DE1167706B - Process for the production of coatings containing a silicone resin, which prevent sticking or sticking, on objects made of glass, porcelain, earthenware and enamel - Google Patents
Process for the production of coatings containing a silicone resin, which prevent sticking or sticking, on objects made of glass, porcelain, earthenware and enamelInfo
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- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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- C08L83/04—Polysiloxanes
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Deutsche KL: 75 c-5/08 German KL: 75 c -5/08
Nummer: 1167 706Number: 1167 706
Aktenzeichen: U 5682 VIb/75 c File number: U 5682 VIb / 75 c
Auslegetag: 9. April 1964 Opening day: April 9, 1964
Bekanntlich werden Siliconlacke zum Aufbringen eines nichtklebenden Überzugs auf Brotformen, Waffelformen usw. zu dem Zweck verwendet, die Entnahme aus den Formen zu erleichtern und Kleben an der Form zu verhindern. Die Verwendung dieser Lacke zur Behandlung von Aluminiumgeräten hat bisher keine guten Ergebnisse geliefert. Die auf dem Metall niedergeschlagene Schicht erweist sich als verhältnismäßig weich, selbst nach einer verlängerten Härtung. Daher nutzt sich ein solcher Überzug rasch ab. Andererseits läßt auch die Antiklebewirkung von Siliconen gegenüber gewissen Nahrungsmitteln zu wünschen übrig.It is known that silicone varnishes are used for applying a non-adhesive coating to bread molds and wafer molds etc. used for the purpose of facilitating removal from the molds and sticking on to prevent the shape. The use of these varnishes to treat aluminum appliances has heretofore been did not deliver good results. The layer deposited on the metal turns out to be proportionate soft, even after prolonged curing. Therefore, such a coating wears out quickly. On the other hand, the anti-sticking effect of silicones on certain foods is also possible to be desired.
Es ist gleichfalls bekannt, daß das Polytetrafluoräthylen (Handelsname »Teflon«) auf Aluminiumgeräte aufgebracht wird, um das Ankleben der Nahrungsmittel zu verhindern. Die auf dem Metall abgelagerte Schicht ist härter als die mit Siliconlacken erhaltene. Jedoch ist es schwierig, eine Schicht aufzubringen, welche vollkommen an dem Metall infolge der Anti- ao klebeigenschaft des Polytetrafiuoräthylens anhaftet. Vorhergehende und komplizierte Behandlungen des Metalls oder des Polytetrafiuoräthylens müssen dazu angewendet werden.It is also known that polytetrafluoroethylene (trade name "Teflon") on aluminum devices is applied to prevent the food from sticking. The one deposited on the metal Layer is harder than that obtained with silicone varnishes. However, it is difficult to apply a layer which adheres completely to the metal due to the anti-ao adhesive property of the polytetrafluoroethylene. Previous and complex treatments of the metal or Polytetrafiuoräthylens must be be applied.
Es wurde nun gefunden, daß die kombinierte Verwendung von Siliconen und Polytetrafluoräthylen ermöglicht, nichtmetallische Oberflächen mit antiklebenden Schichten zu überziehen, welche dennoch vollkommen anhaften. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen von ein Ankleben oder Anbacken verhindernden, ein Siliconharz enthaltenden Überzügen auf Gegenständen aus Glas, Porzellan, Steingut und Emaille ist dadurch gekennzeichnet, daß mehrere Siliconharzüberzüge mit einem Zusatz von Polytetrafluoräthylen und gegebenenfalls Pigmenten aufgebracht werden, deren Gehalt an Siliconharz mit wachsender Entfernung von der Oberfläche des Gegenstandes abnimmt.It has now been found that the combined use of silicones and polytetrafluoroethylene enables non-metallic surfaces with anti-adhesive To cover layers, which still adhere completely. The inventive method for the production of sticking or sticking preventing containing a silicone resin Coatings on objects made of glass, porcelain, earthenware and enamel is characterized in that several silicone resin coatings with an addition of polytetrafluoroethylene and possibly pigments are applied, the content of silicone resin with increasing distance from the surface of the object decreases.
