DE1139092B - Process for dyeing and finishing textiles at the same time - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

PATENTSCHRIFT 1139PATENT DOCUMENT 1139

INTERNATIONALE KL.INTERNATIONAL KL.

D 06 p; inD 06 p; in

ANMELDETAG: 8. JUNI 1961REGISTRATION DATE: JUNE 8, 1961

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF
EDITORIAL:

8. NOVEMBER 1962NOVEMBER 8, 1962

AUSGABE DEKEDITION DEC

PATENTSCHRIFT: 12. JUNI 1963 PATENT DOCUMENT: JUNE 12, 1963

STIMMT ÜBEREIN MIT AUSLEGESCHRIFTMATCHES WITH EDITORIAL

1139 092 (B 62816 IVc/8 m)1139 092 (B 62816 IVc / 8 m)

Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zum gleichzeitigen Färben bzw. Bedrucken und Ausrüsten von Textilien, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Textilien farbige Emulsionspolymerisate aufbringt, die durch Mischpolymerisation von Farbstoffen, die eine polymerisierbare olefinische Doppelbindung enthalten, mit nichtfarbigen Verbindungen, die polymerisierbare olefinische Doppelbindungen und Gruppen enthalten, die Kondensations- oder Additionsumsetzungen zugänglich sind, sich aber unter den Bedingungen der Emulsionspolymerisation nicht unter Kondensation oder Addition umsetzen, und gegebenenfalls anderen polymerisierbaren nichtfarbigen Verbindungen in Emulsion erhalten worden sind und nach dem Aufbringen die genannten Mischpolymerisate für sich oder mit Hilfe von bi- oder polyfunktionellen Verbindungen durch Kondensation oder Addition vernetzt. The main patent relates to a process for simultaneous dyeing and printing and finishing of textiles, which is characterized in that the textiles are colored Applies emulsion polymers by copolymerization of dyes that have a polymerizable contain olefinic double bonds, with non-colored compounds that are polymerizable Contain olefinic double bonds and groups that are accessible to condensation or addition reactions are, but do not undergo condensation under the conditions of emulsion polymerization or addition, and optionally other polymerizable non-colored compounds in Emulsion have been obtained and, after application, the copolymers mentioned for themselves or crosslinked with the aid of bifunctional or polyfunctional compounds by condensation or addition.

Es wurde nun gefunden, daß man Textilien ebenfalls mit gutem Erfolg gleichzeitig färben und ausrüsten kann, wenn man auf sie Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen farbiger Polymerisate aufbringt, die durch Mischpolymerisation von Farbstoffen, die polymerisierbare olefinische Doppelbindungen enthalten, mit nichtfarbigen Verbindungen, die polymerisierbare olefinische Doppelbindungen und Gruppen enthalten, die Kondensations- oder Additionsumsetzungen zugänglich sind, sich aber unter den Bedingungen der Polymerisation nicht unter Kondensation oder Addition umsetzen, und gegebenenfalls weiteren polymerisierbaren nichtfarbigen Verbindungen durch Lösungs-, Block-, Suspensionsoder Fällungspolymerisation erhalten worden sind, und wenn man nach dem Aufbringen die genannten Mischpolymerisate für sich oder mit Hilfe geeigneter bi- oder polyfunktioneller Verbindungen durch Kondensation oder Addition vernetzt. Unter weiteren polymerisierbaren nichtfarbigen Verbindungen sind hier solche Monomere zu verstehen, die keine Gruppen enthalten, die unter den jeweiligen Verarbeitungsbedingungen Kondensations- oder Additionsumsetzungen zugänglich sind. Derartige Monomere werden im folgenden als inerte Monomere bezeichnet. Die Herstellung der für die weitere Ausbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Lösungs-, Block-, Suspensions- oder Fällungsmischpolymerisate, für die hier kein Schutz beansprucht wird, ist in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.It has now been found that textiles can also be dyed and finished simultaneously with good success can, if one applies solutions, emulsions or suspensions of colored polymers to them, which are produced by interpolymerization of dyes containing polymerizable olefinic double bonds, with non-colored compounds that have polymerizable olefinic double bonds and groups contain, the condensation or addition reactions are accessible, but under the Do not implement the conditions of the polymerization with condensation or addition, and optionally further polymerizable non-colored compounds have been obtained by solution, block, suspension or precipitation polymerization, and if, after application, the copolymers mentioned are used individually or with the aid of suitable bi- or polyfunctional compounds cross-linked by condensation or addition. Among others polymerizable non-colored compounds are to be understood here as those monomers which do not have any groups contain the condensation or addition reactions under the respective processing conditions are accessible. Such monomers are referred to below as inert monomers. the Production of the solution used for the further development of the process according to the invention, Block, suspension or precipitation copolymers, for which no protection is claimed here, is in the the following examples.

