DE112021004301T5 - ENHANCED CAPACITY CAPACITORS - Google Patents

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Yaru Shi
Antony P. Chacko
Chenyi Gu
Ajaykumar Bunha
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Abstract

Die Erfindung betrifft einen verbesserten Kondensator und ein verbessertes Verfahren zur Herstellung eines Kondensators. Das Verfahren umfasst Bilden einer Anode, die ein Dielektrikum auf der Anode umfasst. Eine Kathodenschicht wird dann auf dem Dielektrikum gebildet, wobei die Kathodenschicht ein selbstdotiertes leitfähiges Polymer und einen Vernetzer umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis von Vernetzer zu selbstdotiertem leitfähigem Polymer wenigstens 0,01 bis höchstens 2 beträgt.The invention relates to an improved capacitor and an improved method of making a capacitor. The method includes forming an anode that includes a dielectric on the anode. A cathode layer is then formed on the dielectric, the cathode layer comprising a self-doped conductive polymer and a crosslinker, wherein the weight ratio of crosslinker to self-doped conductive polymer is at least 0.01 to at most 2.

Description

HINTERGRUNDBACKGROUND

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Festelektrolytkondensatoren und verbesserte Kondensatoren, die dadurch gebildet werden. Genauer gesagt, betrifft die vorliegende Erfindung verbesserte leitfähige Polymerschichten unter Verwendung selbstdotierter löslicher leitfähiger Polymere und Verbesserungen in dem Verfahren zur Bildung von Kathodenschichten.The present invention relates to an improved method of making solid electrolytic capacitors and improved capacitors formed thereby. More specifically, the present invention relates to improved conductive polymer layers using self-doped soluble conductive polymers and improvements in the process of forming cathode layers.

Die Konstruktion und Herstellung von Festelektrolytkondensatoren ist gut dokumentiert. Bei der Konstruktion eines Festelektrolytkondensators dient ein Metall, vorzugsweise ein Ventil, als die Anode. Der Anodenkörper kann entweder ein poröses Pellet sein, das durch Pressen und Sintern eines hochreinen Pulvers hergestellt wird, oder eine Folie, die geätzt wird, um einen vergrößerten Anodenflächenbereich zu erhalten. Vorzugsweise wird ein Oxid des Ventilmetalls elektrolytisch gebildet, um alle Flächen der Anode zu bedecken, wobei das Oxid als das Dielektrikum des Kondensators dient. Der feste Kathodenelektrolyt wird typischerweise aus einer sehr begrenzten Klasse von Materialien ausgewählt, die Mangandioxid oder elektrisch leitfähige organische Materialien wie Polyanilin, Polypyrrol, Polythiophen und ihre Derivate enthalten. Festelektrolytkondensatoren mit intrinsisch leitfähigen Polymeren als das Kathodenmaterial sind in der Elektronikindustrie aufgrund ihres vorteilhaft niedrigen äquivalenten Serienwiderstands (ESR) und ihres „nicht brennenden/nicht zündenden“ Ausfallmodus weit verbreitet. Im Falle eines leitfähigen Polymerkathoden wird das leitfähige Polymer in der Regel entweder durch chemische Oxidationspolymerisation, elektrochemische Oxidationspolymerisation oder Sprühtechniken aufgebracht, wobei auch andere, weniger wünschenswerte Techniken bekannt sind.The design and manufacture of solid electrolytic capacitors is well documented. In the construction of a solid electrolytic capacitor, a metal, preferably a valve, serves as the anode. The anode body can be either a porous pellet made by pressing and sintering a high-purity powder, or a foil that is etched to obtain an increased anode surface area. Preferably, an oxide of the valve metal is formed electrolytically to cover all surfaces of the anode, the oxide serving as the dielectric of the capacitor. The solid cathode electrolyte is typically selected from a very limited class of materials including manganese dioxide or electrically conductive organic materials such as polyaniline, polypyrrole, polythiophene and their derivatives. Solid electrolytic capacitors with intrinsically conductive polymers as the cathode material are widely used in the electronics industry due to their advantageously low equivalent series resistance (ESR) and "non-burning/non-igniting" failure mode. In the case of a conductive polymer cathode, the conductive polymer is typically applied by either chemical oxidation polymerization, electrochemical oxidation polymerization, or spraying techniques, although other less desirable techniques are known.

Der Anodenkörper ist in der Regel eine poröse Struktur, da die Porosität den Flächenbereich vergrößert, was die Kapazität bei einem gegebenen Volumen erhöht. Die leitfähige Kathodenschicht umfasst häufig leitfähige Materialien wie die leitfähigen Polymer-, Kohlenstoff- und Silberschichten zur Verbindung mit Anschlüssen. Es ist äußerst wichtig, dass die poröse Anodenfläche ausreichend bedeckt ist und in engem Kontakt mit der leitfähigen Kathodenschicht steht, und es ist besonders bevorzugt, dass die Poren vollständig mit der leitfähigen Kathodenschicht imprägniert sind, um die gewünschte Kapazität zu erreichen. In einem Herstellungsverfahren, um leitfähige Ventilmetallkondensatoren auf Polymerbasis herzustellen, wird das Ventilmetallpulver, wie Tantal, mechanisch zu Anoden gepresst, die anschließend gesintert werden, um poröse Körper zu bilden. Die Anoden werden mit einer bestimmten Spannung in einem flüssigen Elektrolyten anodisiert, um eine dielektrische Schicht zu bilden, auf der eine Kathodenschicht aus leitfähigem Polymer zu bilden. Das leitfähige Polymer wird dann mit Graphit und einer Metallschicht beschichtet und anschließend zu einem fertigen Gerät zusammengebaut und geformt.The anode body is typically a porous structure as porosity increases surface area which increases capacity for a given volume. The conductive cathode layer often includes conductive materials such as the conductive polymer, carbon, and silver layers for connection to terminals. It is extremely important that the porous anode surface is adequately covered and in intimate contact with the conductive cathode layer, and it is particularly preferred that the pores are fully impregnated with the conductive cathode layer to achieve the desired capacitance. In one manufacturing process to produce polymer-based conductive valve metal capacitors, the valve metal powder, such as tantalum, is mechanically pressed into anodes, which are then sintered to form porous bodies. The anodes are anodized at a specified voltage in a liquid electrolyte to form a dielectric layer on which is formed a cathode layer of conductive polymer. The conductive polymer is then coated with graphite and a layer of metal, and then assembled and molded into a finished device.