Die Silicone gewährleisten das Anhaften der Überzüge auf der Oberfläche, während das Polytetrafluoräthylen die Härte vergrößert und die antiklebende Eigenschaft gegenüber Stoffen wie Zucker, Gelatine, Tischlerleim, Natriumsiiikat, Zement, AcryJharzen, Polyestern, Kautschuk u. dgl. verbessert.The silicones ensure that the coatings adhere to the surface, while the polytetrafluoroethylene the hardness is increased and the anti-adhesive property to substances such as sugar, gelatine, Carpentry glue, sodium silicate, cement, acrylic resins, polyesters, rubber and the like improved.
Die Härte der so hergestellten Schichten ist der von Aluminium überlegen. Sie beträgt 7 H bis 8 H nach der Skala von Wi 1 k i η s ο η (Bleistiftskala), wobei die Härte des Aluminiums etwa 3 H bis 4 H auf dieser Skala beträgt.The hardness of the layers produced in this way is superior to that of aluminum. It is 7 H to 8 H after the scale of Wi 1 k i η s ο η (pencil scale), whereby the hardness of the aluminum is about 3 H to 4 H on this Scale is.
Das Verfahren nach der Erfindung kann in verschiedener Weise verwirklicht werden. Die Anzahl der
aufgebrachten Schichten ist veränderlich, es sind im Verfahren zum Herstellen von ein Ankleben oder
Anbacken verhindernden, ein Siliconharz
enthaltenden Überzügen auf Gegenständen aus
Glas, Porzellan, Steingut und EmailleThe method according to the invention can be implemented in various ways. The number of layers applied is variable; in the process for producing sticking or sticking-preventing, a silicone resin
containing coatings on objects
Glass, porcelain, earthenware and enamel
Anmelder:Applicant:
S. A., Saint-Gilles-lez-Bruxelles (Belgien) SA, Saint-Gilles-lez-Bruxelles (Belgium)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. A. van der Werth,Dr.-Ing. A. van der Werth,
Hamburg-Harburg, Wilstorfer Str. 32,Hamburg-Harburg, Wilstorfer Str. 32,
und Dr. F. Lederer, München 8, Patentanwälteand Dr. F. Lederer, Munich 8, patent attorneys
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Abraam Gancberg, Forest (Belgien)Abraam Gancberg, Forest (Belgium)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Belgien vom 18. Oktober 1957 (561714) Belgium October 18, 1957 (561714)
allgemeinen eine bis zehn. Man kann beginnen mit dem Aufbringen einer Emulsion, welche an aktiven Stoffen 50% Silicone und 50% Polytetrafluoräthylen enthält, und enden mit einer Emulsion mit 25% Silicon und 75% Polytetrafluoräthylen, oder sogar 5 % Silicon und 95 % Polytetrafluoräthylen, oder mit Polytetrafluoräthylen allein. Offensichtlich können die Kombinationen in zahllosen Weisen verändert werden.generally one to ten. You can start with the application of an emulsion, which is active Contains 50% silicones and 50% polytetrafluoroethylene, and ends with an emulsion with 25% Silicone and 75% polytetrafluoroethylene, or even 5% silicone and 95% polytetrafluoroethylene, or with Polytetrafluoroethylene alone. Obviously the combinations can be changed in countless ways.
Man kann den Emulsionen auch Pigmente zusetzen und gelangt so dazu, die behandelten Oberflächen mit einem gefärbten nichtklebenden Überzug zu bedecken. Diese Pigmente werden in eine beliebige der auf die Oberfläche aufgebrachten Emulsionen einverleibt. Die Herstellung dieser pigmentierten Emulsion erfolgt nach einer beliebigen bekannten Weise.You can also add pigments to the emulsions and thus get the treated surfaces with a colored non-stick coating. These pigments are used in any of the on the Surface applied emulsions incorporated. This pigmented emulsion is produced after any known manner.
