DE1182810B - Process for making styrene polymers flame retardant - Google Patents

Description

Verfahren zum Flammwidrigmachen von Styrolpolymerisaten Es ist bekannt, brennbare Kunststoffe durch Zusatz von Verbindungen, die Halogen, insbesondere Brom enthalten, flammwidrig auszurüsten. So behandelte Kunststoffe brennen zwar noch in einer Fremdflamme, verlöschen aber nach deren Entfernung. Chlorverbindungen sind meist weniger wirksam als Bromverbindungen.Process for making styrene polymers flame retardant It is known combustible plastics by adding compounds containing halogen, especially bromine contain, to equip flame retardant. Plastics treated in this way still burn in a foreign flame, but go out after its removal. Are chlorine compounds usually less effective than bromine compounds.

Verbindungen, die Halogen enthalten und zum Flammwidrigmachen von Kunststoffen verwendet werden sollen, müssen einmal einen möglichst hohen Halogengehalt aufweisen, damit man mit möglichst wenig Flammschutzmittel auskommt. Sie müssen in möglichst geringer Menge gut wirksam, leicht zugänglich, schwerflüchtig, beständig und geruchlos sein und dürfen weder korrodierend noch auf die Haut toxisch wirken. Außerdem sollen sie den normalen Polymerisationsablauf nicht beeinträchtigen Die bisher verwendeten bekannten Bromverbindungen besitzen selten alle diese Eigenschaften in ausreichendem Maße. Sie sind oft schwierig herzustellen und daher teuer. Sie sind zum Teil flüssig und haben teilweise einen hohen Dampfdruck, wodurch die Flammwidrigkeit der damit behandelten Kunststoffe bei längerem Lagern herabgesetzt wird. Aber auch feste Bromverbindungen, wie Polybromchlorcyclohexane, besitzen eine gewisse Flüchtigkeit, insbesondere bei der Behandlung mit Wasserdampf, was z. B. beim Schäumen blähfähiger Kunststoffe mit Wasserdampf nachteilig ist. Mitunter besitzen Bromverbindungen einen unangenehmen Geruch, der bei der Verarbeitung oder beim Gebrauch stört, oder sie wirken hautaggressiv oder korrodierend auf Metalle. Stark weichmachende Verbindungen, d. h. die meisten Flüssigkeiten, aber auch bestimmte Polybromchlorcyclohexane verändern die Eigenschaften von Kunststoffen ungünstig. Besonders bei der Herstellung von Schaumstoffen aus Polystyrol stört in vielen Fällen ein durch das Flammschutzmittel hervorgerufener Weichmachereffekt sehr. Auch Bromverbindungen mit einer gewissen Wasserlöslich keit sind schon als Flammschutzmittel beschrieben, z. B. Tetrabromcapronsäure bei der Papierausrüstung. Diese Wasserlöslichkeit ist jedoch bei Kunststoffen und insbesondere bei feinteiligen expandierbaren Styrolpolymerisaten, die mit heißem Wasser oder mit Wasserdampf aufgeschäumt werden sollen, sehr nachteilig, da man große Verluste an diesen Flammschutzmitteln durch Erosion hinnehmen muß. Compounds containing halogen and for rendering flame retardant Plastics to be used must once have a halogen content that is as high as possible so that you can get by with as little flame retardant as possible. You need to effective in the smallest possible amount, easily accessible, hardly volatile, resistant and odorless and must not be corrosive or toxic to the skin. In addition, they should not interfere with the normal course of the polymerization known bromine compounds used hitherto rarely have all of these properties in sufficient measure. They are often difficult to manufacture and therefore expensive. she are partly liquid and partly have a high vapor pressure, which makes them flame retardant of the plastics treated with it is reduced during prolonged storage. But also solid bromine compounds, such as polybromochlorocyclohexane, have a certain volatility, especially in the treatment with steam, which z. B. more expandable when foaming Plastics with water vapor is disadvantageous. Sometimes bromine compounds have one unpleasant odor that interferes with processing or use, or they have a skin-aggressive or corrosive effect on metals. Strongly softening compounds, d. H. change most liquids, but also certain polybromochlorocyclohexanes the properties of plastics are unfavorable. Especially in the production of In many cases, foams made of polystyrene are annoying due to the flame retardant produced plasticizer effect very much. Also bromine compounds with a certain Water solubility are already described as flame retardants, z. B. tetrabromocaproic acid in paper equipment. However, this water solubility is with plastics and especially in the case of finely divided expandable styrene polymers with hot Water or steam should be foamed, very disadvantageous, since one must accept large losses of these flame retardants due to erosion.

