DE1180865B - Process for the production of Kuepen dyes of the dibenzanthrone series - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Dibenzanthronreihe Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Küpenfarbstoffen der Dibenzanthronreihe gelangt, wenn man ein von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, z. B. Sulfonsäuregruppen oder Thiosulfatogruppen, freies Dibenzanthron, das mindestens eine Sulfonsäurehalogenidgruppe enthält, mit einem sekundären Amin kondensiert.Process for the production of vat dyes of the dibenzanthrone series It has been found that valuable vat dyes of the dibenzanthrone series can be obtained if one of acidic water-solubilizing groups, e.g. B. sulfonic acid groups or thiosulfato groups, free dibenzanthrone, the at least one sulfonic acid halide group contains, condensed with a secondary amine.

Der Begriff »Dibenzanthrone<c umfaßt sowohl das eigentliche Dibenzanthron als auch das Isodibenzanthron sowie deren Substitutionsprodukte. Man verwendet als Ausgangsstoffe vorteilhaft die Benzanthronsulfonsäurechloride, vorzugsweise die Dibenzanthrondisulfonsäurechloride. Diese können erhalten werden durch Erhitzen eines Dibenzanthrons mit Chlorsulfonsäure oder durch Behandeln einer Dibenzanthrondisulfonsäure mit säurehalogenierenden Mitteln, beispielsweise Phosphorpentachlorid oder Thionylchlorid in Gegenwart eines Dialkylformamids. Außer den Sulfonsäurehalogenidgruppen können die Dibenzanthrone noch weitere nicht wasserlöslichmachende Substituenten aufweisen, beispielsweise Halogenatome oder Alkoxygruppen.The term "dibenzanthrone" encompasses both the actual dibenzanthrone as well as isodibenzanthrone and their substitution products. One used as Starting materials advantageously the Benzanthronsulfonsäurechloride, preferably the Dibenzanthrone disulfonic acid chlorides. These can be obtained by heating of a dibenzanthrone with chlorosulfonic acid or by treating a dibenzanthrone disulfonic acid with acid halogenating agents, for example phosphorus pentachloride or thionyl chloride in the presence of a dialkylformamide. In addition to the sulfonic acid halide groups, the dibenzanthrones also have other substituents that do not make water soluble, for example halogen atoms or alkoxy groups.

Als verfahrensgemäß zu verwendende sekundäre Amine können beispielsweise N-Alkyl-N-alkyl, N-AI-kyl-N-cycloalkyl, N-Alkyl-N-aryl- oder N-Alkyl-N-aralkvl-amine, insbesondere Amine der Formel verwendet werden, worin R, einen aliphatischen Rest, z. B. eine Alkyl- oder Oxyalkylgruppe und R2 einen aliphatischen Rest oder einen Arylrest, beispielsweise eine Alkyl-, Oxyalkyl- oder Phenylgruppe bedeuten, wobei R, und R2 auch zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können.Secondary amines to be used in accordance with the process can be, for example, N-alkyl-N-alkyl, N-alkyl-N-cycloalkyl, N-alkyl-N-aryl or N-alkyl-N-aralkyl amines, in particular amines of the formula can be used, wherein R is an aliphatic radical, e.g. B. denote an alkyl or oxyalkyl group and R2 an aliphatic radical or an aryl radical, for example an alkyl, oxyalkyl or phenyl group, where R, and R2 can also form a heterocyclic ring together with the nitrogen atom.

R1 und R, können beispielsweise niedere Alkylreste, insbesondere solche, enthaltend höchstens 4 Kohlenstoffatome, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-oder Butylreste bedeuten, oder niedere Oxyalkylgruppen, wie ß-Oxyäthyl, ß-Oxypropyl, niedere Alkoxyalkylgruppen, wie ß-Methoxyäthylgruppen, ferner ß-Cyanäthylgruppen darstellen.R1 and R can, for example, lower alkyl radicals, especially those containing at most 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl or Mean butyl radicals, or lower oxyalkyl groups, such as ß-oxyethyl, ß-oxypropyl, lower alkoxyalkyl groups, such as ß-methoxyethyl groups, also ß-cyanoethyl groups represent.

