DE1174143B - Process for the production of papers impregnated with curable synthetic resins - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: D 21hBoarding school Class: D 21h

Deutsche Kl.: 55f-16German class: 55f-16

Nummer: 1174 143Number: 1174 143

Aktenzeichen: G 31668 VIb/55-fFile number: G 31668 VIb / 55-f

Anmeldetag: 22. Februar 1961Filing date: February 22, 1961

Auslegetag: 16. Juli 1964Opening day: July 16, 1964

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung kunstharzimprägnierter Papiere, die unter Anwendung niedriger Preßdrücke zu Schichtstoffen hoher Witterungsbeständigkeit verpreßbar sind, wobei die Imprägnierung in zwei Stufen mit zwei verschiedenen Kunstharztypen erfolgt.The invention relates to a method for producing synthetic resin-impregnated papers, which under Applying low compression pressures to laminates with high weather resistance can be pressed, with the impregnation takes place in two stages with two different types of synthetic resin.

Mit härtbaren Kunstharzen imprägnierte Papiere besitzen eine große Bedeutung für die Herstellung von Laminaten sowie für die Oberflächenkaschierung von Platten aller Art. Als sogenannte »Dekorpapiere« bzw. »Dekorfilme« finden hierbei hauptsächlich weiße oder farbige, deckend pigmentierte Edelzellstoffpapiere mit oder ohne dekorativem Druckmuster Verwendung, die mit lichtbeständigen, farblosen oder zumindest sehr hellfarbigen Kunstharzen durchtränkt sind. Es kommen hierbei nur solche Kunstharze in Betracht, die es gestatten, nach der Imprägnierung einen gewissen Verhärtungszustand abzufangen, in dem sie dann mehr oder minder lange lager- und transportfähig sind, um dann beim Verbraucher unter Druck und Hitze zu den endgültigen, meist plattenförmigen Gegenständen ausgehärtet zu werden. Die für diese Zwecke verwendeten Kunstharze sind in den meisten Fällen Formaldehydkondensationsharze, insbesondere wegen ihrer Farblosigkeit und Lichtechtheit Aminoplastharze, und schließlich von diesen ganz besonders die Melaminharze im unmodifizierten oder modifizierten Zustand. Sie haben den großen Vorteil, daß die Imprägnierung aus wäßriger oder weitgehend wäßriger Lösung erfolgen kann, daß die Harze eine große Affinität zur Zellulose besitzen und daß schließlich die ausgehärteten Endprodukte mechanisch, chemisch und in gewissen Grenzen auch thermisch sehr stabil sind.Papers impregnated with curable synthetic resins are of great importance for production of laminates as well as for the surface lamination of boards of all kinds. As so-called "decor papers" or »decorative films« are mainly used in white or colored, opaque pigmented high-grade cellulose papers with or without a decorative print pattern use those with lightfast, colorless or at least very light-colored synthetic resins are impregnated. Only such synthetic resins come in here Consideration that allow a certain hardening state to be intercepted after the impregnation, in which they can then be stored and transported for more or less a long time, to then be found at the consumer Pressure and heat to be cured to the final, mostly plate-shaped objects. the Synthetic resins used for these purposes are in most cases formaldehyde condensation resins, aminoplast resins in particular because of their colorlessness and lightfastness, and finally of these especially the melamine resins in the unmodified or modified state. You have the big one The advantage that the impregnation can be carried out from aqueous or largely aqueous solution that the Resins have a great affinity for cellulose and that ultimately the cured end products are mechanically, chemically and, within certain limits, also thermally very stable.

In geringerem Umfang haben auch härtbare Polymerisatharze für die Herstellung von Dekorfilmen Bedeutung erlangt. Es handelt sich hierbei im allgemeinen um Polymerisate von mehrfach ungesättigten, estergruppenhaltigen Systemen, wie etwa den sogenannten ungesättigten Polyestern, insbesondere aber von den Estern mehrbasischer, gesättigter Dicarbonsäuren mit ungesättigten Alkoholen und hierbei speziell von den Diallylestern der verschiedenen Phthalsäuren, wie Diallylphthalat. Auch diese Kunstharztypen besitzen einige große Vorteile für den genannten Zweck. Sie härten als Polymerisationsharze ohne die Abspaltung flüchtiger Bestandteile, bedürfen infolgedessen nur eines sehr geringen Preßdruckes bei der Endverarbeitung und ergeben sehr spannungsanne Aushärtungsprodukte von hoher Flexibilität. Außerdem besitzen die Harze wegen ihrer großen Hydrophobie eine hervorragende Witterungsbeständigkeit.To a lesser extent, curable polymer resins are also used for the production of decorative films Gained importance. These are generally polymers of polyunsaturated, systems containing ester groups, such as the so-called unsaturated polyesters, in particular but from the esters of polybasic, saturated dicarboxylic acids with unsaturated alcohols and here especially of the diallyl esters of the various phthalic acids, such as diallyl phthalate. These types of synthetic resins too possess some great advantages for the stated purpose. They harden as polymerization resins without the elimination of volatile constituents, only a very low pressure is required the final processing and result in very tension-free curing products of high flexibility. aside from that the resins have excellent weather resistance because of their high hydrophobicity.