Die Bromaddukte von Acrylsäure, Acrylestern und Acrylamid, die ebenfalls für die Flammschutzausrüstung bekannt sind, besitzen entweder eine gewisse Wasserlöslichkeit, oder sie haben einen hohen Dampfdruck und sind hautaggressiv. Selbst bei kurz dauernder Einwirkung auf die menschliche Haut können schmerzhafte Blasen und Entzündungen entstehen, die erst nach Wochen wieder abklingen.The bromine adducts of acrylic acid, acrylic esters, and acrylamide, too are known for the flame retardant finish, either have a certain water solubility, or they have a high Vapor pressure and are aggressive to the skin. Even if it lasts for a short time Exposure to human skin can cause painful blisters and inflammation arise, which only subside after weeks.

Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von Styrol-Homo- und Mischpolymerisaten unter Verwendung von organischen Bromverbindungen, bei dem als Flammschutzmittel 1 bis 1.0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Amiden oder Nitrilen von Alken-l-ylcarbonsäuren oder Alken-1-yl-sulfonamiden, deren Doppelbindungen ganz oder teilweise bromiert sind, verwendet werden, wobei der Bromgehalt der Gesamtmasse mindestens 0,5 Gewichtsprozent beträgt. The subject of the invention is a method for making styrene homo- and copolymers using organic bromine compounds, in which as a flame retardant 1 to 1.0 percent by weight, based on the polymer, of one Condensation product of formaldehyde and amides or nitriles of alken-l-ylcarboxylic acids or alken-1-yl-sulfonamides, the double bonds of which are wholly or partially brominated are used, the bromine content of the total mass being at least 0.5 percent by weight amounts to.

Als Flammschutzmittel können Kondensationsprodukte von ungesättigten Carbonsäureamiden bzw. As flame retardants, condensation products of unsaturated Carboxamides or

-nitrilen mit Formaldehyd der allgemeinen Formel in der R Wasserstoff, eine Methyl-der Athylgruppe bedeutet und deren Doppelverbindunzen. teilweise oder vollständig bromiert sind, verwendet werden.nitriles with formaldehyde of the general formula in which R denotes hydrogen, a methyl or ethyl group and its double compounds. partially or fully brominated can be used.

Weiterhin können die Kondensationsprodukte a,ßungesättigter Carbonsäureamide oder -nitrile mit Formaldehyd der allgemeinen Formel worin R die vorgenannte Bedeutung hat, und deren Doppelbindungen ganz oder teilweise bromiert sind, verwendet werden.Furthermore, the condensation products a, unsaturated carboxamides or nitriles with formaldehyde of the general formula in which R has the aforementioned meaning and the double bonds of which are wholly or partially brominated, can be used.

Schließlich eignen sich als Flammschutzmittel gemäß der Erfindung die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Alken-l-yl-sulfonsäureamiden der allgemeinen Formel worin R die vorgenannte Bedeutung hat und die Doppelbindungen ganz oder teilweise bromiert sind.Finally, the condensation products of formaldehyde with alken-1-yl sulfonic acid amides of the general formula are suitable as flame retardants according to the invention where R has the aforementioned meaning and the double bonds are wholly or partially brominated.

