DE1167650B - Multilayer photographic material suitable for multicolor diffusion processes with developer substances in the emulsion layer - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: G 03 cBoarding school Class: G 03 c

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Deutsche Kl.: 57 b - 8/05 German class: 57 b - 8/05

1 167 650
J 20437 IX a/57 b
22. August 1961
9. April 19641 167 650
J 20437 IX a / 57 b
August 22, 1961
April 9, 1964

Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen bei Diffusions-Übertragungsverfahren unter Verwendung von Farbstoff en twicklern.The invention relates to improvements in diffusion transfer methods using of dye developers.

Es ist bereits bekannt, photographische Materialien mit einer an der Außenseite befindlichen wasserdurchlässigen Schicht wie Gelatine zu versehen, die auch Entwicklersubstanzen, zusammen mit sonstigen Entwicklerhilfszusätzen enthält. Der Zweck dieser bekannten Maßnahmen besteht darin, eine Entwicklerlösung in situ zu bilden oder andere Effekte zu erzielen, die sich nicht unmittelbar auf den photographischen Entwicklungsvorgang auswirken. Allen derartigen Ausführungsformen gemeinsam ist, daß sich die Entwicklerschicht auf der Rückseite, also auf der Seite befinden soll, die dem lichtempfindlichen Material abgekehrt ist, d. h. daß sich zwischen der Silberhalogenid- und der Entwicklerschicht stets eine Dämmschicht, ζ. B. aus Glas oder Papier, befindet.It is already known to use photographic materials with a water-permeable one on the outside To provide a layer like gelatin, which also contains developer substances, together with other auxiliary developer additives contains. The purpose of these known measures is to provide a developer solution to form in situ or to achieve other effects that are not directly related to the photographic Affect the development process. All such embodiments have in common that the Developer layer on the back, i.e. on the side that is sensitive to light Material is turned away, d. H. that there is always a between the silver halide and the developer layer Insulation layer, ζ. B. made of glass or paper.

Es ist ein weiteres photographisches Material bekanntgeworden, bei dem die Entwicklersubstanzen auch einer anderen nicht lichtempfindlichen Schicht des Photomaterials zugefügt werden können. Schließlich ist ein photographisches Material beschrieben worden, bei dem der Entwickler sich unmittelbar als äußere Schicht trocken auf der lichtempfindlichen Schicht befindet. In einem Fall handelt es sich jedoch um dieVerwendung unlöslicher anorganischer Ester von Polyoxybenzol als Entwicklersubstanzen, die im Negativ zunächst in Form nichtreaktionsfähiger Ester vorliegen und erst später durch eine alkalische Hydrolyse wirksam gemacht werden. Im anderen Fall handelt es sich um ein Material, bei dem an Stelle von Silberhalogenid lichtempfindliche Eisensalze verwendet werden. Bei der Verwendung von Silberhalogenidentwicklersubstanzen müssen bei einem anderen photographischen Material zur Vermeidung nachteiliger Einflüsse, Schwefelsäure, Bisulfide oder Acetonsulfit verwendet werden, wenn sich zwei dieser Substanzen in der gleichen Schicht befinden.Another photographic material has become known in which the developing agents can also be added to another non-light-sensitive layer of the photographic material. In the end there has been described a photographic material in which the developer immediately appears as outer layer is dry on the photosensitive layer. In one case it is to the use of insoluble inorganic esters of polyoxybenzene as developer substances, which are im Negative initially in the form of non-reactive esters and only later through alkaline hydrolysis be made effective. In the other case, it is a material in which instead of Silver halide light-sensitive iron salts can be used. When using silver halide developers must be used with another photographic material to avoid adverse effects, sulfuric acid, bisulfide or acetone sulfite used when two of these substances are in the same layer.

Demgegenüber handelt es sich bei der Erfindung um ein mehrschichtiges für Mehrfarben-Diffusionsverfahren geeignetes photographisches Material, das mehrere verschieden sensibilisierte lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen und mehrere verschiedene Farbstoffentwicklersubstanzen sowie Entwicklerhilfssubstanzen enthält, wobei erfindungsgemäß auf der äußersten, kein lichtempfindliches Silberhalogenid enthaltenden Schicht eine alkalidurchlässige Schicht angeordnet ist, in der sich ein oder mehrere Entwicklerhilfssubstanzen befinden.In contrast, the invention is a multilayer one for multicolor diffusion processes suitable photographic material containing several differently sensitized light-sensitive Silver halide emulsions and several different dye developing agents and auxiliary developing agents contains, according to the invention on the outermost, no photosensitive silver halide containing layer an alkali-permeable layer is arranged in which one or more developer auxiliary substances are located.

Mit der Anordnung der Hilfsentwicklersubstanz in der äußersten halogensilberfreien Schicht des Mehr-Mehrschichtiges, für Mehrfarben-Diffusionsverfahren geeignetes photographisches
Material mit Entwicklersubstanzen in der
EmulsionsschichtWith the arrangement of the auxiliary developing agent in the outermost halosilver-free layer of the multilayer, photographic material suitable for multicolor diffusion processes
Material with developer substances in the
Emulsion layer

Anmelder:Applicant:

International Polaroid Corporation,International Polaroid Corporation,

Jersey City, N. J. (V. St. A.)Jersey City, N.J. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,
Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Bad luck man,
Patent Attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2

Als Erfinder benannt:
Howard Gardner Rogers, Weston, Mass.,
Harnet Waterman Lutes, Cape Elizabeth, Me.
(V. St. A.)Named as inventor:
Howard Gardner Rogers, Weston, Mass.,
Harnet Waterman Lutes, Cape Elizabeth, Me.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. ν. Amerika vom 22. August 1960 (50 850)V. St. ν. America of August 22, 1960 (50 850)

schichtmaterials wird in überraschender Weise erreicht, daß in den Lichtern des photographischen Bildes Flecken vermieden werden, und daß sich eine bessere Farbtönung ergibt.layer material is achieved in a surprising way, that spots are avoided in the highlights of the photographic image and that better results Tint results.

Die Erfindung eignet sich besonders für Farb-Diffusions-Übertragungsverfahren der Art, wie sie in der USA.-Patentschrift 2 983 606 beschrieben sind. Danach werden Farbstoffentwicklersubstanzen zum Entwickeln einer belichteten lichtempfindlichen Emulsion verwendet. Ein Übertragungs-Farbbild wird durch unumgesetzte Farbstoffentwicklersubstanz, die von den unentwickelten Flächen der belichteten lichtempfindlichen Emulsion stammt, auf eine darüberliegende Bildempfangsschicht übertragen. Die Farbstoffentwicklersubstanzen, die bei diesem Verfahren benutzt werden, sind Farbstoffe, die im gleichen Molekül eine Silberhalogenid-Entwicklungsfunktion und das chromophore System eines Farbstoffs enthalten, d. h. eine Farbstoffentwicklersubstanz ist eine Verbindung, die sowohl einen Farbstoff als auch eine Silberhalogenidentwicklersubstanz darstellt. Eine besonders zweckmäßige Klasse von Farbstoffentwicklersubstanzen sind diejenigen Substanzen, die eine Hydrochinongruppe enthalten.The invention is particularly suitable for color diffusion transfer processes of the type described in U.S. Patent 2,983,606. After that, dye developers are used for the Developing an exposed photosensitive emulsion used. A broadcast color image will be by unreacted dye developer substance from the undeveloped areas of the exposed light-sensitive emulsion is transferred to an overlying image-receiving layer. The dye developing agents, used in this method are dyes that have a silver halide developing function in the same molecule and contain the chromophoric system of a dye, d. H. a dye developing agent is one Compound which is both a dye and a silver halide developing agent. One A particularly useful class of dye developing agents are those substances which contain a hydroquinone group.

