DE1158699B - Process for the production of small-scale, transparent thermoplastics - Google Patents

Process for the production of small-scale, transparent thermoplastics

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DE1158699B
DE1158699B DEB34716A DEB0034716A DE1158699B DE 1158699 B DE1158699 B DE 1158699B DE B34716 A DEB34716 A DE B34716A DE B0034716 A DEB0034716 A DE B0034716A DE 1158699 B DE1158699 B DE 1158699B
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DE
Germany
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screw machine
masses
polymers
cools
small
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DEB34716A
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German (de)
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Dr Karl Buchholz
Dr Guenther Daumiller
Dr Rudolf Gaeth
Dr Fritz Stastny
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34Auxiliary operations
    • B29C44/36Feeding the material to be shaped
    • B29C44/46Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
    • B29C44/461Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length dispensing apparatus, e.g. dispensing foaming resin over the whole width of the moving surface
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16Making expandable particles

Description

Verfahren zur Herstellung von kleinteiligen blähfähigen thermoplastischen Kunststoffen Es ist bekannt, daß man poröse Formkörper herstellen kann, indem man feinkörnige thermoplastische Kunststoffe, die Treibmittel enthalten, in nicht gasdicht schließenden Formen erwärmt. Hierbei expandieren die Treibmittel die erweichten Kunststoffe und bewirken gleichzeitig auch eine Versinterung der Kunststoffeinzelteilchen, wenn die Menge der thermoplastischen Kunststoffe und das Formenvolumen so aufeinander abgestimmt sind, daß die expandierten Kunststoffmassen das gesamte Formenvolumen ausfüllen. Bei diesem Verfahren ist es vorteilhaft, Einzelteilchen möglichst gleicher Teilchengröße zu verwenden, weil man dadurch gleichförmigere poröse Massen erhält. Außerdem ist es wünschenswert, den Anteil der kleinen Teilchen mit einer Teilchengröße unter 0,5 bis 1 mm möglichst klein zu halten. Process for the production of small-scale, expandable thermoplastics Plastics It is known that porous moldings can be produced by fine-grained thermoplastics that contain propellants are not gas-tight closing molds. Here, the blowing agents expand and soften Plastics and at the same time also cause the individual plastic particles to sinter, when the amount of thermoplastics and the mold volume are so closely related are matched that the expanded plastic masses the entire mold volume to complete. In this process it is advantageous to make the individual particles as similar as possible Particle size to use because it gives more uniform porous masses. In addition, it is desirable to reduce the proportion of small particles having a particle size below 0.5 to 1 mm as small as possible.

Bei einem bekannten Verfahren stellt man die treibmittelhaltigen Kunststoffe durch Polymerisation der kunststoffbildenden Monomeren in Gegenwart der Treibmittel her. Wenn man sich hierbei der Perlpolymerisation bedient, erhält man unmittelbar feinkörnige Kunststoffteilchen; die ohne Zusatz von Verdünnungsmitteln hergestellten Blockpolymerisate müssen jedoch noch nachträglich gemahlen werden. In a known method, the propellant-containing Plastics by polymerizing the plastic-forming monomers in the presence the propellant. If you use bead polymerization here, you get one immediately fine-grained plastic particles; those without the addition of diluents However, the block polymers produced still have to be ground afterwards.

In beiden Fällen ist der Anteil an feinkörnigem Material verhältnismäßig groß, und die Teilchengröße ist sehr verschieden.In both cases, the proportion of fine-grained material is proportionate large, and the particle size is very different.

