reacting epichlorohydrin with bis [p-hydroxyphenyl] dimethyl methane in the presence of alkali. Both cast resin samples were cast into insulators as in Example 1 and test plates in aluminum molds 12-12-0.4 cm and cured uniformly at 140 ° C. for 24 hours.

Der aus Probe N hergestellte Isolator zeigte eine ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit; der mit Probe 0 hergestellte Isolator zeigte nach der Bewitterung eine Verfärbung der Oberfläche und eine Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften.The insulator made from Sample N exhibited excellent weatherability; the insulator produced with sample 0 showed discoloration after weathering surface and deterioration in electrical properties.

Die an den Platten bestimmte Lichtbogenfestigkeit ergab für die gehärtete Probe N die höchste Stufe L 4 und für die gehärtete Probe O die tiefste Stufe L 1.The arc resistance determined on the plates gave the cured one Sample N the highest level L 4 and for the hardened sample O the lowest level L 1.

Claims (3)

Patentansprüche: 1. Verwendung eines Kunststoffmaterials, das durch Härtung einer cycloaliphatischen 1,2-Epoxydverbindung, die eine 1,2-Epoxydäquivalenz größer als 1 besitzt, mit einem cycloaliphatischen oder aliphatischen Polycarbonsäureanhydrid als Härtungsmittel erhalten wird, für witterungsbeständige, elektrische Freiluftisolatoren. Claims: 1. Use of a plastic material by Curing of a cycloaliphatic 1,2-epoxy compound that has a 1,2-epoxy equivalent greater than 1, with a cycloaliphatic or aliphatic polycarboxylic anhydride is obtained as a curing agent for weather-resistant, outdoor electrical insulators. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die cycloaliphatische 1,2-Epoxydverbindung mit 1,2-Epoxydäquivalenz größer als 1 mindestens eine am cycloaliphatischen Ring sitzende, innere 1,2-Epoxydgruppe enthält. 2. Use according to claim 1, characterized in that the cycloaliphatic 1,2-epoxy compound with 1,2-epoxy equivalence greater than 1 at least one on the cycloaliphatic Contains ring seated, inner 1,2-epoxy group. 3. Verwendung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die cycloaliphatische 1,2-Epoxydverbindung mit 1,2-Epoxydäquivalenz größer als 1 als aktiven Verdünner ein cycloaliphatisches Monoepoxyd beigemischt enthält.3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that the cycloaliphatic 1,2-epoxy compound with 1,2-epoxy equivalence greater than 1, a cycloaliphatic monoepoxide is added as an active thinner contains.