DE1162963C2 - MANUFACTURING OF NON-SLIDING COVERS - Google Patents

MANUFACTURING OF NON-SLIDING COVERS

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DE1162963C2
DE1162963C2 DE1957N0013951 DEN0013951A DE1162963C2 DE 1162963 C2 DE1162963 C2 DE 1162963C2 DE 1957N0013951 DE1957N0013951 DE 1957N0013951 DE N0013951 A DEN0013951 A DE N0013951A DE 1162963 C2 DE1162963 C2 DE 1162963C2
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Description

Kohlenteere und Kohlenteerpeche sind schon zur Herstellung der verschiedenartigsten Zusammensetzungen verwendet worden. Überzüge, Formlinge und Schichtstoffe aus diesen billigen und in reichlichen Mengen zur Verfügung stehenden Stoffen sind jedoch für viele Anwendungszwecke nicht gut geeignet, da sie ein ziemlich geringes Widerstandsvermögen gegen Wärme haben und außerdem nicht lösungsmittelbeständig sind. Auch neigen aus Kohlenteeren hergestellte Überzüge dazu, in aufgebrachte Deckschichten einzuwandern bzw. auszubluten, und sie zeigen ferner die unerwünschte Eigenschaft des kalten Fließens, d. h., sie verändern bei der Einwirkung von ungleichmäßigem Druck ihre Form. Aus Kohlenteeren und Kohlenteerpechen hergestellte Überzüge sind weiterhin in vielen Fällen sehr spröde, und sie lassen die Zähigkeit sowie die Festigkeit vermissen, die für viele Anwendungszwecke erforderlich sind.Coal tar and coal tar pitch are already used in the manufacture of the most varied of compositions been used. Coatings, moldings and laminates made from these are cheap and in abundance However, the quantities of substances available are not well suited for many purposes, since they have rather low resistance to heat and moreover not are solvent-resistant. Coatings made from coal tar also tend to be deposited in Cover layers immigrate or bleed out, and they also show the undesirable property of cold flow, d. that is, they change shape when unevenly applied pressure. the end Coatings made from coal tar and coal tar pitch are still very brittle in many cases, and they lack the toughness and strength required for many uses are.

Es wurde nun gefunden, daß sich besonders gute, gegenüber organischen Lösungsmitteln beständige und gleichzeitig rutschfeste Überzüge, insbesondere auf Beton-, Stahl- und Asphaltflächen, mit hervorragender Haftfestigkeit unter Verwendung von Gemischen herstellen lassen, die ausIt has now been found that particularly good ones are resistant to organic solvents and at the same time non-slip coatings, especially on concrete, steel and asphalt surfaces, with excellent Adhesive strength can be produced using mixtures that consist of

a) 15 bis 75 Gewichtsprozent eines Polyepoxyds mit mehr als einer Epoxydgruppe im Molekül,a) 15 to 75 percent by weight of a polyepoxide with more than one epoxide group in the molecule,

welches durch Umsetzung eines mehrwertigen Phenols mit einem halogenhaltigen Epoxyd oder Dihalogenhydrin in Anwesenheit von Alkali erhalten worden ist,which by reacting a polyhydric phenol with a halogen-containing epoxy or Dihalohydrin has been obtained in the presence of alkali,

b) 85 bis 25 Gewichtsprozent eines Kohlenteers, raffinierten Kohlenteers oder Kohlenteerpechs, welches einen Erweichungspunkt unter 50° C (nach der Würfelmethode) und eine Löslichkeit in Schwefelkohlenstoff von mindestens 75 Prozent besitzt, wobei sich die Gewichtsprozente von a) und b) auf das Gemisch von a) und b) beziehen,b) 85 to 25 percent by weight of a coal tar, refined coal tar or coal tar pitch, which has a softening point below 50 ° C (according to the cube method) and a solubility in carbon disulfide of at least 75 percent, the weight percent being of a) and b) refer to the mixture of a) and b),

c) einem primären oder sekundären Amin als Härtungsmittel für das Polyepoxyd undc) a primary or secondary amine as a curing agent for the polyepoxide and

d) mindestens 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von a) und b), kleiner inerter Mineralstoffteilchen d) at least 50 percent by weight, based on the weight of a) and b), of small inert mineral particles

bestehen.exist.