409 558ß55409 558 555

entwicklersubstanz in einer solchen oberen Schicht ermöglicht werden, Hilfsentwicklersubstanzen zu verwenden, die normalerweise dazu neigen, während der Lagerung in einer alkalischen Entwicklerlösung in-5 stabil zu sein. Das Einarbeiten von Hilfsentwicklersubstanzen in die Silberhalogenidemulsion selbst kann einen Schleier oder eine zu frühe Entwicklung der Silberhalogenids ergeben, so daß man die Qualität des Übertragungsbildes ungünstig beeinflußt. Es hat sichdeveloper substance in such an upper layer be made possible to use auxiliary developer substances, which normally tend to in-5 during storage in an alkaline developer solution to be stable. The incorporation of auxiliary developer substances into the silver halide emulsion itself can result in fog or too early development of the silver halide, so that the quality of the Transfer image adversely affected. It has

Silberhalogenid entwickeln und dabei chinoide Oxydationsprodukte bilden. Andere besonders zweckmäßige Hilfsentwicklersubstanzen sind diejenigen vom 3-Pyrazolidon-Typ, z. B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon.Develop silver halide and thereby form quinoid oxidation products. Others particularly expedient Auxiliary developing agents are those of the 3-pyrazolidone type, e.g. B. 1-phenyl-3-pyrazolidone.

Bei der Durchführung der obenerwähnten Verfahren wird ein lichtempfindliches Material mit einer Silberhalogenidemulsion belichtet und dann von einer wäßrigen alkalischen Entwicklerlösung entwickelt.When performing the above-mentioned procedures a light-sensitive material is exposed to a silver halide emulsion and then to a aqueous alkaline developer solution developed.

wäßrige alkalische Entwicklerlösung zwischen die anliegenden Schichten ergießt. Die hier erwähnten oberen Schichten stellen ein imPoured aqueous alkaline developer solution between the adjacent layers. The upper layers mentioned here represent an im

Vorzüglich eignet sich die Erfindung für die Farb-Diffusions-Übertragungsverfahren, die in der LJSA.-Patentschrift 2 983 606 beschrieben sind und bei denen
wenigstens ein Silberhalogenid-Hilfsentwickler bzw.
Silberhalogenid-Entwicklungsbeschleuniger in Verbindung mit dem Farbstoffentwickler verwendet wird.
Eine bevorzugte Gruppe von Silberhalogenid-Hilfsentwicklersubstanzen sind Verbindungen auf Arylbasis,
d. h. solche, deren Arylkern (Benzol- oder Naphthalinring) wenigstens zwei Hydroxyl-, Amino- und/oder ίο gezeigt, daß das Einarbeiten einer Hilfsentwickler-Alkylaminogruppen trägt. Sie können belichtetes substanz in eine alkalidurchlässige Schicht, die auf dieThe invention is eminently suited to the color diffusion transfer methods described in LJSA. Patent 2,983,606 and in which
at least one auxiliary silver halide developer or
Silver halide development accelerator is used in conjunction with the dye developer.
A preferred group of auxiliary silver halide developing agents are aryl-based compounds,
ie those whose aryl nucleus (benzene or naphthalene ring) has at least two hydroxyl, amino and / or ίο shown that the incorporation of an auxiliary developer carries alkylamino groups. You can put the exposed substance into an alkali-permeable layer that applies to the

äußerste Silberhalogenidemulsion aufgebracht ist, Übertragungsbilder mit besserer Farbtrennung und verminderten Spitzenlichtern ergibt. Eine weitere 15 Menge der gleichen oder einer anderen Hilfsentwicklersubstanz kann in die Entwicklerlösung und/oder in eine Zwischenschicht eingearbeitet sein.outermost silver halide emulsion is applied, transfer images with better color separation and diminished headlights. Another 15 amount of the same or a different auxiliary developing agent can be incorporated into the developer solution and / or into an intermediate layer.

Das photographische lichtempfindliche Material gemäß der Erfindung ist besonders in solchen zu-The photographic photosensitive material according to the invention is particularly useful in

Das belichtete lichtempfindliche Material liegt vor, 20 sammengesetzten Bildeinheiten zur Verwendung in während oder nach dem Benetzen auf bzw. unter Farbstoffentwicklerverfahren geeignet, bei denen alle einer Trägerschicht, die als Bildempfangsschicht ver- Schichten und Reagenzien, die zur Erzeugung eines wendet werden kann. Bei einer bevorzugten Aus- farbigen Ubertragungsbildes erforderlich sind, im führungsform dieser Verfahren werden die Farbstoff- Filmmaterial vorhanden sind. Im allgemeinen besteht entwicklersubstanzen in einer gesonderten, alkali- 25 ein derartiges Material aus einer lichtempfindlichen durchlässigen Schicht hinter der Silberhalogenid- Schicht, einer Bildempfangsschicht und einem an sich emulsionsschicht angeordnet, und die wäßrige alka- bekannten zerreißbaren Behälter, in dem sich eine lische Entwicklerlösung wird auf die lichtempfindliche wäßrige alkalische Entwicklerlösung befindet. Der Schicht gleichmäßig verteilt, wenn darauf die Bild- zerreißbare Behälter ist der lichtempfindlichen Schicht empfangsschicht gelegt wird. In demselben Maße, wie 30 und der Bildempfangsschicht so zugeordnet, daß er das Verfahren zeitlich abläuft, dringt die Entwickler- beim Entwickeln aufgerissen werden kann und die lösung in die Emulsion ein und leitet die Entwicklung
ein. Die Farbstoff entwicklersubstanz wird als Folge
dieser Entwicklung in den entwickelten Flächen ausgefällt. Diese Ausfällung ist offensichtlich wenigstens 35 wesentlichen inertes Medium dar, in dem sich die Entzum Teil eine Folge der Änderung der Löslichkeits- Wicklersubstanzen befinden können, bis die Entwicklung eigenschaften der Farbstoffentwicklersubstanz infolge eingeleitet wird. Die Hilfsentwicklersubstanz kann in einer Oxydation, insbesondere hinsichtlich seiner der Deckschicht, z. B. in einer Schicht eines Phthal-Löslichkeit in alkalischen Lösungen. Sie kann ferner säureesterderivats von Celluloseazetat molekular diwenigstens teilweise zurückgeführt werden auf eine 40 spergiert sein oder in einem mit Wasser mischbaren Gerbung der Emulsion durch die oxydierte Entwickler- Lösungsmittel gelöst sein und die entstandene Lösung substanz und/oder auf eine lokalisierte Verminderung in einem geeigneten Trägermedium wie Gelatine der Alkalikonzentration. Bei unentwickelten und dispergiert werden. Besonders zweckmäßige Konzenteilweise entwickelten Flächen der Emulsion bleibt die trationen der Hilfsentwicklersubstanz im Überzug Farbstoffentwicklersubstanz unumgesetzt und diffun- 45 liegen im Bereich von 5 bis 50 mg/0,09 m². Im allgedierbar. Auf diese Weise wird eine bildgerechte Ver- meinen sind auch ähnliche oder etwas niedere Konteilung von unoxydierter Farbstoffentwicklersubstanz, zentrationen der Hilfsentwicklersubstanz für die die in der Entwicklerlösung diffundierbar ist, erzielt. Zwischenschicht brauchbar.The exposed photosensitive material is present, 20 composite image units suitable for use in during or after wetting on or under dye developer processes, in which all a carrier layer, which acts as an image receiving layer, and reagents, which can be used to produce a. In the case of a preferred color transfer image, in the implementation of this method, the dye film material will be present. In general, there is developing substances in a separate, alkaline material, consisting of a light-sensitive, transparent layer behind the silver halide layer, an image-receiving layer and an emulsion layer, and the aqueous alkali-known tearable container in which there is a liquid developing solution located on the photosensitive aqueous alkaline developer solution. The layer is evenly distributed when the image-tearable container is placed on the light-sensitive layer receiving layer. To the same extent as 30 and assigned to the image receiving layer so that the process is timed, the developer penetrates during development and the solution penetrates the emulsion and initiates development
a. The dye developing agent is used as a result
this development failed in the developed areas. This precipitate is apparently at least an essentially inert medium in which the debris may reside in part as a result of the change in the solubility binder until the development properties of the dye developer are consequently initiated. The auxiliary developer substance can be in an oxidation, in particular with regard to its the top layer, for. B. in a layer of a phthalic solubility in alkaline solutions. It can also be molecularly dispersed acid ester derivative of cellulose acetate diat least partially or be dissolved in a water-miscible tanning of the emulsion by the oxidized developer solvent and the resulting solution substance and / or a localized reduction in a suitable carrier medium such as Gelatin of the alkali concentration. When undeveloped and dispersed. Particularly expedient areas of the emulsion that have been partially developed, the trations of the auxiliary developer substance in the coating of the dye developer substance remain unreacted and are diffuse in the range from 5 to 50 mg / 0.09 m ² . Im generalizable. In this way, an image-correct assumption is also achieved if similar or somewhat lower contraction of unoxidized dye developer substance, concentrations of the auxiliary developer substance for which the developer solution is diffusible. Interlayer usable.