Als Beispiele von heterocyclischen sekundären Aminen seien beispielsweise das Pyrrolidin oder insbesondere Amine der Formel genannt, worin X eine direkte Bindung, ein Sauerstoff-oder ein Schwefelatom oder eine der Gruppen-CHZ-, > CH - CH3-, > N - CH, oder > S03 bedeutet.Examples of heterocyclic secondary amines are, for example, pyrrolidine or, in particular, amines of the formula called, where X is a direct bond, an oxygen or a sulfur atom or one of the groups -CHZ-,> CH - CH3-,> N - CH, or> SO3.

Die Umsetzung der Dibenzanthronsulfonsäurehalogenide erfolgt beispielsweise in organischem Lösungsmittel, wie Nitrobenzol, Alkylenchlorid oder Pyridin oder in überschüssigem Dialkylamin, vorzugsweise jedoch in wäßriger Suspension. Um Verseifung der Sulfonsäurehalogenidgruppen zu vermeiden, wird die Kondensation zweckmäßig bei verhältnismäßig niederen Temperaturen, beispielsweise zwischen 0 und 80°C durchgeführt. Man verwendet vorteilhaft mindestens 1 Mol des sekundären Amins pro Sulfonsäurehalogenidgruppe.The conversion of the dibenzanthronsulfonic acid halides takes place, for example in an organic solvent such as nitrobenzene, alkylene chloride or pyridine or in excess dialkylamine, but preferably in aqueous suspension. About saponification To avoid the sulfonic acid halide groups, the condensation is expedient at relatively low temperatures, for example between 0 and 80 ° C carried out. It is advantageous to use at least 1 mole of the secondary amine per sulfonic acid halide group.

Die neuen, verfahrensgemäß erhaltenen Dibenzanthrone enthalten mindestens eine, vorzugsweise zwei sich von sekundären Aminen ableitende Sulfonsäureamidgruppen. Sie stellen wertvolle Küpenfarbstoffe dar, die zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere Cellulosefasern verwendet werden können. Man erhält blaue bis violette Färbungen, die sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere Licht-, Wasch- und Chlorechtheit und in gewissen Fällen auch durch gute Wassertropf- und Bügelechtheit auszeichnen.The new dibenzanthrones obtained according to the process contain at least one, preferably two sulfonic acid amide groups derived from secondary amines. They represent valuable vat dyes that are used for dyeing and printing a wide variety of Materials, especially cellulose fibers, can be used. You get blue ones to violet dyeings, which are characterized by good fastness properties, in particular Fastness to light, washing and chlorine and, in certain cases, also due to good water drip resistance and are easy to iron.

Gegenüber Dibenzanthronen, die keine Sulfonsäure amidgruppen aufweisen, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe dadurch aus, daß sie nach Blau verschobene Färbungen ergeben und daß sie nicht nur bei höheren, sondern auch bei mittleren Temperaturen gefärbt werden können.Compared to dibenzanthrones, which have no sulfonic acid amide groups, the dyes according to the invention are distinguished by the fact that they have shifted to blue Colorings result and that they do not only at higher, but also can be colored at medium temperatures.