Der Begriff »Teer« bedeutet hier Produkte, die bei der zerstörenden Destillation von Kohle erhalten werden. Wenn ein Teil der flüchtigen Stoffe entfernt ist, wird der Rückstand als »raffinierter Kohlenteer« bezeichnet. Wenn weiteres flüchtiges Material entfernt wird, wird der Rückstand als »Kohlenteerpech« bezeichnet. Rückstände mit einem Schmelzpunkt unter 26° C werden als raffinierte Kohlenteere betrachtet, während solche mit einem Schmelzpunkt von 26° C oder darüber Kohlenteerpeche sind. Der Erweichungs- bzw. Schmelzpunkt, wie er in der Beschreibung und in den Ansprüchen angegeben wird, ist bestimmt nach der Würfelmethode (vgl. Abraham, »Asphalte und Allied Substances*, Bd. II, 5. Auflage). Kohlenteer, raffinierter Kohlenteer und Kohlenteerpech können sauer, basisch oder neutral sein, je nachdem, ob die sauren oder basischen Komponenten entfernt worden sind. Diese Kohleprodukte können aus verschiedenen Arten bituminöser Kohlen und nach verschiedenen Prozessen gewonnen werden, z. B. in Gaswerken, Koksöfen, Hochöfen, Gaserzeugern u. dgl.The term "tar" here means products obtained from the destructive distillation of coal will. When some of the volatiles are removed, the residue is called "refined coal tar" designated. When more volatile material is removed, the residue is referred to as "coal tar pitch" designated. Residues with a melting point below 26 ° C are considered refined coal tar, while those with a melting point of 26 ° C or above are coal tar pitches. Of the Softening or melting point, as indicated in the description and in the claims, is determined by the dice method (cf. Abraham, »Asphalt and Allied Substances *, Vol. II, 5th edition). Coal tar, refined coal tar and coal tar pitch can be acidic, basic or be neutral, depending on whether the acidic or basic components have been removed. These Coal products can be made from different types of bituminous coals and according to different processes can be obtained, e.g. B. in gas works, coke ovens, blast furnaces, gas generators and the like.

Besonders bevorzugt für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Gemischen sind raffinierte Kohlenteere mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt unter 26° C, einer Löslichkeit in Schwefelkohlenstoff von mindestens 75 % sowie mit einem spezifischen Gewicht (bei 25° C) von 1,10 bis 1,50 und niedrigschmelzende, raffinierte Kohlenteerpeche mit einem Schmelz- oder Erweichungspunkt unter 50° C und einer Löslichkeit in Schwefelkohlenstoff von mindestens 75°/o.Refined coal tars are particularly preferred for use in the mixtures according to the invention with a melting or softening point below 26 ° C, a solubility in carbon disulfide of at least 75% and with a specific weight (at 25 ° C) of 1.10 to 1.50 and low-melting, refined coal tar pitches with a Melting or softening point below 50 ° C and a solubility in carbon disulfide of at least 75 ° / o.

Die Polyepoxydkomponenten sind Epoxypolyäther mehrwertiger Phenole, die erhalten worden sind durch Umsetzen eines mehrwertigen Phenols, wie Resorcin oder 2,2-Bis-(4-oxy-phenyl)-propan (Bisphenol A), mit einem halogenhaltigen Epoxyd oder Dihalogenhydrin, insbesondere Epichlorhydrin, in Anwesenheit eines alkalischen Mediums.The polyepoxy components are epoxy polyethers of polyhydric phenols that have been obtained are by reacting a polyhydric phenol such as resorcinol or 2,2-bis- (4-oxy-phenyl) -propane (Bisphenol A), with a halogen-containing epoxy or dihalohydrin, especially epichlorohydrin, in the presence of an alkaline medium.

Die auf diese Weise aus zweiwertigen Phenolen und Epichlorhydrin erhältlichen monomeren Produkte können durch die allgemeine FormelThe monomeric products obtainable in this way from dihydric phenols and epichlorohydrin can through the general formula

CH2-CH—CH2- O—R—O—CH2- CH -CH2 CH 2 -CH-CH 2 -O-R-O-CH 2 -CH -CH 2

dargestellt werden, in welcher R den zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest des betreffenden Phenols darstellt. are shown in which R represents the divalent hydrocarbon radical of the phenol in question.

