DE1174757B - Process for the preparation of chlorinated carbamide benzaldoximes - Google Patents
Process for the preparation of chlorinated carbamide benzaldoximesInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. KL: C 07 c;Boarding school KL: C 07 c;
C07f
Deutsche Kl.: 12 ο-17/01 C07f
German class: 12 ο -17/01
Nummer: 1174757Number: 1174757
Aktenzeichen: F 38637IV b /12 οFile number: F 38637IV b / 12 ο
Anmeldetag: 22. Dezember 1962 Filing date: December 22, 1962
Auslegetag: 30. Juli 1964Opening day: July 30, 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbamid-2,6-dichlorbenzaldoximen, welche starke herbizide Eigenschaften aufweisen.The invention relates to a process for the preparation of carbamide-2,6-dichlorobenzaldoximes, which have strong herbicidal properties.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte Carbamidoxime herbizide Eigenschaften haben (deutsche Patentschrift 1 024 746). Diese Carbamidoxime enthalten jedoch nicht den Carbamin-2,6-dichlorbenzaldoxim-Rest. Das wirksamste dieser bekannten Carbamidoxime ist das N-Phenyl-carbamidacetonoxim. It is already known that certain carbamide oximes have herbicidal properties (German Patent Specification 1,024,746). However, these carbamidoximes do not contain the carbamine-2,6-dichlorobenzaldoxime residue. The most effective of these known carbamidoximes is N-phenylcarbamideacetone oxime.
Es wurde gefunden, daß Carbamid-2,6-dichlorbenzaldoxime der folgenden Formel besonders hohe herbizide Eigenschaften aufweisen:It has been found that carbamide-2,6-dichlorobenzaldoximes of the following formula are particularly high have herbicidal properties:
Verfahren zur Herstellung von chlorierten
CarbamidbenzaldoximenProcess for the production of chlorinated
Carbamide benzaldoximes
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
LeverkusenPaint factories Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Karlfried Diokore, Leverkusen,
Klaus Sasse,
Ludwig Eue,Karlfried Diokore, Leverkusen,
Klaus Sasse,
Ludwig Eue,
Rudolf Heiß, Köln-StammheimRudolf Heiss, Cologne-Stammheim
CH = N-O-C-N-ZCH = N-O-C-N-Z
R3 ClR 3 Cl
In dieser Formel stehen Ri, R2 und R3 für Wasserstoff, Chlor, Nitrogruppen, Aryl-, Alkyl- und Alkoxyreste, und Z steht für Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, Arylsulfonyl und Triphenylthiophosphat, welche Gruppen gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch Chlor, eine Nitro- und Alkoxygruppe substituiert sein können, wobei der Rest Z auch ein- bis dreimal als Substituent den folgenden Rest enthalten kann:In this formula, Ri, R2 and R3 stand for hydrogen, Chlorine, nitro groups, aryl, alkyl and alkoxy groups, and Z stands for alkyl, cycloalkyl, aryl, Aralkyl, arylsulfonyl and triphenylthiophosphate, which groups are optionally single or multiple can be substituted by chlorine, a nitro and alkoxy group, the radical Z also being one to may contain the following radical three times as a substituent:
Ri ClRi Cl
R2 R 2
CH = N-O-C-NH-CH = N-O-C-NH-
R3 ClR 3 Cl
in' welchem Ri, R2 und R3 die gleiche Bedeutung haben wie oben angegeben.in 'which Ri, R2 and R 3 have the same meaning as indicated above.