Gegenüber den nächstvergleichbaren Farbstoffen der USA.-Patentschrift 2 251 559, welche an Stelle einer Dialkylsulfonsäureamidgruppe eine Dialkylaminogruppe aufweisen, zeigen die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe den Vorzug wesentlich farbstärkere und egalere Färbungen zu ergeben, die sich außerdem durch eine bessere Chloritechtheit auszeichnen.Compared to the closest comparable dyes in the USA patent 2,251,559, which has a dialkylamino group instead of a dialkylsulfonic acid amide group have, the dyes obtainable according to the invention show the preference substantially to result in stronger and more equal colorations, which are also characterized by a better Excellent resistance to chlorite.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel l 11,4 Teile Isodibenzanthron werden bei 20 bis 25 ° in 210 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen und gelöst. Dann wird unter Rühren während 4 Stunden auf 60 bis 65° erhitzt. Nun wird vorsichtig auf Eisgegossen, das ausgefallene Sulfonsäurechlorid abgesogen und mit Eiswasser gewaschen. Zu einer Suspension des Sulfonsäurechlorids in 400 Teile Eiswasser werden 500 Teile einer wäßrigen 40°/oigen Lösung von Dimethylamin gegeben, 2 Stunden bei 0 bis 5°, 20 Stunden bei Raumtemperatur und 1 Stunde bei 60 bis 70° gerührt, warm abfiltriert und mit heißem Wasser neutral gewaschen. Der neue Farbstoff entspricht vermutlich der Formel und färbt Cellulosefasern aus der Küpe in violetten Tönen von ausgezeichneten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius. Example 1 11.4 parts of isodibenzanthrone are introduced into 210 parts of chlorosulfonic acid at 20 to 25 ° and dissolved. The mixture is then heated to 60 ° to 65 ° for 4 hours while stirring. It is then carefully poured onto ice, the precipitated sulfonic acid chloride is suctioned off and washed with ice water. 500 parts of an aqueous 40% solution of dimethylamine are added to a suspension of the sulfonic acid chloride in 400 parts of ice water, the mixture is stirred for 2 hours at 0 to 5 °, 20 hours at room temperature and 1 hour at 60 to 70 °, filtered off warm and hot Washed neutral in water. The new dye probably matches the formula and dyes cellulose fibers from the vat in violet shades with excellent light and wet fastness properties.

Verwendet man an Stelle von Isodibenzanthron die gleiche Menge Dibenzanthron und verfährt im übrigen wie im Absatz 1, so erhält man den Farbstoff der vermutlichen Formel welcher Cellulosefasern aus der Küpe in marineblauenTönen von ausgezeichneten Licht- und Naßechtheitseigenschaften färbt. Färbevorschrift A 0,15 Teile des nach Absatz 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 50 Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Raumteilen 30°/oiger Natriumhydroxydlösung und mit 1,2 Teilen Natriumhydrosulfit und bei 60° verküpt. Die so erhaltene Stammküpe gibt man zu einer Lösung von 2 Raumteilen 30°/oiger Natriumhydroxydlösung und 0,3 Teilen Natriumhydrosulfit in 350 Teilen Wasser. In dem so erhaltenen Färbebad färbt man 10 Teile Baumwolle während einer Stunde bei 60°. Die Baumwolle wird hierauf abgequetscht, an der Luft oxydiert, gespült, abgesäuert, nochmals gespült und kochend geseift. Sie ist kräftig violett gefärbt, und die Färbung besitzt sehr gute Licht- und Naßechtheitseigenschaften.If the same amount of dibenzanthrone is used instead of isodibenzanthrone and the rest of the procedure is as in paragraph 1, the dye of the presumed formula is obtained which dyes cellulose fibers from the vat in navy blue tones with excellent light and wet fastness properties. Dyeing instructions A 0.15 part of the dye obtained in accordance with paragraph 1 is vat in 50 parts of water with the addition of 4 parts by volume of 30% sodium hydroxide solution and 1.2 parts of sodium hydrosulfite and at 60 °. The stock vat thus obtained is added to a solution of 2 parts by volume of 30% sodium hydroxide solution and 0.3 part of sodium hydrosulfite in 350 parts of water. In the dyebath thus obtained, 10 parts of cotton are dyed for one hour at 60 °. The cotton is then squeezed off, oxidized in the air, rinsed, acidified, rinsed again and soaped at the boil. It is dyed a strong purple, and the dyeing has very good light and wet fastness properties.