Als Flammschutzmittel seien beispielsweise genannt: Methylen - bis - (1,2 - dibrompropionamid), N - Acryloyl - N' - (1,2 - dibrompropionyl) - diaminomethan, die entsprechenden Verbindungen der Methacrylsäure, N, N', N" - Tris - (1,2 - dibrompropionyl)-trimethylentriamin, N,N'-Bis-(1,2-dibrompropionyl)-N" - acryloyl - trimethylentriamin, N - (1, 2- dibrompropionyl) - N',N" - bis - acryloyl - trimethylentriamin, die entsprechenden Verbindungen der Crotonsäure und Methacrylsäure, N,N',N'-Tris-(l,2-dibromäthylsulfo) - trimethylentriamin, N,N' - Bis - (1,2 - dibromäthylsulfo) - N" - vinylsulfo - trimethylentriamin, N - (1,2 - dibromäthylsulfo) - N',N" - bis - (vinylsulfo)-trimethylentriamin und die entsprechenden Verbindungen der 2-Methylvinylsulfonsäure. Examples of flame retardants are: methylene bis - (1,2 - dibromopropionamide), N - acryloyl - N '- (1,2 - dibromopropionyl) - diaminomethane, the corresponding compounds of methacrylic acid, N, N ', N "- Tris - (1,2 - dibromopropionyl) trimethylene triamine, N, N'-Bis- (1,2-dibromopropionyl) -N "- acryloyl - trimethylene triamine, N - (1,2-dibromopropionyl) - N ', N "- bis - acryloyl - trimethylene triamine, the corresponding compounds of Crotonic acid and methacrylic acid, N, N ', N'-Tris- (1,2-dibromoethylsulfo) - trimethylene triamine, N, N '- bis (1,2 - dibromoethylsulfo) - N "- vinylsulfo - trimethylene triamine, N - (1,2 - dibromoethylsulfo) - N ', N "- bis - (vinylsulfo) -trimethylene triamine and the corresponding compounds of 2-methylvinylsulfonic acid.

Die Verbindungen gemäß Formel I lassen sich leicht, z. B. in der von H. F e u e r und U. E. The compounds of formula I can be easily, for. B. in the by H. F e u e r and U. E.

L y n c h in J. A. C. S., 75, S. 5027, beschriebenen Weise bromieren.Brominate L y n c h described in J.A.C.S., 75, p. 5027.

Die Verbindungen der Formeln II und III sind z.B. nach Wegler und Ballauf (Ber. der dtsch. Chem. Ges., 81, S. 527 [19481) aus den entsprechenden Carbonsäureamiden oder Nitrilen oder den Vinylsulfoamiden zugänglich. Ihre Bromierung kann nach den üblichen Methoden durchgeführt werden. The compounds of the formulas II and III are, for example, according to Wegler and Ballauf (Ber. Der dtsch. Chem. Ges., 81, p. 527 [19481) from the corresponding carboxamides or nitriles or the vinyl sulfoamides accessible. Their bromination can be according to the usual methods are carried out.

Die beschriebenen Bromverbindungen sind hervorragende Flammschutzmittel. Sie sind einfach herzustellen, geruchlos, nichtfiüchtig, wasserunlöslich und greifen weder die Haut noch Metalle an. Außer- dem kann man in ihrer Gegenwart Polymerisationen durchführen. Die Verbindungen haben einen hohen Schmelzpunkt und nur eine geringe Weichmacherwirkung. Sie werden je nach dem gewünschten Grad der Flammwidrigkeit und je nach Bromgehalt in Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Mischung, verwendet, wobei der Bromgehalt der Mischung wenigstens 0,5 Gewichtsprozent betragen soll. The bromine compounds described are excellent flame retardants. They are easy to manufacture, odorless, non-volatile, insoluble in water, and grip neither the skin nor metals. Except- one can do polymerizations in their presence carry out. The compounds have a high melting point and only a low one Softening effect. They are made depending on the desired level of flame retardancy and depending on the bromine content in amounts of 1 to 10 percent by weight, based on the mixture, used, the bromine content of the mixture being at least 0.5 percent by weight target.

Sie können zum Flammwidrigmachen von Kunststoffen, insbesondere für expandierbare Styrol-Homo- und Mischpolymerisate, verwendet werden. You can use it to make plastics flame retardant, especially for expandable styrene homopolymers and copolymers can be used.