Verfahren zur Herstellung mit härtbaren
Kunstharzen imprägnierter PapiereMethod of manufacture with curable
Synthetic resins for impregnated papers

Anmelder:Applicant:

Goldschmidt A. G., Essen, SöUingstr. 120Goldschmidt A. G., Essen, SöUingstr. 120

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Rosemarie Holtschmidt,Rosemarie Holtschmidt,

Dr. Ulrich Holtschmidt, Essen-HeisingenDr. Ulrich Holtschmidt, Essen-Heisingen

Sowohl den genannten Polykondensationsharzen als auch den genannten Polymerisationsharzen haften bei ihrer Verwendung als Imprägnierharze für Papiere auch eine Reihe von Mängeln an, die ihren Einsatz für manche Gebiete sehr erschweren, zum Teil sogar ausschließen.Both the polycondensation resins mentioned and the polymerization resins mentioned adhere when they are used as impregnation resins for paper, they also have a number of deficiencies that make up their own Very difficult to use in some areas, in some cases even to exclude them.

Die Aminoplastharzfüme bedürfen zur Erzielung einwandfreier Oberflächen eines relativ hohen Mindestpreßdruckes, der bei etwa 15 bis 20 kg/cm² liegt und der den Einsatz einer Reihe von Trägerplatten ausschließt. Wegen ihres hohen Vernetzungsgrades bei nicht allzu hohen Molekulargewichten sind sie ziemlich spröde und damit für manche Zwecke zu rißanfällig. Hinzu kommt, daß sie wegen des Verbleibens eines Anteils hydrophiler Gruppen auch im Endkondensat, verbunden mit ihrer gewissen Sprödigkeit bei harter Belastung, nicht als absolut witterungsbeständig anzusehen sind.In order to achieve perfect surfaces, the aminoplast resin molds require a relatively high minimum pressure, which is around 15 to 20 kg / cm ² and which excludes the use of a number of carrier plates. Because of their high degree of crosslinking and not too high molecular weights, they are quite brittle and therefore too prone to cracking for some purposes. In addition, because a proportion of hydrophilic groups remain in the final condensate, combined with their certain brittleness under heavy loads, they cannot be regarded as absolutely weather-resistant.

Die genannten Polymerisatharze besitzen diese Mängel nicht, haben dafür aber den großen Nachteil, daß sie auf Grund ihrer mangelnden Affinität zur Zellulose diese nur sehr schlecht benetzen, gleichgültig ob sie aus einer wäßrigen Dispersion oder aus einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel oder im eigenen Monomeren auf das Papier aufgebracht werden. Dies führt, trotz der hohen Witterungsbeständigkeit der Harze, selbst beim Einfluß von Feuchtigkeit und besonders von Heißwasser bzw. Heißdampf zu starken Quellungserscheinungen im verpreßten Film, da das Harz wie jeder andere, noch so hydrophobe organische Kunststoff in geringem Maße Wasser hindurchläßt, das dann auf die schlecht umhüllte Zellulose trifft und die genannte Erscheinung hervorruft. Hinzu kommt, daß die dem Harz zur endgültigen Härtung beigegebenen Peroxydkatalysatoren manchmal unangenehme Einflüsse auf das Papier hervorrufen, wie z. B. Verfärbungen, Zerstörung der Farbstoffe u. dgl.The polymer resins mentioned do not have these deficiencies, but have the major disadvantage that, due to their lack of affinity for cellulose, they only wet it very poorly, it doesn't matter whether from an aqueous dispersion or from a solution in an organic solvent or applied to the paper in its own monomer. This leads, despite the high weather resistance of the resins, even when exposed to moisture and especially hot water or Superheated steam leads to strong swelling phenomena in the pressed film, since the resin is still like any other So hydrophobic organic plastic lets water through to a small extent, which then affects the bad encased cellulose and causes the phenomenon mentioned. In addition, the resin is the final Hardening added peroxide catalysts sometimes have unpleasant effects on the paper cause such. B. discoloration, destruction of the dyes and the like.

