DE1148967B - Process for making products made of fully synthetic fiber materials water-repellent - Google Patents

Description

Es ist bekannt, Textilien aller Art wasserabweisend oder wasserdicht zu machen, indem man hydrophobe Stoffe ein- oder auflagert. Andere Verfahren bestehen darin, daß man das Material mit Lösungen oder Dispersionen von solchen Stoffen imprägnieren kann, die unter geeigneten Bedingungen auf der Faser polymerisieren oder kondensieren oder mit der Fasersubstanz reagieren und dabei Endprodukte bilden, die wasserabweisende Eigenschaften besitzen.It is known to make textiles of all kinds water-repellent or waterproof by making them hydrophobic Substances are deposited or superimposed. Other methods consist in treating the material with solutions or dispersions can impregnate substances that polymerize on the fiber under suitable conditions or condense or react with the fiber substance and thereby form end products that have water-repellent properties.

Die einfachste und am häufigsten gebräuchliche Art der Imprägnierung ist beispielsweise die, das Textilgut mit einer verdünnten, Tonerde oder Zirkonium-Verbindungen enthaltenden Paraffinemulsion zu tränken und anschließend zu trocknen.For example, the simplest and most common type of impregnation is that Textiles with a diluted paraffin emulsion containing alumina or zirconium compounds to soak and then to dry.

Bei Geweben aus Cellulose bzw. regenerierter Cellulose, die infolge ihres Quellvermögens in Wasser bei dem Imprägnierprozeß genügende Mengen der hydrophoben Verbindungen aufzunehmen vermögen, gelingt es nach diesem Verfahren, die Wasseraufnahme bei einer Beregnung wesentlich herabzusetzen, z. B. bei Baumwolle von ursprünglich ungefähr 100 bis 110% auf etwa 15 bis 20% oder bei Zellwollgeweben von ursprünglich 120 bis 130% auf etwa 20 bis 40% (gemessen nach Bundesmann). Die so verringerte Wasseraufnahmefähigkeit dieser Gewebe sowie der erzielte Wasserabperleffekt genügen im allgemeinen den praktischen Ansprüchen. Die wasserabweisende Ausrüstung von natürlichen Faserstoffen bietet also keine besonderen Schwierigkeiten.For tissues made of cellulose or regenerated cellulose, which due to their swelling capacity in water are able to absorb sufficient quantities of the hydrophobic compounds during the impregnation process, If this method succeeds in significantly reducing the water absorption during irrigation, z. B. in cotton from originally about 100 to 110% to about 15 to 20% or in cellulose fabrics from originally 120 to 130% to around 20 to 40% (measured according to Bundesmann). The so The reduced water absorption capacity of these fabrics and the water-repellent effect achieved are generally sufficient the practical requirements. The water-repellent treatment of natural fibers so does not offer any particular difficulties.

Im Gegensatz hierzu hat sich gezeigt, daß vollsynthetische Faserstoffe, z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polyesterfasern, Fasern aus Mischpolymerisaten u. a. m., infolge ihres bekanntlich nur geringen Quellvermögens bei der Anwendung irgendwelcher Imprägnierverfahren aus wäßrigem Medium nur unzureichende Mengen der hydrophobierenden Substanzen aufnehmen. Es war daher nach den bisher üblichen Verfahren vielfach nicht möglich, eine den gestellten Ansprüchen wirklich genügende wasserabweisende Ausrüstung zu erhalten. Die Wasseraufnahme von Geweben aus vollsynthetischen Faserstoffen konnte beispielsweise durch Imprägnieren mit einer verdünnten tonerdehaltigen Paraffinemulsion bei Polyamidfasern von ursprünglich ungefähr 60 bis 70% auf allenfalls ungefähr 40 bis 45% oder bei Polyacrylnitrilfasern von ursprünglich 70 bis 80% auf etwa 45 bis 50% Wasseraufnahme herabgesetzt werden (gemessen nach Bundesmann). Dieser geringe Hydrophobiereffekt ist unbefriedigend.In contrast, it has been shown that fully synthetic fibers such. B. polyamide, polyacrylonitrile or polyester fibers, fibers made from copolymers, etc. m., as a result of their known only minor Swelling capacity when using any impregnation process from an aqueous medium only absorb insufficient amounts of the hydrophobizing substances. It was therefore according to the hitherto The usual procedures are often not possible, but one that really meets the requirements to get water-repellent finish. The water absorption of tissues from fully synthetic Fibers could for example by impregnation with a diluted alumina Paraffin emulsion for polyamide fibers from originally about 60 to 70% to at most about 40 to 45% or, in the case of polyacrylonitrile fibers, from the original 70 to 80% water absorption can be reduced to about 45 to 50% (measured according to Federal man). This low water repellent effect is unsatisfactory.

