DE1142983B - Loose detergent - Google Patents

Description

Viele der synthetischen Waschaktivsubstanzen haben gegenüber Seife den Vorteil, daß sie bei Verwendung in hartem Wasser keinen unlöslichen Niederschlag bilden. In vielen verschiedenen pulverförmigen und flüssigen Waschmitteln werden daher synthetische Waschaktivsubstanzen verwendet, und man hat auch schon versucht, stückförmige Waschmittel auf der Grundlage von synthetischen Waschaktivsubstanzen herzustellen.Many of the synthetic detergent active substances have the advantage over soap that they are used when they are used do not form an insoluble precipitate in hard water. In many different powdered and liquid detergents are therefore used synthetic detergent active substances, and one also has already tried, bar-shaped detergents based on synthetic detergent active substances to manufacture.

Für die Herstellung stückförmiger Waschmittel weisen die synthetischen Waschaktivsubstanzen viele Nachteile auf. Wenn der Versuch gemacht wird, synthetische Waschaktivsubstanz zu einem Stück zu formen, so bildet sie keine fest zusammenhängende Masse wie Seife. Sie wird rasch schmierig und schlüpfrig und zerfällt, wenn sie in einer Seifenschale mit Wasser in Berührung steht. Es werden den synthetischen Waschaktivsubstanzen schon verschiedene Materialien zugesetzt, um ihnen Plastizität und Wasserfestigkeit zu verleihen und die Formung von Stücken mit zufriedenstellender Qualität zu ermöglichen.There are many synthetic detergent active substances for the production of detergents in bar form Disadvantages on. If an attempt is made, synthetic detergent active ingredient into one piece shape, it does not form a firmly coherent mass like soap. It quickly becomes greasy and slippery and disintegrates when it comes into contact with water in a soap dish. It'll be the synthetic Washing active substances have already been added to various materials to give them plasticity and water resistance and enable the molding of pieces of satisfactory quality.

Das am meisten für diesen Zweck verwendete Plastifizierungsmittel ist Seife selbst. Seife ist ein gutes Plastifizierungsmittel und hat die Eigenschaft, daß sie eine begrenzte Menge Wasser aus einer Seifenschale aufnehmen kann, ohne zu zerfallen. Auch können, wenn den synthetischen Waschaktivsubstanzen Seife zugesetzt wird, aus dem Gemisch nach den üblichen Methoden und mit den üblichen Vorrichtungen für die Herstellung von Seife zusammenhaltende Stücke hergestellt werden. Obwohl jedoch die Stücke aus einem Gemisch von Seife und synthetischer Waschaktivsubstanz sich nicht so leicht in Wasser lösen wie die synthetische Waschaktivsubstanz allein, werden sie trotzdem schlüpfrig, wenn man sie in einer Seifenschale liegen läßt, die eine Schicht Wasser enthält. Diese Eigenschaft kann verbessert werden, wenn man die Menge an Seife erhöht. Jedoch wird bei Erhöhung der Menge an Seife wieder die Neigung, bei Verwendung in hartem Wasser unlösliches Material zu bilden, erhöht.The most common plasticizer used for this purpose is soap itself. Soap is a good one Plasticizer and has the property that it removes a limited amount of water from a soap dish can absorb without disintegrating. Also, if the synthetic detergent actives, soap is added, from the mixture according to the usual methods and with the usual devices for the manufacture of soap pieces holding together are made. However, the pieces are out a mixture of soap and synthetic detergent substances do not dissolve as easily in water as the synthetic detergent alone, they'll still be slippery if you put them in a soap dish which contains a layer of water. This property can be improved if one the amount of soap increased. However, when the amount of soap is increased, the tendency is again increased when using it forming insoluble material in hard water increases.