Wenigstens ein Teil dieser bildgerechten Verteilung Wie oben erwähnt, stellen die Farbstoffentwickler-At least part of this image-fair distribution As mentioned above, the dye developer

von unoxydierter Farbstoffentwicklersubstanz wird 50 substanzen Verbindungen dar, die im gleichen Molekül durch Aufquellen auf eine darüberliegende Bild- sowohl das chromophore System eines Farbstoffs als empfangsschicht übertragen, wodurch man das gewünschte Übertragungsbild erhält.of unoxidized dye developer substance will be 50 substances compounds that are in the same molecule by swelling on an overlying image - both the chromophoric system of a dye as receiving layer, whereby the desired transmission image is obtained.

In der USA.-Patentschrift 2 983 606 ist erwähnt,U.S. Patent 2,983,606 mentions

daß ein oder mehrere Hilfsentwicklersubstanzen in der 55 belichtetes Silberhalogenid zu entwickeln vermag, wäßrigen alkalischen Entwicklerlösung oder im licht- Eine bevorzugte Silberhalogenid-Entwicklerfunktion empfindlichen Material entweder in den Silber- ist Hydrochinonylgruppe. Andere geeignete Enthalogenidemulsionsschichten oder in gesonderten wickler-Funktionen sind o-Dihydroxyphenylgruppen, alkalidurchlässigen Schichten hinter den Silberhalo- o- und p-aminosubstituierte Hydroxyphenylgruppen. genidemulsionen zusammen mit den verwendeten 60 Im allgemeinen erstreckt sich die Entwicklerfunktion Farbstoffentwicklersubstanzen angeordnet sein kön- auf Entwicklersubstanzen vom Aryl-Typ. Zahlreiche nen. Es hat sich nun gezeigt, daß es besonders vorteil- Beispiele für Farbstoffentwickler finden sich in der haft ist, anfangs eine Hilfsentwicklersubstanz, beson- USA.-Patentschrift 2 983 606 und in der deutschen ders eine auf Basis von Arylverbindungen, in einer Auslegeschrift 1 151 176 sowie in anderen in diesen Schicht über der äußersten bzw. blauempfindlichen 65 Patenten bzw, Patentanmeldungen erwähnten Druck-Silberhalogenidemulsion eines Mehrfarbennegativs an- Schriften.that one or more auxiliary developer substances is able to develop in the exposed silver halide, aqueous alkaline developer solution or in the light. A preferred silver halide developer function sensitive material in either silver is hydroquinonyl. Other suitable enthalide emulsion layers or in separate winding functions are o-dihydroxyphenyl groups, alkali-permeable layers behind the silver halo, o- and p-amino-substituted hydroxyphenyl groups. genide emulsions together with the used 60. In general, the developer function extends Dye developer substances can be arranged on developer substances of the aryl type. Numerous nen. It has now been found that there are particularly advantageous examples of dye developers in the is liable, initially an auxiliary developer, especially USA.-Patent 2,983,606 and in the German one based on aryl compounds, in a Auslegeschrift 1 151 176 and in others in these Layer over the outermost or blue-sensitive printing silver halide emulsion mentioned in 65 patents or patent applications of a multi-color negative.

zuordnen, das die Farbstoffentwicklersubstanzen ent- Die Hilfsentwicklersubstanzen sind im wesentlichenassign that the dye developing agents develop The auxiliary developing agents are essentially

hält. Ferner kann durch das Einarbeiten der Hilfs- farblos zumindest in ihrer unoxydierten Form undholds. Furthermore, by incorporating the auxiliary colorless, at least in its unoxidized form and

auch eine Silberhalogenid entwickelnde Funktion
besitzen. Mit dem Ausdruck »Silberhalogenid entwickelnde Funktion« ist eine Gruppe gemeint, welchealso has a silver halide developing function
own. By the term "silver halide developing function" is meant a group which

natürlich in der alkalischen Entwicklerzubereitung löslich und diffundierbar. Bei der bevorzugten Durchführungsform ist die Hilfsentwicklersubstanz im wesentlichen wasserunlöslich.naturally soluble and diffusible in the alkaline developer preparation. In the preferred embodiment the auxiliary developer substance is essentially insoluble in water.

Die Hilfsentwicklersubstanzen beschleunigen und leiten möglicherweise die Wirkung des Farbstoffentwicklers ein. Aus diesem Grunde wurden sie auch als Entwicklerbeschleunigungssubstanzen bezeichnet. Es ist anzunehmen, daß ein Teil der Farbstoffentwicklersubstanz, der bei der Entwicklung oxydiert wurde, durch eine Energieübertragung vom oxydierten Entwicklerbeschleuniger oxydiert werden kann. Beispiele für Entwicklerbeschleunigersubstanzen sind Phenylhydrochinon, p-Monomethylaminophenolsulfat, Amidol, Benzylaminophenol sowie die 3-Pyrazolidon-Entwicklersubstanzen der FormelThe auxiliary developing agents accelerate and possibly guide the action of the dye developer a. For this reason, they have also been called developer accelerating substances. It it is to be assumed that part of the dye-developing agent which was oxidized during development, can be oxidized by an energy transfer from the oxidized developer accelerator. Examples for developer accelerator substances are phenylhydroquinone, p-monomethylaminophenol sulfate, amidol, Benzylaminophenol and the 3-pyrazolidone developer substances of the formula

O CO C

H -N.H -N.