Es wurde nun gefunden, daß man zu kunstharzimprägnierten, härtbaren Papieren, insbesondere sogenannten »Dekorfihnen«, mit hervorragendenIt has now been found that synthetic resin-impregnated, curable papers, in particular so-called »Dekorfihnen«, with excellent

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Eigenschaften gelangt, die die aufgezeigten Mangel Kondensation im Rührwerk durch Zugabe von nicht besitzen, sondern eine Kombination der be- weiterem Wasser erniedrigt werden kann. Die Trockschriebenen Vorteile der beiden genannten Harztypen nung erfolgt in den üblicherweise benutzten Heißluftweitgehend in sich vereinigen, wenn erfindungsgemäß kanälen oder mittels Infrarotstrahlern,
das Rohpapier in erster Stufe mit einem bei der 5 Das Polymerisatharz kann auf verschiedene Arten Härtung nur geringe Mengen flüchtiger Bestand- aufgebracht werden, die im einzelnen zur Herstellung teile abspaltenden Formaldehydkondensationsharz, polymerisatharzgetränkter Papiere bekannt und bebesonders Aminoplastharz, in solchen Mengen im- schrieben sind. So kann man aus organischer Lösung prägniert wird, daß der Harzgehalt im Papier etwa der Vorpolymerisate (meist in Ketonen) oder aus 2 bis 50, besonders 10 bis 33 Gewichtsprozent be- ίο wäßriger Dispersion oder aus einer Lösung des Vorträgt, und daß nach Trocknung bzw. Weiterkonden- polymerisates im eigenen oder in fremden Monosation in zweiter Stufe mit der zur Erzielung einer meren imprägnieren. Die Trocknung bzw. die weitere guten Verklebbarkeit und einer einwandfreien Ober- Vorpolymerisation erfolgt dann in ebenfalls beschriefläche erforderlichen Menge eines Vorpolymeren bener Weise entweder in üblichen Trocknern oder eines härtbaren Polymerisatharzes auf der Basis von 15 unter Luftabschluß zwischen beheizten Transport-Estern gesättigter mehrbasischer Carbonsäuren mit vorrichtungen.Properties obtained that do not have the indicated lack of condensation in the agitator by adding, but rather a combination that can be reduced by additional water. The dry-written advantages of the two types of resin mentioned are largely combined in the commonly used hot air when ducts according to the invention or by means of infrared radiators,
the base paper in the first stage with one at the 5 The polymer resin can be applied in various ways of curing only small amounts of volatile constituents, the individual formaldehyde condensation resin that splits off parts for the production of polymer resin-impregnated papers are known and especially aminoplast resin, in such amounts. So you can be impregnated from organic solution that the resin content in the paper about the prepolymers (mostly in ketones) or from 2 to 50, especially 10 to 33 percent by weight of aqueous dispersion or from a solution of the vorrs, and that after drying or Impregnate further condensation polymerizates in your own or in another monosation in the second stage with the to achieve a meren. The drying or the further good bondability and a flawless upper prepolymerization then takes place in the likewise required amount of a prepolymer bener way either in conventional dryers or a curable polymer resin on the basis of 15 with the exclusion of air between heated transport esters of saturated polybasic carboxylic acids with devices .

ungesättigten Alkoholen, besonders eines Diallyl- Die resultierenden Filme werden unter denunsaturated alcohols, especially a diallyl The resulting films are among the

phthalatharzes, nachimprägniert bzw. beschichtet und gleichen Bedingungen weiterverarbeitet wie die mitphthalate resin, re-impregnated or coated and processed under the same conditions as those with

in üblicher Weise getrocknet bzw. weiterbehandelt Polymerisatharz allein hergestellten, d. h., sie werdenin the usual way dried or further treated polymer resin produced alone, d. i.e., they will

wird. 20 in der Hitze unter mäßigem Druck (3 bis 10 kg/cm²)will. 20 in the heat under moderate pressure (3 to 10 kg / cm ² )

Vorzugsweise wird dabei als Aminoplastharz ein auf Trägerplatten aufgepreßt oder allein oder zuPreferably, the aminoplast resin is pressed onto carrier plates or alone or to

Melamin-Formaldehyd-Harz mit einem Molverhält- mehreren für sich ausgehärtet. Die auf diese WeiseMelamine-formaldehyde resin with a molar ratio cured by itself. That way

nis Melamin zu Formaldehyd wie 1 :1,5 bis 2 ver- erzeugten Endprodukte besitzen weiterhin die großennis melamine to formaldehyde such as 1: 1.5 to 2 finished products still have the large ones

wendet. Vorteile der Polymerisatharzfilme bezüglich ihrerturns. Advantages of the polymer resin films with respect to their