Es wurde nun gefunden, daß man Erzeugnisse aus vollsynthetischen Faserstoffen in vorteilhafter WeiseIt has now been found that products made from fully synthetic fibers can be advantageously used

Verfahren zur wasserabweisendenMethod of water repellent

Ausrüstung von Erzeugnissen ausEquipment made from products

vollsynthetischen Faserstoffenfully synthetic fibers

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik,
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinBaden aniline & soda factory,
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein

Horst-Günter Conrad, Weinheim (a. d. Bergstraße), und Walter Krause f, Hvesheim,
sind als Erfinder genannt wordenHorst-Günter Conrad, Weinheim (ad Bergstraße), and Walter Krause f, Hvesheim,
have been named as inventors

wasserabweisend ausrüsten kann, wenn man die Fasern mit bekannten Hydrophobiermitteln aus wäßrigem Medium imprägniert und gleichzeitig oder vorher aromatische Amine oder ihre Salze mit anorganischen oder organischen Säuren aufbringt und, gegebenenfalls nach einer Nachbehandlung mit seifenhaltigen Bädern, in üblicher Weise fertigstellt.
Geeignete aromatische Amine, die am Stickstoff auch einfach substituiert sein können, sind z. B. Anilin, Methylanilin, Toluidin, die Phenylendiamine, Acetanilid, Diphenylamin, Xylidin, Anisidin, Naphthylamin. An Stelle der freien Amine können auch ihre Salze mit Mineralsäuren oder organischen Säuren verwendet werden.It can be made water-repellent if the fibers are impregnated with known water repellants from an aqueous medium and, at the same time or beforehand, aromatic amines or their salts with inorganic or organic acids are applied and, if necessary, after treatment with soapy baths, finished in the usual way.
Suitable aromatic amines, which can also be monosubstituted on the nitrogen, are, for. B. aniline, methylaniline, toluidine, the phenylenediamines, acetanilide, diphenylamine, xylidine, anisidine, naphthylamine. Instead of the free amines, their salts with mineral acids or organic acids can also be used.

Soweit die Verbindungen, für die die Bezeichnung Vermittler geeignet erscheint, wasserlöslich sind und mit den üblicherweise angewandten Hydrophobierungsmitteln in Lösung bleiben, können sie einbadig mit den Hydrophobierungsmitteln auf die Faser gebracht werden. Wasserunlösliche flüssige oder feste Vermittler werden in Emulsion oder Suspension angewendet. Ob die Behandlung einbadig oder zweibadig durchgeführt wird, richtet sich nach der Beständigkeit der Dispersionen in dem das Hydrophobierungsmittel enthaltenden Bad. Auch Gemische der aromatischen Amine oder ihrer Salze mit phenolischen Substanzen, auch Gerbstoffen, mit Harnstoff-Formaldehyd-Harzen oder mit aromatischen oder 3 bis 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthaltenden aliphatischen Carbonsäuren, ihren Metall- oder aliphatischen Aminsalzen sind zur Verbesserung desInsofar as the compounds for which the term intermediary appears suitable are water-soluble and remain in solution with the water repellants commonly used, they can be single-bath can be applied to the fiber with the water repellants. Water-insoluble liquids or solids Mediators are used in emulsion or suspension. Whether the treatment is one-bath or two-bath is carried out, depends on the stability of the dispersions in which the water repellent containing bath. Also mixtures of aromatic amines or their salts with phenolic Substances, including tannins, with urea-formaldehyde resins or with aromatic or Aliphatic carboxylic acids containing 3 to 8 carbon atoms in the molecule, their metal or aliphatic acids Amine salts are used to improve the