Nach der Erfindung erhält man Carbamid-2,6-dichlorbenzaldoxime der Formel I, wenn man Oxime der folgenden FormelAccording to the invention, carbamide-2,6-dichlorobenzaldoximes of the formula I are obtained when oximes the following formula
IIII
ClCl
in welcher Ri, R2 und R3- die gleiche Bedeutung haben wie in der Formel I, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln mit Isocyanaten der Formelin which Ri, R2 and R 3 - have the same meaning as in the formula I, optionally in the presence of diluents with isocyanates of the formula
O = C = N-Z IIIO = C = N-Z III
in welcher Z die gleiche Bedeutung hat wie in Formel I, umsetzt.in which Z has the same meaning as in formula I.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß die erfindungsgemäßen neuen Carbamid-2,6-dichlorbenzaldoxime eine höher herbizide Wirkung aufweisen als das wirksamste vorbekannte Herbizid aus der Carbamidoximreihe, nämlich das N-Phenyl-carbamidacetonoxim. Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den weiter unten angegebenen Vergleichsversuchen hervor. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen eine erhebliche Bereicherung der herbiziden Mittel dar.It can be described as extremely surprising that the new carbamide-2,6-dichlorobenzaldoximes according to the invention have a higher herbicidal effect than the most effective previously known herbicide from the carbamide oxime series, namely the N-phenyl-carbamideacetone oxime. The superiority of the substances according to the invention is evident from the comparative tests given below. The substances according to the invention represent a considerable Enrichment of herbicidal agents.
Geht man bei der Umsetzung von 2,6-Dichlorbenzaldoxim und von Phenylisocyanat aus, so läßt sich die erfindungsgemäße Umsetzung durch das folgende Formelschema wiedergeben:If one goes in the implementation of 2,6-dichlorobenzaldoxime and from phenyl isocyanate, the reaction according to the invention can be carried out by the reproduce the following formula scheme:
ClCl
<fS<fS
fS-CH = NOH + O = C =fS-CH = NOH + O = C =
ClCl
CH = N-O-C-NHCH = N-O-C-NH
409 638/405409 638/405
Die Verfahrensprodukte sind durch die Formel I eindeutig charakterisiert. In dieser Formel stehen Ri, R2 und R3 vorzugsweise für solche Alkyl- und Alkoxyreste, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten. Bedeuten sie Arylreste, so ist darunter vorzugsweise der Phenylrest zu verstehen.The products of the process are clearly characterized by formula I. In this formula, Ri, R2 and R 3 preferably represent those alkyl and alkoxy radicals which contain 1 to 6 carbon atoms. If they mean aryl radicals, this is preferably to be understood as meaning the phenyl radical.
Z steht in der Formel I für Aryl, wie Phenyl und Naphthyl, für Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen, Aralkyl sowie Cycloalkyl, vorzugsweise 5 bis 6 Kohlenstoffatome enthaltend. Diese Gruppen können ein- oder mehrfach durch die folgenden Substituenten substituiert sein: Chlor, Nitro, Alkoxy mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Der Rest Z kann jedoch auch ein- bis dreimal als Substituent den folgenden Rest enthalten:Z in the formula I represents aryl, such as phenyl and naphthyl, represents alkyl, preferably having 1 to 13 carbon atoms, Aralkyl and cycloalkyl, preferably containing 5 to 6 carbon atoms. These groups can be substituted one or more times by the following substituents: chlorine, nitro, alkoxy with preferably 1 to 4 carbon atoms. However, the radical Z can also be used one to three times as a substituent contain the following remainder:
Ri ClRi Cl
= N —O —C —NH-= N —O —C —NH-
Als Beispiele für die erfindungsgemäßen Stoffe seien im einzelnen genannt:Specific examples of the substances according to the invention include:
N-Phenyl-carbamid-Z^ö-trichlorbenzaldoxim, N-Phenyl-carbamid-IAo-trichlorbenzaldoxim, N-Phenyl-carbamid^o-dichlor^-nitrobenz-N-phenyl-carbamide-Z ^ ö-trichlorobenzaldoxime, N-phenyl-carbamide-IAo-trichlorobenzaldoxime, N-phenyl-carbamide ^ o-dichloro ^ -nitrobenz-
aldoxim,
N^-Chlor-phenyl-carbamid^.o-trichlor-aldoxime,
N ^ -Chlor-phenyl-carbamide ^ .o-trichlor-
benzaldoxim,
N-^Nitro-phenyl-carbamid-^o-dichlor-benzaldoxime,
N- ^ nitro-phenyl-carbamide- ^ o-dichloro-
benzaldoxim,
N-4-Athoxy-phenyl-carbamid-2,6-dichlor-benzaldoxime,
N-4-ethoxy-phenyl-carbamide-2,6-dichloro
benzaldoxim,
N-3-Chlor-phenyl-carbamid-2,6-dichlor-benzaldoxime,
N-3-chloro-phenyl-carbamide-2,6-dichloro
benzaldoxim,
N-Phehyl-carbamid^o-dichlor^-methyl-benzaldoxime,
N-Phehyl-carbamid ^ o-dichloro ^ -methyl-
benzaldehydroxim,
N^Chlorphenyl-carbamid^o-dichlor-S-methoxybenzaldehydoxim.