Diese Arbeitsweise wird jedem Fachmann über- 25 Flexibilität und ihrer Witterungsbeständigkeit. Anderaschend erscheinen, da die nicht verätherten Amino- rerseits erfolgt bei Angriff von Heißwasser bzw. plastharze, die man im algemeinen zur Papier- Heißdampf keinerlei Quellung der durch das Konimprägnierung benutzt, sehr schlecht verträglich und densatharz völlig eingebetteten Papierfasern, und die kombinierbar mit anderen Kunstharzen sind, die Wasseraufnahme ist minimal. So nimmt beispielsnicht der Formaldehydkondensationsharzklasse an- 30 weise ein mit Diallyiphthalatharz direkt imprägniertes gehören. Man muß deshalb bei der Durchführung Papier, das zu einem viertägigen Schichtstoff verpreßt des erfindungsgemäßen Verfahrens zwei Verfahrens- wurde, bei 2stündigem Kochen in Wasser etwa 5°/o maßnahmen sehr sorgfältig beachten: seines Eigengewichtes an Wasser auf, während einThis mode of operation will be appreciated by anyone skilled in the art of flexibility and its resistance to weathering. Eating at one another appear, since the non-etherified amino takes place when attacked by hot water or plastic resins, which in general to paper superheated steam do not have any swelling due to the impregnation used, very poorly tolerated and the resin completely embedded paper fibers, and the Can be combined with other synthetic resins, the water absorption is minimal. So doesn’t take for example of the formaldehyde condensation resin class, a directly impregnated with diallyiphthalate resin belong. Therefore, when carrying out the procedure, paper must be pressed into a four-day laminate of the process according to the invention two processes, with boiling in water for 2 hours, about 5% Take measures very carefully: its own weight in water on while a

1. Die Menge des Harzes für die Vorbehandlung erfindungsgemäß hergestellter Film, in gleicher Weise muß einerseits so groß sein, daß die einzelnen Papier- 35 verpreßt, nur 0,45 % aufnimmt. Hinzu kommt als fasern umhüllt und damit durch die große Affinität weiterer Vorteil, daß durch die Umhüllung des zwischen Zellulose und Formaldehydharz äußeren Papiers ein Einfluß des peroxydischen Härtungs-Einflüssen gegenüber blockiert werden; andererseits katalysators, den das Polymerisatharz in beträchtmuß eine hinreichende Porosität der Bahn erhalten liehen Anteilen enthält, nicht mehr auftreten kann, bleiben, die das Eindringen und die Verankerung des 40 So tritt eine Vergilbung bei weißen oder eine Entnachfolgend aufgebrachten Polymerisatharzes ermög- färbung bei organisch eingefärbten Papieren bei dem licht. Die hierzu erforderliche Menge an Konden- erfindungsgemäßen Verfahren nicht mehr ein.
sationsharz richtet sich nach den Rohpapiereigen- Es ist zwar bekannt, mehr oder minder stark mit schäften. Sie schwankt je nach dessen Struktur Aminoplastharzen imprägnierte Dekorpapiere mit zwischen 2 und 50, zur Erzielung optimaler Effekte 45 Hilfe von Leimfilmen auf Trägerplatten aufzupressen im beschriebenen Sinne besonders zwischen 10 und und auf die so vorgefertigten Platten verschiedene 33 Gewichtsprozent, bezogen auf das Rohpapier- Lacke, unter anderem auch auf der Basis ungesätgewicht. tigter Polyester aufzubringen, die dann nach der1. The amount of resin for the pretreatment of the film produced according to the invention must, on the one hand, be so great that the individual paper 35 pressed only absorbs 0.45%. In addition, the fact that it is coated with fibers, and thus another advantage due to the great affinity, is that the coating of the outer paper between cellulose and formaldehyde resin blocks the effects of peroxidic hardening; On the other hand, the catalyst, which the polymer resin contains in considerable proportions to maintain a sufficient porosity of the web, can no longer occur, which enables the penetration and anchoring of the 40 Thus, a yellowing occurs with white polymer resin or a subsequently applied polymer resin coloring with organically colored ones Papers in the light. The amount of condensate required for this is no longer a method according to the invention.
It is known that it is more or less strongly influenced by the raw paper. It fluctuates depending on its structure, aminoplast resin-impregnated decor papers with between 2 and 50, to achieve optimal effects 45, with the help of glue films to be pressed onto carrier boards in the sense described, especially between 10 and 33 percent by weight on the prefabricated boards, based on the base paper varnish, among other things also on the basis of unseeded weight. to apply saturated polyester, which then after the