-CR⁴ C-R³ R² -CR ⁴ CR ³ R ²

R¹ R ¹

wobei R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ Substituenten wie Wasserstoff, Aryl- oder Alkylgruppen, die substituiert sein können, darstellen. Die Alkylgruppen enthalten vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome. Eine große Anzahl von Entwicklersubstanzen dieser Klasse sind bekannt z. B. aus den USA.-Patentschriften 2 289 367 und 2 731 300. Besonders brauchbare Entwicklersubstanzen sind l-Phenyl-3-pyrazolidon sowie l-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidon. Im allgemeinen enthalten Entwicklersubstanzen auf Arylbasis einen Arylkern der in der Ortho- oder Para-Stellung durch Hydroxyl- und/oder Aminogruppen, einschließlich substituierter Aminogruppen, substituiert ist; auch der Kern kann andere Reste wie Alkyl-, Aryl-, Arylthiogruppen enthalten.where R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ^{5 represent} substituents such as hydrogen, aryl or alkyl groups, which may be substituted. The alkyl groups preferably contain 1 to 4 carbon atoms. A large number of developing agents of this class are known e.g. From U.S. Patents 2,289,367 and 2,731,300. Particularly useful developer substances are l-phenyl-3-pyrazolidone and l-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone. In general, aryl-based developer substances contain an aryl nucleus which is substituted in the ortho or para position by hydroxyl and / or amino groups, including substituted amino groups; the core can also contain other radicals such as alkyl, aryl, arylthio groups.

Beispiele für besonders geeignete Entwicklerhilfssubstanzen sindExamples of particularly suitable developer auxiliary substances are

Phenoxyhydrochinon,Phenoxyhydroquinone,

Toluhydrochinon,Toluohydroquinone,

4'-Aminophenäthylhydrochinon, m-Xylohydrochinon,4'-aminophenethylhydroquinone, m-xylohydroquinone,

2-p-Toluthiohydrochinon,2-p-toluthiohydroquinone,

5,8-Dihydro-l: 4-naphthohydrochinon, 5,6,7,8-Tetrahydro-1,4-naphthohydrochinon, Phenylhydrochinon,5,8-dihydro-1: 4-naphthohydroquinone, 5,6,7,8-tetrahydro-1,4-naphthohydroquinone, Phenylhydroquinone,

p-Aminophenylhydrochinon, 2,6-Dimethylhydrochinon,p-aminophenylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone,

4'-Methylphenylhydrochinon, 2-(4'-Aminophenäthyl)-5-methylhydrochinon, 1,4-Dihydroxy-naphthalin,4'-methylphenylhydroquinone, 2- (4'-aminophenethyl) -5-methylhydroquinone, 1,4-dihydroxy-naphthalene,

2,5-Dichlorhydrochinon.2,5 dichlorohydroquinone.

4545

5555

Die erfindungsgemäß zusammengesetzten Deckschichten können auf das lichtempfindliche Material leicht mittels der üblichen Überzugs- und Trockenverfahren aufgebracht werden. Die Überzugslösungen enthalten im allgemeinen ein filmbildendes Material und eine oder mehrere der gewünschten Entwicklersubstanzen. Auch andere Zusätze wie Antischleiermittel u. dergl. können ebenfalls in der Überzugslösung enthalten sein und mit ihr aufgebracht werden. Die filmbildenden Substanzen, die für die Entwickler als Träger dienen, sollten für alkalische wäßrige Lösungen leicht durchlässig sein. Das pH des Trägermaterials sollte vorzugsweise neutral oder schwach sauer sein, damit sich für die Entwickler eine im wesentlichen inerte Umgebung ergibt. Wenn das lichtempfindliche Material durch die Reagenzschicht belichtet werden muß, sollte das filmbildende Material im wesentlichen durchsichtig sein, Beispiele für als Träger geeignete filmbildende Substanzen sind Natriumcarboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Gelatine oder ein Phthalsäureesterderivat von Celluloseacetat. The cover layers composed according to the invention can be applied to the photosensitive material can be easily applied using standard coating and drying techniques. The coating solutions generally contain a film-forming material and one or more of the desired developer substances. Other additives such as antifoggants and the like can also be included in the coating solution be included and applied with it. The film-forming substances necessary for the Developers serving as carriers should be easily permeable to alkaline aqueous solutions. The pH of the Carrier material should preferably be neutral or slightly acidic, so that there is a results in a substantially inert environment. When the photosensitive material through the reagent layer must be exposed, the film-forming material should be essentially transparent, examples of as Film-forming substances suitable for carriers are sodium carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, gelatine or a phthalic ester derivative of cellulose acetate.

Die Anwendung einer äußersten Schicht gemäß der Erfindung ist auch bei Mehrfarben-Diffusions-Übertragungsverfahren vorteilhaft, bei denen man ein lichtempfindliches Material mit wenigstens zwei selektiv sensibilisierten Silberhalogenidemulsionen verwendet, wobei jeder Emulsion ein entsprechender Farbstoffentwickler zugeordnet ist und die Emulsionen in Form eines Rasters auf einem geeigneten Träger angeordnet sind, wie dies in den USA.-Patentschriften 2 983 606 und 2 968 554 erläutert ist. Im allgemeinen enthält ein solcher lichtempfindlicher Raster kleine rotempfindliche Emulsionsteilchen, kleine grünempfindliche Emulsionsteilchen und kleine blauempfindliche Emulsionsteilchen, die in gegenseitiger Berührung nebeneinander wie ein Raster angeordnet sind. Jede Emulsion hat in oder hinter sich eine entsprechende Blaugrün-Farbstoffentwicklersubstanz, eine Purpur-Farbstoffentwicklersubstanz und eine gelbe Farbstoffentwicklersubstanz. Eine Deckschicht, welche erfindungsgemäß eine Entwicklerhilfssubstanz enthält, kann über einen derartigen lichtempfindlichen Raster aufgebracht werden, und die Einheiten können, wie oben beschrieben, entwickelt werden, wodurch man ein Mehrfarben-Übertragungsbild erhält.The application of an outermost layer according to the invention is also in multicolor diffusion transfer processes advantageous in which one photosensitive material with at least two selectively sensitized silver halide emulsions are used, with each emulsion having a corresponding one Dye developer is assigned and the emulsions in the form of a grid on a suitable support as discussed in U.S. Patents 2,983,606 and 2,968,554. In general Such a light-sensitive grid contains small red-sensitive emulsion particles and small green-sensitive emulsion particles Emulsion particles and small blue-sensitive emulsion particles that are in contact with one another are arranged side by side like a grid. Every emulsion has a corresponding one in or behind it Cyan dye developing agent, a magenta dye developing agent and a yellow dye developing agent. A cover layer, which according to the invention contains an auxiliary developer substance, can be applied over such a photosensitive grid are applied, and the units can be developed as described above, whereby one receives a multicolor transfer image.

Verfahren zum Erzielen von Mehrfarben-Übertragungsbildern unter Verwendung von Farbstoffentwicklern und eines mehrschichtigen lichtempfindlichen Materials sind in der deutschen Auslegeschrift 1 151 176 beschrieben. Danach liegen wenigstens zwei selektiv sensibilisierte lichtempfindliche Schichten auf einem einzigen Träger und werden gleichzeitig und ohne Trennung mit einer einzigen üblichen Bildempfangsschicht entwickelt. Eine geeignete Anordnung dieser Art enthält einen Träger mit einer darauf befindlichen rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht. Diesen Emulsionen sind entsprechende Blaugrünfarbstoffentwicklersubstanzen, Purpurfarbstoffentwickler- und gelbe Farbstoffentwicklersubstanzen zugeordnet.Process for obtaining multicolor transfer images using dye developers and a multilayer photosensitive material are in the German Auslegeschrift 1 151 176. After that there are at least two selectively sensitized photosensitive layers on a single support and are simultaneously and developed without separation with a single conventional image receiving layer. A suitable arrangement of this type contains a support with a red-sensitive silver halide emulsion layer thereon, a green-sensitive silver halide emulsion layer; a blue-sensitive silver halide emulsion layer. These emulsions are corresponding cyan dye developing agents, magenta dye developing agents and yellow dye developing agents assigned.

