DE1147755B - Process for working up solutions or dispersions of low-pressure polymers - Google Patents

Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

C23957IVd/39cC23957IVd / 39c

ANMELDETAG: 24. APRIL 1961 REGISTRATION DATE: APRIL 24, 1961

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 25. APRIL 1963 NOTICE
THE REGISTRATION
ANDOUTPUTE
EDITORIAL: APRIL 25, 1963

Es ist bekannt, daß man Polymerisate, wie sie bei der Niederdruckpolymerisation von Olefinen, Diolefinen und deren Derivaten, wie Äthylen, Propylen, α-Butylen, Butadien oder Styrol usw., sowie deren Gemischen mit Hilfe von Mischkatalysatoren aus Verbindungen der Elemente der IV. bis VI. und VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems einerseits und metallorganischen Verbindungen der Metalle der I. bis III. Gruppe des Periodischen Systems andererseits in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln anfallen, aufarbeiten kann, indem man die Mischkatalysatorreste mit Zersetzungsmitteln in lösliche Verbindungen überführt und dann das abgetrennte Niederdruckpolymere wäscht und trocknet. Jedoch gelingt die Aufarbeitung nur unvollkommen, weil in den vorhandenen oder ausfallenden Polymerisatteilchen unerwünschte Mischkatalysatorreste und ataktische oder niedermolekulare Polymerisatanteile eingeschlossen sind.It is known that polymers, as they are in the low pressure polymerization of olefins, Diolefins and their derivatives, such as ethylene, propylene, α-butylene, butadiene or styrene, etc., as well as their mixtures with the help of mixed catalysts from compounds of the elements of IV. to VI. and VIII. Subgroup of the Periodic System on the one hand and organometallic compounds the metals of the I. to III. Group of the Periodic Table on the other hand in the presence incurred from inert solvents, can work up by the mixed catalyst residues with Decomposition agents converted into soluble compounds and then the separated low-pressure polymer washes and dries. However, the work-up succeeds only imperfectly, because in the existing ones or precipitating polymer particles, undesired mixed catalyst residues and atactic or low molecular weight polymer fractions are included.

Daher behält man in den Polymerisaten, sofern man mit üblichen Rührern arbeitet und nicht besonderen Aufwand treibt, noch Aschegehalte bis etwa 0,2% zurück. Die solcherart verunreinigt gebliebenen Polymerisate weisen ungünstige Farbzahlen und mindere mechanische Eigenschaften auf; auch verursachen die sauren Katalysatorreste häufig Korrosionen in den Verarbeitungsmaschinen.Therefore one keeps in the polymers, provided one works with conventional stirrers and not special ones Effort drives back ash content to around 0.2%. Which so pollutes remaining polymers have unfavorable color numbers and inferior mechanical properties; the acidic catalyst residues also often cause corrosion in the processing machines.

Es wurde nun gefunden, daß man Niederdruckpolymerisatlösungen oder -dispersionen, wie sie bei der Niederdruckpolymerisation von Olefinen, Diolefinen, deren Derivaten oder Gemischen mit Hilfe von Mischkatalysatoren aus Verbindungen der Elemente der IV. bis VI. und VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems einerseits und Aluminium, Aluminiumhydrid, Alkalimetallen oder metallorganischen Verbindungen der Metalle der I. bis III. Gruppe des Periodischen Systems andererseits in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln anfallen, durch Behandeln der Polymerisatlösungen oder -dispersionen bei Temperaturen zwischen —50 und +200⁰C unterhalb des Erweichungsbereiches der Polymerisate mit Mitteln, welche die Mischkatalysatorreste in lösliche Verbindungen überführen und bei Vorliegen von Polymerisatlösungen die Polymerisate ausfällen, und durch anschließende Abtrennung der Polymerisate vorteilhafter aufarbeiten kann, wenn man die vorhandenen oder entstehenden Polymerisatteilchen vor und bzw. oder während der Behandlung mit den genannten Mitteln zerkleinernd wirkenden Scher- und Schwingungskräften aussetzt.It has now been found that low-pressure polymer solutions or dispersions, as they are in the low-pressure polymerization of olefins, diolefins, their derivatives or mixtures with the aid of mixed catalysts from compounds of the elements of IV. To VI. and VIII. Subgroup of the Periodic System on the one hand and aluminum, aluminum hydride, alkali metals or organometallic compounds of the metals of the I. to III. Group of the periodic system, on the other hand, in the presence of inert solvents, by treating the polymer solutions or dispersions at temperatures between -50 and +200 ⁰ C below the softening range of the polymers with agents which convert the mixed catalyst residues into soluble compounds and, if polymer solutions are present, the The polymers precipitate and can be worked up more advantageously by subsequent separation of the polymers if the polymer particles present or formed are exposed to shear and vibrational forces which have a comminuting effect before and / or during the treatment with the agents mentioned.

