DE1128066B - Process for the preparation of dyes of the anthraquinone series - Google Patents

Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

B 54591 IVc/22bB 54591 IVc / 22b

ANMELDETAG: 28. AU G U S T 1959REGISTRATION DATE: AUG U S T 28, 1959

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 19. APRIL 1962NOTICE THE REGISTRATION ANDOUTPUTE EDITORIAL: APRIL 19, 1962

Es wurde gefunden, daß man neue, wertvolle Farbstoffe erhält, wenn man Anthrachinonderivate, die mindestens eine umsetzungsfähige Aminogruppe enthalten, mit Monohalogenarylketonen umsetzt.It has been found that new, valuable dyes are obtained if anthraquinone derivatives, which contain at least one reactive amino group, reacts with monohaloaryl ketones.

Als Anthrachinonderivate, die mindestens eine umsetzungsfähige Aminogruppe enthalten, seien Anthrachinonverbindungen genannt, die an den Anthrachinonkern gebunden mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe und gegebenenfalls weitere Substituenten oder angegliederte Ringe tragen. Von besonderem technischem Interesse sind Anthrachinonverbindungen, die eine oder mehrere primäre Aminogruppen aufweisen, beispielsweise 1- oder 2-Aminoanthrachinon, 1,5-Diaminoanthrachinon, l-Amino-4-hydroxyanthrachinon, 1-Amino-4-methoxyanthrächinon, l-Amino-4- oder -5-benzoylaminoanthrachinon, 1 -Amino^^-dibromanthrachinon, 2-Amino-3,4-phthaloylacridon und 4- oder -5-Aminoanthrapyrimidin.As anthraquinone derivatives which contain at least one reactive amino group, are Anthraquinone compounds called that bound to the anthraquinone core at least one primary or secondary amino group and optionally further substituents or attached rings wear. Of particular technical interest are anthraquinone compounds that contain one or more have primary amino groups, for example 1- or 2-aminoanthraquinone, 1,5-diaminoanthraquinone, l-amino-4-hydroxyanthraquinone, 1-amino-4-methoxyanthraquinone, l-Amino-4- or -5-benzoylaminoanthraquinone, 1-amino ^^ - dibromoanthraquinone, 2-amino-3,4-phthaloylacridone and 4- or -5-aminoanthrapyrimidine.

Monohalogenarylketone, wie Monochlor- oder -bromarylketone, sind beispielsweise Monohalogenarylalkylketone und Monohalogendiarylketone, wie 4-Bromacetophenon, 4-Chloracetophenon, 4-Chlorphenyldiphenylketon, 4-Chlorphenylnaphthylketon, 4-Chlorbenzophenon oder 4-Brombenzophenon.Monohaloaryl ketones, such as monochloro or bromoaryl ketones, are, for example, monohaloaryl alkyl ketones and monohalodiaryl ketones, such as 4-bromoacetophenone, 4-chloroacetophenone, 4-chlorophenyldiphenyl ketone, 4-chlorophenylnaphthyl ketone, 4-chlorobenzophenone or 4-bromobenzophenone.