Die Farbstoffentwicklersubstanz kann in der Silberhalogenidemulsionsschicht z. B. in Form von Teilchen verwendet werden oder als eine Schicht hinter der entsprechenden Silberhalogenidemulsionsschicht. Jede Silberhalogenidemulsion und dazugehörige Farbstoffentwicklersubstanzschicht kann von den anderen durch geeignete Trennschichten z. B. aus Gelatine oder Polyvinylalkohol getrennt sein. Sie können ferner getrennt sein durch geeignete Sperrschichten, z. B. aus Mischungen von Celluloseacetatphthalat und Celluloseacetat. Derartige Schichten werden verwendet, um die Farbstoffentwicklersubstanz bei der Reaktion mit den Silberhalogenidemulsionen zu unterstützen und um die Eindringgeschwindigkeit zu steuern. In manchen Fällen können auch trotz des Weglassens der Zwischenschichten gute Bilder erhalten werden.The dye developing agent can be in the silver halide emulsion layer z. B. can be used in the form of particles or as a layer behind the corresponding Silver halide emulsion layer. Each silver halide emulsion and associated dye developing agent layer can be separated from the others by suitable separating layers, for. B. be separated from gelatin or polyvinyl alcohol. You can also be separated by suitable barrier layers, e.g. B. from mixtures of cellulose acetate phthalate and Cellulose acetate. Such layers are used to protect the dye developing agent in the To support reaction with the silver halide emulsions and to control the rate of penetration. In some cases, even if the intermediate layers are omitted, good images can be obtained.

Bei anderen Diffusionsübertragungsverfahren, bei behandelt. Sie wurden auf das belichtete lichtempfind-In other diffusion transfer processes, treated at. They were on the exposed photosensitive

denen das lichtempfindliche Material erfindungs- liehe Material aufgebracht, das auf der Bildempfangs-to which the light-sensitive material of the invention is applied, the material on the image receiving

gemäß mit den Deckschichten versehen werden kann, schicht lag. Die letztere Schicht bestand aus einer mitcan be provided according to the top layers, layer lay. The latter layer consisted of one with

wird die Entwicklung mit einem Farbstoffentwickler Celluloseacetat überzogenen Barytschicht, die mitthe development is done with a dye developer cellulose acetate coated baryta layer with

in Gegenwart einer Oniumverbindung, besonders einer 5 einer 4%igen Lösung von N-Methoxymethyl-poly-in the presence of an onium compound, especially a 5 of a 4% solution of N-methoxymethyl-poly-

quaternären Ammonium-, einer quaternären Phos- hexamethylen-adipinsäureamid in wäßrigen Isopro-quaternary ammonium, a quaternary phos- hexamethylene-adipic acid amide in aqueous isopro-

phonium- oder einer tertiären Sulfoniumverbindung, panol überzogen worden war. Nach einer Einwirkungs-phonium or a tertiary sulfonium compound, panol had been coated. After an exposure

vorgenommen. dauer von etwa 3 Minuten wurde die Bildempfangs-performed. duration of about 3 minutes, the image reception

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der schicht abgezogen; sie enthielt ein mehrfarbiges Erfindung, wobei alle Prozentangaben sich auf Ge- io positives Bild des photographierten Gegenstands, wichtseinheiten beziehen, falls nichts anderes angegeben ist. Beispiel 2The following examples serve to illustrate the layer peeled off; it contained a multicolored one Invention, whereby all percentages relate to a positive image of the photographed object, refer to weight units, unless otherwise stated. Example 2

Beispiel 1 Ein lichtempfindliches Material wurde wie im _. , , . , ^. ,. . . _c .,· , ,. . · , Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Em mehrschichtiges lichtempfindliches Material üb^ugslösung für die äußere Schicht 0,8% 1-Phenylwurde hergestellt durch Überziehen eines mit Gelatme ₃ £_M \_{5 0/} 2,5-Dihydroxy-p-benzo-diessiguberzogenenFilmtragers mit den folgenden Überzugs- ^e, 0,1% Trimethylhydrochinon und 4,0% Cellilosungen wobei jeweils vor dem Aufbringen der _loseacetat_p°_hthalsäureester in einer 1: !-Mischung nächsten Schicht der vorhergehende Überzug ge- _{(Volumeinheiten) aus Aceton und} Tetrahydrofuran trocknet wurde, _{3o enthielt Nach einer} Lagerung von 6 Wochen wurdeExample 1 A photosensitive material was prepared as in _. ,,. , ^. ,. . . _c ., ·,,. . · Example 1, prepared with the exception that the multi-layered light-sensitive material Em ^ üb ugslösung for the outer layer 0.8% 1-Phenylwurde by coating a with Gelatme ₃ £ _M \ _{5 0 /} 2,5-dihydroxy-p -benzo-diessiguberzogenenFilmtragers with the following coating agents ^ e, 0.1% and 4.0% trimethylhydroquinone Celli solutions in each case before the application of _loseacetat _p ° _hth alsäureester in a 1: mixture layer next to the previous coating Ge- _{(Volumeinheiten ) was dried from acetone and} tetrahydrofuran, _{contained 3o after} storage for 6 weeks

(1) Blaugrün-Farbstoffentwicklersubstanz-Überzugs- das lichtempfindliche Material belichtet und wie im lösung, enthaltend 4,5 %> l,4-Bis-[/?-(2',5'-di- Beispiel 1 entwickelt, wodurch man ein mehrfarbiges hydroxyphenyl) -isopropylamino]-anthrachinon; positives Bild erhielt.(1) Cyan Dye Developing Agent Coating- the light-sensitive material exposed and as in solution containing 4.5%> 1,4-bis - [/? - (2 ', 5'-di- Example 1 developed, making a multicolored hydroxyphenyl) isopropylamino] anthraquinone; received positive picture.

0,8% ^emes Alkydharz-Weichmachers und 4% .0.8% of ^an alkyd resin plasticizer and 4%.

Celluloseacetat-Phthalsäureester einer l:l-Mi- 25 Beispiel 3Cellulose acetate-phthalic acid ester of a 1: 1-Mi- 25 Example 3

schung (Volumeinheiten) von Aceton und Tetra- Ein lichtempfindliches Material wurde hergestelltmixture (units by volume) of acetone and tetra A photosensitive material was prepared

hydrofuran. wie im Beispiel 1 mit der Ausnahme, daß die Überzugs-hydrofuran. as in Example 1 with the exception that the coating

(2) Rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion. lösung für die äußere Schicht 0,8 % l-Phenyl-3-pyr-(2) Red sensitized silver halide emulsion. solution for the outer layer 0.8% l-phenyl-3-pyr-

(3) Lösung für die Sperrschicht, enthaltend 2% CeI- azolidon, 0,3% 2,5-Dihydroxy-p-benzo-diessigsäure, luloseacetat-Phthalsäureesterate und 0,75 % CeI- 30 0,3% Thymolhydrochinon und 4% Celluloseacetatluloseacetat in Aceton. Phthalsäureester in einer 1:1-Mischung (Volum-(3) Solution for the barrier layer, containing 2% celazolidone, 0.3% 2,5-dihydroxy-p-benzo-diacetic acid, lulose acetate-phthalic acid esterate and 0.75% CeI-30 0.3% thymol hydroquinone and 4% cellulose acetate -lulose acetate in acetone. Phthalic acid ester in a 1: 1 mixture (volume