Als Mischkatalysatoren, deren Entfernung er-Verfahren zur Aufarbeitung von Lösungen oder Dispersionen vonAs mixed catalysts, the removal of which he process for working up solutions or dispersions of

NiederdruckpolymerisatenLow pressure polymers

Anmelder:Applicant:

Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft, Marl (Kr. Recklinghausen)Chemical works Hüls Aktiengesellschaft, Marl (Kr.Recklinghausen)

Dipl.-Ing. Hubertus Zitzmann und Dr. Albert Frese,Dipl.-Ing. Hubertus Zitzmann and Dr. Albert Frese,

Marl (Kr. Recklinghausen), sind als Erfinder genannt wordenMarl (Kr. Recklinghausen), have been named as the inventor

22

findungsgemäß verbessert wird, eignen sieh beispielsweise die Umsetzungsprodukte aus Verbindungen des Titans, Zirkons, Vanadiums, Thoriums oder Urans, wie Titanhalogenide oder Halogenorthotitansäureester, mit Aluminium, Aluminiumhydrid, metallorganischen Verbindungen des Aluminiums, wie halogenhaltige oder halogenfreie Aluminiumalkyle, -aryle und -aralkyle, ferner mit metallorganischen Verbindungen des Magnesiums, Zinks oder der Alkalimetalle oder mit den Alkalimetallen selbst.is improved according to the invention, see for example the reaction products of compounds of titanium, zirconium, vanadium, thorium or Uranium, such as titanium halides or halogen orthotitanic acid esters, with aluminum, aluminum hydride, organometallic compounds of aluminum, such as halogen-containing or halogen-free aluminum alkyls, -aryls and -aralkyls, also with organometallic compounds of magnesium, zinc or the alkali metals or with the alkali metals themselves.

Die aufzuarbeitenden Polymerisatlösungen und -dispersionen enthalten als inerte Verdünnungsmittel unter den Arbeitsbedingungen flüssige aliphatische, cycloaliphatische oder auch aromatische Kohlenwasserstoffe oder Kohlenwasserstoffgemische, wie Butan, Hexan, Benzinfraktionen, Dieselölfraktionen, Benzol, Xylol, Cyclohexan.The polymer solutions and dispersions to be worked up contain as inert diluents Aliphatic, cycloaliphatic or aromatic liquids that are liquid under the working conditions Hydrocarbons or hydrocarbon mixtures, such as butane, hexane, gasoline fractions, diesel oil fractions, Benzene, xylene, cyclohexane.