Die polymeren Produkte bestehen im allgemeinen aus einem komplexen Gemisch von Glycidylpolyäthern der allgemeinen FormelThe polymeric products generally consist of a complex mixture of glycidyl polyethers the general formula

CH2-CH-CH2-O(R-O-CH2-CHOH-CH2-O)nR-O-CH2-CH-CH2 CH 2 -CH-CH 2 -O (RO-CH 2 -CHOH-CH 2 -O) n RO-CH 2 -CH-CH 2

in welcher R wiederum den zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest des Phenols bedeutet und η eine ganze Zahl ist.in which R in turn denotes the divalent hydrocarbon radical of phenol and η is an integer.

Bevorzugte Vertreter aus der vorstehend beschriebenen Gruppe von Polyepoxyden sind die Glycidylpolyäther zweiwertiger Phenole, insbesondere von 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan, welche eine Epoxyäquivalenz (Zahl der Epoxygruppen im durchschnittlichen Molekül) zwischen 1,0 und 2,0 und ein Molgewicht zwischen 300 und 900 aufweisen. Besonders bevorzugt werden solche mit einem nicht über 60° C liegenden Erweichungspunkt, bestimmt nach der Quecksilbermethode von D u r r a η s.Preferred representatives from the group of polyepoxides described above are the glycidyl polyethers dihydric phenols, in particular of 2,2-bis- (4-oxyphenyl) propane, which have an epoxy equivalent (Number of epoxy groups in the average molecule) between 1.0 and 2.0 and a molecular weight between 300 and 900. Those with a temperature not exceeding 60 ° C. are particularly preferred lying softening point, determined by the mercury method of D u r r a η s.

Die Gemische können nach jedem geeigneten Ver- a° fahren hergestellt werden. Wenn sowohl die Kohlenteerprodukte als auch die Polyepoxyde flüssig sind, können die Gemische durch einfaches Zusammenmischen der beiden Komponenten mit oder ohne Anwendung von Wärme hergestellt werden. Wenn »5 eine oder mehrere der Komponenten dicke Flüssigkeiten oder feste Körper sind, ist es zweckmäßig, sie vor oder während dem Vermischen zu erhitzen. In vielen Fällen ist es auch zweckmäßig, organische Lösungs- oder Verdünnungsmittel zuzusetzen. Es können auch Lösungsmittel verwendet werden, die in den gehärteten Gemischen verbleiben, wie Diallylphthalat, Dibutylphthalat oder flüssige Monoepoxyverbindüngen, wie Glycidylphenyläther, sowie cyansubstituierte Kohlenwasserstoffe, wie Acetonitril. Man kann auch die festen oder halbfesten Polyepoxyde in Kombination mit einem flüssigen Polyepoxyd verwenden, z. B. mit einem normalerweise flüssigen Glycidylpolyäther.The mixtures can be prepared by any suitable process. If both the coal tar products as well as the polyepoxides are liquid, the mixtures can be obtained by simply mixing them together of the two components with or without the application of heat. If »5 If one or more of the components are thick liquids or solids, it is convenient to use them to be heated before or during mixing. In many cases it is also convenient to use organic Add solvents or thinners. Solvents can also be used which remain in the cured mixtures, such as diallyl phthalate, dibutyl phthalate or liquid monoepoxy compounds, such as glycidyl phenyl ether, and cyano-substituted hydrocarbons such as acetonitrile. Solid or semi-solid polyepoxides can also be used in combination with a liquid polyepoxide use, e.g. B. with a normally liquid glycidyl polyether.

Die Gemische gemäß der Erfindung werden durch Einwirkung eines primären oder sekundären Amins als Härtungsmittel für das Polyepoxyd gehärtet; bevorzugt sind die aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Amine sowie die Addukte dieser Amine mit Polyepoxyden. Die verwendete Menge des Härtungsmittels kann stark schwanken. Im allgemeinen verwendet man 0,5 bis 200 °/o Härtungsmittel, berechnet auf das Gewicht des Polyepoxyds. Die sekundären und primären Amine werden vorzugsweise in mindestens stöchiometrischen Mengen verwendet.The mixtures according to the invention are made by the action of a primary or secondary amine cured as a curing agent for the polyepoxide; preferred are the aliphatic, cycloaliphatic and aromatic amines and the adducts of these amines with polyepoxides. The amount of curing agent used can vary greatly. In general, 0.5 to 200% hardening agent is used, calculated on the weight of the polyepoxide. The secondary and primary amines are preferably in at least stoichiometric amounts are used.