Färbevorschrift B 0,14 Teile des nach Absatz 3 erhaltenen Farbstoffes werden in 50 Teilen Wasser unter Zusatz von 2,4 Volumteilen 30°/oiger Natriumhydroxydlösung mit 1,2 Teilen Natriumhydrosulfit bei 45° verküpt. Die so erhaltene Stammküpe gibt man zu einer Lösung von 0,3 Teilen Natriumhydrosulfit in 350 Teilen Wasser. In dem so erhaltenen Färbebad färbt man 10 Teile Baumwolle während einer Stunde bei 40 bis 50° unter Zugabe von 8 Teilen Natriumchlorid. Die Baumwolle wird hierauf abgequetscht, an der Luft oxydiert, gespült, abgesäuert, nochmals gespült und kochend geseift. Sie ist kräftig marineblau gefärbt, und die Färbung besitzt sehr gute Licht- und Naßechtheitseigenschaften.Dyeing instruction B 0.14 parts of the dye obtained in accordance with paragraph 3 are in 50 parts of water with the addition of 2.4 parts by volume of 30% sodium hydroxide solution vat with 1.2 parts of sodium hydrosulfite at 45 °. The trunk vat thus obtained gives to a solution of 0.3 part of sodium hydrosulfite in 350 parts of water. By doing The dyebath obtained in this way is dyed 10 parts of cotton for one hour at 40 ° up to 50 ° with the addition of 8 parts of sodium chloride. The cotton is then squeezed off oxidized in the air, rinsed, acidified, rinsed again and soaped at the boil. It is deeply colored navy blue and the color is very light and light Wet fastness properties.

Beispiel 2 l1,4 Teile Isodibenzanthron werden bei 20 bis 25° in 210 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen und gelöst. Dann wird unter Rühren während 4 Stunden auf 80 bis 85° erhitzt. Nun wird vorsichtig auf Eis gegossen, das ausgefallene Sulfonsäurechlorid abgesogen und mit Eiswasser gewaschen. Zu einer Suspension des Sulfonsäurechlorids in 400 Teilen Eiswasser werden 100 Teile Morpholin gegeben, 2 Stunden bei 0 bis 5°, 24 Stunden bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 60 bis 70° gerührt, warm abfiltriert, zuerst mit heißer 30°/oiger wäßriger Pyridinlösung, dann mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet.Example 2 11.4 parts of isodibenzanthrone are converted into 210 at 20 to 25 ° Parts of chlorosulfonic acid entered and dissolved. Then, while stirring for 4 Heated to 80 to 85 ° for hours. Now it is carefully poured onto ice, the failed Sulphonic acid chloride sucked off and washed with ice water. To a suspension of the Sulfonic acid chloride in 400 parts of ice water are added to 100 parts of morpholine, 2 hours at 0 to 5 °, 24 hours at room temperature and 3 hours at 60 to 70 ° stirred, filtered off warm, first with hot 30% aqueous pyridine solution, then washed with hot water and dried.

Der neue Farbstoff entspricht vermutlich der Formel und gibt, aus der Küpe gefärbt, kräftige, rotstichigblaue Färbungen von ausgezeichneten Echtheiten.The new dye probably matches the formula and, when dyed from the vat, gives strong, reddish-blue dyeings with excellent fastness properties.

Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man das feuchte Sulfonsäurechlorid bei 0 bis 5° in eine Lösung von 50 Teilen Morpholin in 500 Teile Äthylenchlorid einträgt und dann gleich weiterverarbeitet wie oben beschrieben. Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle von Morpholin Pyrrolidin oder Piperidin verwendet.The same dye is obtained if you add the moist sulfonic acid chloride at 0 to 5 ° in a solution of 50 parts of morpholine in 500 parts of ethylene chloride and then processed further as described above. Similar dyes is obtained when pyrrolidine or piperidine is used instead of morpholine.

Verwendet man an Stelle von Isodibenzanthron die gleiche Menge Dibenzanthron, erhält man die Farbstoffe der Formeln welche ebenfalls blaue Färbungen ergeben. Beispiel 3 11,4 Teile Isodibenzanthron werden bei Raumtemperatur in 120 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen und gelöst. Dann wird unterRühren während 3 Stunden auf 70° und während 2 Stunden auf 80° erhitzt. Dann wird vorsichtig auf Eis gegossen, das ausgefallene Sulfonsäurechlorid abgesogen und mit Eiswasser gewaschen. Zu einer Suspension des Sulfonsäurechlorids in 400 Teilen Eiswasser gibt man 100 Teile Monomethylaminoäthanol und rührt während 2 Stunden bei 0 bis 5°, während 15 Stunden bei Raumtemperatur und während einer Stunde bei 60 bis 70°. Dann wird warm abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff der Formel färbt Baumwolle aus der Küpe in kräftigen, rotstichigblauen Tönen von guten Echtheiten.If the same amount of dibenzanthrone is used instead of isodibenzanthrone, the dyes of the formulas are obtained which also give blue colors. Example 3 11.4 parts of isodibenzanthrone are introduced into 120 parts of chlorosulfonic acid at room temperature and dissolved. The mixture is then heated to 70 ° for 3 hours and to 80 ° for 2 hours, with stirring. It is then carefully poured onto ice, the precipitated sulfonic acid chloride is suctioned off and washed with ice water. 100 parts of monomethylaminoethanol are added to a suspension of the sulfonic acid chloride in 400 parts of ice water and the mixture is stirred for 2 hours at 0 to 5 °, for 15 hours at room temperature and for one hour at 60 to 70 °. Then it is filtered off warm, washed neutral with water and dried. The dye of the formula thus obtained dyes cotton from the vat in strong, reddish-blue tones with good fastness properties.