Die Anwendung des Flammschutzmittels kann auf verschiedene Weise erfolgen. Zum Beispiel kann man es mit Strangpressen oder Knetern einkonfektionieren, oder man kann es den Monomeren vor oder während der Polymerisation zusetzen, so daß es dann im Polymerisat eingebettet ist. Bei Suspensionspolymerisaten kann man z. B. die fertigen Polymerisatperlen oberflächlich mit dem pulverförmigen Flammschutzmittel überziehen. Die Haftung auf den Perlen wird durch einen flüssigen Klebstoff erreicht, der mit dem festen Flammschutzmittel abbindet. Solche übliche Klebstoffe sind zB.The flame retardant can be used in various ways. For example, it can be assembled with extrusion presses or kneaders, or it can be added to the monomers before or during the polymerization, so that it is then embedded in the polymer. In suspension polymers you can, for. B. the finished polymer beads on the surface with the powdered flame retardant overlay. The adhesion to the pearls is achieved by a liquid adhesive, which sets with the solid flame retardant. Such common adhesives are, for example.

Phthalsäureester, flüssige Paraffine und ähnliche Flüssigkeiten im Viskositätsbereich 10 bis 10 000 cP.Phthalic acid esters, liquid paraffins and similar liquids im Viscosity range 10 to 10,000 cP.

Das zuletzt genannte Verfahren ist besonders bei expandierbaren Perlen aus Styrolpolymerisaten vorteilhaft. Diese Perlen werden in der Regel mit Dampf von 1000 C aufgeschäumt und sollen dabei nicht verkleben. Da die beanspruchten Flammschutzmittel bis 1000 C noch nicht schmelzen, tritt mit Dampf keinerlei Verklebung ein. Beim kontinuierlichen Arbeiten ist dies besonders wichtig. The latter process is particularly useful with expandable beads from styrene polymers advantageous. These pearls are usually steamed foamed at 1000 C and should not stick together. Because the claimed flame retardants do not melt up to 1000 C, no sticking occurs with steam. At the This is particularly important for continuous work.

Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu Raumteilen wie Gramm zu Kubikzentimeter. The parts given in the examples below are parts by weight. They relate to parts of space as grams to cubic centimeters.

Die erwähnten Flammschutzmittel können auch in Kombination miteinander oder mit anderen Flammschutzmitteln verwendet werden. The flame retardants mentioned can also be used in combination with one another or used with other flame retardants.

Auf die Herstellung der flammwidrigmachenden Verbindungen sowie auf das Zusetzen vor, während oder nach der Polymerisation wird hier kein Schutz beansprucht. On the production of the flame retardant compounds as well as on the addition before, during or after the polymerization, no protection is claimed here.

Beispiel 1 In einem mit Rückflußkühler versehenen Dreihalskolben werden 250 Teile N,N',N"-Triacryloyl-trimethylentriamin in 1200 Raumteilen Athanol bei Siedetemperatur gelöst. Dann entfernt man die Außenheizung und läßt 480 Teile Brom so rasch zutropfen, daß der Alkohol durch die Reaktionswärme gerade weitersiedet (Reaktionszeit etwa 30 Minuten). Example 1 In a three-necked flask fitted with a reflux condenser 250 parts of N, N ', N "-triacryloyl-trimethylene triamine in 1200 parts by volume of ethanol dissolved at boiling temperature. Then you remove the external heating and leave 480 parts Add bromine so rapidly that the alcohol just continues to boil due to the heat of reaction (Reaction time about 30 minutes).

Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird abgesaugt und der Niederschlag mit 0,50!oiger wäßriger Natri umbisulfitlösung gewaschen. Man erhält N,N',N" - Tris - (1,2 - dibrompropionyl) - trimethylentriamin als weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 169 bis 171 0C in einer Ausbeute von 700/0 der Theorie, bezogen auf angewandtes N,N',N"-Triacryloyl-trimethylentriamin. Der Bromgehalt beträgt 64,7010.The cooled reaction mixture is filtered off with suction and the precipitate washed with 0.50% aqueous sodium bisulfite solution. One obtains N, N ', N "- Tris - (1,2 - dibromopropionyl) - trimethylene triamine as white crystals with melting point 169 to 171 0C in a yield of 700/0 of theory, based on the applied N, N ', N "-triacryloyl-trimethylene triamine. The bromine content is 64.7010.

95 Teile perlförmiges Polystyrol, das etwa 6,5 Gewichtsprozent Pentan als Treibmittel enthält, werden an der Perloberfläche in einem Mischer zuerst mit 0,8 Teilen eines viskosen, chlorierten Paraffins und dann mit 5 Teilen N,N',N"-Tris-( 1 ,2-dibrompropio nyl)-trimethylentriamin überzogen. Die noch etwas feuchten Perlen werden durch weiteres Zumischen von 0,2 Teilen Kieselsäure der Teilchengröße 0,1 bis 1 p gut rieselfähig erhalten. Sie lassen sich zu schwer entflammbaren Schaumstoffen aufblähen, die nur in der Fremdflamme brennen und augenblicklich nach deren Entfernung verlöschen. 95 parts beaded polystyrene containing about 6.5 weight percent pentane contains as propellant, are first added to the bead surface in a mixer 0.8 parts of a viscous, chlorinated paraffin and then with 5 parts of N, N ', N "-Tris- ( 1, 2-dibromopropionyl) trimethylene triamine coated. The slightly damp pearls by further admixing of 0.2 part of particle size silica 0.1 to 1 p kept free-flowing. They can be turned into flame retardant foams inflate that only burn in the external flame and immediately after its removal go out.

Beispiel 2 97 Teile perlförmiges Polystyrol, das etwa 6,5 Gewichtsprozent Pentan als Treibmittel enthält, werden an der Perloberfläche in einem Mischer zuerst mit 0,6 Teilen eines bei Raumtemperatur spontan polymerisierenden Gemisches aus 98,8 Gewichtsprozent Dichlorstyrol, 1,2 Gewichtsprozent Methyläthylketonperoxyd und 0,2 Gewichtsprozent Kobaltnaphthenat und anschließend mit 3 Teilen Methylenbis-(1,2-dibromisobutyramid) überzogen. Das Dichlorstyrol des Uberzugs polymerisiert im Verlauf von etwa 24 Stunden weitgehend aus und verbindet dadurch das Flammschutzmittel gut mit den Perlen. Example 2 97 parts of beaded polystyrene which is about 6.5 weight percent Containing pentane as a propellant are first applied to the bead surface in a mixer with 0.6 parts of a mixture which polymerizes spontaneously at room temperature 98.8 percent by weight dichlorostyrene, 1.2 percent by weight methyl ethyl ketone peroxide and 0.2 percent by weight cobalt naphthenate and then with 3 parts methylenebis (1,2-dibromoisobutyramide) overdrawn. The dichlorostyrene of the coating polymerizes in the course of about 24 hours largely and thus connects the flame retardant well with the pearls.

Das so behandelte Polymerisat läßt sich wie im Beispiel 1 zu flammwidrigen Schaumstoffen verarbeiten.As in Example 1, the polymer treated in this way can be made flame-retardant Process foams.

Beispiel 3 In einem Glasgefäß werden 250 Teile N,N',N"-Triacryloyl-trimethylentriamin in 600 Raumteilen Methanol aufgeschlämmt und unter Rühren portionsweise 480 Teile Brom zugegeben, wobei die Temperatur durch Außenkühlung nicht über 40"C ansteigen soll. Nach Beendigung der Bromzugabe rührt man noch 2 Stunden bei Raumtemperatur, setzt dann etwa 200 Teile einer 0,50/obigen Natriumbisulfitlösung bis zur Entfärbung zu und saugt ab. Example 3 250 parts of N, N ', N "-triacryloyl-trimethylene triamine are placed in a glass vessel Suspended in 600 parts by volume of methanol and 480 parts in portions with stirring Bromine was added, the temperature not rising above 40 ° C. due to external cooling target. After the addition of bromine is complete, the mixture is stirred for a further 2 hours at room temperature, then sets about 200 parts of a 0.50 / above sodium bisulfite solution until it is discolored closed and sucks.