Die Härtungsmittel können den Mischungen in jedem Zeitpunkt zugesetzt werden. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, die Mischung aus Kohlenteerprodukt und Polyepoxyd einerseits sowie das Härtungsmittel andererseits getrennt vorzubereiten und in ge- trennten Packungen aufzubewahren und erst unmittelbar vor dem Gebrauch miteinander zu vermischen. Das Härtungsmittel kann auch durch Sprühen oder in anderer Weise auf das Gemisch aus Kohlenteerprodukt und Polyepoxyd aufgebracht werden.The hardening agents can be added to the mixtures at any point in time. In general it is advisable to prepare the mixture of coal tar product and polyepoxide on the one hand and the hardening agent on the other hand separately and keep separate packs and only mix together immediately before use. The curing agent can also be applied to the mixture by spraying or otherwise Coal tar product and polyepoxide are applied.

Im Falle der Aminhärtungsmittel ist es manchmal zweckmäßig, ein Vorkondensat oder Addukt aus dem Amin und dem Kohlenteer vor dem Vermischen mit dem Polyepoxyd herzustellen. (5In the case of amine curing agents, it is sometimes convenient to use a precondensate or adduct of the Prepare amine and coal tar before mixing with the polyepoxide. (5

Im Falle der Verwendung hochaktiver Härtungsmittel, z. B. der aliphatischen Amine, können die Überzüge in kurzer Zeit bei Raumtemperatur oder in der Nähe dieser Temperatur aushärten. In anderen Fällen kann es notwendig sein, den Härtevorgang durch die Anwendung von Wärme zu beschleunigen. Eine befriedigende Härtung wird in allen Fällen z. B. durch Erhitzen auf 60 bis 200° C erzielt.In the case of using highly active hardeners, e.g. B. the aliphatic amines, the Cure coatings in a short time at or near room temperature. In other In some cases it may be necessary to accelerate the hardening process by applying heat. Satisfactory curing is achieved in all cases, for. B. achieved by heating to 60 to 200 ° C.

Die Gemische gemäß der Erfindung enthalten mindestens 50 Gewichtsprozent und vorzugsweise 70 bis 500 Gewichtsprozent kleiner inerter Teilchen, berechnet auf das Gemisch aus Polyepoxyd und Kohlenteerprodukt. Die Teilchen sollen ziemlich fein verteilt sein und vorzugsweise einer Maschengröße zwischen 0,8 und 0,05 mm entsprechen. Hierfür geeignete Stoffe sind Sand, feinzerkleinertes Gestein, feinzerkleinerte Muschelschalen, gebrochener Quarz, Aluminiumoxyd, feinverteilte harzartige Teilchen u. dgl. Besonders bevorzugt werden Mineralstoffe und insbesondere kieselsäurehaltige Materialien, wie z. B. Sand und gemahlenes Gestein.The mixtures according to the invention contain at least 50 percent by weight and preferably 70 to 500 percent by weight of small inert particles, calculated on the mixture of polyepoxide and coal tar product. The particles should be fairly finely divided and preferably between 0.8 and 0.05 mm correspond. Suitable materials for this are sand, finely crushed rock, finely crushed Mussel shells, broken quartz, aluminum oxide, finely divided resin-like particles and the like. Particularly preferred are minerals and, in particular, silicic acid-containing materials, such as z. B. Sand and ground rock.