Verwendet man an Stelle von 100 Teilen Monomethylaminoäthanol 100 Teile Diäthanolamin und verfährt im übrigen gemäß Absatz 1, so erhält man den Farbstoff der Formel der auf Cellulosefasern aus der Küpe kräftige, rotstichigblaue Färbungen von guten Echtheiten ergibt.If 100 parts of diethanolamine are used instead of 100 parts of monomethylaminoethanol and the procedure is otherwise as in paragraph 1, the dye of the formula is obtained which gives strong, reddish-blue dyeings with good fastness properties on cellulose fibers from the vat.

Kondensiert man in gleicher Weise mit Di-ß-oxypropylamin, so erhält man den Farbstoff der Formel der Cellulosefasern in ähnlichen Tönen färbt. Beispiel 4 11,4 Teile Isodibenzanthron werden bei 20 bis 25° in 210 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen und gelöst. Dann wird unter Rühren während 2 Stunden auf 80 bis 85° erhitzt. Nun wird vorsichtig auf Eis gegossen, das ausgefallene Sulfonsäurechlorid abgesogen und mit Eiswasser gewaschen. Das feuchte Filtergut wird bei 0 bis 5° in 200 Teile N-Methylanilin unter gutem Rühren eingetragen, während 2 Stunden bei 0 bis 5° und während 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird während einer Stunde auf 50 bis 60° erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit 800 Teilen Methanol verdünnt, abgesogen und mit Methanol gewaschen. Das Filtergut wird in etwa 1 1 Wasser angerührt, mit Salzsäure angesäuert, abgesogen, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Der neue Küpenfarbstoff entspricht der Formel Gemäß der im Beispiel 1 angegebenen Färbevorschrift B erhält man mit diesem Farbstoff klare blaue Färbungen von ausgezeichneten Echtheiten.Condensation with di-ß-oxypropylamine in the same way gives the dye of the formula which dyes cellulose fibers in similar shades. Example 4 11.4 parts of isodibenzanthrone are introduced into 210 parts of chlorosulfonic acid at 20 to 25 ° and dissolved. The mixture is then heated to 80 to 85 ° for 2 hours while stirring. It is then carefully poured onto ice, the precipitated sulfonic acid chloride is suctioned off and washed with ice water. The moist filter material is introduced into 200 parts of N-methylaniline at 0 to 5 ° with thorough stirring, stirred for 2 hours at 0 to 5 ° and for 15 hours at room temperature. The mixture is then heated to 50 to 60 ° for one hour. After cooling to room temperature, it is diluted with 800 parts of methanol, filtered off with suction and washed with methanol. The filter material is stirred in about 1 liter of water, acidified with hydrochloric acid, suction filtered, washed neutral with water and dried. The new vat dye corresponds to the formula According to the dyeing instructions B given in Example 1, this dye gives clear blue dyeings of excellent fastness properties.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle von N-Methylanilin die gleiche Menge N-Äthylanilin, erhält man einen sehr ähnlichen Farbstoff.If, in this example, instead of N-methylaniline, the the same amount of N-ethylaniline, you get a very similar dye.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle von Isodibenzanthron die gleiche Menge Dibenzanthron, erhält man Farbstoffe, welche, gemäß Färbevorschrift B gefärbt, klare blaue Färbungen von ausgezeichneten Echtheiten ergeben. Beispiel s 13 Teile Dichlorisodibenzanthron werden in210Teile Chlorsulfonsäure eingetragen und gelöst. Dann wird unter Rühren während 5 Stunden auf 110 bis 115' erhitzt. Nun wird vorsichtig auf Eis gegossen, das ausgefallene Sulfonsäurechlorid abgesogen und mit Eiswasser gewaschen. Das feuchte Filtergut wird unter sehr gutem Rühren bei 0 bis 20° in 500 Raumteile Morpholin eingetragen. Dann wird während 15 Stunden bei 50 bis 60° verrührt. Dann wird warm abfiltriert, das Filtergut zweimal mit je 500 Teilen 30°/oiger wäßriger Pyridinlösung ausgekocht und schließlich mit heißem Wasser gut gewaschen. Der neue Farbstoff entspricht vermutlich der Formel und gibt gemäß Färbevorschrift B gefärbt, kräftige violette Färbungen von guten Echtheiten.If, in this example, the same amount of dibenzanthrone is used instead of isodibenzanthrone, dyes are obtained which, dyed according to dyeing instruction B, give clear blue dyeings of excellent fastness properties. Example s 13 parts of dichloroisodibenzanthrone are introduced into 210 parts of chlorosulfonic acid and dissolved. The mixture is then heated to 110 to 115 ° for 5 hours with stirring. It is then carefully poured onto ice, the precipitated sulfonic acid chloride is suctioned off and washed with ice water. The moist filter material is introduced into 500 parts by volume of morpholine at 0 ° to 20 ° with very good stirring. The mixture is then stirred at 50 to 60 ° for 15 hours. Then it is filtered off warm, the filter material is boiled twice with 500 parts each of 30% aqueous pyridine solution and finally washed well with hot water. The new dye probably matches the formula and dyed according to dyeing instruction B, it gives strong violet dyeings of good fastness properties.