Für das Verfahren eignen sich vor allem Lösungen oder Dispersionen von Lösungs-, Block-, Suspensionsoder Fällungsmischpolymerisaten, die einen Feststoff- Solutions or dispersions of solution, block, suspension or precipitation copolymers, which have a solid matter, are particularly suitable for the process.

2020th

Verfahren zum Färben und gleichzeitigen Ausrüsten von TextilienProcess for dyeing and finishing textiles at the same time

Zusatz zum Patent 1 136 302
Das Hauptpatent hat angefangen am 13. Juli 1960Addendum to patent 1,136,302
The main patent started on July 13, 1960

Patentiert für:Patented for:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft,Corporation,

Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine

Dr. Hans Wilhelm, Ludwigshafen/Rhein,Dr. Hans Wilhelm, Ludwigshafen / Rhine,

Dr. Gerd Louis, Frankenthal (Pfalz),Dr. Gerd Louis, Frankenthal (Palatinate),

Dr. Günter Lange, Dr. Hans WeidingerDr. Günter Lange, Dr. Hans Weidinger

und Dr. Dieter Mahling, Ludwigshafen/Rhein,and Dr. Dieter Mahling, Ludwigshafen / Rhine,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

25 gehalt von 5 bis 60%, vorzugsweise 10 bis 40%, haben. 25 content of 5 to 60%, preferably 10 to 40%.

Für das gleichzeitige Ausrüsten und Färben von Textilien können insbesondere Mischpolymerisate verwendet werden, die aus 0,5 bis 70 Molprozent, vorzugsweise 2,5 bis 15 Molprozent, des reaktionsfähige Gruppen tragenden Monomeren und aus 0,1 bis 25 Molprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Molprozent, des farbigen Monomeren erhältlich sind. Bevorzugt sind solche Mischpolymerisate, bei deren Herstellung noch inerte Monomere verwendet worden sind.Copolymers in particular can be used for the simultaneous finishing and dyeing of textiles may be used consisting of 0.5 to 70 mole percent, preferably 2.5 to 15 mole percent, of the reactive Monomers carrying groups and from 0.1 to 25 mol percent, preferably 1 to 10 mol percent, of the colored monomers are available. Such copolymers are preferred in their production inert monomers have not yet been used.

Die · in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the examples are parts by weight.

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Beispiel 1example 1

Mit einer Polymerisatlösung, deren Herstellung weiter unten beschrieben wird, tränkt man ein Baumwollgewebe, läßt den Überschuß ablaufen, trocknet bei 35⁰C vor und vernetzt bei 130 bis 140⁰C während 30 bis 45 Minuten. Man erhält dauerhaft gelbgefärbte Ware.A cotton fabric is impregnated with a polymer solution, the production of which is described further below, the excess is allowed to run off, ^{pre-dried at 35 °} C. and crosslinked at 130 to 140 ^° C. for 30 to 45 minutes. Permanently yellow-colored goods are obtained.