(4) Lösung für die Trennschicht, enthaltend 2% einheiten) von Aceton und Tetrahydrofuran enthielt. Polyvinylalkohol und eine kleine Menge eines Nach sechswöchentlicher Lagerung wurde das lichtnichtionischen oberflächenaktiven Mittels. empfindliche Material belichtet und wie im Beispiel 1(4) Solution for the separating layer containing 2% units of acetone and tetrahydrofuran. Polyvinyl alcohol and a small amount of one after six weeks of storage became the light nonionic surfactant. sensitive material exposed and as in example 1

(5) Purpur-Farbstoffentwicklersubstanz-Überzugs- 35 zu einem mehrfarbigen positiven Bild entwickelt, lösung, enthaltend 1,75% 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)-phenylazol]-4-n-propoxy-l-naphthol, Beispiel 4(5) Purple Dye Developing Agent Coating 35 developed into a multicolor positive image, solution containing 1.75% 2- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phenylazole] -4-n-propoxy-l-naphthol, Example 4

0,4% Alkydharz-Weichmacher und 4% Cellu- Ein lichtempfindliches Material wurde wie im0.4% alkyd resin plasticizer and 4% cellu- A photosensitive material was prepared as in

loseacetat-Phthalsäureester in l:l-Mischung Beispiel 1 hergestellt, jedoch mit der Ausnahme, daßLoose acetate phthalic acid ester in 1: 1 mixture Example 1, but with the exception that

(Volumeinheiten) von Aceton und Tetrahydro- 40 die Uberzugslösung zur Herstellung der äußeren(Units of volume) of acetone and tetrahydro- 40 the coating solution for the preparation of the outer

furan. Schicht 0,8 % l-Phenyl-3-pyrazolidon, 0,6 % 2,5-Xylo-furan. Layer 0.8% l-phenyl-3-pyrazolidone, 0.6% 2,5-xylo-

(6) Grünsensibilisierte Silberhalogenidemulsion. hydrochinon und 4 % Celluloseacetat-Phthalsäureester(6) Green sensitized silver halide emulsion. hydroquinone and 4% cellulose acetate phthalic acid ester

(7) Lösung für die Sperrschicht, enthaltend 2% CeI- in einer 1:1-Mischung (Volumeinheiten) von Aceton luloseacetat-Phthalsäureesterate und 0,5% CeI- und Tetrahydrofuran enthielt. Nach einer Lagerung luloseacetat in Aceton. 45 von 6 Wochen wurde das lichtempfindliche Material(7) Solution for the barrier layer containing 2% CeI- in a 1: 1 mixture (volume units) of acetone Lulose acetate phthalic acid esterate and 0.5% CeI and tetrahydrofuran contained. After a storage lulose acetate in acetone. 45 of 6 weeks became the photosensitive material

(8) Lösung für die Trennschicht, enthaltend 1,5% belichtet und wie im Beispiel 1 zu einem mehrfarbigen Polyvinylalkohol und eine kleine Menge nicht- positiven Bild entwickelt.(8) Solution for the separating layer, containing 1.5% exposed and as in Example 1 to a multicolored Polyvinyl alcohol and a small amount of non-positive image developed.

ionisches oberflächenaktives Mittel. Die nach den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen mehr-ionic surfactant. The multiple obtained according to Examples 1 to 4

(9) Gelbe Farbstoffentwicklersubstanz - Überzugs- farbigen Bilder waren im wesentlichen gleichartig mit lösung, enthaltend 1,5% l-Phenyl-3-N-n-hexyl- 50 mehrfarbigen Bildern, die durch vergleichbare Entcarbamyl-4-[p-(2',5'-dihydroxyphenäthyl)-phewicklung entsprechender frisch überzogener NegatiVe nylazo]-5-pyrazolon und 4% Celluloseacetat- erhalten worden sind.(9) Yellow Dye Developing Agent - Overcoat colored images were essentially similar to solution containing 1.5% 1-phenyl-3-N-n-hexyl- 50 multicolored images, which are produced by comparable decarbamyl-4- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) -phe winding corresponding freshly coated NegatiVe nylazo] -5-pyrazolone and 4% cellulose acetate- have been obtained.

Phthalsäureesterate in Tetrahydrofuran. . .Phthalic acid esterates in tetrahydrofuran. . .

(10) Blausensibilisierte Silberhalogenidemulsion. Beispiel 5(10) Blue sensitized silver halide emulsion. Example 5

(11) Lösung für die äußere Schicht, enthaltend 55 Ein mehrschichtiges lichtempfindliches Material 0,8% l-Phenyl-3-pyrazolidon, 0,6% 2,5-Di- wurde nach den Angaben der deutschen Auslegehydroxy-p-benzol-diessigsäure und 4% Cellu- schrift 1 151 176 und der USA.-Patentschrift 2 983 606 loseacetat-Phthalsäureesterate in einer l:l-Mi- hergestellt; dabei wurden für die Herstellung der schung (Volumeinheiten) von Aceton und Tetra- Farbstoffschichten die gleichen Farbstoffentwicklerhydrofuran. 60 substanzen wie im Beispiel 1, in einem mit Wasser(11) Solution for the outer layer containing 55 A multi-layer photosensitive material 0.8% 1-phenyl-3-pyrazolidone, 0.6% 2,5-di- was designed according to the information from the German hydroxy-p-benzene-diacetic acid and 4% Cellu- script 1 151 176 and US Pat. No. 2,983,606 loose acetate phthalic acid esterate in a 1: 1 mi-; were for the production of the The mixture (units of volume) of acetone and tetra dye layers use the same dye developer hydrofuran. 60 substances as in Example 1, in one with water

Nach einer Lagerungszeit von 6 Wochen wurde das ⁿ!^{cht m}.^ischb*^ren Lösungsmittel gelöst und in Gelatine lichtempfindliche Material belichtet und mit einer dispergiert. Als Trennschichten wurden dünne Gelatinewäßrigen Entwicklerlösung der folgenden Zusammen- schichten verwendet. Das Negativ wurde m zwei setzune Häuten geteilt, wobei die eine Hälfte mit einer dünnenAfter a storage time of 6 weeks, the ⁿ ! ^{cht m} . ^ischb * ^ren solvent, and exposed in gelatin light-sensitive material and dispersed with a. Thin gelatin aqueous developer solutions of the following combined layers were used as separating layers. The negative was divided into two set skins, one half with a thin one

65 Gelatineschicht überzogen wurde, die etwa 30 mg/65 gelatin layer was coated, which was about 30 mg /

Natriumhydroxyd 3 % 0,093 m^z 4'-Methylphenylhydrochinon, dispergiert inSodium hydroxide 3% 0.093 m ^z 4'-methylphenylhydroquinone dispersed in

Natriumcarboxymethylcellulose 5,0% Gelatine (nachdem es in einer 1:2-Mischung [Volum-Sodium carboxymethyl cellulose 5.0% gelatin (after it is in a 1: 2 mixture [volume

5-Nitrobenzimidazol 0,12% einheiten] von Methanol und Di-n-butylphthalsäure-5-nitrobenzimidazole 0.12% units] of methanol and di-n-butylphthalic acid

Claims (1)