2. Das für die Vorbehandlung verwendete Kon- Kalthärtung einer polierenden Nachbehandlung bedensationsharz darf bei der endgültigen Aushärtung 50 dürfen. Dieses Verfahren hat jedoch nichts gemein der Filme nur noch geringe Mengen flüchtiger Be- mit dem erfindungsgemäßen, bei dem ein kunstharzstandteile, also Wasser und Formaldehyd, abspalten, imprägnierter Papierfilm erzeugt wird, der nach der da sonst ungünstige Einflüsse auf die Auspolymeri- Heißverpressung ohne jede Nachbehandlung ein sation des Polymerisatharzes und das Aussehen der Endprodukt ergibt, das die Vorteile von Aminoplast-Oberfläche resultieren können. Dies bewirkt man 55 harzen mit denen härtbarer Polymerisatharze in sich durch die Verwendung von Harzen, die einen ziem- vereinigt, ohne jedoch deren Nachteile zu besitzen, lieh niedrigen Formaldehydgehalt aufweisen, im Es ist ferner bekannt, das Trägerpapier in einem Falle der meist verwendeten Melaminharze z. B. ein zweistufigen Verfahren zu imprägnieren bzw. zu be-Molverhältnis Melamin zu Formaldehyd wie 1 :1,5 schichten. So ist in der deutschen Auslegeschrift bis 2. Außerdem treibt man die Trocknung des Vor- 60 1 053 303 angegeben, die entsprechenden Bahnen imprägnierharzes vor der Aufbringung des Poly- zuächst mit der Lösung eines beim Verpressen hochmerisatharzes möglichst weit und führt so schon eine fließfähigen Harzes vorzuimprägnieren und dann weitgehende Vorkondensation während des Trock- nach einer gegebenenfalls zwischengeschalteten nungsprozesses durch. Trocknung mit der Lösung eines beim Verpressen2. The cold hardening used for the pretreatment of a polishing post-treatment condensation resin allowed 50 allowed for the final hardening. However, this procedure has nothing in common of the films only small amounts of volatile loading with the inventive, in which a synthetic resin constituent, So water and formaldehyde, split off, impregnated paper film is produced, which after the otherwise unfavorable influences on the polymerisation hot pressing without any post-treatment sation of the polymer resin and the appearance of the final product gives the benefits of aminoplast surface can result. This brings about 55 resins with those curable polymer resins in them through the use of resins, which unite one pretty much without, however, possessing their disadvantages, It is also known to have the backing paper in one Case of the most commonly used melamine resins z. B. a two-step process to impregnate or to be molar ratio Layer melamine to formaldehyde like 1: 1.5. This is how it is in the German interpretative document to 2. In addition, one drives the drying of the pre-60 1 053 303 indicated, the corresponding tracks impregnating resin before applying the poly initially with a solution of a resin that is high merisat when pressed As far as possible and so already leads to pre-impregnate a flowable resin and then extensive precondensation during drying after an optionally interposed process through. Drying with the solution of one when pressing

Die Vorimprägnierung mit dem Kondensations- 65 schwächer fließfähigen, schnell härtenden Harzes zuPre-impregnation with the condensation 65 slower flowable, fast hardening resin

harz erfolgt vorzugswiese aus wäßriger Lösung, wo- beschichten.Resin is preferably made from an aqueous solution, which is then coated.

bei deren Konzentration zur Erzielung der erforder- Auch der deutschen Auslegeschrift 1 068 105 kannin their concentration to achieve the required- Also the German Auslegeschrift 1 068 105 can

liehen geringen Auftragsmengen vor oder nach der die Lehre entnommen werden, Papiere zweimal mitborrowed small order quantities before or after the teaching is taken, papers twice with

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Kondensationsharzen zu tränken bzw. zu beschich- Die Schichtstoffe aus vorbehandelten PapierenTo impregnate or coat condensation resins. Laminates made from pretreated papers

ten, wobei das oder die Kondensationsharze Pigment- zeigen keine Veränderung der Oberfläche.th, the condensation resin (s) pigmented showing no change in the surface.

zusätze der Art enthalten können, daß ihr Brechungs- Die quantitative Prüfung auf Wasserbeständigkeitmay contain additives of the type that their refractive The quantitative test for water resistance

index dem des ausgehärteten Harzes annähernd wurde folgendermaßen durchgeführt:index that of the cured resin was carried out as follows:

gleich ist. 5 Der Prüfkörper wird in etwa 11 Wasser 2 Stundenis equal to. 5 The test specimen is in about 11 water for 2 hours

In der deutschen Auslegeschrift 1 082 110 ist ein zum Sieden erhitzt und im Wasser abgekühlt, nachIn the German Auslegeschrift 1 082 110 is heated to boiling and cooled in water, after

Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen be- kurzem Abtrocknen des oberflächlich anhaftendenProcess for the production of laminates quickly drying off what adheres to the surface

schrieben, bei dem das Papier zunächst zur Verrin- Wassers wird die Gewichtszunahme bestimmt. An-wrote, in which the paper is first used to reduce water, the weight gain is determined. At-

gerung oder Beseitigung seiner Saugfähigkeit mit schließend wird die Probe mehrere Stunden beiThe sample will take several hours to reduce or eliminate its absorbency

wasserlöslichen Kolloiden vorimprägniert und sodann io 50° C getrocknet und das Endgewicht festgestellt,water-soluble colloids pre-impregnated and then dried to 50 ° C and the final weight determined,

mit Kondensations- oder Polymerisationsharzen be- um einen eventuellen Gewichtsverlust zu erfassen,with condensation or polymerisation resins to record any weight loss,

schichtet wird. „ . , , , „..„..is layered. ". ,,, ".." ..