Die vorstehend beschriebenen Gemische sind besonders brauchbar zur Herstellung nicht gleitender Überzüge auf Beton, Asphalt, Holz und Stahl; ihre vorzügliche Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und anderen Chemikalien ist sehr wichtig im Falle von Asphaltstartbahnen für Düsenflugzeuge, da die jetzt verwendeten Treibstoffe für Düsenantrieb Asphaltflächen stark angreifen. Außerdem verringern solche Überzüge die Beschädigung von Straßen und Startbahnen infolge Verschleiß, infolge Einwirkung von gegen Eisbildung verwendeten Salzen und infolge Wettereinflüssen in der Hitze und in der Kälte. Es hat sich gezeigt, daß die Überzüge ein vorzügliches Haftvermögen an solchen Flächen aufweisen und sehr lange brauchbar bleiben, selbst wenn die Flächen vor dem Aufbringen des Überzuges ölig oder schmutzig waren. Die Überzüge sind besonders deshalb wertvoll, weil sie auf alte oder neue Straßenunterlagen oder Startbahnen aufgetragen werden können und sich im allgemeinen ohne Anwendung besonderer Härtungsbedingungen sehr rasch verfestigen. Es hat sich gezeigt, daß diese Gemische nicht nur zur Behandlung von Oberflächen von Landstraßen brauchbar sind, sondern in gleicher Weise wertvoll sind für die Herstellung von Überzügen in Hafenanlagen, Lagerhäusern, Wegen, Tennisplätzen, Schiffdecks u. dgl., wo die Wetterwiderstandsfähigkeit und das Vermeiden des Gleitens eine wichtige Rolle spielen.The mixtures described above are particularly useful in making non-lubricating ones Coatings on concrete, asphalt, wood and steel; their excellent resistance to solvents and other chemicals is very important in the case of asphalt runways for jet aircraft as the fuels now used for jet propulsion severely attack asphalt surfaces. Also decrease such coatings damage roads and runways as a result of wear and tear, as a result of exposure of salts used against ice formation and as a result of weather influences in the heat and in the cold. It it has been shown that the coatings have excellent adhesion to such surfaces and remain usable for a long time, even if the surfaces are oily or before the application of the coating were dirty. The coatings are particularly valuable because they are on old or new road surfaces or runways can be applied and generally unapplied solidify very quickly under special hardening conditions. It has been shown that these mixtures are not only useful for treating surfaces of country roads, but in the same way Are valuable for the production of coatings in port facilities, warehouses, paths, Tennis courts, ship decks and the like, where weather resistance and avoidance of sliding play an important role.

Die inerten Teilchen können den Gemischen zugesetzt werden, bevor diese auf die betreffende Oberfläche aufgebracht werden. Das Kohlenteerprodukt-Polyepoxyd-Gemisch kann aber auch zuerst auf die Oberfläche, z. B. einer Straße, aufgetragen werden, worauf dann die inerten Teilchen, wie Sand, vor dem Härten auf diesen Überzug aufgestreut werden.The inert particles can be added to the mixtures before they are applied to the surface in question be applied. The coal tar product polyepoxide mixture can also first on the Surface, e.g. B. a road, are applied, whereupon the inert particles, such as sand, before be sprinkled on this coating after hardening.

Es ist an sich bekannt, die Fließfähigkeit von Epoxyharzen zu verbessern und sie gleichzeitig anzufärben, indem man ihnen vor allem Alkylphenole enthaltende phenolische Extrakte zusetzt, die mittels spezieller Behandlungen aus Erdölspaltfraktionen oder Kohlenteerdestillaten, wie Leicht- oder Mittelölen, isoliert werden können. Derartige Alkylphenole sind jedoch verhältnismäßig kostspielig, währendIt is known per se to improve the flowability of epoxy resins and at the same time to color them, by adding phenolic extracts containing mainly alkylphenols, which by means of special treatments from petroleum fission fractions or coal tar distillates, such as light or medium oils, can be isolated. However, such alkylphenols are relatively expensive while

erfindungsgemäß gerade die billigen Kohlenteere und Kohlenteerpeche ohne Extraktionsbehandlüng verwendet werden sollen.according to the invention just the cheap coal tar and coal tar pitches used without Extraktionsbehandlüng should be.