Als Zersetzungsmittel, die zur Umwandlung der Mischkatalysatorreste in lösliche Verbindungen zugesetzt werden, sind solche geeignet, die imstande sind, die Polymerisate aus ihren Lösungen auszufällen, insbesondere Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropylalkohol, n-Butanol, die Pentanole'. Ebenfalls sind mehrwertige Alkohole, wie Glykole, und weiterhin solche flüssigen organischen sauer-As a decomposition agent, added to convert the mixed catalyst residues into soluble compounds those are suitable which are able to precipitate the polymers from their solutions, in particular alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, the pentanols'. Also polyhydric alcohols, such as glycols, and such liquid organic acidic

309 577/360309 577/360

3 43 4

stoffhaltigen Verbindungen verwendbar, in denen Zersetzungsmittel ein. In diesem Falle ist das Aufbeide Valenzen des Sauerstoffs an Kohlenstoff schließungsgefäß mit einem Rückflußkühler ausgebunden sind, z. B. Äther, Glykoldimethyläther, gestattet. — In vielen Fällen bringt auch die Ver-Tetrahydrofuran, Dioxan, Furan und Pyran, weiter- düsung allein und die Behandlung mit dem Zerhin Aldehyde, wie Acetaldehyd und Butyraldehyd, 5 Setzungsmittel bereits eine deutliche Verbesserung ferner Ketone, wie Aceton, Methyläthylketone, der eingangs geschilderten Mängel. Cyclopentanone, Cyclohexanone und Pyron, weiter Anschließend wird das Polymerisat in üblicher Ester, wie Essigsäureäthylester, Essigsäurebutylester Weise, z. B. durch Filtration, von den Lösungsund Acetessigester, und schließlich Lactone, wie mitteln abgetrennt, gewaschen, gegebenenfalls noch Propiolacton und Butyrolacton. Doch auch organi- io mit einer Waschlösung angemaischt, nochmals filtriert sehe und anorganische Säuren sowie komplex- und getrocknet.Substance-containing compounds can be used in which a decomposition agent. In this case it is both Valences of oxygen tied to a carbon closure vessel with a reflux condenser are e.g. B. ether, glycol dimethyl ether, permitted. - In many cases also brings the Ver-Tetrahydrofuran, Dioxane, furan and pyran, further spraying alone and the treatment with the Zerhin Aldehydes, such as acetaldehyde and butyraldehyde, 5 setting agents already make a significant improvement also ketones, such as acetone and methyl ethyl ketones, of the deficiencies outlined above. Cyclopentanone, cyclohexanone and pyrone, then the polymer is in the usual Esters, such as ethyl acetate, butyl acetate manner, e.g. B. by filtration, from the solution and Acetoacetic ester, and finally lactones, as separated off, washed, optionally also Propiolactone and butyrolactone. But also organically mashed with a washing solution, filtered again see and inorganic acids as well as complex and dried.

bildende organische und anorganische Salze sind Nach der erfindungsgemäßen Arbeitsweise erhält geeignet. Ferner sind Gemische der angegebenen man Polymerisate, deren Korngröße erheblich geVerbindungen sowie gegebenenfalls ihre wäßrigen ringer ist als die derjenigen, die unter sonst vergleich-Lösungen geeignet. 15 baren Bedingungen erhalten werden, aber an Stelle Zur mechanischen Aufschließung der vorhandenen der mechanischen Aufschließung nur in üblicher oder in Gegenwart des Zersetzungsmittels aus den Weise intensiv gerührt worden sind. Die Aschegehalte Polymerisatlösungen entstehenden Dispersionen ver- liegen bei 0,01 bis 0,03% und entsprechen somit wendet man solche Zerkleinerungsvorrichtungen, die den Anforderungen der Technik, nicht nur imstande sind, die Dispersionen zu homo- 20 Ein weiterer Vorteil des Verfahrens ist, daß der genisieren, indem sie Agglomerate in die einzelnen mechanische Aufschluß auch die Abtrennung der Dispersionsteilchen aufteilen, sondern darüber hin- unerwünschten ataktischen Anteile erleichtert, woaus durch Ausübung starker Scher- und Schwingungs- durch sich die Fließfestigkeit der Produkte erheblich kräfte die einzelnen Teilchen noch weiter zerkleinern; verbessert. Ferner wird durch den intensiveren Aufdies sind nach dem Rotor-Stator- oder Rotor- 25 Schluß wesentlich weniger Kontaktzersetzungsmittel Antirotor-Prinzip arbeitende Desintegratoren, wie benötigt, so daß sich auch hier eine Verbilligung des Schlagstiftmühlen oder Scheibenmühlen, welche z. B. Verfahrens ergibt, unter dem Namen Ultra_:Turrax, Mischsirene oder
Supratonmühle bekannt sind. Beispiel 1Forming organic and inorganic salts are suitable according to the procedure according to the invention. In addition, mixtures of the specified polymers are suitable, the particle size of which is considerably reduced, and their aqueous compounds, if appropriate, than those of those which are otherwise suitable for comparison. 15 baren conditions can be obtained, but instead of mechanical decomposition the existing mechanical decomposition only in the usual or in the presence of the decomposition agent from the way have been intensively stirred. The ash content of the dispersions in the polymer solutions is 0.01 to 0.03% and thus comminution devices are used that meet the requirements of technology and are not only capable of homogenizing the dispersions. A further advantage of the process is that This genizes by dividing agglomerates into the individual mechanical digestion and also the separation of the dispersion particles, but also facilitates undesirable atactic components, from which the flow strength of the products considerably reduces the individual particles even further by exerting strong shear and vibration forces ; improved. Furthermore, due to the more intensive Aufdies are after the rotor-stator or rotor 25 conclusion, much less contact decomposition agent anti-rotor principle working disintegrators, as required, so that a cheaper pin mills or disk mills, which z. B. Procedure results, under the name Ultra _: Turrax, or mixed siren
Supraton mill are known. example 1