Schließlich ist noch ein Verfahren entsprechend Gewichtszunahme der PrüfkörperFinally, there is also a method corresponding to increasing the weight of the test specimens

der deutschen Aulegeschrift 1 060 348 bekannt, nach ohne Melaminharz-the German Aulegeschrift 1 060 348 known, according to without melamine resin

dem Papier zunächst mit pulverförmigen Thermo- 15 vorbehandlung 4,8% 5,1% 4,75%the paper first with powdery thermal pretreatment 15 4.8% 5.1% 4.75%

plasten beaufschlagt wird, wobei anschließend der _m^_t Melaminharzplastic is applied, then the _m ^ _t melamine resin

Thermoplast verfilmt wird. Das so vorbehandelte vorbehandlung" 0,45% 0,50% 0,52%Thermoplast is filmed. The pre-treatment "0.45% 0.50% 0.52%

Papier wird dann auf der Ruckseite mit Kondensationsharz beschichtet. Ein Gewichtsverlust durch die WasserbehandlungPaper is then backed with condensation resin coated. A weight loss from the water treatment

Keiner dieser Auslegeschriften ist jedoch die erfin- 20 wurde nicht festgestellt,However, none of these interpretative documents is the inven- 20 it has not been established

dungsgemäße Verfahrensweise zu entnehmen. . .Proper procedure can be found. . .

Das erfindungsgemäße Verfahren sei beispielhaft ei spielThe method according to the invention is an example of a game

erläuternd beschrieben. Ein pigmentiertes, ungeleimtes Alfacellulosepapierdescribed in an explanatory manner. A pigmented, unsized alfacellulose paper

-Ii ¹¹Ut ^emer Saughöhe von 50 mm/10 Minuten (in-Ii ¹¹ Ut ^emer suction lift of 50 mm / 10 minutes (in

lspl 25 Längsrichtung gemessen) und mit einem Gewichtlspl 25 measured lengthways) and with a weight

Ein pigmentiertes, weißes, ungeleimtes Alfa- von 170 g/m² wird mit der wäßrigen Lösung einesA pigmented, white, unsized alfa of 170 g / m ² is one with the aqueous solution

cellulosepapier mit einer Saughöhe von 30 bis Melaminharzes, das im Molverhältnis 1 Melamin zucellulose paper with a suction height of 30 to melamine resin, which is melamine in a molar ratio of 1

35 mm/10 Minuten (in Längsrichtung gemessen) und 2 Formaldehyd wie üblich kondensiert wurde, in der35 mm / 10 minutes (measured in the longitudinal direction) and 2 formaldehyde was condensed as usual, in the

einem Gewicht von 150 g/m² wurde mit der wäßrigen Art getränkt und bei 130° C getrocknet, daß es einena weight of 150 g / m ² was soaked with the aqueous type and dried at 130 ° C that there is a

Lösung eines Melaminharzes, das im Molverhältnis 30 Darrwert von 2,2% und ein Endgewicht vonSolution of a melamine resin that has a molar ratio of 30 Darrwert of 2.2% and a final weight of

1 Melamin zu 1,5 Formaldehyd schwach alkalisch in 230 g/m² besitzt.1 melamine to 1.5 formaldehyde weakly alkaline in 230 g / m ² .