Alle Pigmente eignen sich grundsätzlich, aber es müssen solche sein, welche die Emulsionen nicht brechen. Die Wahl hängt vor allem von der angestrebten Schmuckwirkung ab. Man benutzt vorzugsweise metallische Pulver, z. B. von Aluminium, Zink und Bronze, oder Pulver von Eisen-, Chrom- und Titanoxyden, Chromaten, beispielsweise von Zinkchromat, Sulfide, Sulfate, Ultramarineblau usw. Selbstverständlich müssen alle diese Pigmente einen Verteilungszustand aufweisen, daß die Körnchen in Suspension in dem Gemisch der Emulsionen verbleiben. Für zahlreiche Anwendungen müssen diese Pigmente auch eine gute Hitzefestigkeit haben.All pigments are basically suitable, but they have to be those which the emulsions do not break. The choice depends primarily on the desired effect of the jewelry. One preferably uses metallic powders, e.g. B. of aluminum, zinc and bronze, or powder of iron, chrome and Titanium oxides, chromates, for example zinc chromate, sulfides, sulfates, ultramarine blue, etc. Of course All of these pigments must have a distribution state that the granules in Suspension remain in the mixture of emulsions. For numerous applications, these Pigments also have good heat resistance.
409 558/361409 558/361
Für die Herstellung der Emulsion benutzt man Methyl-, Phenyl- und Methylphenylsilicone mit einem Verhältnis R: Si unterhalb 1,8.For the production of the emulsion one uses methyl-, phenyl- and methylphenylsilicone with one R: Si ratio below 1.8.
Die nach der Erfindung aufgebrachten Mittel werden beispielsweise folgendermaßen hergestellt.The agents applied according to the invention are produced, for example, as follows.
Man beginnt damit, eine Siliconemulsion zuzubereiten, indem man Wasser zu einem ein Emulgiermittel enthaltenden Siliconlack zusetzt. Man setzt dann die Polytetrafluoräthylenemulsion und gegebenenfalls Pigmente hinzu. Man stellt schließlich die Konzentration ein, welche 150 bis 350 g des Bindemittels pro Liter beträgt.One begins by making a silicone emulsion by turning water into an emulsifying agent containing silicone varnish adds. The polytetrafluoroethylene emulsion is then used, and optionally Pigments added. Finally, the concentration is set, which is 150 to 350 g of the binder per liter.
Selbstverständlich gehört die Herstellung der Mittel nicht zur Erfindung und sie können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.Of course, the production of the agents does not belong to the invention and they can be made according to known methods Process are produced.
In den folgenden Beispielen sind die Zusammensetzungen der Emulsionen in Prozentsätzen der Bindemittel ausgedrückt. . .In the following examples are the compositions of the emulsions expressed as a percentage of the binders. . .
B e1spiel 1Example 1
Eine emaillierte Pfanne wird mit Sand gereinigt, gewaschen und getrocknet. Man bringt auf die Pfanne eine Mischung aus einer wäßrigen Emulsion eines Methylphenylsiliconharzes (CH3 + C6H5: Si = 1,6) und eine Polytetrafluoräthylenemulsion. Die Mischung enthält gleiche Gewichtsmengen jedes Bindemittels. Man trocknet die Pfanne durch Einwirkung von infraroten Strahlen, dann erwärmt man sie rasch auf 38O°C, um die Polytetrafluoräthylenteilchen zu agglomerieren. Man bringt dann eine Emulsionsschicht auf mit einem Gehalt von 100/o des gleichen Siliconharzes und 90% Polytetrafluoräthylen. Man trocknet und polymerisiert in der Wärme wie eben beschrieben. In die so behandelte Pfanne gießt man Rührei, ohne Fettstoffe hinzuzufügen, man läßt bei kleinem Feuer braten und kann dann das Omelette leicht herausnehmen, welches nicht an der Pfanne klebt.An enamelled pan is cleaned with sand, washed and dried. A mixture of an aqueous emulsion of a methylphenyl silicone resin (CH 3 + C 6 H 5 : Si = 1.6) and a polytetrafluoroethylene emulsion is placed on the pan. The mixture contains equal amounts of each binder by weight. The pan is dried by the action of infrared rays and then heated rapidly to 380 ° C. in order to agglomerate the polytetrafluoroethylene particles. Then bringing an emulsion layer with a content of 10 0 / o of the same silicone resin and 90% polytetrafluoroethylene. It is dried and polymerized in the heat as just described. Scrambled eggs are poured into the pan that has been treated in this way, without adding any fatty substances, left to roast over a low fire and then the omelette, which does not stick to the pan, can easily be removed.