Die Umsetzung der mindestens eine umsetzungsfähige Aminogruppe enthaltenden Anthrachinonderivate mit den Monohalogenarylketonen führt man in der Regel in organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln und in Gegenwart von Katalysatoren aus. Dabei ist es zweckmäßig, dem Umsetzungsgemisch säurebindende Mittel zuzugeben und das gegebenenfalls durch die Zugabe solcher Mittel entstandene Wasser abzutrennen. Als organische Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel seien z. B. höhersiedende Alkohole, wie n- oder iso-Butanol und die Amylalkohole, oder aromatische nitrierte oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie o-Dichlorbenzol, 1,3,5-Trichlorbenzol und Nitrobenzol, genannt, und als Katalysatoren seien Kupfer und Kupferverbindungen erwähnt. Säurebindende Mittel sind z. B. die Alkalisalze der Kohlensäure,-wie Natrium- oder Kaliumcarbonat und Natriumbicarbonat, oder die Salze starker Basen mit schwachen Säuren, wie Natriumacetat oder Natriumdihydrogenphosphat. In manchen Fällen wird man es vorziehen, die organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel durch Wasser oder durch Gemische von Wasser mit wassermischbaren organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln zu ersetzen und erforderlichenfalls im geschlossenen Gefäß unter Druck zu arbeiten. Wenn kurze Umsetzungs-The conversion of the anthraquinone derivatives containing at least one reactive amino group the monohaloaryl ketones are usually carried out in organic solutions and / or Diluents and in the presence of catalysts. It is useful to add the reaction mixture to add acid-binding agents and to separate off any water that may have arisen as a result of the addition of such agents. As organic Solvents and / or diluents are z. B. higher boiling alcohols such as n- or iso-butanol and the amyl alcohols, or aromatic nitrated or halogenated hydrocarbons, such as o-dichlorobenzene, 1,3,5-trichlorobenzene and nitrobenzene, and copper and copper compounds may be mentioned as catalysts. Acid binding agents Means are e.g. B. the alkali salts of carbonic acid, such as sodium or potassium carbonate and sodium bicarbonate, or the salts of strong bases with weak acids such as sodium acetate or sodium dihydrogen phosphate. In some cases it will be preferred to use the organic solvents and / or diluents to be replaced by water or by mixtures of water with water-miscible organic solvents and / or diluents and, if necessary, to work in a closed vessel under pressure. If short implementation

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der AnthrachinonreiheProcess for the preparation of dyes of the anthraquinone series

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft,Corporation,

Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine

Dr. Willy Braun und Dr. Ernst Hartwig, Heidelberg, sind als Erfinder genannt wordenDr. Willy Braun and Dr. Ernst Hartwig, Heidelberg, have been named as the inventor

zeiten erzielt werden sollen, führt man die Umsetzung der mindestens eine umsetzungsfähige Aminogruppe enthaltenden Anthrachinonderivate mit den Monohalogenarylketonen, vorteilhaft in geschmolzenen Salzen, z. B. in Alkalimetallacetaten, wie Natrium- oder Kaliumacetat, oder deren Gemischen und in Gegenwart der zuvor genannten Katalysatoren durch.times are to be achieved, the implementation of the at least one reactive amino group is carried out containing anthraquinone derivatives with the monohalogenaryl ketones, advantageously in molten form Salts, e.g. B. in alkali metal acetates, such as sodium or potassium acetate, or mixtures thereof and in the presence of the aforementioned catalysts.

Unabhängig davon, ob man in organischer Flüssigkeit, in wäßriger Flüssigkeit, in Mischungen von organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln mit Wasser oder in geschmolzenen Alkalimetallacetaten arbeitet, ist die günstigste Umsetzungstemperatur von Fall zu Fall verschieden und kann durch Versuche leicht ermittelt werden. Sie liegt in der Regel innerhalb des Temperaturbereichs von 50 bis 300° C, vorwiegend innerhalb des Bereichs von 160 bis 240° C.Regardless of whether you are in organic liquid, in aqueous liquid, in mixtures of organic solvents and / or diluents with water or in molten alkali metal acetates works, the most favorable reaction temperature is different from case to case and can can easily be determined by experiments. It is usually within the temperature range of 50 to 300 ° C, mostly within the range of 160 to 240 ° C.

Bei der Herstellung der neuen Farbstoffe ist es zweckmäßig, je Aminogruppe in den gegebenenfalls weitere Substituenten oder angegliederte Ringe tragenden Anthrachinonderivaten mindestens äquimolekulare Mengen an Monohalogenarylketonen anzuwenden. Beispielsweise geht man zur Umsetzung eines Mols einer Monoaminoanthrachinonverbindung vorteilhaft von ungefähr 1,1 Mol eines Monohalogenarylketons aus. Ein größerer Überschuß an Monohalogenarylketon ist jedoch für den Verlauf der Umsetzung nicht schädlich. Die Umsetzungszeit liegt in der Regel zwischen 5 und 50 Stunden. In the preparation of the new dyestuffs, it is expedient, if appropriate, for each amino group in the further substituents or attached rings carrying anthraquinone derivatives at least equimolecular Use amounts of monohaloaryl ketones. For example, you go to implementation one mole of a monoaminoanthraquinone compound advantageously from about 1.1 moles of a monohaloaryl ketone the end. However, a larger excess of monohaloaryl ketone is not detrimental to the course of the reaction. The implementation time is usually between 5 and 50 hours.