Die Polymerisatlösung wurde aus 75 Teilen Acrylsäurebutylester, 10 Teilen Acrylsäureamid, 15 Teilen Methacrylsäuremethylester, 20 Teilen Butandiolmonoacrylat und 6 Teilen des Kupplungsproduktes aus diazotierten! 2,4-Dichlor-anilin mit N-Äthyl-N-ß-vinyloxyäthyl-anilin in 180 Teilen Äthanol mit 1,5 Tei-The polymer solution was made from 75 parts of butyl acrylate, 10 parts of acrylic acid amide, 15 parts of methyl methacrylate, 20 parts of butanediol monoacrylate and 6 parts of the coupling product from diazotized! 2,4-dichloro-aniline with N-ethyl-N-ß-vinyloxyethyl-aniline in 180 parts of ethanol with 1.5 parts

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len Azodiisobutyronitril bei 80° C hergestellt, mit 300 bis 450 Teilen Äthanol verdünnt und mit 10 Teilen Hexamethylendiisocyanat versetzt.len azodiisobutyronitrile produced at 80 ° C, diluted with 300 to 450 parts of ethanol and mixed with 10 parts of hexamethylene diisocyanate are added.

Beispiel 2Example 2

Eine Färbeflotte, deren Herstellung weiter unten beschrieben wird, wird mit 1 Teil Piperidin versetzt, auf ein Faservlies aus regenerierter Cellulose aufgebracht und 24 Stunden lang bei 80 bis 9O⁰C getrocknet. Man erhält ein rotgelbgefärbtes, wasch- und lösungsmittelechtes gebundenes Vlies.A dye liquor, whose preparation is described below, is mixed with 1 part of piperidine, applied to a nonwoven fabric of regenerated cellulose and dried for 24 hours at 80 to 9O ⁰ C. A red-yellow colored, washable and solvent-resistant bonded fleece is obtained.

Die Polymerisatlösung wurde aus 10 Teilen Methacrylsäuremethylester, 54,5 Teilen Acrylsäurebutylester, 35,5 Teilen Acrolein und 5 Teilen des Farbstoffes, der durch Kuppeln von diazotiertem 2,4-Dichloranilin mit N-ß-Acryloyloxyäthyl-N-äthylanilin entsteht, in 50 Teilen Toluol und 50 Teilen Äthanol bei 60 bis 100⁰C mit Hilfe von 1,5 Teilen Azodiisobutyronitril hergestellt, mit 30 Teilen Bisacetessigsäureglykolester und 0,1 Teil Phosphorsäure versetzt und mit 300 bis 500 Teilen Äthanol verdünnt. Man kann die Imprägnierung auch ohne Zumischung des Piperidins zur Flotte vornehmen und das Amin erst nach dem Vortrocknen mittels eines zweiten Bades oder durch Besprühen auf das Fasergut bringen. Dadurch wird vermieden, daß die nicht verbrauchte Flotte infolge Koagulation unbrauchbar wird.The polymer solution was composed of 10 parts of methyl methacrylate, 54.5 parts of butyl acrylate, 35.5 parts of acrolein and 5 parts of the dye which is formed by coupling diazotized 2,4-dichloroaniline with N-ß-acryloyloxyethyl-N-ethylaniline in 50 parts Toluene and 50 parts of ethanol at 60 to 100 ⁰ C with the help of 1.5 parts of azodiisobutyronitrile, mixed with 30 parts of bisacetoacetate and 0.1 part of phosphoric acid and diluted with 300 to 500 parts of ethanol. The impregnation can also be carried out without adding the piperidine to the liquor and the amine can only be applied to the fiber material after predrying by means of a second bath or by spraying. This prevents the unused liquor from becoming unusable as a result of coagulation.

Beispiel 3Example 3

Mit einer 15°/oigen Polymerisatlösung, deren Herstellung weiter unten beschrieben wird, wird ein Baumwollgewebe getränkt, bei 8O⁰C unter vermindertem Druck vorgetrocknet und während 10 Minuten bei 150 bis 160⁰C behandelt. Das Gewebe ist danach waschfest blauviolett gefärbt und ausgerüstet.With a 15 ° / o polymer solution, whose preparation is described further below, a cotton fabric is impregnated, pre-dried at 8O ⁰ C under reduced pressure and treated for 10 minutes at 150 to 160 ⁰ C. The fabric is then dyed and finished to be washable blue-violet.