Das erhaltene N,N',N"-Tris-( 1 ,2-dibrompropionyl)-trimethylentriamin hat einen Schmelzpunkt von 162 bis 166"C. Die Ausbeute beträgt 93010 der Theorie bezogen auf angewandtes N,N',N"-Triacryloyl-tri methylentriamin.The obtained N, N ', N "-Tris- (1,2-dibromopropionyl) -trimethylene triamine has a melting point of 162 to 166 "C. The yield is 93010 of theory based on applied N, N ', N "-triacryloyl-trimethylene triamine.

980 Teile Polystyrol werden mit 20 Teilen N,N',N" - Tris - (1,2 - dibrompropionyl) - trimethylentriamin trocken vermischt und extrudiert. Man erhält klare flammwidrige Stoffe, die zu beliebig geformten Spritzkörpern verarbeitet werden können. 980 parts of polystyrene are mixed with 20 parts of N, N ', N "- Tris - (1,2 - dibromopropionyl) - trimethylene triamine dry mixed and extruded. You get clear, flame-retardant materials that can be processed into any shaped molded body can.

Beispiel 4 357 Teile N,N',N" - Tris - vinylsulfo - trimethylentriamin werden mit 1500 Teilen Methanol in einem Dreihalskolben mit Rückflußkühler auf 65"C erwärmt. Dann läßt man 480 Teile Brom so langsam zutropfen, daß der Rückfluß des Methanols nicht zu heftig wird (Dauer etwa 1 Stunde). Das abgekühlte Umsetzungsgemisch wird mit 500 Teilen Wasser versetzt und der gebildete Niederschlag nach 12stündigem Stehen durch Absaugen abgetrennt. Man erhält 580 Teile, entsprechend 700/0 der Theorie, bezogen auf den Ausgangsstoff, N,N',N"-Tris-(1,2-dibromäthylsulfo)-trimethylentnamin 95 Teile perlförmiges Polystyrol, das etwa 6,5 Gewichtsprozent Pentan als Treibmittel enthält, werden an der Perloberfläche in einem Mischer zuerst mit 0,8 Teilen eines viskosen, chlorierten Paraffins und dann mit 5 Teilen N,N',N"-Tris-(l ,2-dibrompropionyl)-trimethylentriamin überzogen. Die noch etwas feuchten Perlen werden durch weiteres Zumischen von 0,2 Teilen Kieselsäure der Teilchengröße 0,1 bis 1 p gut rieselfahig erhalten. Sie lassen sich zu schwer entflammbaren Schaumstoffen aufblähen, die nur in der Fremdflamme brennen und augenblicklich nach deren Entfernung verlöschen. Example 4 357 parts of N, N ', N "- tris - vinylsulfo - trimethylene triamine are with 1500 parts of methanol in a three-necked flask with reflux condenser to 65 "C. warmed up. Then 480 parts of bromine are added dropwise so slowly that the reflux of the Methanol does not become too violent (duration approx. 1 hour). The cooled reaction mixture 500 parts of water are added and the precipitate formed after 12 hours Stand separated by suction. You get 580 parts, corresponding to 700/0 of the theory, based on the starting material, N, N ', N "-Tris- (1,2-dibromoethylsulfo) -trimethylenemine 95 Parts beaded polystyrene containing about 6.5 weight percent pentane as a blowing agent contain 0.8 parts of a viscous, chlorinated paraffin and then with 5 parts of N, N ', N "-Tris- (1,2-dibromopropionyl) -trimethylene triamine overdrawn. The slightly moist pearls are made by adding 0.2 Parts of silica with a particle size of 0.1 to 1 p were obtained in a free-flowing manner. You let expand into flame-retardant foams that can only be used in an external flame burn and extinguish immediately after removal.