In geschmolzenen Salzen der zuvor genannten Art ist die Umsetzung bereits nach 30 bis 300 Minuten beendet.In molten salts of the type mentioned above, the reaction is already after 30 to 300 minutes completed.

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Man erhält so die neuen Farbstoffe in der Regel in großer Reinheit und mit sehr guten Ausbeuten. Erforderlichenfalls können die Farbstoffe noch durch zusätzliche Maßnahmen, z. B. durch Sublimation, durch Umkristallisieren aus geeigneten Lösungsmitteln, wie Nitrobenzol, N,N-Dimethylformamid oder Ν,Ν-Dimethylacetamid, oder durch Behandeln mit wäßrigen Alkalimetallhypochloritlösungen weiter gereinigt werden.The new dyes are generally obtained in this way in great purity and in very good yields. If necessary, the dyes can also be taken by additional measures, for. B. by sublimation, by recrystallization from suitable solvents such as nitrobenzene, N, N-dimethylformamide or Ν, Ν-dimethylacetamide, or by treatment with aqueous alkali metal hypochlorite solutions further cleaned.

Die nach der Erfindung erhältlichen Farbstoffe sind nicht nur als Pigmente, sondern auch in gelöster Form zum Färben von Gebilden aus natürlichen und synthetischen Stoffen brauchbar. So können sie als Pigmente, beispielsweise für die Spinnfärbung von Fäden aus Celluloseacetat, Viskose oder Polyacrylnitril und/oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, dienen. Ihre große Hitzebeständigkeit macht die neuen Farbstoffe jedoch besonders zum Färben von Polystyrol oder von linearen Polyamiden in der Masse geeignet. Die Färbungen der in der Masse gefärbten Gebilde weisen in der Regel eine hervorragende Lichtechtheit auf, die auch durch die üblichen Zusätze, z. B. durch Titandioxyd, nicht beeinträchtigt wird.The dyes obtainable according to the invention are not only available as pigments, but also in dissolved form Form suitable for dyeing structures made of natural and synthetic materials. So They can be used as pigments, for example for the spin dyeing of threads made of cellulose acetate, viscose or polyacrylonitrile and / or copolymers of acrylonitrile. Your great heat resistance however, makes the new dyes particularly useful for dyeing polystyrene or linear polyamides suitable in bulk. The colors of the structures colored in the mass usually have excellent lightfastness, which is also ensured by the usual additives such. B. by titanium dioxide, is not affected.

Gegenüber den nach dem bekannten Verfahren der französischen Patentschrift 828 581 mit Monohalogenalkylarylketonen herstellbaren Farbstoffen zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren mit Monohalogenarylalkylketonen erhältlichen Farbstoffe durch ihre erheblich bessere Lichtechtheit von in der Masse mit diesen Farbstoffen gefärbtem Polystyrol aus.Compared to the known method of French patent 828 581 with monohaloalkylaryl ketones Dyes which can be prepared are characterized by the dyes obtainable by the present process with monohalogenoarylalkyl ketones due to their considerably better lightfastness than those dyed in the mass with these dyes Made of polystyrene.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentzahlen sind Gewichtseinheiten.The parts and percentages given in the examples are weight units.