Bei der Herstellung stückförmiger Waschmittel aus einem Gemisch von Seife und synthetischer Waschaktivsubstanz muß daher ein Kompromiß geschlossen werden zwischen einer ausgesprochenen Neigung, in der Seifenschale schlüpfrig zu werden, und einer ausgesprochenen Neigung, bei Verwendung in hartem Wasser unlösliche Niederschläge zu bilden.In the production of detergents in bar form from a mixture of soap and synthetic detergent active substance a compromise must therefore be made between a pronounced inclination to become slippery in the soap dish and a marked tendency to become slippery when used in hard Water to form insoluble precipitates.

Es ist auch schon versucht worden, diese Schwierigkeit dadurch zu überwinden, daß man die lösliche Seife in dem Waschmittel zumindest teilweise durch unlösliche Seifen, wie Calcium- oder Magnesiumseifen, Stückförmige WaschmittelAttempts have also been made to overcome this difficulty by using the soluble Soap in the detergent at least partially through insoluble soaps, such as calcium or magnesium soaps, Bar-shaped detergents

Anmelder:Applicant:

Procter & Gamble Limited,Procter & Gamble Limited,

Gosforth, Newcastle-upon-Tyne,Gosforth, Newcastle-upon-Tyne,

Northumberland (Großbritannien)Northumberland (UK)

Vertreter: Dipl.-Chem. Dr. I. Ruch, Patentanwalt, München 5, Reichenbachstr. 47/49Representative: Dipl.-Chem. Dr. I. Ruch, patent attorney, Munich 5, Reichenbachstr. 47/49

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Großbritannien vom 17. August 1960 und 24. Juli 1961
(Nr. 28 571)Great Britain 17 August 1960 and 24 July 1961
(No. 28 571)

Norman Ernest Ward, Whitley Bay, NorthumberlandNorman Ernest Ward, Whitley Bay, Northumberland

(Großbritannien),
ist als Erfinder genannt worden(Great Britain),
has been named as the inventor

ersetzt. Auch diese Mittel haben sich jedoch nicht als voll zufriedenstellend erwiesen.replaced. However, even these means have not proven to be fully satisfactory.

Es wurde nun gefunden, daß zufriedenstellende Stücke erhalten werden können, die bei Verwendung in hartem Wasser wenig oder gar kein unlösliches Material bilden und hinsichtlich ihrer Beständigkeit gegen das Schmierig- und Schlüpfrigwerden in einer Seifenschale, die eine Schicht Wasser enthält, ebenso gut oder nahezu ebenso gut wie Seife sind, wenn man ein zuvor hergestelltes Erdalkali-, Magnesium-, Zinkoder Aluminiumsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure mit einer zuvor hergestellten löslichen Seife und einer gesättigten Fettsäure vermischt, wobei jedoch Art und Menge der Bestandteile gewissen Beschränkungen unterliegen.It has now been found that satisfactory pieces can be obtained by using form little or no insoluble material in hard water and in terms of their persistence Against getting greasy and slippery in a soap dish that contains a layer of water, as well are good or almost as good as soap if you have a previously made alkaline earth, magnesium, zinc or Aluminum salt of an alkylbenzenesulfonic acid with a previously prepared soluble soap and a saturated fatty acids, but there are certain restrictions on the type and amount of the ingredients subject.

Das stückförmige Waschmittel der Erfindung besteht im wesentlichen aus einem Gemisch von (1) wenigstens einem zuvor hergestellten Erdalkali-, Magnesium-, Zink- oder Aluminiumsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure, worin die Alkylgruppe 14 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, (2) einer zuvor hergestellten löslichen Seife aus einem Fett, das wenigstens 20 und nicht mehr als 40 Gewichtsprozent Kokusnußöl oder Palmkernöl enthält, und (3) einer praktisch gesättigten Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül, wobei das Gewichtsverhältnis von Seife zu Salz zwischen 1 : 4 und 4: 1 liegt und die Menge an prak-The detergent bar of the invention consists essentially of a mixture of (1) at least one previously prepared alkaline earth, magnesium, zinc or aluminum salt of an alkylbenzenesulfonic acid, wherein the alkyl group has 14 to 18 carbon atoms, (2) one previously prepared soluble soap made from a fat containing at least 20 and not more than 40 percent by weight coconut oil or Contains palm kernel oil, and (3) a substantially saturated fatty acid with 12 to 18 carbon atoms in the molecule, where the weight ratio of soap to salt is between 1: 4 and 4: 1 and the amount of practical