benzaldehydroxime,
N ^ chlorophenyl-carbamide ^ o-dichloro-S-methoxybenzaldehyde oxime.
R3 ClR 3 Cl
Ist der Rest Z zwei- oder dreiwertig, so steht er vorzugsweise für die folgenden mehrwertigen Reste:If the radical Z is bivalent or trivalent, it preferably represents the following multivalent radicals:
CH3 CH 3
ClCl
Cl-\J— CH3
Cl Cl- \ J- CH 3
Cl
O~0-O ~ 0-
CH3 CH 3
CH3 CH 3
CH2 CH 2
Weitere Beispiele, insbesondere Beispiele für mehrwertige erfindungsgemäße Verbindungen, gehen aus den Herstellungsbeispielen hervor.Further examples, especially examples of polyvalent compounds according to the invention, go from the production examples.
Die für die erfindungsgemäße Umsetzung benötigten Ausgangsstoffe sind durch die Formeln II und III eindeutig charakterisiert.The starting materials required for the reaction according to the invention are indicated by the formulas II and III clearly characterized.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen neuen Stoffe erfolgt nach im Prinzip bekannten Verfahren (Berichte der deutschen ehem. Gesellschaft, 22, S. 3101 bis 3114 [1889], und Ann. der Chemie, 562, S. 213 [1949]).The new substances according to the invention are produced by processes which are known in principle (Reports of the former German Society, 22, pp. 3101 to 3114 [1889], and Ann. Der Chemie, 562, P. 213 [1949]).
Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Toluol, Benzol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Äther, wie z. B. Diäthyläther, Dioxan.All inert organic solvents can be used as diluents for the reaction according to the invention in question. These preferably include hydrocarbons such as gasoline, toluene, benzene, chlorinated ones Hydrocarbons, such as methylene chloride, carbon tetrachloride, ethers, such as. B. diethyl ether, Dioxane.
Die erfindungsgemäße Umsetzung kann in einem größeren Temperaturbereich durchgeführt werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 20 und 8O0C.The reaction according to the invention can be carried out in a relatively wide temperature range. In general carried out between 20 and 8O 0 C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man etwa 1 Mol Oxim auf 1 MoI Isocyanatgruppe ein. Im einfachsten Fall werden die Reaktionspartner zusammengegeben und die Reaktionsmischung gerührt. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt in üblicher Weise.When carrying out the process according to the invention, about 1 mol of oxime is used per 1 mol Isocyanate group. In the simplest case, the reactants are brought together and the Reaction mixture stirred. The reaction mixture is worked up in the customary manner.
Die erfindungsgemäßen Stoffe können auf Grund ihrer herbiziden Eigenschaften zur Vernichtung von Unkraut eingesetzt werden. Die Verbindungen sind sowohl gegen einkeimblättrige als auch zweikeimblättrige Pflanzen wirksam. So wirken sie z. B. gegen Hirse, Rüben, Hafer, Baumwolle, Weizen, Senf.The substances according to the invention can due to their herbicidal properties for the destruction of Weeds are used. The compounds are against both monocotyledonous and dicotyledonous Plants effective. So they work z. B. against millet, beets, oats, cotton, wheat, Mustard.