Zu den Vorrichtungen, die eine außerordentliche 30Among the devices that made an extraordinary 30

Feinteiligkeit insbesondere der aus Lösung ent- Eine Lösung von 15 Gewichtsteilen Poly-a-butylen stehenden Dispersionen bewirken, gehören auch in 100 Gewichtsteilen Heptan, die durch Polymerisa-Düsen, welche die Verdüsung der Polymerisate tion von 15 Gewichtsteilen a-Butylen in 100 Gegestatten. Dabei ist es unter Umständen vorteilhaft, wichtsteilen Heptan, dem 0,06 Gewichtsteile Titaneine Düse derart auszulegen, daß durch entstehende 35 trichlorid und 0,12 Gewichtsteile Diäthylaluminium-Schwingungen der Flüssigkeits- und Dampfstrahlen monochlorid zugesetzt sind, erhalten worden ist, ein weiterer Aufschluß erfolgt. wird bei 30⁰C in einem Rührgefäß, in dem sich Die mechanische Aufschließung, die am zweck- 50 Gewichtsteile Methanol von 30⁰C befinden, mäßigsten gleichzeitig mit der Mischkatalysator- innerhalb 10 Minuten unmittelbar in die Einzugszersetzung und gegebenenfalls der Ausfällung der 40 öffnungen eines schnellaufenden Ultra-Turrax-Rüh-Lösung erfolgt oder auch bereits vor der Zugabe rers gegeben und insgesamt 30 Minuten aufdes Zersetzungsmittels begonnen wird, kann bei geschlossen. Das Polymerisat wird dann abfiltriert Temperaturen zwischen —50 und +200⁰C, Vorzugs- und mit 20 Gewichtsteilen Methanol auf dem Filter weise 30 und 8O⁰C, unterhalb des Erweichungs- gewaschen. Anschließend wird es in 75 Gewichtsbereiches des Polymerisates chargenweise oder auch 45 teilen Methanol 2 Stunden bei 70⁰C angemaischt kontinuierlich durchgeführt werden. Erforderlich und wiederum vom Methanol getrennt. Das geist lediglich, daß die Behandlung bis zur völligen reinigte Polymerisat ist nach dem Trocknen feinteilig Ausfällung des isotaktischen Polymerisates fort- und hat einen Aschegehalt von 0,02% und eine gesetzt wird, damit nicht die feine Dispersion durch Fließfestigkeit von 220 kg/cm², noch nachträglich ausfallendes Polymerisat wieder 50 Wird die Fällung in einem üblichen normalen zusammenklebt. Hierfür ist im allgemeinen eine Rührkessel unter sonst gleichen Bedingungen durch-Behandlungsdauer von 10 bis 60 Minuten aus- geführt, so erhält man ein grobflockiges Polymerisat, reichend. Es hat sich teilweise als vorteilhaft er- das teilweise zusammengebacken ist. Der Aschewiesen, die Füllung in kaskadenartig hintereinander- gehalt liegt bei 0,24%, die Fließfestigkeit bei geschalteten Behältern durchzuführen, wobei die 55 120 kg/cm². Zersetzungs- oder Fällmittel sowohl in jeden alsFine division, in particular, of the dispersions formed from solution, also include 100 parts by weight of heptane, which through polymerization nozzles, which atomize the polymerization of 15 parts by weight of a-butylene in 100, give rise to dispersions. It may be advantageous to design parts by weight of heptane, 0.06 parts by weight of titanium, in a nozzle in such a way that trichloride and 0.12 parts by weight of diethylaluminum vibrations are added to the liquid and steam jets of monochloride, and further digestion takes place . is at 30 ⁰ C in a stirred vessel in which the mechanical digestion, which are located at the appropriate 50 ^{parts by weight of methanol at 30 0} C, moderately at the same time with the mixed catalyst, within 10 minutes directly into the feed decomposition and optionally the precipitation of the 40 openings of a high-speed Ultra-Turrax