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tisch gesättigter Fettsäure 1 bis 10 Gewichtsprozent der gesamten Masse beträgt. Die Masse kann Gemische von (1), nämlich Salze verschiedener Metalle dieser Gruppe und/oder Salze verschiedener Alkylbenzolsulfonsäuren der genannten Art enthalten.table saturated fatty acid is 1 to 10 percent by weight of the total mass. The mass can be mixtures of (1), namely salts of various metals from this group and / or salts of various alkylbenzenesulfonic acids of the type mentioned.

Von den verschiedenen Metallsalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, werden im allgemeinen die Calcium- und Magnesiumsalze bevorzugt.Of the various metal salts of alkylbenzenesulfonic acids used according to the invention the calcium and magnesium salts are generally preferred.

Die in den Waschmjjtteln der Erfindung verwendeten löslichen Seifen werden aus Fettgemischen erhalten, die mindestens 20% und nicht mehr als 40°/„ an Kokusnußöl enthalten, während der Rest aus Talg, Palmöl und anderen, gewöhnlich für die Seifenherstellung verwendeten ölen bestehen kann. Seifen aus Fettgemischen mit weniger als 20% Kokosnußöl sind für den Zweck der Erfindung zu wenig löslich, und Seifen aus Fettgemischen mit mehr als 40% Kokosnußöl sind zwar löslich, haben jedoch einen leichten, flockigen Schaum, der für solche Produkte unerwünscht ist.Those used in the laundry clothes of the invention Soluble soaps are obtained from fat mixtures that are at least 20% and not more than 40% Coconut oil, while the remainder of sebum, palm oil and others, is commonly used in soap making oils used can consist. Soaps made from fat blends with less than 20% coconut oil are not soluble enough for the purpose of the invention, and soaps made from fat mixtures with more than 40% Coconut oils are soluble, but have a light, flaky foam that is essential for such products is undesirable.

Die in den Waschmitteln der Erfindung verwendeten Alkylbenzolsulfonate haben 14 bis 18 und vorzugsweise 16 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe. Wenn sie 12 oder 13 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe haben (d. h. wenn man Alkylbenzolsulfonsäuren verwendet, aus denen gewöhnlich lösliche synthetische Waschaktivsubstanzen hergestellt werden), so fühlen sich die mit den Stücken gewaschenen Hände unerwünscht klebrig an.The alkyl benzene sulfonates used in the detergents of the invention are from 14 to 18 and preferably 16 carbon atoms in the alkyl group. If they have 12 or 13 carbon atoms in the alkyl group (i.e. when using alkylbenzenesulfonic acids, which are usually soluble synthetic Active washing substances are produced), the hands washed with the items feel undesirable sticky to.

Die in den Waschmitteln der Erfindung enthaltene Fettsäure dient der Modifizierung des Schaumes. Wenn diese Komponente fortgelassen wird, so ist der Schaum leicht und flockig, während bei ihrer Verwendung in den angegebenen Mengen ein dicker, cremiger Schaum erhalten wird.The fatty acid contained in the detergents of the invention is used to modify the foam. If this component is omitted, the foam will be light and fluffy while in use a thick, creamy foam is obtained in the specified amounts.