üblicher Weise kondensiert worden war, in der Art Dieses Papier wird nun nach bekanntem Verfahren getränkt und bei 130° C getrocknet, daß es einen mit einer Lösung von vorpolymerisiertem Diallyl-Darrwert von 2% (gemessen durch lOminutiges phthalat in Aceton, die noch etwa 2% tertiäres Darren in einem Umlufttrockenschrank bei 160° C) 35 Butylperbenzoat enthält, getränkt und getrocknet, und ein Endgewicht von 190 g/m² besaß. Dieses vor- Die Filmgewichte liegen bei 380 g/m². Vier Lagen behandelte Papier wurde anschließend mit einem werden aufeinandergelegt und bei einem Druck von Diallylphthalatharz getränkt, das in üblicher Weise 10 kg/cm² und einer Temperatur von 155° C innerunter Einsatz radikalischer Katalysatoren bis zu halb von 15 Minuten zu einem Schichtstoff verpreßt, einem Umsatz von 25 % polymerisiert worden war, 40 der wie im Beispiel 1 geprüft wird,
d.h., das resultierende Harz enthielt 25% Vorpoly- Die Einwirkung von kaltem Wasser zeigt nach merisat, gelöst im Monomeren. Dieser Lösung wurden etwa 60stündigem Einwirken folgendes Bild:
vor der Imprägnierung weitere 1% Benzoylperoxyd Die Schichtstoffe aus unbehandeltem Papier und 2% tertiäres Butylperbenzoat zugegeben. Nach quellen deutlich auf, und die Papierstruktur wird an einer 2minutigen thermischen Weiterbehandlung 45 der Oberfläche sichtbar. Erst bei mehrstündigem bei 135° C unter Luftabschluß, wobei eine als Trocknen geht die Quellung langsam zurück.
AUMA bekannte Maschine benutzt wurde, war der Die Schichtstoffe aus vorbehandelten Papieren Film klebfrei und lagerfähig. Er wog 350 g/m². zeigen keine Veränderung der Oberfläche.The usual way had been condensed, in the way This paper is now soaked by a known method and dried at 130 ° C that it has a drying value of 2% with a solution of prepolymerized diallyl (measured by 10-minute phthalate in acetone, which is still about 2%) % tertiary drying in a circulating air drying cabinet at 160 ° C.) contains 35 butyl perbenzoate, soaked and dried, and had a final weight of 190 g / m ² . This pre- The film weights are 380 g / m ² . Four layers of treated paper were then placed one on top of the other and soaked in diallyl phthalate resin at a pressure which, in the usual way, 10 kg / cm ² and a temperature of 155 ° C using free radical catalysts for up to half of 15 minutes to form a laminate, a Conversion of 25% had been polymerized, 40 which is tested as in Example 1,
that is, the resulting resin contained 25% prepoly- The action of cold water shows merisate, dissolved in the monomer. This solution was left to act for about 60 hours:
prior to impregnation, a further 1% benzoyl peroxide was added. The laminates made of untreated paper and 2% tertiary butyl perbenzoate were added. After swelling, the paper structure becomes visible on further thermal treatment of the surface for 2 minutes. Only after several hours at 135 ° C. in the absence of air, with one being drying, the swelling slowly decreases.
AUMA-known machine was used, the laminates made of pretreated papers film was tack-free and storable. It weighed 350 g / m ² . show no change in the surface.

Filme dieser Art können in 15 Minuten bei 160⁰C Die quantitative Prüfung zeigte folgende Ergeb- und einem Druck von 5 kg /cm² auf beliebige Träger- 50 nisse:
platten, wie Sperrholz, Spanplatten usw., gepreßt _{Gewichtszunahme}
werden. Sie ergeben, ohne daß sie in der Presse ruckgekühlt werden müssen, hervorragende Oberflächen _omae Melaminharzmit den in der Beschreibung angegebene Qualitäten. vorbehandlung 5,2% 5,8% 5,3%Films of this type may in 15 minutes at 160 ⁰ C. The quantitative test showed the following results-and a pressure of 5 kg / cm ² on any carrier 50 nit:
panels, such as plywood, chipboard, etc., when pressed, _{gain weight}
will. Without having to be back-cooled in the press, they give excellent surfaces _omae melamine resin with the qualities indicated in the description. pretreatment 5.2% 5.8% 5.3%

Zur Prüfung wurde unter den angegebenen Bedin- 55 .The test was carried out under the specified conditions.

gungen ein Schichtstoff aus vier Lagen des Filmes ¹^ Melammharz-a laminate made of four layers of the film ¹ ^ melamine resin

gepreßt, der nach der Verpressung zu einer quadra- vorbehandlung 0,5% 0,5% 0,4%pressed, which after pressing to a square pretreatment 0.5% 0.5% 0.4%

tischen Platte vom Format 10 · 10 cm geschnitten Ein Gewichtsverlust wurde nicht festgestellt,table cut a plate with a size of 10 x 10 cm. No weight loss was found,

wurde. . .became. . .

Als Vergleichsprobe dient eine Platte aus einem 60 Beispiel 3A plate from Example 3 is used as a comparison sample

Schichtstoff, dessen Trägermaterial nicht mit MeIa- Ein farbig pigmentiertes, ungeleimtes Alfacellu-Laminate, the carrier material of which is not coated with MeIa- A color-pigmented, unsized alfacellum

minharz vorbehandelt worden ist. losepapier mit einer Saughöhe von 25 bis 30 mm/mineral resin has been pretreated. loose paper with a suction height of 25 to 30 mm /

Die Einwirkung von kaltem Wasser zeigt nach 10 Minuten (in Längsrichtung gemessen) und mitThe exposure to cold water shows after 10 minutes (measured in the longitudinal direction) and with

etwa 60stündigem Einwirken folgendes Bild: einem Gewicht von 120 g/m² wird mit einem Harn-about 60 hours of exposure, the following picture: a weight of 120 g / m ² is used with a urinary