Weiterhin ist empfohlen worden, bituminöse Substanzen, wie Asphalt, mittels spezieller harzartiger S Kondensationsprodukte zu kombinieren, welche aus Erdalkaiisalzen mehrwertiger Phenole und Polyhalogenverbindungen dargestellt werden können. Die Erfahrung hat jedoch gezeigt, daß natürliche Bitumina im allgemeinen mit Epoxyharzen gar nicht ver- »o träglich sind, während es im Rahmen der Erfindung überraschenderweise gelingt, durch besondere Auswahl der Kohlenteerprodukte hinsichtlich des Erweichungspunktes und der Löslichkeit in Schwefelkohlenstoff mit den verschiedenartigsten Poly- »5 epoxyden stabile Produkte herzustellen. Nur Epoxyharze ganz bestimmter Konstitution hat man schon mit nicht näher gekennzeichneten Teeren und Pechen modifiziert, ohne daß aber eine Anregung hinsichtlich der Kombination ganz bestimmter Kohlenteer- »° produkte mit Polyepoxyden im Sinne der Erfiiidung gegeben worden wäre.It has also been recommended to use special resinous S Combine condensation products, which are made from alkaline earth salts of polyhydric phenols and polyhalogen compounds can be represented. However, experience has shown that natural bitumens are generally not at all compatible with epoxy resins, while it is within the scope of the invention Surprisingly, a special selection of the coal tar products with regard to the softening point succeeds and the solubility in carbon disulfide with the most diverse poly »5 to manufacture epoxy stable products. Only epoxy resins of a very specific constitution are already available modified with unspecified tars and pitches, but without any suggestion the combination of very specific coal tar products with polyepoxides in the sense of the invention would have been given.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert, wobei als Polyepoxydkomponente einer der nachstehend beschriebenen Polyäther »5 eingesetzt wurde, die aus der Umsetzung von 2,2-Bis-(4-oxyphenyI)-propan mit wechselnden Mengen Epichlorhydrin in Anwesenheit von Natronlauge stammen.The invention is illustrated in more detail by the following examples, with the polyepoxide component one of the polyethers described below was used, resulting from the reaction of 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane with varying amounts of epichlorohydrin in the presence of caustic soda.

Poly- Viskosität Durrans- Epoxy- MolgewichtPoly viscosity Durrans epoxy molecular weight

äther bei 25° C Schmelz- äquivalenz
in Poise punkt
0C
ether at 25 ° C melting equivalence
in poise point
0 C

3535

A 150 — 1,75 350A 150 - 1.75 350

B — 27 1,9 483B - 27 1.9 483

Beispiel 1example 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung und einige Eigenschaften von nicht gleitenden Oberflächengemischen, die hergestellt sind aus einem Kohlenteerpech mit einem Schmelzpunkt von 25° C, einem spezifischen Gewicht von 1,25 (25°C/25°C) und einer Löslichkeit in Schwefelkohlenstoff von 86,5 °/o sowie dem vorstehend beschriebenen PolyätherB.This example explains the manufacture and some properties of non-slip surface compounds, which are made from a coal tar pitch with a melting point of 25 ° C, a specific Weight of 1.25 (25 ° C / 25 ° C) and a solubility in carbon disulfide of 86.5 ° / o as well the above-described polyether B.

Das Kohlenteerpech wurde auf 38° C erhitzt. Dann wurde PolyätherB in solchen Mengen zügesetzt, daß eine Mischung erhalten wurde, welche das Kohlenteerpech und den PolyätherB in einem Gewichtsverhältnis von 10:9 enthielt. Darauf wurde 1 Teil Diäthylentriamin auf 9 Teile Polyäther B zugegeben und 80 Teile dieses Gemisches mit 80 Teilen gemahlenem Quarz vermischt.The coal tar pitch was heated to 38 ° C. Then polyether B was added in such amounts that a mixture was obtained containing the coal tar pitch and the polyether B in a weight ratio of 10: 9 included. 1 part of diethylenetriamine to 9 parts of polyether B was then added and 80 parts of this mixture mixed with 80 parts of ground quartz.

Das Gemisch wurde dann (in einer Menge von etwa 1,1 kg/m2) auf Betonplatten ausgebreitet, von welchen einige frisch hergestellt und einige mit öl verunreinigt worden waren. Nach kurzem Liegen bei 6» Zimmertemperatur verfestigten sich die Gemische zu sehr harten, gegenüber Lösungsmitteln beständigen Überzügen. Die Überzüge haften sowohl auf dem frischen Beton als auch auf dem mit öl verunreinigten Beton sehr gut. Die Überzüge hatten eine vorzügliche Beständigkeit bei wechselndem Wetter, wie durch Versuche festgestellt wurde, bei welchen die überzogenen BetonpIatten großen Temperatur-The mixture was then spread (in an amount of about 1.1 kg / m 2 ) on concrete slabs, some freshly made and some contaminated with oil. After lying briefly at 6 »room temperature, the mixtures solidified to form very hard coatings resistant to solvents. The coatings adhere very well both to the fresh concrete and to the concrete contaminated with oil. The coatings had excellent resistance to changing weather, as was determined by tests in which the coated concrete slabs had great temperature

Schwankungen unterworfen und mit Wasser in Berührung gebracht wurden. In den meisten Fällen trat bei dem Beton eher Rißbildung ein als bei den Überzügen. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn das vorstehend beschriebene Gemisch auf Asphalt, Stahl oder Holz aufgetragen wurde.Were subjected to fluctuations and brought into contact with water. In most cases it occurred the concrete is more likely to crack than the coatings. Similar results were obtained when the mixture described above has been applied to asphalt, steel or wood.