Beispiel 1example 1

3535

Man schlämmt eine Mischung von 22,3 Teilen 1-Aminoanthrachinon, 26 Teilen 4-Chlorbenzophenon, 8 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 4 Teilen wasserfreiem Natriumacetat und 0,5 Teilen feinverteiltem Kupferoxyd in 100 Teilen Nitrobenzol auf und erhitzt das Gemisch unter Rühren so lange zum gelinden Sieden, bis kein Wasser mehr entweicht. Dazu benötigt man ungefähr 20 bis 30 Stunden. Nach dem Erkalten saugt man das Umsetzungsgut ab, wäscht es mit Nitrobenzol und behandelt das Filtergut in Gegenwart von wäßriger Chlorwasserstoffsäure so lange mit Wasserdampf, bis kein Nitrobenzol mehr entweicht. Nun wäscht man das Gut säurefrei und trocknet es. Man erhält 35 Teile eines roten Kristallpulvers vom Schmelzpunkt 209 bis 211⁰C und einem Stickstoffgehalt von 3,9%. Der Farbstoff ist zum Färben von Polystyrol in der Masse besonders gut geeignet und liefert dabei rote Färbungen von ausgezeichneter Licht- und Temperaturbeständigkeit.A mixture of 22.3 parts of 1-aminoanthraquinone, 26 parts of 4-chlorobenzophenone, 8 parts of anhydrous sodium carbonate, 4 parts of anhydrous sodium acetate and 0.5 part of finely divided copper oxide in 100 parts of nitrobenzene is slurried and the mixture is heated to gentle while stirring Simmer until no more water escapes. This takes about 20 to 30 hours. After cooling, the reaction material is filtered off with suction, washed with nitrobenzene and the filter material is treated with steam in the presence of aqueous hydrochloric acid until no more nitrobenzene escapes. Now the goods are washed acid-free and dried. 35 parts of a red crystal powder with a melting point of 209 to 211 ^° C. and a nitrogen content of 3.9% are obtained. The dye is particularly suitable for bulk dyeing of polystyrene and provides red dyeings with excellent light and temperature resistance.

Den gleichen Farbstoff in gleich guter Ausbeute erhält man, wenn man an Stelle von 4-Chlorbenzophenon die entsprechende Menge 4-Brombenzophenon verwendet.The same dyestuff is obtained in an equally good yield if one takes the place of 4-chlorobenzophenone the appropriate amount of 4-bromobenzophenone is used.

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung von 23,8 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon, 52 Teilen 4-Chlorbenzophenon, 16 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 8 Teilen wasserfreiem Natriumacetat, 1 Teil feinverteiltem Kupferoxyd und 150 Teilen Nitrobenzol wird so lange unter gelindem Sieden gerührt, bis kein Wasser mehr abgeschieden wird. Dazu benötigt man ungefähr 24 bis 30 Stunden. Die Aufarbeitung erfolgt in der gleichen Weise, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist.A mixture of 23.8 parts of 1,5-diaminoanthraquinone, 52 parts of 4-chlorobenzophenone, 16 parts of anhydrous sodium carbonate, 8 parts of anhydrous Sodium acetate, 1 part finely divided copper oxide and 150 parts nitrobenzene will last as long stirred with gentle boiling until no more water is separated out. For this you need approximately 24 to 30 hours. Working up is carried out in the same way as described in Example 1 is.

Man erhält 50 Teile eines rotvioletten Kristallpulvers, das bei 247 bis 248° C schmilzt und einen Stickstoffgehalt von 4,6% aufweist. Der Farbstoff löst sich in Polystyrol mit blaustichigroter Farbe.50 parts of a red-violet crystal powder which melts at 247 to 248 ° C. and one Has a nitrogen content of 4.6%. The dye dissolves in polystyrene with a bluish red color.

In guter Ausbeute und Reinheit erhält man einen ähnlichen Farbstoff, wenn man von 1,8-Diaminoanthrachinon an Stelle von 1,5-Diaminoanthrachinon ausgeht.A similar dye is obtained in good yield and purity by using 1,8-diaminoanthraquinone instead of 1,5-diaminoanthraquinone.