Wesentlich ist, daß das Metallsalz der Alkylbenzolsulfonsäure und die lösliche Seife für sich hergestellt werden, bevor sie miteinander vermischt werden. Wenn versucht wird, sie in situ zu bilden, beispielsweise indem man die Alkylbenzolsulfonsäure und die Fettsäure miteinander vermischt und dann die entsprechenden alkalischen Materialien hinzufügt, so kommt es zu einem Kationenaustausch zwischen der Alkylbenzolsulfonsäure und der Fettsäure unter Bildung unlöslicher Seifen. Die erhaltenen Massen eignen sich nicht für den Zweck der Erfindung. Aus dem gleichen Grund erfolgt das Vermischen des zuvor hergestellten Salzes der Alkylbenzolsulfonsäure mit der löslichen Seife vorzugsweise unter solchen Bedingungen, daß die anwesende Menge an Wasser nicht ausreicht, um das Gemisch fließfähig zu machen. Wenn größere Mengen an Wasser anwesend sind, so muß das Vermischen rasch erfolgen und das Gemisch sofort getrocknet werden, so daß die Zeit, für die das Gemisch in der Form einer flüssigen Aufschlämmung vorliegt, nicht mehr als etwa 10 Minuten beträgt.It is essential that the metal salt of the alkylbenzenesulphonic acid and the soluble soap are produced separately before they are mixed together. When trying to form them in situ, for example by mixing the alkylbenzenesulfonic acid and the fatty acid together and then the corresponding Adds alkaline materials, so there is a cation exchange between the Alkylbenzenesulfonic acid and the fatty acid to form insoluble soaps. The received masses are not suitable for the purpose of the invention. The mixing of the previous is done for the same reason prepared salt of alkylbenzenesulfonic acid with the soluble soap preferably under such conditions, that the amount of water present is insufficient to make the mixture flowable. If larger amounts of water are present, the mixing must be done quickly and the mixture immediately dried, leaving the time for the mixture in the form of a liquid slurry is present, is no more than about 10 minutes.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following examples are intended to illustrate the invention. Percentages relate to weight.

Beispiele 1 undExamples 1 and

Calciumsalz von Alkylbenzolsulfonsäure (C₁₅-Alkylgruppe aus Pentapropylen) Calcium salt of alkylbenzenesulfonic _{acid (C 15} alkyl group from pentapropylene)

Natriumseife (30% Kokosnußöl, 70% Talg), Trockengewicht Sodium soap (30% coconut oil, 70% tallow), dry weight

Laurinsäure Lauric acid

Wasser water

23,5%23.5%

68,5%
2.5%
5,5%68.5%
2.5%
5.5%

47,0%47.0%

45,0%
2,5%
5,5%45.0%
2.5%
5.5%

Für die Herstellung des Waschmittels wird Calciumalkylbenzolsulfonat, das durch Ausfällen hergestellt sein kann, indem man einer wäßrigen Lösung von Natriumalkylbenzolsulfonat Calciumchlorid zufügte und die nach Filtrieren und Trocknen als 95%ig aktives Material erhalten wird, mit Seifenschnitzeln mit 15% Wassergehalt vermischt und dann die Fettsäure eingemischt. Das Gemisch wird dann geschnitzelt, bis zu dem gewünschten Wassergehalt getrocknet und mit einer Strangpresse zu Stücken verarbeitet.Calcium alkyl benzene sulfonate, which can be prepared by precipitation by adding calcium chloride to an aqueous solution of sodium alkylbenzenesulfonate and which, after filtering and drying, is obtained as 95% active material, with soap chips mixed with 15% water content and then mixed in the fatty acid. The mixture is then shredded, dried to the desired water content and processed into pieces with an extruder.

Die Produkte beider obigen Beispiele sind feste Stücke mit gutem Schäum- und Reinigungsvermögen und sehr geringer Neigung, bei Verwendung in hartem Wasser unlösliches Material zu bilden. Sie bilden wenig schmierige Masse, wenn man sie in einer Seifenschale mit einer Schicht Wasser liegen läßt.The products of both of the above examples are solid pieces with good foaming and cleaning power and very little tendency to form insoluble material when used in hard water. she do not form a greasy mass if you let them lie in a soap dish with a layer of water.

Produkte mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn an Stelle des Calciumsalzes der obigen Beispiele andere Erdalkali- oder Magnesium-, Zinkoder Aluminiumsalze der Alkylbenzolsulfonsäure verwendet werden.Products with similar properties are obtained if, instead of the calcium salt, the above Examples of other alkaline earth or magnesium, zinc or aluminum salts of alkylbenzenesulfonic acid are used will.

