Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-naphthochinon-(1,4) Es ist bekannt,
daß man 2-Chlor-naphthochinon-(1,4) herstellen kann, wenn man Naphthochinon-(1,4)
in Eisessig als Lösungsmittel mit Chlorgas behandelt und aus dem gebildeten 2,3-Dichlor-2,3-dihydronaphthochinon-(1,4)
in Eisessiglösung mit Hilfe von Natriumacetat 1 Mol Chlorwasserstoff abspaltet.
Bei diesem Verfahren ist es ein wesentlicher Nachteil, daß Eisessig als Lösungsmittel
verwendet werden muß, da dieser sehr teuer und unangenehm zu handhaben ist.Process for the preparation of 2-chloro-naphthoquinone- (1,4) It is known
that you can prepare 2-chloro-naphthoquinone- (1,4) if you naphthoquinone- (1,4)
treated in glacial acetic acid as solvent with chlorine gas and from the 2,3-dichloro-2,3-dihydronaphthoquinone- (1,4) formed
splitting off 1 mol of hydrogen chloride in glacial acetic acid solution with the aid of sodium acetate.
In this process, it is a major disadvantage that glacial acetic acid is used as the solvent
must be used because it is very expensive and inconvenient to handle.
Aus der UdSSR-Patentschrift 148 040 ist es auch bekannt, daß man
2,3-Dichlordihydro-naphthochinon durch Chlorierung von Naphthochinon-(l 4) in 350/o
iger wäßriger Schwefelsäure erhält. Allerdings betragen die Reaktionszeiten zwischen
16 und 90 Stunden, wodurch das Verfahren unwirtschaftlich wird. From the USSR patent specification 148 040 it is also known that one
2,3-dichlorodihydro-naphthoquinone by chlorination of naphthoquinone- (l 4) in 350 / o
iger aqueous sulfuric acid is obtained. However, the response times are between
16 and 90 hours, which makes the process uneconomical.
Überraschenderweise konnte nun gefunden werden, daß die Chlorierung
von Naphthochinon-(l 4) und die anschließende Abspaltung von Chlorwasserstoff nach
dem Verfahren der Erfindung auf einfache und wirtschaftliche Weise in hervorragender
Ausbeute durchgeführt werden kann. Hierdurch wird die Reaktionsdauer der Chlorierung
auf 11/2 Stunden gesenkt. Surprisingly, it has now been found that the chlorination
of naphthoquinone- (l 4) and the subsequent elimination of hydrogen chloride
the process of the invention in a simple and economical manner in an excellent manner
Yield can be carried out. This increases the chlorination reaction time
reduced to 11/2 hours.
Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung
von 2-Chlor-naphthochinon-(1,4) durch Chlorieren von Naphthochinon-(1,4) bei erhöhter
Temperatur in wäßriger Suspension in Gegenwart eines Netzmittels und nachfolgende
Chlorwasserstoffabspaltung aus dem gebildeten 2,3-Dichlor-2,3-dihydronaphthochinon-(1,4)
mittels eines leichten Überschusses an Natriumacetat, welches dadurch gekennzeichnet
ist, daß die Chlorierung in Gegenwart von Salzsäure durchgeführt wird, und anschließend
der Chlorwasserstoff in wäßriger Suspension bei etwa 70 bis 90"C abgespalten wird. The invention accordingly relates to a method of production
of 2-chloro-naphthoquinone- (1,4) by chlorination of naphthoquinone- (1,4) at increased
Temperature in aqueous suspension in the presence of a wetting agent and subsequent
Elimination of hydrogen chloride from the 2,3-dichloro-2,3-dihydronaphthoquinone- (1,4) formed
by means of a slight excess of sodium acetate, which is characterized
is that the chlorination is carried out in the presence of hydrochloric acid, and then
the hydrogen chloride is split off in aqueous suspension at about 70 to 90.degree.
Während der Chlorierung ist es günstig, das Reaktionsgemisch zu erwärmen.
Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn die Chlorierung bei Zimmertemperatur
begonnen, die Temperatur aber während der Chlorierung allmählich auf maximal 90"C,
vorzugsweise 800 C, erhöht wird. Es kann aber auch das Gemisch zunächst auf 50 bis
60"C erwärmt und dann chloriert werden. Ein Netzmittelzusatz wirkt sich auf die
Umsetzung fördernd aus. Während der gesamten Chlorierung wird zweckmäßig für gute
Durchmischung des Reaktionsansatzes gesorgt. During the chlorination, it is beneficial to heat the reaction mixture.