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch aus 34 Teilen l-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon, 30 Teilen 4-Chlorbenzophenon, 8 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, 4 Teilen wasserfreiem Natriumacetat, 0,5 Teilen feinverteiltem Kupferoxyd und 100 Teilen Nitrobenzol wird 20 Stunden lang unter gelindem Sieden gerührt. Dabei läßt man das entstandene Wasser entweichen. Nach dem Erkalten .saugt man das Umsetzungsgut ab und wäscht es mit Nitrobenzol. Das Filtergut wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, vom anhaftenden Nitrobenzol befreit, abgesaugt, mit Wasser säurefrei gewaschen, mit Methanol nachgewaschen und getrocknet.A mixture of 34 parts of l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone, 30 parts of 4-chlorobenzophenone, 8 parts of anhydrous sodium carbonate, 4 parts anhydrous sodium acetate, 0.5 part of finely divided copper oxide and 100 parts of nitrobenzene Stirred under gentle boiling for 20 hours. The resulting water is allowed to escape. After cooling, the reaction material is sucked off and washed with nitrobenzene. The filter material is, as described in Example 1, freed from adhering nitrobenzene, suction filtered, acid-free with water washed, rewashed with methanol and dried.

Man erhält 37 Teile eines violetten Kristallpulvers, das 5,4% Stickstoff enthält und bei 228 bis 230⁰C schmilzt. Der Farbstoff löst sich in Polystyrol mit violetter Farbe.37 parts of a violet crystal powder which contains 5.4% nitrogen and ^{melts at 228 to 230 °} C. are obtained. The dye dissolves in polystyrene with a purple color.

Zu einem dunkelroten Farbstoff gelangt man, wenn man das l-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon durch das l-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon ersetzt. A dark red dye is obtained if the l-amino-4-benzoylaminoanthraquinone is used replaced by the l-amino-5-benzoylaminoanthraquinone.

Beispiel 4Example 4

25 Teile l-Amino-4-methoxyanthrachinon, 26 Teile 4-Chlorbenzophenon, 8 Teile wasserfreies Natriumcarbonat, 4 Teile wasserfreies Natriumacetat, 0,5 Teile fein verteiltes Kupferoxyd und 100 Teile Nitrobenzol werden gemischt und ungefähr 20 Stunden lang unter Abdestillieren des entstandenen Wassers bei 210 bis 212⁰C gerührt. Nach der Aufarbeitung, die in gleicher Weise wie im Beispiel! erfolgt, erhält man 31 Teile eines violetten Kristallpulvers, das 3,3% Stickstoff enthält und bei 195 bis 196° C schmilzt. Der Farbstoff löst sich in Polystyrol mit rotvioletter Farbe.25 parts of l-amino-4-methoxyanthraquinone, 26 parts of 4-chlorobenzophenone, 8 parts of anhydrous sodium carbonate, 4 parts of anhydrous sodium acetate, 0.5 part of finely divided copper oxide and 100 parts of nitrobenzene are mixed and the resulting water is distilled off for about 20 hours 210 to 212 ⁰ C stirred. After the work-up, in the same way as in the example! takes place, 31 parts of a violet crystal powder which contains 3.3% nitrogen and melts at 195 to 196 ° C are obtained. The dye dissolves in polystyrene with a red-violet color.

Durch Entmethylierung dieses Farbstoffs erhält man einen wesentlich blaustichigeren violetten Farbstoff. Demethylation of this dye gives a much more bluish violet dye.

Beispiel 5Example 5

In eine geschmolzene Mischung von 192 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 162 Teilen Kaliumacetat trägt man 18 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und 2 Teile feinverteiltes Kupferoxyd ein. Sodann steigert man langsam die Temperatur der Schmelze und destilliert dabei das aus dem Natriumacetat stammende Wasser ab. Nachdem man die Temperatur von 190⁰C erreicht hat, trägt man 23,8 Teile feingepulvertes 1,4-Diaminoanthrachinon in der Weise in die geschmolzene Mischung ein, daß sich keine Klumpen bilden. Sobald die Schmelze gleichförmig geworden ist, gibt man 55 Teile 4-Chlorbenzophenon hinzu und steigert die Temperatur der Schmelze langsam auf 220 bis 227° C. Man18 parts of anhydrous sodium carbonate and 2 parts of finely divided copper oxide are introduced into a molten mixture of 192 parts of crystallized sodium acetate and 162 parts of potassium acetate. The temperature of the melt is then slowly increased and the water from the sodium acetate is distilled off. After the temperature of 190 ^° C. has been reached, 23.8 parts of finely powdered 1,4-diaminoanthraquinone are introduced into the molten mixture in such a way that no lumps are formed. As soon as the melt has become uniform, 55 parts of 4-chlorobenzophenone are added and the temperature of the melt is slowly increased to 220 to 227 ° C. Man