Claims (6)

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Dibenzanthronreihe, d a d u r c h g e -kennzeichnet, daß man ein von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freies Dibenzanthron, das mindestens eine Sulfonsäurehalogenidgruppe enthält, mit einem sekundären Amin kondensiert. Claims: 1. Process for the production of vat dyes of the dibenzanthron row, d a d u r c h g e - indicates that one is one of acidic water-solubilizing groups free dibenzanthrone, the at least one sulfonic acid halide group contains, condensed with a secondary amine. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man von einem Dibenzanthronsulfonsäurechlorid, vorzugsweise einem Dibenzanthrondisulfonsäurechlorid ausgeht. 2. The method according to claim 1. thereby characterized in that one of a Dibenzanthronsulfonsäurechlorid, preferably a dibenzanthrone disulfonic acid chloride goes out. 3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als sekundäres Amin ein Amin der Formel verwendet, worin R1 eine Alkyl- oder Oxyalkylgruppe und R2 eine Alkyl-, Oxyalkyl- oderPhenylgruppe bedeuten. 3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the secondary amine is an amine of the formula is used in which R1 is an alkyl or oxyalkyl group and R2 is an alkyl, oxyalkyl or phenyl group. 4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als sekundäres Amin ein Amin der Formel verwendet, worin X eine direkte Bindung, -- O, S, > S02, @ N - CH3, @ CH;; oder ; CH--"-13 bedeutet. 4. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the secondary amine is an amine of the formula used, in which X is a direct bond, - O, S,> SO2, @ N - CH3, @ CH ;; or ; CH - "- 13 means. 5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens 1 Mol des sekundären Amins pro Sulfonsäurehalogenidgruppe verwendet. 5. The method according to claims 1 to 4, characterized characterized in that there is at least 1 mole of the secondary amine per sulfonic acid halide group used. 6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in wäßriger Suspension durchführt. 1n Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 251 559. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine mit Erläuterungen versehene Färbetafel ausgelegt worden.6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that the condensation is carried out in aqueous suspension. 1n considered publications: U.S. Patent No. 2,251,559. At the notice of application is a Coloring table provided with explanations has been laid out.