Beispiel 3Example 3

Magnesiumsalz von Alkylbenzolsulfonsäuren (Gemische von C_u-C₁₈-Alkyl-Magnesium salt of alkylbenzenesulfonic acids (mixtures of C _u -C ₁₈ alkyl

gruppen aus Erdölolefinen) 30,0 %groups of petroleum olefins) 30.0%

Natriumseife (30% Kokosnußöl, 70%Sodium soap (30% coconut oil, 70%

Talg), Trockengewicht 72,0 %Sebum), dry weight 72.0%

Laurinsäure 2,5 %Lauric acid 2.5%

Wasser 5,5%Water 5.5%

Das Magnesiumsalz der Alkylbenzolsulfonsäuren wird mit der Seife in der Form von Schnitzeln und dann mit der Laurinsäure vermischt und wie im Beispiel 1 weiterverarbeitet.The magnesium salt of the alkylbenzenesulfonic acids is used with the soap in the form of schnitzel and then mixed with the lauric acid and processed further as in Example 1.

Die erhaltenen Stücke haben Eigenschaften, die denen der Stücke der Beispiele 1 und 2 im wesentlichen gleich sind.The pieces obtained have properties essentially similar to those of the pieces of Examples 1 and 2 are the same.

Produkte mit etwa gleichen Eigenschaften werden erhalten, wenn die Massen an Stelle von Magnesiumsalzen Calcium-, Zink- oder Aluminiumsalze enthalten.Products with approximately the same properties are obtained if the masses instead of magnesium salts Contain calcium, zinc or aluminum salts.

Die Waschmittel der Erfindung können natürlich noch geringe Mengen an anderen Substanzen, wie sie normalerweise in Toiletteseifestücken enthalten sind, enthalten.The detergents of the invention can of course also contain small amounts of other substances as are normally contained in toilet bars.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Stückförmiges Waschmittel, im wesentlichen bestehend aus einem Gemisch von (1) wenigstens einem zuvor hergestellten Erdalkali-, Magnesium-, Zink- oder Aluminiumsalz einer Alkylbenzolsulfonsäure, worin die Alkylgruppe 14 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt, (2) einer zuvor hergestellten löslichen Seife aus einem Fettgemisch, das wenigstens 20 und nicht mehr als 40 Gewichtsprozent Kokosnußöl gemäß der oben gegebenen Definition enthält, und (3) einer praktisch gesättigten Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül, wobei das Gewichtsverhältnis von löslicher Seife zu Salz zwischen 1 :4 und 4: 1 liegt und die Menge an praktisch gesättigter Fettsäure 1 bis 10 Gewichtsprozent der gesamten Masse beträgt.1. Bar-shaped detergent, consisting essentially of a mixture of (1) at least a previously prepared alkaline earth, magnesium, zinc or aluminum salt of an alkylbenzenesulfonic acid, wherein the alkyl group has 14 to 18 carbon atoms, (2) a soluble one previously prepared Soap made from a fat blend containing at least 20 and not more than 40 percent by weight coconut oil according to the definition given above, and (3) a substantially saturated fatty acid with 12 to 18 carbon atoms in the molecule, being the weight ratio of soluble soap to salt is between 1: 4 and 4: 1 and the amount of practically saturated fatty acid is 1 to 10 percent by weight of the total mass. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz ein Calcium- oder Magnesiumsalz ist.2. Detergent according to claim 1, characterized in that the salt is a calcium or Is magnesium salt. 3. Waschmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylgruppe der Alkylbenzolsulfonsäure 16 Kohlenstoffatome enthält.3. Detergent according to claim 1 or 2, characterized in that the alkyl group of the alkylbenzenesulfonic acid contains 16 carbon atoms. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 868 731;
Schwartz—Perry, »Surface Active Agents and Detergents«, Vol. II, S. 87, 318—319.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,868,731;
Schwartz-Perry, Surface Active Agents and Detergents, Vol. II, pp. 87, 318-319. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Versuchsbericht ausgelegt worden.A test report was displayed when the registration was announced. 309 507/312 1.63309 507/312 1.63