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Hydrophobiereffektes brauchbar. In diesem Fall kann es zweckmäßig sein, die Behandlung in mehreren Bädern vorzunehmen. Durch eine Nachbehandlung des imprägnierten Materials in seifenhaltigen Bädern kann der Hydrophobiereffekt noch gesteigert werden. Eine zweckmäßige Arbeitsweise besteht z. B. darin, daß man die vollsynthetischen Fasern mit der wäßrigen Lösung oder Dispersion der aromatischen Amine etwa 15 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 80° C, vorzugsweise von 40 bis 60° C vorbehandelt oder das Fasermaterial lediglich mit höher konzentrierten Lösungen oder Dispersionen der genannten Stoffe tränkt, die überschüssige Flüssigkeit abpreßt und darauf in üblicher Weise, gegebenenfalls nach Zwischentrocknung imprägniert.Hydrophobic effect useful. In this case it may be useful to treat several To make baths. By post-treating the impregnated material in soapy baths the water repellent effect can be increased. A convenient way of working is z. B. in that the fully synthetic fibers with the aqueous solution or dispersion of the aromatic Amines for about 15 to 60 minutes at a temperature of 20 to 80 ° C, preferably 40 to 60 ° C pretreated or the fiber material only with more concentrated solutions or dispersions of the named substances soaks, squeezes off the excess liquid and then in the usual way, if necessary impregnated after intermediate drying.

Die Anwendung der aromatischen Amine ist in Verbindung mit allen bekannten Hydrophobierungsverfahren aus wäßrigen Medien möglich. Als hydrophobierende Imprägniermittel bzw. als ein- oder aufzulagernde hydrophobe Substanzen können z. B. dienen: Tonerde enthaltende Paraffinemulsionen, Zirkonoxyd enthaltende Paraffinemlusionen, Octadecyläthylenharnstoff, Stearoylamidomethyl - pyridiniumchlorid, Stearoxymethyl-pyridiniumchlorid, Isocyanate, ζ. B. Octadecylisocyanat, als solche oder in Verbindung mit anderen Imprägniermitteln, Polysiloxane.The use of aromatic amines is in connection with all known hydrophobing processes possible from aqueous media. As a water-repellent impregnation agent or as a one or to be superimposed hydrophobic substances can, for. B. serve: alumina containing paraffin emulsions, zirconium oxide containing paraffin emulsions, octadecylethylene urea, Stearoylamidomethyl-pyridinium chloride, stearoxymethyl-pyridinium chloride, isocyanates, ζ. B. octadecyl isocyanate, as such or in conjunction with other impregnating agents, polysiloxanes.