Die Verbindungen können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der zu vernichtenden Pflanzen angewendet werden.The compounds can be used both before and after emergence of the plants to be destroyed be applied.
Die Verfahrensprodukte können als solche oder in Form der üblichen Formulierungen angewendet werden, wie emulgierbare Konzentrate, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate. Diese Formulierungen werden unter Verwendung der üblichen Hilfsstoffe hergestellt, wie Lösungsmittel, Trägerstoffe, Emulgiermittel und Dispergiermittel. Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 ^5 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen — (CHa)e— in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.The products of the process can be used as such or in the form of the customary formulations, such as emulsifiable concentrates, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. These formulations are prepared using the usual auxiliaries, such as solvents, carriers, emulsifiers and dispersants. The formulations contain between 0.1 ^ 5 and 95 percent by weight of active ingredient. The active ingredients according to the invention can be present in the formulations - (CHa) e - as a mixture with other known active ingredients.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. The herbicidal action of the substances according to the invention can be seen from the examples below.
Die Tests wurden in üblicher Weise nach dem »Pre-emergence-Verfahren« durchgeführt. Danach werden in Saatschalen verschiedene Kulturen eingesät. 24 Stunden später wird in einer Emulsion oder Dispersion die zu prüfende Substanz aufgebracht.The tests were carried out in the usual way using the »pre-emergence method«. Thereafter different cultures are sown in seed trays. 24 hours later is in an emulsion or Dispersion applied to the substance to be tested.
Die Wirkstoffmenge wird in kg/ha berechnet. Der Wirkungsgrad der Verbindungen ist durch eine Zahl angegeben, wobei diese Zahlen folgende Bedeutung haben:The amount of active ingredient is calculated in kg / ha. The efficiency of the connections is through a Number, whereby these numbers have the following meaning:
0 = keine Wirkung.0 = no effect.
1 = leichte Schäden oder Wachstumsver1 = slight damage or growth loss
zögerung.hesitation.
2 = deutliche Schäden oder Wachstums2 = significant damage or growth
hemmung.inhibition.
3 = schwere Schäden und nur mangelnde Ent3 = severe damage and only insufficient Ent
wicklung, 50% aufgelaufen.winding, 50% accrued.
4 = Pflanzen nach der Keimung teilweise ver4 = plants partially ver
nichtet oder nur zu 25% aufgelaufen.not applicable or only 25% accrued.
5 = Pflanzen vollständig abgestorben oder5 = plants completely dead or
100% nicht aufgelaufen.100% not accrued.
In der folgenden Tabelle I ist die wirksamste der vorbekannten Verbindungen, Verbindung A, den erfindungsgemäßen Verbindungen B und C gegenübergestellt. In the following Table I, the most potent of the previously known compounds, Compound A, is the Compounds B and C according to the invention compared.
Verbindung A: CH3x Compound A: CH 3x
CH3 CH 3
:=N —ο —co —NH: = N — o —co —NH
Verbindung B: ClCompound B: Cl
=N—Ο—CO—NH-= N — Ο — CO — NH-
2'° Verbindung C: Cl 2 '° Compound C: Cl
CH=N-O-CO-NH-CH = N-O-CO-NH-
kg/haconcentration
kg / ha
ClCl
Beispiel 1 OExample 1 O
5555
<f V-CH = N-O-C-NH-<f V-CH = N-O-C-NH-
ClCl
Zu einer Lösung von 2,6-Dichlorbenzaldoxim in 20OmI absolutem Benzol tropft man 12,5g Phenylisocyanat bei 6O0C. Anschließend wird 30 Minuten unter Rückfluß gekocht und das Reaktionsprodukt mit Petroläther ausgefällt. Man erhält 23 g N-Phenylcarbamid-2,6-dichlorbenzaldoxim vom Schmp. 112 bis 113°C (Zersetzung).To a solution of 2,6-dichlorobenzaldoxime 20OmI in absolute benzene are added dropwise 12.5 g of phenyl isocyanate at 6O 0 C. Then for 30 minutes and refluxed for precipitating the reaction product with petroleum ether. 23 g of N-phenylcarbamide-2,6-dichlorobenzaldoxime with a melting point of 112 ° to 113 ° C. (decomposition) are obtained.