Zur Herstellung der Polymerisatlösung wird eine Lösung von 52 Teilen Acrylsäurebutylester, 12 Teilen Methacrylsäureamid, 4 Teilen N-Methylolmethacrylsäureamid, 10 Teilen Vinylpropionat und 2 Teilen 1 -Acryloylamino-S-benzoylamino-anthrachinon in einer Mischung von 100 Teilen Butanol und 20 Teilen Toluol in Gegenwart von 0,2 Teilen tert. Butylperbenzoat und 0,2 Teilen Dilauroylperoxyd unter Stickstoffatmosphäre 8 Stunden auf 80 bis 85⁰C erhitzt. Es entsteht eine 38,2%ige rote Polymerisatlösung, die mit 0,5 g 85%iger Phosphorsäure versetzt und gegebenenfalls weiter verdünnt wird.To prepare the polymer solution, a solution of 52 parts of butyl acrylate, 12 parts of methacrylic acid amide, 4 parts of N-methylol methacrylic acid amide, 10 parts of vinyl propionate and 2 parts of 1-acryloylamino-S-benzoylamino-anthraquinone in a mixture of 100 parts of butanol and 20 parts of toluene is present in the presence of 0.2 parts of tert. Butyl perbenzoate and 0.2 part of dilauroyl peroxide were ^{heated to 80 to 85 °} C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere. A 38.2% strength red polymer solution is formed, to which 0.5 g of 85% strength phosphoric acid is added and, if necessary, further diluted.

Beispiel 4Example 4

Eine mit Phosphorsäure versetzte Polymerisatlösung, deren Herstellung weiter unten beschrieben wird, vermischt man mit der Lösung von 15 Teilen des Tetrabutyläthers des Tetramethylolacetylendiharnstoffes in 250 Teilen Isopropanol und tränkt damit ein Leinengcwebe. Nach dem Trocknen bei 7O⁰C unter vermindertem Druck und nach der Vernetzungsreaktion, die bei 150⁰C während 15 bis 20 Minuten vorgenommen wird, erhält man ein wasch- und lösungsmittelbeständig blauviolettgefärbtes und ausgerüstetes Material.A polymer solution to which phosphoric acid has been added, the preparation of which is described below, is mixed with the solution of 15 parts of the tetrabutyl ether of tetramethylolacetylenediurea in 250 parts of isopropanol and a linen fabric is impregnated with it. After drying at 7O ⁰ C under reduced pressure and after the crosslinking reaction, which is carried out at 150 ⁰ C for 15 to 20 minutes, to obtain a washing and solvent-resistant blue-violet colored and equipped material.

Die Polymerisatlösung wurde, wie im Beispiel 3 beschrieben, aus denselben Mengen der dort genannten Ausgangsmaterialien hergestellt, mit dem Unterschied, daß ein anderer Farbstoff—nämlich 1-Amino-4-acryloylaminoanthrachinon-2-carbonsäure-iso-butylester — und statt des genannten Initiatorgemisches 0,6 Teile Azodiisobutyronitril verwendet werden.The polymer solution was, as described in Example 3, from the same amounts of those mentioned there Starting materials prepared, with the difference that another dye - namely 1-amino-4-acryloylaminoanthraquinone-2-carboxylic acid iso-butyl ester - And instead of the initiator mixture mentioned, 0.6 part of azodiisobutyronitrile can be used.

Beispiel 5Example 5

Eine Mischung von 45 Teilen einer 25%igen Polymerisatlösung, deren Herstellung weiter unten beschrieben ist, 0,4 Teilen des Tetrabutyläthers des Tetramethylolacetyldiharnstoffs, 0,5 Teilen Eisessig und 54 Teilen Alkohol klotzt man auf gewaschenes Kalikotuch. Nach V2Stündigem Erhitzen auf 120⁰C ist das Gewebe waschbeständig grünblau gefärbt und ausgerüstet.A mixture of 45 parts of a 25% strength polymer solution, the preparation of which is described below, 0.4 parts of the tetrabutyl ether of tetramethylolacetyl diurea, 0.5 part of glacial acetic acid and 54 parts of alcohol is padded onto washed calico cloth. After V2Stündigem heating at 120 ⁰ C, the tissue is colored wash-resistant green blue and equipped.