Man erhält nach dem Verfahren dieser Erfindung z.B. bei Polyamid- und Polyacrylnitrilfasern eine wasserabweisende Imprägnierung, die beträchtlich besser ist als eine solche, die ohne Anwendung der aromatischen Amine erzielt wird. Die Wasseraufnahme des Gewebes ist beträchtlich herabgesetzt. Der Abperleffekt ist sehr gut. Wäscht man das nach dem neuen Verfahren imprägnierte Material z. B. mit 0,5 bis 5 g/Liter Seife oder mit der gleichen Seifenmenge und 0,5 bis 3 g/Liter wasserfreiem Natriumcarbonat, so wird der Imprägnierwert überraschenderweise noch weiter gesteigert, und zwar auch dann, wenn ein hydrophobierendes Imprägniermittel verwendet wurde, das sonst nicht als waschbeständig gilt. Die durch Beregnung nach Bundesmann ermittelte Wasseraufnahme beträgt dann beispielsweise bei Polyamidfasern nur noch ungefähr 10 bis 20%, bei Polyacrylnitrilfasern ungefähr 15 bis 20% gegenüber etwa 30% Wasseraufnahme durch das ungeseifte Material.For example, polyamide and polyacrylonitrile fibers are obtained from the process of this invention water-repellent impregnation that is considerably better than one that does not use the aromatic amines is achieved. The water absorption of the tissue is considerably reduced. Of the The beading effect is very good. If you wash the material impregnated by the new process z. B. with 0.5 up to 5 g / liter of soap or with the same amount of soap and 0.5 to 3 g / liter of anhydrous sodium carbonate, so the impregnation value is surprisingly increased even further, even if a water-repellent impregnation agent was used, which is otherwise not considered to be washable. the Water absorption determined by sprinkling according to Bundesmann is then, for example, at Polyamide fibers only about 10 to 20%, compared to about 15 to 20% for polyacrylonitrile fibers about 30% water absorption by the unsoaped material.

Beispielexample

Man behandelt ein Gewebe aus Polyamidfaser 30 bis 40 Minuten bei 40 bis 50° C in einem Bad, das 5 bis 10 g/Liter salzsaures Toluidin enthält, preßt das Gewebe ab, setzt dem gleichen Bad 100 g/Liter einer Leim und Tonerde enthaltenden Paraffinemulsion zu, klotzt das Gewebe in der verdünnten Emulsion durch zweimaliges Tauchen und Abquetschen und trocknet bei 80 bis 100° C. Man kann nach der Vorbehandlung mit salzsaurem Toluidin die Imprägnierung mit der tonerdehaltigen Paraffinemulsion auch in einem frischen Bad durchführen, dem kein salzsaures Toluidin mehr zugesetzt wird.A fabric made of polyamide fiber is treated for 30 to 40 minutes at 40 to 50 ° C in a bath, which contains 5 to 10 g / liter of hydrochloric acid toluidine, presses off the tissue, puts 100 g / liter in the same bath to a paraffin emulsion containing glue and clay, the fabric pods in the diluted emulsion by dipping and squeezing twice and dries at 80 to 100 ° C. You can after the Pretreatment with hydrochloric acid toluidine, impregnation with the alumina-containing paraffin emulsion also carry out in a fresh bath to which no more hydrochloric acid toluidine is added.

Das imprägnierte Gewebe wird nach dem Trocknen 10 bis 15 Minuten in einer 40° C warmen Lösung, die 0,5 bis 1 g/Liter Seife oder die gleiche Menge Seife und 0,5 g/Liter Natriumcarbonat enthält, behandelt, gespült und bei 50 bis 8O⁰C getrocknet. After drying, the impregnated fabric is treated for 10 to 15 minutes in a 40 ° C solution containing 0.5 to 1 g / liter of soap or the same amount of soap and 0.5 g / liter of sodium carbonate, rinsed and heated to 50 dried to 8O ^{0 C.}

Claims (1)

Patentanspruch.Claim. Verfahren zur wasserabweisenden Ausrüstung von Erzeugnissen aus vollsynthetischen Faserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern mit bekannten Hydrophobiermitteln aus wäßrigem Medium imprägniert und gleichzeitig oder vorher aromatische Amine oder ihre Salze mit anorganischen oder organischen Säuren aufbringt und, gegebenenfalls nach einer Nachbehandlung mit seifenhaltigen Baden, in üblicher Weise fertigstellt.Process for the water-repellent finishing of products made from fully synthetic fiber materials, characterized in that the fibers are impregnated with known water repellants from an aqueous medium and, at the same time or beforehand, aromatic amines or their salts with inorganic or organic acids are applied and, optionally after an aftertreatment with soapy baths, in the usual way. 1 309 597/306 5.1 309 597/306 5.