Analog wurde durch Umsetzung äquimolarer Mengen 2,6-Dichlorbenzaldoxim mit den betreffenden Isocyanaten erhalten:Analogously, by reacting equimolar amounts of 2,6-dichlorobenzaldoxime with the relevant Isocyanates obtained:
NH-NH-
BiBi
Schmp. 108 bis 113°C (Zersetzung)M.p. 108 to 113 ° C (decomposition)
Schmp. 129 bis 131°C (Zersetzung)Mp. 129 to 131 ° C (decomposition)
B1 B 1
Schmp. 156 0C (Zersetzung)Mp. 156 0 C (decomposition)
ίοίο
Schmp. 144°C (Zersetzung)Mp. 144 ° C (decomposition)
OC2H5
Schmp. 109 bis 1120C (Zersetzung)OC 2 H 5
Mp. 109 to 112 0 C (decomposition)
B1 — SO2 B 1 - SO 2
CH3 CH 3
Schmp. ab 180°C (Zersetzung) Cl ClMelting point from 180 ° C (decomposition) Cl Cl
CI ClCI Cl
Schmp. 150°C (Zersetzung)M.p. 150 ° C (decomposition)
CH = N-O-C-NHCH = N-O-C-NH
B1 B 1
CH3 CH 3
Schmp. 117 bis 1180C (Zersetzung)Mp. 117 to 118 0 C (decomposition)
ClCl
NH-C-O-N = CH-/ SNH-C-O-N = CH- / S
ClCl
Zu einer Suspension von 38 g 2,6-Dichlorbenzaldoxim in 200 ml Methylenchlorid tropft man bei 20 bis 25° C eine Lösung von 2,6-Toluylendiisocyanat in 100 ml Methylenchlorid zu, rührt 6 Stunden bei Raumtemperatur nach und fällt das Reaktionsprodukt mit Petroläther aus. Man erhält so 31 g einer Verbindung der obigen Formel vom Schmp. 195 0C (Zersetzung).A solution of 2,6-tolylene diisocyanate in 100 ml of methylene chloride is added dropwise at 20 to 25 ° C. to a suspension of 38 g of 2,6-dichlorobenzaldoxime in 200 ml of methylene chloride, the mixture is stirred for 6 hours at room temperature and the reaction product is precipitated with petroleum ether . Are thus obtained 31 g of a compound of the above formula of mp. 195 0 C (decomposition).
Analog wurden durch Umsetzen von 1 Mol der betreffenden bifunktionellen Isocyanate mit 2 Mol 2,6-Dichlorbenzaldoxim folgende Produkte erhalten:Analogously, by reacting 1 mol of the bifunctional isocyanates in question with 2 mol 2,6-dichlorobenzaldoxime contains the following products:
4545
Schmp. 147°C (Zersetzung)M.p. 147 ° C (decomposition)
Schmp. ab 1400C (Zersetzung)Mp. From 140 0 C (decomposition)
Bi Schmp. ab 90°C Bi melting point from 90 ° C
y ~\y ~ \
B1
Schmp. ab 20O0C (Zersetzung)B 1
Melting point from 20O 0 C (decomposition)
5555
60 B1 -< _Hy—Bi 60 B 1 - <_Hy-Bi
Schmp. 132 bis 135° CM.p. 132 to 135 ° C
Schmp. 180° C (Zersetzung)Mp. 180 ° C (decomposition)
Bi-< H V-CH2^; HBi- <H V-CH 2 ^; H
Schmp. 13O0C (Zersetzung)Mp. 13O 0 C (decomposition)
NH-C-O-N = CHNH-C-O-N = CH