Beispiel 5 In einem mit Rückflußkühler versehenen Dreihalskolben werden 250 Teile N,N',N"-Triacryloyl-trimethylentriamin in 1200 Raumteilen Äthanol durch Erhitzen auf 78"C unter Rühren völlig gelöst. Dann läßt man 320 Teile Brom während 45 Minuten in die siedende Lösung zutropfen. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird abgesaugt und der Niederschlag mit 0,50/obiger wäßriger Natriumbisulfitlösung gewaschen. Man erhält N-Acryloyl-N',N"-bis-(2,3-dibrompropionyl)-trimethylentriamin in einer Ausbeute von 66,50/0 der Theorie, bezogen auf angewandten Ausgangsstoff. Der Bromgehalt der Verbindung beträgt 41,10/0 der Theorie. Der Zersetzungspunkt liegt bei 205 bis 210"C. Example 5 In a three-necked flask fitted with a reflux condenser 250 parts of N, N ', N "-triacryloyl-trimethylene triamine in 1200 parts by volume of ethanol completely dissolved by heating to 78 ° C. with stirring. 320 parts of bromine are then left in add dropwise to the boiling solution over 45 minutes. The cooled reaction mixture is suctioned off and the precipitate with 0.50 / above aqueous sodium bisulfite solution washed. N-acryloyl-N ', N "-bis- (2,3-dibromopropionyl) -trimethylene triamine is obtained in a yield of 66.50 / 0 of theory, based on the starting material used. The bromine content of the compound is 41.10 / 0 of theory. The decomposition point is 205 to 210 "C.

95 Teile perlförmiges Polystyrol, das etwa 6,5 Gewichtsprozent Pentan als Treibmittel enthält, werden an der Perloberfläche in einem Mischer zuerst mit 0,8 Teilen eines viskosen, chlorierten Paraffins und dann mit 5 Teilen N,N',N"-Tris-(1,2-dibrompropionyl)-trimethylentriamin überzogen. Die noch etwas feuchten Perlen werden durch weiters Zumischen von 0,2 Teilen Kieselsäure der Teilchengröße 0,1 bis 1 sa gut rieselfähig erhalten. Sie lassen sich zu schwer entflammbaren Schaumstoffen aufblähen, die nur in der Fremdflamme brennen und augenblicklich nach deren Entfernung verlöschen. 95 parts beaded polystyrene containing about 6.5 weight percent pentane contains as propellant, are first added to the bead surface in a mixer 0.8 parts of a viscous, chlorinated paraffin and then with 5 parts of N, N ', N "-Tris- (1,2-dibromopropionyl) -trimethylene triamine overdrawn. The slightly moist pearls are made by adding 0.2 Parts of silica with a particle size of 0.1 to 1% were obtained in a free-flowing manner. she can be expanded to form flame-retardant foams that can only be used in an external flame burn and extinguish immediately after removal.

Claims (1)

Patentanspruch: Verfahren zum Flammfestmachen von Styrol-Homo- und Mischpolymerisaten unter Verwei dung von organischen Bromverbindungen, d a -durch gekennzeichnet, daß als Flammschutzmittel 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Amiden oder Nitrilen von Alken- 1 -yl-carbonsäuren oder Alken- 1 -yl-sulfonamiden, deren Doppelbindungen ganz oder teilweise bromiert sind, verwendet werden, wobei der Bromgehalt der Gesamtmasse mindestens 0,5 Gewichtsprozent beträgt. Claim: Method for making styrene homo- and flame-resistant Copolymers using organic bromine compounds, d a through characterized in that as a flame retardant 1 to 10 percent by weight, based on the polymer, a condensation product of formaldehyde and amides or nitriles of alken-1-yl-carboxylic acids or alken-1-yl-sulfonamides, their double bonds are wholly or partially brominated, the bromine content of the total mass is at least 0.5 percent by weight. In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschriften Nr. 580 957, 592 084. Documents considered: Belgian Patent Specifications No. 580 957, 592 084.