Die Schliffstellen eines Kolb'ens und eines Kühlers aus Pyrexglas werden sorgfältig gewaschen und getrocknet. Man bringt auf die Schliffstellen eine dünne Schicht Flußsäure mit 30 % HF, welche sich rasch an der Luft verflüchtigt. Man behandelt sie dann mit einer wäßrigen Emulsion, welche 25% eines Phenylsiliconharzes (C6H5: Si = 1,6) und 75% Polytetrafluoräthylen enthält. Nach Trocknen an warmer Luft oder mit infraroten Strahlen erwärmt man die Schliffstellen rasch auf 38O0C, um so die Polytetrafluoräthylenteilchen zu agglomerieren.The cuts of a flask and a cooler made of Pyrex glass are carefully washed and dried. A thin layer of hydrofluoric acid with 30% HF is applied to the ground, which quickly evaporates in the air. It is then treated with an aqueous emulsion which contains 25% of a phenyl silicone resin (C 6 H 5 : Si = 1.6) and 75% of polytetrafluoroethylene. After drying in hot air or with infrared rays heating the cut bodies rapidly to 38O 0 C, so as to agglomerate the Polytetrafluoräthylenteilchen.
Man bringt auf die erste Schicht eine Emulsion mit einem Gehalt von 5 % des gleichen Siliconharzes und 95% Polytetrafluoräthylen auf. Man trocknet und sintert in der Wärme wie eben beschrieben. Man gibt zwischen diese Schliifstellen Ätznatron von 30% und läßt so 48 Stunden stehen. Das Auseinandernehmen des Schliffs ist leicht, und man kann kein Zusammenbacken der geschliffenen Oberflächen feststellen.An emulsion containing 5% of the same silicone resin is applied to the first layer 95% polytetrafluoroethylene. Dry and sinter in the heat as just described. One gives between these grinding points caustic soda of 30% and let stand for 48 hours. The dismantling grinding is easy, and no caking of the ground surfaces can be seen.
Das Küken eines Steinguthahnes wird mechanisch mit einem Scheuermittel entpoliert, gewaschen, getrocknet und mit Methyltrichlorsilan behandelt, welches sich an feuchter Luft hydrolysiert. Man trocknet die behandelte Oberfläche mit einem Lappen ab und bringt nacheinander auf:The chick of an earthenware faucet is mechanically depolished with an abrasive, washed and dried and treated with methyltrichlorosilane, which hydrolyzes in humid air. Man dries the treated surface with a rag and successively applies:
a) eine Emulsion mit einem Gehalt an 60 % Methylphenylsilicon (CH3 + C6H5: Si = 1,5) und 40% Polytetrafluoräthylen;a) an emulsion with a content of 60% methylphenyl silicone (CH 3 + C 6 H 5 : Si = 1.5) and 40% polytetrafluoroethylene;
b) eine Emulsion mit einem Gehalt an 30 % Methylphenylsilicon (CH3 + C6H5: Si = 1,5) und 70% Polytetrafluoräthylen;b) an emulsion with a content of 30% methylphenyl silicone (CH 3 + C 6 H 5 : Si = 1.5) and 70% polytetrafluoroethylene;
c) eine Emulsion mit einem Gehalt an 10% Methylphenylsilicon (CH3 + C6H5: Si = 1,5) und 90% Polytetrafluoräthylen.c) an emulsion with a content of 10% methylphenyl silicone (CH 3 + C 6 H 5 : Si = 1.5) and 90% polytetrafluoroethylene.