Zu einer Suspension von 28,5 g 2,6-Dichlorbenzaldoxim in 200 ml Methylenchlorid tropft man bei 20 bis 250C eine Lösung von 23,3 g Thiophosphorsäure-O,O,O-triphenyIester-4,4',4"-triisocyanat in Methylenchlorid zu. Man rührt 7 Stunden bei Raumtemperatur nach, läßt den Ansatz über Nacht stehen, filtriert etwas ausgefallenes Reaktionsprodukt ab und fällt das Reaktionsprodukt mit Petroläther aus. Man erhält 50 g einer Verbindung der obigen Formel vom Schmp. 90 bis 1000C (Zersetzung).A solution of 23.3 g of thiophosphoric acid-O, O, O-triphenyl ester-4,4 ', 4 "- is added dropwise at 20 to 25 ° C. to a suspension of 28.5 g of 2,6-dichlorobenzaldoxime in 200 ml of methylene chloride triisocyanate in methylene chloride. the mixture is stirred for 7 hours at room temperature, the mixture is left to stand overnight, something unusual reaction product is filtered off and falls, the reaction product from petroleum ether. this gives 50 g of a compound of the above formula of mp. 90 to 100 0 C. (Decomposition).
treffenden Isocyanaten erhalten:appropriate isocyanates get:
ClCl
/ ""V-CH = N-O-/ "" V-CH = N-O-
Cl ClCl Cl
B1 B 1
3535
Zu einer Suspension von 45 g 2,3,6-Trichlorbenzaldoxim in 200 ml Methylenchlorid tropft man bei 200C 24 g Phenylisocyanat, wobei eine schwach exotherme Reaktion einsetzt und alles in Lösung geht. Nach 3 Stunden destilliert man ungefähr 150 ml Methylenchlorid ab und fällt das Reaktionsprodukt mit Petroläther aus. Man erhält 56 g farblose Kristalle, die nach Sintern ab 45 0C bei 55 bis 6O0C unter Zersetzung schmelzen. Bi — SO2 24 g of phenyl isocyanate are added dropwise at 20 ° C. to a suspension of 45 g of 2,3,6-trichlorobenzaldoxime in 200 ml of methylene chloride, a slightly exothermic reaction commencing and everything dissolving. After 3 hours, about 150 ml of methylene chloride are distilled off and the reaction product is precipitated with petroleum ether. This gives 56 g of colorless crystals, melting by sintering from 45 0 C at 55 to 6O 0 C with decomposition. Bi - SO2
Analog wurden durch Umsetzung äquimolarer Mengen 2,3,6-Trichlorbenzaldoxim mit den be-Schmp. 98°C (Zersetzung)Analogously, by reacting equimolar amounts of 2,3,6-trichlorobenzaldoxime with the be-mp. 98 ° C (decomposition)
Schmp. 94°C (Zersetzung)M.p. 94 ° C (decomposition)
Schmp. 118 bis 1200C (Zersetzung)Mp. 118 to 120 0 C (decomposition)
ei αei α
Schmp. 1610C (Zersetzung)Mp. 161 0 C (decomposition)
CH3
Schmp. 137 bis 139° C (Zersetzung)CH 3
Mp. 137 to 139 ° C (decomposition)
ClCl
/ S / S
Cl ClCl Cl
= N- O — CO — NH-/ Cl= N- O - CO - NH- / Cl
-NH-CO-O-N = CH-^/ \ CR3 ClCl-NH-CO-ON = CH - ^ / \ CR 3 ClCl
Zu einer Suspension von 45 g 2,3,6-Trichlorbenzaldoxim in 200 ml Methylenchlorid tropft man bei 200C 14,7 g Toluylendiisocyanat-(2,4). Nach 4stündigem Nachrühren saugt man ab und wäscht mit Essigsäurealkylester und Petroläther. Man erhält 58 g farblose Kristalle vom Schmp. 21O0C (Zersetzung). 14.7 g of tolylene diisocyanate (2,4) are added dropwise at 20 ° C. to a suspension of 45 g of 2,3,6-trichlorobenzaldoxime in 200 ml of methylene chloride. After 4 hours of stirring, the mixture is filtered off with suction and washed with alkyl acetate and petroleum ether. This gives 58 g of colorless crystals of mp. 21O 0 C (decomposition).