Die Polymerisatlösung wurde aus 60 Teilen Acrylsäurebutylester, 15 Teilen Methacrylsäuremethylester, 5 Teilen N-Methylolmethacrylsäureamid, 2 Teilen eines Kupfer-phthalocyaninfarbstoffes mit vier Sulfonsäuregruppen, von denen zwei mit N-Acryloylp-phenylendiamin umgesetzt worden sind, und 18 Teilen Vinylpyrrolidon mit 1,0 Teil Azodiisobutyronitril in 123 Teilen Toluol und 110 Teilen Äthanol erhalten.The polymer solution was composed of 60 parts of butyl acrylate, 15 parts of methyl methacrylate, 5 parts of N-methylol methacrylic acid amide, 2 parts a copper phthalocyanine dye with four sulfonic acid groups, two of which with N-acryloylp-phenylenediamine have been reacted, and 18 parts of vinylpyrrolidone with 1.0 part of azodiisobutyronitrile obtained in 123 parts of toluene and 110 parts of ethanol.

Beispiel 6Example 6

Mit einer Lösung von 10 Teilen des weiter unten beschriebenen Fällungspolymerisats, 1,0 Teil Tetramethylolacetylendiharnstoff und 0,5 Teilen Ammoniumnitrat in 89 Teilen Wasser imprägniert man Baumwollgewebe. Nach ^stündigem Erhitzen der Stoffproben auf 130⁰C ist die gelbe Appretur wasch- und lösungsmittelbeständig fixiert.Cotton fabric is impregnated with a solution of 10 parts of the precipitation polymer described below, 1.0 part of tetramethylolacetylenediurea and 0.5 part of ammonium nitrate in 89 parts of water. After ^ hours of heating of the swatches at 130 ⁰ C the yellow is finish washing and solvent-resistant fixed.

Dieses gelbe, wasserlösliche Fällungspolymerisat wurde durch Mischpolymerisation von 70 Teilen Acrylamid, 20 Teilen Acrylsäureäthylester, 5 Teilen N-Methylol-methacrylsäureamid und 5 Teilen des Azofarbstoffe von Beispiel 2 mit 1 Teil Benzoylperoxyd in 900 Teilen Butanol erhalten. Das Polymerisat wurde mit Äthylacetat extrahiert.This yellow, water-soluble precipitation polymer was obtained by copolymerizing 70 parts Acrylamide, 20 parts of ethyl acrylate, 5 parts of N-methylol methacrylic acid amide and 5 parts of the Azo dyes obtained from Example 2 with 1 part of benzoyl peroxide in 900 parts of butanol. The polymer was extracted with ethyl acetate.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Weitere Ausbildung des Verfahrens zum Färben und gleichzeitigen Ausrüsten von Textilien gemäß Patent 1 136 302, dadurch ge kennzeichnet, daß man hier auf die Textilien Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen farbiger Polymerisate aufbringt, die durch Mischpolymerisation von Farbstoffen, die polymerisierbare olefinische Doppelbindungen enthalten, mit nichtfarbigen Verbindungen, die polymerisierbare olefinische Doppelbindungen und Gruppen enthalten, die Kondensations- oder Additionsumsetzungen zugänglich sind, sich aber unter den Bedingungen der Polymerisation nicht unter Kondensation oder Addition umsetzen, und gegebenenfalls anderen polymerisierbaren nichtfarbigen Verbindungen durch Lösungs-, Block-, Suspensions- oder Fällungspolymerisation erhalten worden sind, und daß man nach dem Aufbringen die genannten Mischpolymerisate für sich oder mit Hilfe bi- oder polyfunktioneller Verbindungen durch Kondensation oder Addition vernetzt.Further embodiment of the method for dyeing and simultaneous finishing of textiles according to patent 1,136,302, characterized in that one applies here to the textiles solutions, emulsions or suspensions colored polymers obtained by copolymerization of dyes, polymerizable olefinic double bonds, with non-colored Compounds that contain polymerizable olefinic double bonds and groups that are accessible to condensation or addition reactions, but do not undergo condensation or addition under the polymerization conditions, and optionally other polymerizable non-colored compounds obtained by solution, block, suspension or precipitation polymerization have been, and that after application, the copolymers mentioned are crosslinked by themselves or with the aid of bifunctional or polyfunctional compounds by condensation or addition. © 209 680/307 10. (309 606/266 6. 63)© 209 680/307 10. (309 606/266 6. 63)