An jede dieser Auftragungen schließt sich ein Trocknen und ein Sintern bei 38O0C an.At each of these plots by drying and sintering connects at 38O 0 C.
Dieser Hahn wird in eine Umlaufleitung für Benzoylchlorid gebracht. Nach der Benutzung stellt man kein Festsitzen des Hahns fest. Dagegen sitzt ein solcher Hahn sehr rasch fest, wenn er nicht mit einer Silicon-Polytetrafluoräthylen-Mischung behandelt wird.This tap is placed in a bypass line for benzoyl chloride brought. After use, the tap is not stuck. In contrast, there is such a person Hahn stuck very quickly if he wasn't using a silicone-polytetrafluoroethylene mixture is treated.
Die Schliffe eines Hahnes aus Pyrexglas werden entfettet, gewaschen und getrocknet. Man behandelt sie mit Methyltrichlorsilan, welches rasch an der Luft hydrolysiert. Man spült mit Wasser und trocknet dann.The cuts of a faucet made of Pyrex glass are degreased, washed and dried. Man treated they with methyltrichlorosilane, which hydrolyzes rapidly in air. Rinse with water and then dry.
Man bringt auf die Schliffe eine Emulsion mit einem Gehalt von 5% eines Methylphenylsiliconharzes (^- = 1,5; CH3 + C6H5: Si = 1,4) und 95 % Polytetrafluoräthylen.An emulsion with a content of 5% of a methylphenyl silicone resin (^ - = 1.5; CH 3 + C 6 H 5 : Si = 1.4) and 95% of polytetrafluoroethylene is applied to the cuts.
Man erwärmt allmählich, bis Fluorentwicklung aus dem Polytetrafluoräthylen entsteht.The mixture is gradually heated until fluorine is evolved from the polytetrafluoroethylene.
Man läßt erkalten, führt in die Schliffverbindung Ätznatron ein und überläßt das Ganze 24 Stunden sich selbst. Am nächsten Tag stellt man fest, daß der Hahn sich leicht dreht.It is allowed to cool, caustic soda is introduced into the joint and the whole thing is left for 24 hours himself. The next day you find that the tap turns slightly.
Man entpoliert einen Pyrexglasbehälter durch Einwirkung von Flußsäuredämpfen, wäscht, trocknet und behandelt ihn dann mit Methyltrichlorsilan, welches an der Luft hydrolysiert. Man bringt auf den Behälter eine wäßrige Emulsion mit einem Gehalt an festen Stoffen von 45% MethylphenylsiliconA Pyrex glass container is depolished by the action of hydrofluoric acid vapors, washed and dried and then treats it with methyltrichlorosilane, which hydrolyzes in air. One brings to the Container an aqueous emulsion with a solid content of 45% methylphenyl silicone
3 + CeH5:Si = l,5), 3 + C e H 5 : Si = 1.5),
10% Chromoxyd und 45% Polytetrafluoräthylen auf. Man trocknet den Behälter mit infraroten Strahlen, dann erwärmt man ihn rasch auf 3800C, um so die Polytetrafluoräthylenteilchen zu agglomerieren. Dann bringt eine Emulsionsschicht mit einem Gehalt von 10% des gleichen Siliconharzes und 90% Polytetrafluoräthylen auf. Man trocknet und sintert in der Wärme wie eben beschrieben. Der so behandelte Behälter besitzt ein schönes Aussehen.10% chromium oxide and 45% polytetrafluoroethylene. The container is dried with infrared rays, then it is heated rapidly to 380 ° C. in order to agglomerate the polytetrafluoroethylene particles. Then applies an emulsion layer containing 10% of the same silicone resin and 90% polytetrafluoroethylene. Dry and sinter in the heat as just described. The container thus treated has a beautiful appearance.
In diesem Behälter läßt man Milch kochen. Die Milch klebt nicht an dem Glas, selbst wenn man sie leicht anbrennen läßt.Milk is boiled in this container. The milk does not stick to the glass, even if you use it can easily burn.
Claims (1)
USA.-Patentschrift Nr. 2 644 802.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,644,802.
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