^__ο—co-^ __ ο — co-
O2N Cl B1 O 2 N Cl B 1
409 638/405409 638/405
Schmp. 128°C (Zersetzung)M.p. 128 ° C (decomposition)
Schmp. 147°C (Zersetzung)M.p. 147 ° C (decomposition)
Bi — SO2 Bi - SO 2
CH3 CH 3
Schmp. 140 bis 1410CMp. 140-141 0 C.
CH = N-O-CO-NHCH = N-O-CO-NH
CH3O ClCH 3 O Cl
BiBi
Zu einer Suspension von 11g 2,6-Dichlor-3-methoxybenzaldoxim in 300 ml Methylenchlorid gibt man bei 35 bis 400C 6 g Phenylisocyanat. Nach kurzem Nachrühren entsteht eine klare Lösung, die nach mehrstündigem Stehen im Vakuum eingedampft wird. Der kristalline Rückstand wird mit Petroläther gewaschen und im Vakuum bei40°C getrocknet. Man erhält 14 g farblose Kristalle, die nach dem Umkristallisieren aus Benzol bei 120 bis 1230C unter Zersetzung schmelzen.6 g of phenyl isocyanate are added at 35 to 40 ° C. to a suspension of 11 g of 2,6-dichloro-3-methoxybenzaldoxime in 300 ml of methylene chloride. After stirring for a short time, a clear solution is formed which, after standing for several hours, is evaporated in vacuo. The crystalline residue is washed with petroleum ether and dried in vacuo at 40 ° C. 14 g of colorless crystals are obtained which, after recrystallization from benzene, melt at 120 to 123 ° C. with decomposition.
Analog wurden durch Umsetzung des 2,6-Dichlor-3-methoxybenzaldoxims mit äquimolaren Mengen des betreffenden Isocyanates dargestellt:Analogously, by reacting the 2,6-dichloro-3-methoxybenzaldoxime shown with equimolar amounts of the isocyanate in question:
Zu einer Lösung von 47 g 2,6-Dichlor-3-nrtrobenzaldoxim in 200 ml Äther tropft man bei 200C eine Lösung von 30,7 g p-Chlorphenylisocyanat in wenig Äther. Nach Abklingen der exothermen Reaktion saugt man die ausgefallenen Kristalle ab und wäscht sie mit Äther und Petroläther. Man erhält 60 g farblose Kristalle, die bei 158 bis 164°C unter Zersetzung schmelzen.To a solution of 47 g of 2,6-dichloro-3-nrtrobenzaldoxim in 200 ml of ether is added dropwise a solution of 30.7 g p-chlorophenyl isocyanate in a little ether at 20 0 C. After the exothermic reaction has subsided, the precipitated crystals are filtered off with suction and washed with ether and petroleum ether. 60 g of colorless crystals are obtained which melt at 158 to 164 ° C. with decomposition.
Analog wurden durch Umsetzen äquimolekularer Mengen 2,6-Dichlor-3-nitrobenzaldoxim mit den betreffenden Isocyanaten dargestellt:Analogously, by reacting equimolecular amounts of 2,6-dichloro-3-nitrobenzaldoxime with the relevant isocyanates are shown:
Cl ClCl Cl
Schmp. 135°C (Zersetzung)M.p. 135 ° C (decomposition)
CH=N-O-CO-NH-CH = N-O-CO-NH-
Zu einer Lösung von 45 g 2,4,6-Trichlorbenzaldoxim in 200 ml Äther tropft man bei 200C 24 g Phenylisocyanat. Nach Abklingen der exothermen Reaktion engt man die Lösung ein und wäscht das auskristallisierte Reaktionsprodukt mit Petroläther. Man erhält 57 g farblose Kristalle vom Schmp. 154 bis 156°C (Zersetzung).24 g of phenyl isocyanate are added dropwise at 20 ° C. to a solution of 45 g of 2,4,6-trichlorobenzaldoxime in 200 ml of ether. After the exothermic reaction has subsided, the solution is concentrated and the reaction product which has crystallized out is washed with petroleum ether. 57 g of colorless crystals with a melting point of 154 ° to 156 ° C. (decomposition) are obtained.