9 109 10 ester gelöst worden war), enthielt. Als Kontrollver- von 1000 bis 200 000 cP bei der genannten Tempesuch wurde die zweite Hälfte des Negativs mit einer ratur einstellt. Beispiele für geeignete Entwicklernormalen Gelatineschicht überzogen. Das Negativ lösungen können aus den verschiedenen in dieser wurde belichtet und durch Aufbringen einer wäßrigen Beschreibung genannten Patentschriften entnommen alkalischen Entwicklerzubereitung mit einer Dicke 5 werden.ester had been dissolved), contained. As a control value from 1000 to 200,000 cP for the mentioned tempesuch the second half of the negative was set with a ratur. Examples of suitable developer normal gelatin layer coated. The negative solutions can be from the various in this one was exposed and taken from the patents cited by applying an aqueous description alkaline developer preparation with a thickness of 5. von etwa 0,0102 cm entwickelt. Darüber wurde eine Die Farbstoffentwicklersubstanzen werden vorzugs-Bildempfangsschicht gelegt, die eine 1:2-Mischung weise nach ihrer Fähigkeit ausgewählt, Farben zu (Gewichtseinheiten) von Gelatine und Polyvinyl- ergeben, die sich für die subtraktive Farbphotoalkohol zusammen mit einer kleinen Menge 1-Phenyl- graphie eignen, d. h. Blaugrün, Purpur und Gelb. 5-mercaptotetrazol enthielt. Die Entwicklerlösung io Es ist zu bemerken, daß es auch im Bereich der hatte folgende Zusammensetzung: Erfindung liegt, Mischungen von Farbstoffentwicklerw_asser 100 ml Substanzen zu verwenden, um eine gewünschte Farbe,developed from about 0.0102 cm. The dye developing agents are preferred image-receiving layer, which is a 1: 2 mixture selected according to its ability to give colors (units of weight) of gelatin and polyvinyl, which results in the subtractive color photo alcohol along with a small amount of 1-phenyl - suitable for graphics, ie blue-green, purple and yellow. 5-mercaptotetrazole contained. The developer solution io It should be noted that it also had the following composition: Invention to use mixtures of dye developer _water 100 ml of substances to achieve a desired color, j^ QTT 5 17 e ^Z- ®· Schwarz, zu erhalten. Der in der Beschreibungj ^ QTT 5 17 e ^Z- ® Black, obtain. The one in the description Hydroxyäthylcelluiose (hochviskos) .\" 4|o3 g verwendete Ausdruck »Farbe« sollI sowohl die Ver-Hydroxyethyl cellulose (highly viscous). \ "4 | o3 g the expression" color "used is intended to Natriurnthiosulfat 1,15 g ¹S ^^ndunS emer Mehrzahl von Farben umfassen, umSodium thiosulphate 1.15 g ¹ S ^ ^{and S emer a} plurality of colors comprise to Benzot iazol 2 3 e Schwarz zu erhalten, als auch die Verwendung einesBenzot iazol 2 3 e black as well as using one XT τι^^Λ ^wJi;*,;!,™^™™;^ Ά ™ einzigen Schwarz-Farbstoffentwicklers.XT τι ^^ Λ ^ wJi; *,;!, ™ ^ ™haben; ^ Ά ™ single black dye developer. N-Benzyl-a-picolmiumbromid 1,5 g _ ? „ „ _. .. _o , „ .N-Benzyl-a-picolmium bromide 1.5 g _? "" _. .. _o , ". Bei allen erfmdungsgemaß hergestellten ProduktenWith all products manufactured according to the invention Zum Vergleich wurden die beiden Negative mit der werden die Filme vorzugsweise von der Emulsionsseite genannten Lösung entwickelt; das Kontrollnegativ 20 her belichtet. Es ist deshalb erwünscht, das lichtwurde ferner auch mit der obigen Entwicklerlösung empfindliche Material und die Bildempfangsschicht behandelt, der pro 100 ml 0,1,0,2 bzw. 1,0 g 4'-Methyl- an einem ihrer Enden auf geeignete Weise zusammenphenylhydrochinon zugegeben wurde. Nach einer zuhalten, so daß das lichtempfindliche Material und die Einwirkungsperiode von 2 Minuten wurden die Bild- Bildempfangsschicht während der Belichtung von der empfangsschichten abgezogen und das Ausmaß der 25 darüberliegenden Entwicklerlösung gleichmäßig be-Farbtrennung bei den verschiedenen Bildern durch netzt werden können.For comparison, the two negatives with the are the films preferably from the emulsion side mentioned solution developed; the control negative 20 is exposed. It is therefore desired that it became light furthermore also material sensitive to the above developer solution and the image receiving layer treated, which per 100 ml 0.1,0.2 or 1.0 g of 4'-methyl- at one of their ends together phenylhydroquinone in a suitable manner was admitted. After a hold, so that the photosensitive material and the The exposure period of 2 minutes became the image-receiving layer during the exposure of the receiving layers peeled off and the extent of the overlying developer solution evenly be-color separation can be networked with the various images. den Purpurtest ermittelt, d. h. durch die prozentuale Die Bildempfangsschicht enthält ein durchschei-determines the purple test, d. H. due to the percentage The image receiving layer contains a translucent Differenz zwischen der Purpurdichte der Fläche des nendes oder durchsichtiges Material, das flüssigkeits-Difference between the purple density of the surface of the end or clear material that is liquid Ubertragungsbildes, der keiner Belichtung entsprach durchlässig ist und von alkalischen Lösungen anfärb-Transfer image that did not correspond to any exposure is permeable and colored by alkaline solutions (das sind die schwarzen Stellen), und der Purpurdichte 30 bar ist. Es enthält vorzugsweise einen Träger, auf dem(these are the black areas), and the purple density is 30 bar. It preferably contains a carrier on which derjenigen Fläche des Übertragungsbildes, der einer wenigstens eine flüssigkeitsdurchlässige und anfärb-that area of the transfer image, which has at least one liquid-permeable and dye- Rot- und Blaubelichtung entsprach: bare Schicht befestigt ist. Die Trägerschicht kann eineRed and blue exposure corresponded: bare layer is attached. The carrier layer can be a °/ Abfall wasserundurchlässige Zwischenschicht besitzen, auf° / waste water-impermeable intermediate layer have on Kontroll esativ 33 ^d*^e Schicht aus dem durchlässigen und anfärbbarenControl esativ 33 ^d * ^e dyeable layer of the permeable and Kontrollnegativ +Öle 55 ^{35 Material} aufgebracht ist. In bestimmten Fällen kannControl negative + oils 55 ^{35 material is} applied. In certain cases Kontrollnegativ I o*2s 38 ^d*^e i^är^^^are Schicht eine Schicht der EntwicklerlösungControl negative I o * 2s 38 ^d * ^e i ^är ^^ ^are layer a layer of the developer solution Kontrollneiativ + 1,0 g '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 47 T^Tl ΐ ^K ^iSt> ™ ** ^TräS^{erschicht nach} Control negative + 1.0 g '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '.'. '. 47 T ^ Tl ΐ ^ K ^iSt> ™ ** ^Trä S ^{ericht nach} überzogenes Negativ ... 24 ^{dem Abstrf}f^ei? ™ ^haf,^ten·... .. _ΏΊ , . ^Coated negative ... 