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung und einige der Eigenschaften von nicht gleitenden Überzügen, hergesteilt aus einem raffinierten Kohlehteer mit einem Schmelzpunkt unter 5° C und 80% Löslichkeit in Schwefelkohlenstoff. Der Kohlenteer und Polyäther B wurden in einem Gewichtsverhältnis 12:7 vermischt. Dahn wurden 0,9 Teile Diäthylentriamin zugesetzt und 80 Teile dieses Gemisches mit 80 Teilen gemahlenem Quarz vermischt.This example illustrates the manufacture and some of the properties of non-slip coatings, Made from a refined coal tar with a melting point below 5 ° C and 80% solubility in carbon disulfide. The coal tar and polyether B were in a weight ratio 12: 7 mixed. 0.9 parts of diethylenetriamine were added and 80 parts of this mixture were added 80 parts of ground quartz mixed.

Dieses Gemisch wurde auf Betonplatten aufgetragen, von welchen einige frisch hergestellt und einige mit öl verunreinigt worden waren. Nach kurzem Liegen bei Zimmertemperatur verfestigten sich die Gemische zu sehr harten, zähen, gegen Lösungsmittel beständigen Überzügen. Die Überzüge hafteten sowohl auf dem frischen Beton als auch auf den mit öl verunreinigten Betonunterlagen sehr gut. Die Überzüge hatten auch eine hohe Beständigkeit gegenüber der Einwirkung wechselnder Wetterbedingungen, wie durch Versuche festgestellt, bei Welchen die überzogenen Betönblöcke starken Temperaturschwankungen unterworfen und mit Wasser in Berührung gebracht wurden.This mixture was applied to concrete slabs, some of which were freshly made and some had been contaminated with oil. Solidified after lying for a short time at room temperature the mixtures turn into very hard, tough, solvent-resistant coatings. The coatings Adhered very well to the fresh concrete as well as to the oil-contaminated concrete substrates. The coatings also had high resistance to the effects of changing weather conditions, as determined by experiments, at which the coated concrete blocks strong temperature fluctuations subjected and brought into contact with water.

Muster der vorstehend beschriebenen Mischung wurden ferner auf die Fahrstreifen einer Autostraße aufgetragen. Die Überzüge zeigten noch nach 6 Monaten vorzügliche Beständigkeit gegen Abnutzung und waren nicht gleitend.Samples of the mixture described above were also found on the lanes of a car road applied. The coatings showed excellent wear resistance even after 6 months and were not sliding.

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch aus 60°/o des niedrigviskosen Polyäthers A und raffiniertem Kohlenteer, der ein spezifisches Gewicht (Engler) von 50 bei 40° C und eine Löslichkeit von mindestens 70% in Schwefelkohlenstoff aufwies, welches mit Xylol vermischt und durch 12 Teile Triäthylentetramin auf IOOTeile Harz katalysiert war, wurde mit Hilfe einer Sprühdüse versprüht. Das Gemisch wurde auf eine glatte Betonunterlage in einer Menge von 0,55 kg/m2 aufgetragen. Vor dem vollständigen Härten wurde Aluminiumoxyd mit einer Teilchengröße entsprechend 30 Maschen auf die Oberfläche aufgestreut. Nach beendeter Härtung wurde das überschüssige Aluminiumoxyd entfernt, wobei auf dem Beton eine Oberfläche mit rauher, aber trotzdem ebener Struktur zurückblieb. Nach 6wöchiger Benutzung auf einer der am stärksten befahrenen Autostraßen in den Vereinigten Staaten zeigte sich nur eine sehr geringe Abnutzung.A mixture of 60% of the low-viscosity polyether A and refined coal tar, which had a specific gravity (Engler) of 50 at 40 ° C and a solubility of at least 70% in carbon disulfide, which was mixed with xylene and replaced by 12 parts of triethylenetetramine to IOO parts Resin was catalyzed, was sprayed with the aid of a spray nozzle. The mixture was applied to a smooth concrete base in an amount of 0.55 kg / m 2 . Before hardening was complete, aluminum oxide with a particle size corresponding to 30 meshes was sprinkled onto the surface. When the hardening was complete, the excess aluminum oxide was removed, leaving a surface on the concrete with a rough, but nonetheless flat structure. After 6 weeks of use on one of the busiest highways in the United States, it showed very little wear.