Es wurde nun gefunden, daß man kleinteilige blähfähige thermoplastische Kunststoffe von weitgehend einheitlicher Teilchengröße herstellen kann, wenn man Styrolpolymerisate oder Polymethacrylsäuremethylester oder Polyvinylverbindungen, die unter Normalbedingungen flüssige, unterhalb des Fließbereichs der Polymerisate siedende aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe enthalten, oder Mischungen aus den Polymerisaten und Kohlenwasserstoffen in eine Schneckenmaschine einbringt, diese Stoffe beim Durchgang durch die nur in der Mittelzone geheizte Schneckenmaschine in leichtüießende Massen überführt, sie vor und bei dem Austritt aus der Schneckenmaschine bis auf einige Grad oberhalb des Beginns ihres Fließbereichs abkühlt und den aus der Schneckenmaschine austretenden kompakten Kunststoffstrang intensiv kühlt und zerkleinert. Eine derartige Kühlung läßt sich z. B. durch Berührung mit kaltem Wasser bewirken. It has now been found that small-scale, expandable thermoplastic materials can be used Plastics of largely uniform particle size can be produced if one Styrene polymers or polymethacrylic acid methyl ester or polyvinyl compounds, that which is liquid under normal conditions and below the flow range of the polymers contain boiling aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons, or Mixtures of the polymers and hydrocarbons in a screw machine brings in these substances when passing through the only heated in the central zone Screw machine converted into easy-flowing masses, before and at the exit from the screw machine to a few degrees above the start of its flow range cools and the compact plastic strand emerging from the screw machine intensively cools and crushes. Such cooling can be, for. B. by touch effect with cold water.

Als Beispiele für geeignete thermoplastische Kunststoffe seien Polystyrol und Styrolmischpolymerisate, ferner Polymethacrylsäuremethylester, Polyvinylchlorid und Polyvinylcarbazol genannt. Von besonderem Interesse ist die Herstellung von Kunststoffteilchen, die leichtflüchtige Flüssigkeiten als Treibmittel ent- halten, nach diesem Verfahren. Diese flüssigen Treibmittel sieden in der Regel unterhalb des Fließbereichs der thermoplastischen Kunststoffe, so daß es besonders überraschend ist, daß sie beim Durchgang durch die im Mittelteil geheizte Schneckenmaschine nicht entweichen. Für Styrolpolymerisate sind als derartige flüssige Treibmittel leichtflüchtige aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe bevorzugt geeignet. Examples of suitable thermoplastics are polystyrene and styrene copolymers, also methyl polymethacrylate, polyvinyl chloride and called polyvinyl carbazole. Of particular interest is the production of Plastic particles that develop volatile liquids as propellants keep, following this procedure. These liquid propellants usually boil below of the flow range of thermoplastics, making it particularly surprising is that it does not go through the screw machine heated in the middle part escape. For styrene polymers, such liquid blowing agents are highly volatile aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons are preferably suitable.

Beim Durchgang durch die Schneckenmaschine kann man in die thermoplastischen Kunststoffe gleichzeitig auch Farbstoffe, flamtnhemmende Zusätze, Weichmachungsmittel und andere Zusatzstoffe einarbeiten. Die aus den Schneckenmaschinen austretenden Stränge lassen sich in einfacher Weise in Teilchen von gewünschter Größe schneiden oder brechen. When passing through the screw machine you can enter the thermoplastic Plastics at the same time also dyes, flame-retardant additives, plasticizers and incorporate other additives. Those emerging from the screw machines Strands can be easily cut into particles of the desired size or break.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. The parts given in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 In eine Schneckenspritzmaschine, die eine eng an den Wandungen anliegende Förderschnecke von 70 cm Länge hat, werden Polystyrolteilchen von einer Teilchengröße von 1 bis 2 mm, die etwa 10 0/o Hexan in homogener Verteilung enthalten, eingebracht. Der rückwärtige und vordere Teil des Schneckenraumes wird mit Wasser gekühlt, eine Mittelzone von 15 cm Länge wird auf 1350 C erwärmt. An dem Mundstück der Spritzmaschine ist eine nach unten gebogene kreisförmige Düse von 6 mm Durchmesser angebracht, deren Austrittsstelle etwa 1 mm in ein Kaltwasserbecken eintaucht. Der aus der Maschine austretende kompakte Strang wird etwas gereckt, so daß er nach dem Erstarren einen Durchmesser von 5 mm besitzt. In einer Hackvorrichtung wird er in Teilchen von 4 bis 5 mm Länge bzw. Breite aufgeteilt, die sich zu porösen Formkörpern mit einem spezifischen Gewicht von 0,035 verarbeiten lassen. Example 1 In a screw injection molding machine that has one tight to the walls adjacent screw conveyor of 70 cm in length, polystyrene particles are from a Particle size of 1 to 2 mm, which contain about 10 0 / o hexane in homogeneous distribution, brought in. The rear and front part of the screw chamber is filled with water cooled, a central zone 15 cm long is heated to 1350 ° C. On the mouthpiece the spray machine is one down curved circular nozzle 6 mm in diameter, the exit point of which is about 1 mm into a cold water basin immersed. The compact strand emerging from the machine is stretched a little, so that it has a diameter of 5 mm after solidification. In a chopping device it is divided into particles 4 to 5 mm in length or width, which become porous Allow moldings with a specific weight of 0.035 to be processed.