24 f ^ei ? ™ ^haf , ^ten · ... .. _ΏΊ,. ^ö ° Bevorzugte Materiahen fur die Bildempfangsschicht ^ö ° Preferred materials for the image receiving layer Die Verwendung eines Überzugs mit 4'-Methyl- 40 sind Polyamide, vorzugsweise N-Methoxymethyl-poly-The use of a coating with 4'-methyl- 40 are polyamides, preferably N-methoxymethyl-poly- phenylhydrochinon ergab den geringsten Purpurabfall; hexamethylenadipinsäureamid, Gelatine und PoIy-phenylhydroquinone gave the least drop in purple; hexamethylene adipamide, gelatin and poly- dadurch wurde die verbesserte Farbtrennung bestätigt. vinylalkohol. Geeignete Beizmittel, wie Poly-4-vinyl-this confirmed the improved color separation. vinyl alcohol. Suitable mordants, such as poly-4-vinyl- Auch wurde unter diesen Umständen die beste maxi- pyridin, können in die Bildempfangsschicht, ζ. Β. ausAlso under these circumstances the best maxipyridine was able to be used in the image receiving layer, ζ. Β. the end male Dichte bei den verschiedenen Bildern erhalten. Gelatine oder Polyvinylalkohol, eingearbeitet sein.get the density of the different images. Gelatin or polyvinyl alcohol. Die in der Beschreibung erwähnte Entwicklerlösung 45 Andere für Bildempfangsschichten geeignete Mateenthält wenigstens eine wäßrige Lösung einer alka- rialien sind teilweise hydrolisiertes Polyvinylacetat; lischen Verbindung, z. B. Diäthylamin, Natrium- ferner Barytpapier, d. h. ein Träger, auf dem sich ein hydroxyd oder Natriumcarbonat. Wenn die Entwickler- Barytüberzug befindet; Celluloseacetat mit Füllmittel, lösung auf der Emulsion verteilt wird, soll dies z. B. ein Cellulosemischester mit gleichen Teilen vorzugsweise als verhältnismäßig dünne gleichmäßige 50 Essigsäure und Oleinsäure, und andere an sich beSchicht erfolgen; sie kann auch eine viskositäts- kannte Substanzen ähnlicher Natur, erhöhende Verbindung, die ein filmbildendes Material Der Ausdruck »positives Bild« soll bedeuten, daß darstellen kann, enthalten von dem Typ, der nach dem das auf der Bildempfangsschicht erzeugte Bild im Verteilen und Trocknen der Zubereitung einen ver- Sinne des Positiv-Negativ-Verfahrens im Hinblick hältnismäßig starken und stabilen Film bildet. Ein 55 auf das Bild im lichtempfindlichen Material umgekehrt bevorzugtes filmbildendes Material ist ein hoch- ist. Als Beispiel für eine andere Bedeutung des Ausmolekulares Polymer, wie ein polymerer wasserlöslicher drucks »positives Bild« wäre zu erwähnen, daß das Celluloseäther, der gegenüber einer alkalischen Lösung lichtempfindliche Material durch ein transparentes inert ist, z. B. eine Hydroxyäthylcelluiose oder Negativ mit aktinischem Licht belichtet wird. In Natriumcarboxyrnethylcellulose. Andere filmbildende 60 diesem Fall ist das latente Bild im lichtempfindlichen Substanzen oder Verdickungsmittel, ζ. B. Polyvinyl- Material ein Positiv und das auf der Bildempfangsalkohol, deren Fähigkeit zur Erhöhung der Viskosität schicht erzeugte Bild ein Negativ. Der Ausdruck beim Verbleib in Lösung für eine lange Zeitspanne »positives Bild« soll auch ein derartiges auf der Bildunwirksam bleibt, können ebenfalls verwendet werden. empfangsschicht erzeugtes Bild umfassen. Das filmbildende Material ist vorzugsweise in der Ent- 65The developing solution 45 mentioned in the description contains other materials suitable for image receiving layers at least one aqueous solution of an alkali is partially hydrolyzed polyvinyl acetate; lischen connection, z. B. diethylamine, sodium and baryta paper, d. H. a carrier on which a hydroxyd or sodium carbonate. When the developer barite coating is in place; Cellulose acetate with filler, solution is distributed on the emulsion, this should z. B. a cellulose mixed ester with equal parts preferably as a relatively thin, uniform layer of acetic acid and oleic acid, and others per se take place; it can also be a viscosity-known substance of a similar nature, enhancing compound that is a film-forming material The term "positive image" is intended to mean that may represent, contained of the type according to which the image formed on the image receiving layer in the Distributing and drying the preparation a sense of the positive-negative method with regard to forms a relatively strong and stable film. A 55 reversed on the image in the photosensitive material preferred film-forming material is a high-is. As an example of another meaning of the outmolecular polymer, such as a polymeric water-soluble print "positive image", it should be mentioned that the Cellulose ether, the light-sensitive material towards an alkaline solution through a transparent is inert, e.g. B. a Hydroxyäthylcelluiose or negative is exposed to actinic light. In Sodium carboxymethyl cellulose. Another film forming 60 this case is the latent image in the photosensitive Substances or thickeners, ζ. B. Polyvinyl material a positive and that on the image receiving alcohol, their ability to increase the viscosity layer produced a negative image. The expression if a "positive image" remains in solution for a long period of time, such a one on which the image remains ineffective can also be used. Receiving layer include generated image. The film-forming material is preferably in the form of 65 Wicklerlösung in solchen Mengen enthalten, daß sich Patentansprüche:Contain winding solution in such quantities that claims are: eine Viskosität von mehr als 100 cP bei einer Tempe- 1. Mehrschichtiges, für Mehrfarben-Diffusions-a viscosity of more than 100 cP at a temperature 1. Multi-layer, for multi-color diffusion ratur von etwa 24° C und vorzugsweise in der Gegend verfahren geeignetes photographisches Material,temperature of about 24 ° C and preferably in the area suitable photographic material, das mehrere verschieden sensibilisierte lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen und mehrere verschiedene Farbstoffentwicklersubstanzen sowie Entwicklerhilfssubstanzen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es auf der äußersten, kein lichtempfindliches Silberhalogenid enthaltenden Schicht eine alkalidurchlässige Schicht trägt, in der sich eine oder mehrere Entwicklerhilfssubstanzen befinden.the several differently sensitized light-sensitive silver halide emulsions and several contains various dye developing agents and auxiliary developer substances, thereby characterized in that it is on the outermost, non-photosensitive silver halide containing Layer carries an alkali-permeable layer in which one or more developer auxiliary substances are located are located. 2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die äußerste alkalidurchlässige Schicht einen Phthalsäureester von Celluloseacetat enthält.2. Photographic material according to claim 1, characterized in that the outermost alkali-permeable Layer contains a phthalic acid ester of cellulose acetate. 3. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die äußerste alkalidurchlässige Schicht Gelatine enthält.3. Photographic material according to claim 1, characterized in that the outermost alkali-permeable Layer contains gelatin. 4. Photographisches Material nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Entwicklerhilf ssubstanz eine 3-Pyrazolidon-Verbindung enthält.4. Photographic material according to claim 1 to 3, characterized in that it is used as a developer aid s substance contains a 3-pyrazolidone compound. 5. Photographisches Material nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Entwicklerhilfssubstanz eine Verbindung auf Arylbasis, vorzugsweise 4'-Methylphenylhydrochinon, enthält.5. Photographic material according to claim 1 to 3, characterized in that it is used as a developer auxiliary substance an aryl-based compound, preferably 4'-methylphenylhydroquinone, contains. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 101640, 150 929, 585;Considered publications:
German Patent Nos. 101640, 150 929, 585; deutsche Auslegeschriften Nr. 1 070 029, 1 038 913; USA.-Patentschrift Nr. 2 930 693.German Auslegeschriften Nos. 1 070 029, 1 038 913; U.S. Patent No. 2,930,693. 409 558/355 3.64 © Bundesdruckerei Berlin409 558/355 3.64 © Bundesdruckerei Berlin