Beispiel 4Example 4

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung einer dicken Straßenüberzugsschicht.This example illustrates the production of a thick pavement layer.

Ein Gemisch, bestehend aus gleichen Gewichtsteilen des Polyäthers A und eines raffinierten Kohlenteers, der einen Schmelzpunkt unter 22° C und eine Löslichkeit in Schwefelkohlenstoff von mindestens 70% aufwies, wurde mit 12 Teilen Diäthylentriamin auf 100 Teile Harz vermischt, und dieses Gemisch wurde mit einer gleichen GewichtsmengeA mixture consisting of equal parts by weight of polyether A and a refined coal tar, which has a melting point below 22 ° C and a solubility in carbon disulfide of at least 70% was mixed with 12 parts of diethylenetriamine per 100 parts of resin, and this Mixture was made with an equal amount by weight

gemahlenem Quarz vermengt. Anschließend wurde die Mischung in einer Menge von 5 kg/m2 auf eine Betonoberfläche aufgetragen. Nachdem eine glatte Schicht aufgetragen worden war, wurde zusätzlich gemahlener Quarz auf die Oberfläche aufgestreutground quartz mixed. The mixture was then applied to a concrete surface in an amount of 5 kg / m 2. After a smooth layer had been applied, ground quartz was additionally sprinkled on the surface

und zwecks besserer Bindung gewalzt. Nachdem die Härtung beendet war, wurde der Überschuß des feinen Minerals weggefegt. Der so erhaltene Überzug zeigte noch nach 3 Monaten keinerlei Anzeichen von 5 Abnutzung.and rolled for better binding. After curing was completed, the excess of the fine minerals swept away. The coating obtained in this way still showed no signs of after 3 months 5 wear and tear.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verwendung von Gemischen aus1. Use of mixtures a) 15 bis 75 Gewichtsprozent eines Polyepoxyds mit mehr als einer Epoxydgruppe im Molekül, welches durch Umsetzung eines mehrwertigen Phenols mit einem halogenhaltigen Epoxyd oder Dihalogenhydrin in »o Anwesenheit von Alkali erhalten worden ist,a) 15 to 75 percent by weight of a polyepoxide with more than one epoxide group in the molecule, which is created by reacting a polyhydric phenol with a halogen-containing one Epoxide or dihalohydrin has been obtained in the »o presence of alkali, b) 85 bis 25 Gewichtsprozent eines Kohlenteers, raffinierten Kohlenteers oder Kohlenteerpechs, welches einen Erweichungspunkt unter 50° C (nach der Würfelmethode) und eine Löslichkeit in Schwefelkohlenstoff von mindestens 75 Prozent besitzt, wobei sich die Gewichtsprozente von a) und b) auf das Gemisch von a) und b) beziehen,b) 85 to 25 percent by weight of a coal tar, refined coal tar or coal tar pitch, which has a softening point below 50 ° C (according to the cube method) and a solubility in carbon disulfide of at least 75 percent, the percentages by weight of a) and b) referring to the A mixture of a) and b), c) einem primären oder sekundären Amin als »o Härtungsmittel für das Polyepoxyd undc) a primary or secondary amine as »o curing agent for the polyepoxide and d) mindestens 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht von a) und b), kleiner inerter Mineralstoffteilchend) at least 50 percent by weight, based on the weight of a) and b), smaller inert mineral particles *5* 5 zur Herstellung von nichtgleitenden Überzügen, insbesondere auf Beton-, Stahl- und Asphaltflächen. for the production of non-slip coatings, especially on concrete, steel and asphalt surfaces. 2. Gemisch zur Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kleinen inerten 3» Mineralstoffteilchen eine Teilchengröße entsprechend der Maschenweite von 0,8 bis 0,05 mm haben.2. Mixture for use according to claim 1, characterized in that the small inert 3 » Mineral particles have a particle size corresponding to the mesh size of 0.8 to 0.05 mm to have.
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