Claims (1)
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 024 746.Mp. 130 to 131 ° C (decomposition) Considered publications:
German interpretative document No. 1 024 746.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1289042B (en) * | 1965-10-28 | 1969-02-13 | Bayer Ag | Carbamide oximes |
| DE2837204A1 (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-06 | Ciba Geigy Ag | OXIM CARBAMATES AND CARBONATES FOR PROTECTING PLANT CULTURES |
| US4416686A (en) | 1978-08-31 | 1983-11-22 | Ciba-Geigy Corporation | 3,4-Dichlorophenylacetonitrile-N-tert.butylcarbamoyloxy ether for the protection of crops against injury by herbicides |
| WO2003065989A2 (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-14 | Bristol-Myers Squibb Company | (oxime)carbamoyl fatty acid amide hydrolase inhibitors |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3483246A (en) * | 1966-12-05 | 1969-12-09 | Mobil Oil Corp | Aromatic glyoxynitrile oximino carbanates |
| US3495968A (en) * | 1969-04-17 | 1970-02-17 | Mobil Oil Corp | Herbicidal composition and method of use |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1024746B (en) * | 1957-01-21 | 1958-02-20 | Bayer Ag | Agent for combating weeds and influencing plant growth |
-
0
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-
1962
- 1962-12-22 DE DEF38637A patent/DE1174757B/en active Pending
-
1963
- 1963-11-27 CH CH1455763A patent/CH433254A/en unknown
- 1963-12-18 DK DK590963A patent/DK106769C/en active
- 1963-12-20 BR BR15559163A patent/BR6355591D0/en unknown
- 1963-12-20 GB GB5037063A patent/GB995313A/en not_active Expired
- 1963-12-20 BE BE641600A patent/BE641600A/xx unknown
- 1963-12-20 SE SE1436863A patent/SE335976B/xx unknown
- 1963-12-23 AT AT1035463A patent/AT250985B/en active
-
1966
- 1966-12-31 MY MY6600005A patent/MY6600005A/en unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1024746B (en) * | 1957-01-21 | 1958-02-20 | Bayer Ag | Agent for combating weeds and influencing plant growth |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1289042B (en) * | 1965-10-28 | 1969-02-13 | Bayer Ag | Carbamide oximes |
| US3492333A (en) * | 1965-10-28 | 1970-01-27 | Bayer Ag | Carbamidoximes |
| DE2837204A1 (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-06 | Ciba Geigy Ag | OXIM CARBAMATES AND CARBONATES FOR PROTECTING PLANT CULTURES |
| US4416686A (en) | 1978-08-31 | 1983-11-22 | Ciba-Geigy Corporation | 3,4-Dichlorophenylacetonitrile-N-tert.butylcarbamoyloxy ether for the protection of crops against injury by herbicides |
| WO2003065989A2 (en) * | 2002-02-08 | 2003-08-14 | Bristol-Myers Squibb Company | (oxime)carbamoyl fatty acid amide hydrolase inhibitors |
| WO2003065989A3 (en) * | 2002-02-08 | 2004-02-19 | Bristol Myers Squibb Co | (oxime)carbamoyl fatty acid amide hydrolase inhibitors |
| US6949574B2 (en) * | 2002-02-08 | 2005-09-27 | Bristol-Myers Squibb Company | (Oxime)carbamoyl fatty acid amide hydrolase inhibitors |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| AT250985B (en) | 1966-12-12 |
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