Die Schichtstoffe aus unbehandeltem Papier 65 stoffharz, das im Molverhältnis 1 Harnstoff zuThe laminates of untreated paper 65 material resin, which in a molar ratio of 1 urea to

quellen deutlich auf, und die Papierstraktur wird an 1,1 Formaldehyd in üblicher Weise kondensiert undswell significantly, and the paper structure is condensed on 1.1 formaldehyde and in the usual way

der Oberfläche sichtbar. Erst bei mehrstündigem dem 0,2% Ammoniumrhodanid als Härter zugesetztvisible on the surface. Only when the 0.2% ammonium rhodanide is added as a hardener for several hours

Trocknen geht die Quellung langsam zurück. wurde, in der Art getränkt und bei 110° C getrock-The swelling will slowly decrease after drying. was soaked in the way and dried at 110 ° C

net, daß es bei einem Darrwert von 1,8*/» ein Endgewicht von 150 g/m² besitzt. Das so vorbehandelte Papier wurde mit einer 55%igen wäßrigen Dispersion eines Diallylphthalatvorpolymerisates beschichtet, deren Herstellung in der deutschen Patentanmeldung G30788IVb/39c beschrieben ist. Die Trocknung erfolgte in einem Heißluftkanal 3 Minuten bei 130° C. Das Film-Endgewicht betrug 300 g/m².net that it has a final weight of 150 g / m ² with a Darrwert of 1.8 * / ». The paper pretreated in this way was coated with a 55% strength aqueous dispersion of a diallyl phthalate prepolymer, the preparation of which is described in German patent application G30788IVb / 39c. Drying took place in a hot air tunnel for 3 minutes at 130 ° C. The final film weight was 300 g / m ² .

Die Prüfung eines wie in den vorhergehenden Beispielen hergestellten Probekörpers auf Wasserbeständigkeit ergab folgende Ergebnisse;Testing of a test specimen produced as in the previous examples for water resistance gave the following results;

Gewichtszunahme der PrüfkörperIncrease in weight of the test specimens

ohne Harnstoffharzvorbehandlung 3,8% 3,3 %>without urea resin pretreatment 3.8% 3.3%>

mit Harnstoffharzvorbehandlung 0,7% 0,6% 0,8%with urea resin pretreatment 0.7% 0.6% 0.8%

Ein Gewichtsverlust wurde nicht festgestellt.No weight loss was noted.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung kunstharzimprägnierter Papiere, die unter Anwendung niedriger Preßdrücke zu Schichtstoffen hoher Witterungsbeständigkeit verpreßbar sind, wobei die Imprägnierung in zwei Stufen mit zwei verschiedenen Kunstharztypen erfolgt, dadurch gekennzeichnet, daß das Rohpapier in erster Stufe bei einem bei der Härtung nur geringe Mengen flüchtiger Bestandteile abspaltenden Formaldehydkondensationsharz, besonders Aminoplastharz, in solchen Mengen imprägniert wird, daß der Harzgehalt im Papier etwa 2 bis 50, besonders 10 bis 33 Gewichtsprozent beträgt, und daß nach Trocknung bzw. Weiterkondensation in zweiter Stufe mit der zur Erzielung einer guten Verklebbarkeit und einer einwandfreien Oberfläche erforderlichen Menge eines Vorpolymeren eines härtbaren Polymerisatharzes auf der Basis von Estern gesättigter mehrbasischer Carbonsäuren mit ungesättigten Alkoholen, besonders eines Diallylphthalatharzes, nachimprägniert bzw. beschichtet und in üblicher Weise getrocknet bzw. weiterbehandelt wird.1. Process for the production of synthetic resin-impregnated papers, using lower Compression pressures can be pressed to give laminates of high weather resistance, the Impregnation takes place in two stages with two different types of synthetic resin, thereby characterized in that the raw paper in the first stage is only slight during the hardening Formaldehyde condensation resin, especially aminoplast resin, which splits off volatile constituents, is impregnated in such amounts that the resin content in the paper is about 2 to 50, especially 10 to 33 percent by weight, and that after drying or further condensation in second stage with that to achieve a good bondability and a perfect surface required amount of a prepolymer of a curable polymer resin on the base of esters of saturated polybasic carboxylic acids with unsaturated alcohols, especially of a diallyl phthalate resin, impregnated or coated and dried in the usual way or is further treated. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch geao kennzeichnet, daß als Aminoplastharz ein MeI-amin-Formaldehyd-Harz mit einem Molverhältnis Melamin zu Formaldehyd wie 1:1,5 bis 2 verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the aminoplast resin is a mel-amine-formaldehyde resin with a melamine to formaldehyde molar ratio such as 1: 1.5 to 2 is used will. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 053 303,
060 348, 1 068 105, 1 082 110.Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1 053 303,
060 348, 1 068 105, 1 082 110. 409 630/306 7.64 © Bundesdruckert: Berlin409 630/306 7.64 © Bundesdruckert: Berlin