stirring solution is carried out or even given before the addition and the decomposition agent is started for a total of 30 minutes, can be closed. The polymer is then filtered off temperatures between -50 and +200 ⁰ C, preferred and with 20 weight parts of methanol on the filter, 30 and 8O ⁰ C, washed below the softening. It is then slurried batchwise or even 45 parts of methanol for 2 hours at 70 ⁰ C in 75 weight range of the polymer are carried out continuously. Required and again separated from the methanol. The only thing is that the treatment up to the completely purified polymer is after drying, fine-particle precipitation of the isotactic polymer continues and has an ash content of 0.02% and is set so that the fine dispersion is not due to the flow strength of 220 kg / cm ² , still subsequently precipitating polymer again 50 If the precipitation sticks together in a normal normal. For this purpose, a stirred tank is generally designed with a treatment time of 10 to 60 minutes under otherwise identical conditions, so that a coarse flaky polymer is obtained, sufficient. It has partially proven to be advantageous that it is partially baked together. The ash instructions, the filling in cascade-like successive content is 0.24%, the flow resistance to be carried out with switched containers, whereby the 55 120 kg / cm ² . Decomposing or precipitating agents in both

auch in einen bestimmten Kessel zugegeben werden Beispiel 2 können.Example 2 can also be added to a specific boiler.

Die Aufschließung des Polymerisates und die Eine Lösung von 15 Gewichtsteilen Poly-a-butylen Umwandlung und Lösung der Mischkatalysatoren 60 in 100 Gewichtsteilen Heptan, die nach den Angaben kann man verbessern und beschleunigen, indem des Beispiels 1 erhalten worden ist, wird bei 70⁰C man die Polymerisatlösung oder -dispersion der durch eine Mischdüse, durch die gleichzeitig 50 Gemechanischen Zerkleinerungsvorrichtung durch eine wichtsteile gasförmiges n-Propanol von 120⁰C ein-Düse zuführt, wobei das Zersetzungsmittel vorgelegt geblasen werden, in ein Rührgefäß, in dem sich sein oder gleichzeitig mit dem Polymerisat eingedüst 65 10 Gewichtsteile n-Propanol und 10 Gewichtsteile werden kann; als zusätzliches Fördermedium bläst Heptan von 70⁰C befinden, in den Einzugsteil einer man durch die gleiche oder eine weitere Düse ein schnellaufenden Kothoff-Mischsirene gegeben. Man inertes Gas oder ein dampfförmiges Lösungs- oder erhält nach 20 Minuten Aufschließung und Auf-The digestion of the polymer and a solution of 15 parts by weight poly-a-butylene conversion and solution of the mixed catalysts 60 in 100 parts by weight of heptane, which according to the data, one can improve and speed by the example is obtained 1, at 70 ⁰ C the polymer solution or dispersion is fed through a mixing nozzle through which at the same time 50 mechanical comminution device through a part by weight gaseous n-propanol of 120 ⁰ C one nozzle, the decomposition agent being initially blown, into a stirred vessel in which it is or at the same time 65 10 parts by weight of n-propanol and 10 parts by weight can be injected with the polymer; as an additional conveying medium blows are heptane of 70 ⁰ C, is added to the feed part of a by the same or another nozzle, a high-speed Kothoff mixing siren. Inert gas or a vaporous solution is obtained or after 20 minutes digestion and digestion