Beispiel 2 In die im Beispiel 1 beschriebene Schneckenspritzmaschine wird ein Gemisch aus 100 Teilen Polymethacrylsäuremethylester (Teilchengröße 1 bis 2 mm), 8 Teilen Petroläther und 2 Teilen Eisenoxyd eingebracht. Man erhält bei Einhaltung der gleichen Arbeitsbedingungen wie im Beispiel 1 braungefärbte blähfähige Einzelteilchen, die zu porösen Formkõrpern vom spezifischen Gewicht 0,07 verarbeitet werden können. Example 2 In the screw injection molding machine described in Example 1 a mixture of 100 parts of polymethacrylic acid methyl ester (particle size 1 to 2 mm), 8 parts of petroleum ether and 2 parts of iron oxide were introduced. One receives if adhered to the same working conditions as in Example 1 brown-colored expandable individual particles, which can be processed into porous moldings with a specific weight of 0.07.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von kleinteiligen blähfähigen thermoplastischen Kunststoffen von weitgehend einheitlicher Teilchengröße, die leicht- flüchtige Flüssigkeiten als Treibmittel enthalten, bei dem man Styrolpolymerisate oder Polymethacrylsäuremethylester oder Polyvinylverbindungen, die unter Normalbedingungen flüssige, unterhalb des Fließbereichs der Polymerisate siedende aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe enthalten, oder Mischungen aus den Polymerisaten und Kohienwasserstoffen in eine Schneckenmaschine einbringt, diese Stoffe beim Durchgang durch die nur in der Mittelzone geheizte Schneckenmaschine in leichtfließende Massen überführt und die Massen vor und bei dem Austritt aus der Schneckenmaschine abkühlt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Massen bis auf einige Grad oberhalb des Beginns ihres Fließbereichs abkühlt, den aus der Schneckenmaschine austretenden kompakten Kunststoffstrang intensiv kühlt und zerkleinert. PATENT CLAIM: Process for the production of small, expandable thermoplastic plastics of largely uniform particle size that are easily fleeting Contain liquids as blowing agents, in which one styrene polymers or polymethacrylic acid methyl ester or polyvinyl compounds that are liquid under normal conditions, below the Flow range of the polymers, boiling aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbons contain, or mixtures of the polymers and hydrocarbons in one Screw machine brings in these substances when passing through only in the central zone Heated screw machine converted into easy-flowing masses and the masses in front and cools at the exit from the screw machine, characterized in that that the masses to a few degrees above the beginning of their flow range cools down, the compact plastic strand emerging from the screw machine intensively cools and crushes. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 839 092, 891 609, 973 134; französische Patentschriften Nr. 957 687, 1069735,1081583; »Kunststoffe«, 1954, Heft 2, S. 43 bis 48. Considered publications: German Patent Specifications No. 839 092, 891 609, 973 134; French Patent Nos. 957 687, 1069735,1081583; "Kunststoffe", 1954, No. 2, pp. 43 to 48.
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