The best results are obtained when the chlorination is carried out at room temperature
started, but the temperature gradually increased to a maximum of 90 "C during the chlorination,
preferably 800 ° C. But it can also initially set the mixture to 50 to
60 "C and then chlorinated. A wetting agent additive affects the
Implementation promoting from. Throughout the chlorination it is useful for good
Mixing of the reaction mixture ensured.
Die Umwandlung des 2,3-Dichlor-2,3-dihydronaphthochinons-(1,4) in
das 2-Chlor-naphthochinon-(1,4) gelingt durch Erwärmen des ersteren in wäßriger
Suspension in Gegenwart von Natriumacetat in leichtem Überschuß auf etwa 70 bis
90"C. The conversion of 2,3-dichloro-2,3-dihydronaphthoquinone- (1,4) in
2-chloro-naphthoquinone- (1,4) is achieved by heating the former in aqueous solution
Suspension in the presence of sodium acetate in a slight excess to about 70 bis
90 "C.
Beispiel In einem mit Rührer und Gaseinleitungsvorrichtung versehenen
4-l-Vierhalskolben wird ein Gemisch von 1150 ml Wasser, 350 ml konzentrierter Salzsäure,
1,6 g eines Emulgators aus der Gruppe der aliphatischen Polyäther (entsprechend
einer Menge von 1 0/o, bezogen auf Naphthochinon) und 158 g feinverteiltem Naphthochinon-(1,4)
vorgelegt. Diese Aufschlämmung wird unter Rühren auf 60"C erwärmt und dann Chlor
mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 501/h eingeleitet. Nach etwa 15 bis 20 Minuten
wird die Temperatur auf 80"C erhöht und das Gemisch zu Ende chloriert, wobei die
gesamte Chlorierungsdauer etwa 1 l/2 Stunden beträgt. Das hellgelbgefärbte, eingedickte
Reaktionsgemisch wird auf 10"C abgekühlt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Man
erhält nach dem Trocknen 200 g eines rohen Chlorierungsproduktes vom Schmelzpunkt
150 bis 165"C, das zu 720/, aus 2,3 - Dichlor-2,3 -dihydro -naphthochinon-( 1,4)
und zu 28 0/o aus 2-Chlor-naphthochinon-(1,4) besteht. Example In one equipped with a stirrer and gas inlet device
A mixture of 1150 ml of water, 350 ml of concentrated hydrochloric acid,
1.6 g of an emulsifier from the group of aliphatic polyethers (corresponding to
an amount of 1 0 / o, based on naphthoquinone) and 158 g of finely divided naphthoquinone (1.4)
submitted. This slurry is heated to 60 ° C. with stirring and then chlorine
initiated at a flow rate of 501 / h. After about 15 to 20 minutes
the temperature is increased to 80 "C and the mixture is chlorinated to the end, with the
total chlorination time is about 1 1/2 hours. The light yellow, thickened one
The reaction mixture is cooled to 10 ° C., filtered off with suction and washed with water
obtained after drying 200 g of a crude chlorination product with a melting point
150 to 165 "C, the 720 /, from 2,3 - dichloro-2,3-dihydro -naphthoquinone- (1,4)
and 28% consists of 2-chloro-naphthoquinone- (1,4).
Zur Umwandlung in reines 2-Chlor-naphthochinon-(1,4) wird das feuchte
Rohprodukt der Chlorierung in 2 1 Wasser aufgeschlämmt und mit 150 g kristallisiertem
Natriumacetat versetzt. Man erwärmt unter gutem Rühren 15 bis 20 Minuten lang auf
etwa 80"C und kühlt anschließend auf 10"C ab. Das Gemisch wird abgesaugt, mit Wasser
gewaschen und bei 60"C im Vakuum getrocknet. Man erhält so 175 g 2-Chlor-naphthochinon-(1,4)
in Form gelblicher Nadeln vom Schmelzpunkt 109 bis 114"C, das entspricht einer Ausbeute
von 900/0 der Theorie. For conversion into pure 2-chloro-naphthoquinone- (1,4) the moist
Crude product of the chlorination slurried in 2 l of water and crystallized with 150 g
Sodium acetate added. The mixture is heated for 15 to 20 minutes with thorough stirring
about 80 "C and then cools down to 10" C. The mixture is filtered off with suction, with water
washed and dried in vacuo at 60 ° C. This gives 175 g of 2-chloro-naphthoquinone- (1,4)
in the form of yellowish needles with a melting point of 109 to 114 "C, which corresponds to a yield
from 900/0 of theory.