arbeitung wie im Beispiel 1 ein feinflockiges PoIybutylen, das folgende Korngrößenverteilung hat:processing as in example 1 a fine flaky polybutylene, which has the following grain size distribution:

>0,5 mm 0,88%> 0.5 mm 0.88%

0,4 mm 0,31%0.4 mm 0.31%

0,3 mm 0,17%0.3mm 0.17%

0,25 mm 0,27%0.25 mm 0.27%

0,20 mm 0,69%0.20 mm 0.69%

0,16 mm 30,6%0.16 mm 30.6%

0,10 mm 38,2%0.10 mm 38.2%

0,06 mm 15,81%0.06 mm 15.81%

0,04 mm 7,25%0.04 mm 7.25%

<0,04 mm 5,82%<0.04 mm 5.82%

Der Aschegehalt beträgt 0,025%. Wird die Fällung in einem normalen Rührkessel und ohne Verwendung einer Düse durchgeführt, so erhält man selbst bei intensiver Rührung ein grobflockiges Polymerisat, dessen Korngröße zu 97% über 0,5 mm liegt; Aschegehalt: 0,2%.The ash content is 0.025%. The precipitation is carried out in a normal stirred tank and without use carried out through a nozzle, a coarse flaky polymer is obtained even with intensive stirring, the grain size of which is 97% over 0.5 mm; Ash content: 0.2%.

Beispiel 3Example 3

Eine Suspension von 25 Gewichtsteilen Polypropylen in 100 Gewichtsteilen Hexan, die durch Polymerisation von 25 Gewichtsteilen Propylen in 100 Gewichtsteilen Hexan, dem 0,05 Gewichtsteile Titantrichlorid und 0,1 Gewichtsteil Diäthylaluminiummonochlorid zugesetzt sind, erhalten worden ist, wird bei 30⁰C in ein Rührgefäß gegeben, in dem 5 Gewichtsteile n-Butanol vorgelegt sind, und mit einem Zerkleinerungsaggregat, das nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet (Supraton-Durchlaufgerät), umgepumpt und aufgeschlossen. Nach 15 Minuten wird die Suspension abfiltriert und auf dem Filter mit 20 Gewichtsteilen n-Butanolvon 60° C gewaschen. Man erhält ein feinkörniges Polypropylen mit einem Aschegehalt von 0,01%, das folgende Korngrößenverteilung hat:A suspension of 25 parts by weight of polypropylene in 100 parts by weight of hexane, which has been obtained by polymerization of 25 parts by weight of propylene in 100 parts by weight of hexane, to which 0.05 parts by weight of titanium trichloride and 0.1 part by weight of diethylaluminum monochloride are added, is, at 30 ⁰ C in a stirred vessel given, in which 5 parts by weight of n-butanol are presented, and with a comminution unit that works on the rotor-stator principle (Supraton pass-through device), pumped around and digested. After 15 minutes the suspension is filtered off and washed on the filter with 20 parts by weight of n-butanol at 60 ° C. A fine-grained polypropylene with an ash content of 0.01% and the following grain size distribution is obtained:

>0,25 mm 3,2%> 0.25 mm 3.2%

0,20 mm 2,4%0.20 mm 2.4%

0,15 mm 3,0%0.15mm 3.0%

0,10 mm 12,4%0.10 mm 12.4%

0,075 mm 50,4%0.075mm 50.4%

0,06 mm 20,4%0.06 mm 20.4%

0,04 mm 6,2%0.04 mm 6.2%

<0,04 mm 2,0%<0.04 mm 2.0%

4040

4545

Wird die Zersetzung in einem normalen Rührkessel durchgeführt, so erhält man selbst bei intensiver Rührung ein grobkörniges Polypropylen mit einem Aschegehalt von 0,025%, das folgende Korngrößenverteilung hat:If the decomposition is carried out in a normal stirred kettle, it is obtained even more intensely Stir a coarse-grained polypropylene with an ash content of 0.025%, the following grain size distribution Has:

>0,25mm 16,0%> 0.25mm 16.0%

0,20 mm 15,2%0.20 mm 15.2%

0,15 mm 17,4%0.15 mm 17.4%

0,10 mm 21,4%0.10 mm 21.4%

0,075 mm 13,2%0.075mm 13.2%

0,06 mm 10,6%0.06 mm 10.6%

0,04 mm 5,2%0.04 mm 5.2%

<0,04mm 1,2%<0.04mm 1.2%

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zum Aufarbeiten von Lösungen oder Dispersionen von Niederdruckpolymerisaten, wie sie bei der Niederdruckpolymerisation von Olefinen, Diolefinen, deren Derivaten oder Gemischen mit Hilfe von Mischkatalysatoren aus Verbindungen der Elemente der IV. bis VI. und VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems einerseits und Aluminium, Aluminiumhydrid, Alkalimetallen oder metallorganischen Verbindungen der Metalle der I. bis III. Gruppe des Periodischen Systems andererseits in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln anfallen, durch Behandeln der Polymerisatlösungen oder -dispersionen bei Temperaturen zwischen —50 und +200⁰C unterhalb des Erweichungsbereiches der Polymerisate mit Mitteln, welche die Mischkatalysatorreste in lösliche Verbindungen überführen und bei Vorliegen von Polymerisatlösungen die Polymerisate ausfällen, und durch anschließende Abtrennung der Polymerisate, da durch gekennzeichnet, daß man die vorhandenen oder entstehenden Polymerisatteilchen vor und bzw. oder während der Behandlung mit den genannten Mitteln zerkleinernd wirkenden Scher- und Schwingungskräften aussetzt.1. Process for working up solutions or dispersions of low-pressure polymers, such as those used in the low-pressure polymerization of olefins, diolefins, their derivatives or mixtures with the aid of mixed catalysts made from compounds of the elements of IV. To VI. and VIII. Subgroup of the Periodic System on the one hand and aluminum, aluminum hydride, alkali metals or organometallic compounds of the metals of the I. to III. Group of the periodic system, on the other hand, in the presence of inert solvents, by treating the polymer solutions or dispersions at temperatures between -50 and +200 ⁰ C below the softening range of the polymers with agents which convert the mixed catalyst residues into soluble compounds and, if polymer solutions are present, the Precipitate polymers, and by subsequent separation of the polymers, characterized in that the polymer particles present or formed are exposed to shear and vibrational forces which have a comminuting effect before and / or during the treatment with the agents mentioned. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisatteilchen mit einem Desintegrator zerkleinert.2. The method according to claim 1, characterized in that the polymer particles with crushed in a disintegrator. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Polymerisation anfallende Lösung oder Dispersion für sich oder zusammen mit dem Zersetzungsmittel verdüst.3. The method according to claim 1, characterized in that one in the polymerization resulting solution or dispersion is atomized by itself or together with the decomposition agent. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verdüsung und die Behandlung mit einem Desintegrator miteinander verbindet.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the atomization and the Treatment with a disintegrator combines. © 309 577/360 4.63 © 309 577/360 4.63