rührt so lange bei dieser Temperatur, bis die Umsetzung vollständig ist, was im allgemeinen nach 2 bis 3 Stunden der Fall ist. Dann läßt man die Schmelze auf 90° C abkühlen und fügt dabei vorsichtig in kleinen Anteilen etwas Wasser hinzu. Nun rührt man das Gemisch in Wasser ein, saugt das Umsetzungsgut ab, wäscht es mit Wasser aus, reibt das Filtergut mit verdünnter wäßriger Chlorwasserstoffsäure an und erwärmt diese Anschlämmung etwa ¹I₂ Stunde lang auf 90 bis 95° C. Der Farbstoff wird nun abgesaugt, säurefrei gewaschen, mit heißem Methanol so lange ausgewaschen, bis das Filtrat fast farblos abläuft, und getrocknet.stir at this temperature until the reaction is complete, which is generally the case after 2 to 3 hours. The melt is then allowed to cool to 90 ° C. and a little water is carefully added in small portions. The mixture is then stirred into water, the reaction material is filtered off with suction, washed with water, the filter material is rubbed with dilute aqueous hydrochloric acid and this suspension is heated ^{to 90 to 95 ° C. for about 1} _{l for 2} hours. The dye is then filtered off with suction , washed acid-free, washed with hot methanol until the filtrate runs off almost colorless, and dried.

Man erhält 50 Teile eines dunkelblauen Pulvers, das bei 205 bis 206° C schmilzt und einen Stickstoffgehalt von 4,2% aufweist. Der Farbstoff löst sich in Polystyrol mit tiefblauer Farbe.50 parts of a dark blue powder which melts at 205 to 206 ° C. and has a nitrogen content are obtained of 4.2%. The dye dissolves in polystyrene with a deep blue color.

Beispiel 6Example 6

18 Teile 1-Aminoanthrachinon, 20 Teile 4-Bromacetophenon, 9,6 Teile wasserfreies Natriumcarbonat, 2,2 Teile wasserfreies Natriumacetat, 0,5 Teile feinverteiltes Kupferoxyd und 120 Teile Nitrobenzol werden vermischt und so lange unter gelindem Sieden gerührt, bis kein Wasser mehr abgeschieden wird. Dazu benötigt man ungefähr 8 bis 12 Stunden. Die Aufarbeitung erfolgt in der gleichen Weise, wie es im Beispiel 1 beschrieben ist. Man erhält 23 Teile eines roten Kristallpulvers, das bei 217 bis 219° C schmilzt und einen Stickstoffgehalt von 4,3% aufweist. Der Farbstoff löst sich in Polystyrol mit roter Farbe.18 parts of 1-aminoanthraquinone, 20 parts of 4-bromoacetophenone, 9.6 parts anhydrous sodium carbonate, 2.2 parts anhydrous sodium acetate, 0.5 part finely divided Copper oxide and 120 parts of nitrobenzene are mixed and kept under mild conditions Stir at the boil until no more water is separated out. This takes about 8 to 12 hours. Working up is carried out in the same way as is described in Example 1. 23 parts are obtained of a red crystal powder that melts at 217 to 219 ° C and has a nitrogen content of 4.3%. The dye dissolves in polystyrene with a red color.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH:PATENT CLAIM: Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonderivate, die mindestens eine umsetzungsfähige Aminogruppe enthalten, mit Monohalogenarylketonen umsetzt.Process for the preparation of dyes of the anthraquinone series, characterized in that anthraquinone derivatives which contain at least one reactive amino group are reacted with monohaloaryl ketones. In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 828 581.Considered publications:
French Patent No. 828 581. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.A coloring table was displayed when the application was announced. © 209 560/434 4.62© 209 560/434 4.62