Polythiophene gelten seit langem als Industriestandard für ein leitfähiges Polymer für die Kathode von Festelektrolytkondensatoren. Obwohl Thiophene in der Industrie weit verbreitet sind, weisen sie immer noch Einschränkungen auf, insbesondere in Bezug auf das Gegenion. Leitfähige Polythiophene sind in der Regel mit einem Gegenion dotiert, bei dem es sich in der Regel um eine aromatische Sulfonsäure wie Toluolsulfonsäure, eine Polystyrolsulfonsäure oder ein Derivat davon handelt, die hier zur Verdeutlichung als fremddotierte leitfähige Polymere bezeichnet werden. Fremddotierte leitfähige Polymere sind Dispersionen von Teilchen, aufweisend eine Bereich von Teilchengrößen. Die Teilchen und insbesondere die mangelnde Einheitlichkeit der Teilchengröße stellen Herausforderungen dar, wenn es darum geht, eine Beschichtung mit ausreichender Deckkraft und Haftung herzustellen. Außerdem ist es schwierig, kleine Poren mit einer Dispersion zu füllen und daher sind fremddotierte leitfähige Polymere schwieriger für Pulver mit hoher Ladungsdichte zu verwenden.Polythiophenes have long been considered the industry standard for a conductive polymer for the cathode of solid electrolytic capacitors. Although thiophenes are widely used in industry, they still have limitations, especially with regard to the counterion. Conductive polythiophenes are typically doped with a counterion, which is typically an aromatic sulfonic acid such as toluene sulfonic acid, a polystyrene sulfonic acid, or a derivative thereof, referred to herein for clarity as impurity-doped conductive polymers. Impurity-doped conductive polymers are dispersions of particles having a range of particle sizes. The particles, and particularly the lack of uniformity in particle size, present challenges when trying to produce a coating with sufficient hiding power and adhesion. In addition, it is difficult to fill small pores with a dispersion and therefore impurity-doped conductive polymers are more difficult to use for high charge density powders.

Selbstdotierte leitfähige Polymere sind löslich und gelten als praktikable Option zur Vermeidung der Probleme, die mit fremddotierten leitfähigen Polymeren verbunden sind. Ein Vorteil, der für Fachleute von Interesse ist, ist die Löslichkeit. Da selbstdotierte leitfähige Polymere sehr gut löslich sind, ist die Beschichtung mit einer Dispersion nicht erforderlich und daher sind verbesserte Beschichtungen zu erwarten. Es wird erwartet, dass ein lösliches leitfähiges Polymer auch kleine Poren besser ausfüllt und daher für Pulver mit hoher Ladungsdichte verwendet werden kann. Eine unerwartete Folge ist, dass sich die hohe Löslichkeit als nachteilig erwiesen hat, da nachfolgende Beschichtungen dazu neigen, das zuvor beschichtete selbstdotierte leitfähige Polymer zu lösen, was zu einer Verschlechterung der Beschichtung führt und die Kapazität beeinträchtigt. Vernetzung wurde beschrieben, aber eine zu starke Vernetzung verringert die Leitfähigkeit der leitfähigen Schicht und war daher nicht so vorteilhaft wie erwartet.Self-doped conducting polymers are soluble and are considered a viable option to avoid the problems associated with foreign-doped conducting polymers. An advantage of interest to those skilled in the art is solubility. Since self-doped conductive polymers are very soluble, coating with a dispersion is not required and improved coatings can therefore be expected. It is expected that a soluble conductive polymer will also fill small pores better and can therefore be used for powders with high charge density. An unexpected consequence is that the high solubility has proven to be disadvantageous as subsequent coatings tend to dissolve the previously coated self-doped conductive polymer, leading to coating degradation and affecting capacitance. Crosslinking was reported, but too much crosslinking reduces the conductivity of the conductive layer and was therefore not as beneficial as expected.

Die vorliegende Anmeldung stellt ein Verfahren zur Herstellung eines Kondensators bereit, der ein selbstdotierendes leitfähiges Polymer mit verbesserter Kapazität umfasst.The present application provides a method of making a capacitor comprising a self-doped conductive polymer with improved capacitance.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte Zusammensetzungen selbstdotierter leitfähiger Polymere und damit hergestellte Beschichtungen und insbesondere vernetzte selbstdotierte leitfähige Polymere und damit hergestellte Beschichtungen.The present invention relates to improved compositions of self-doped conductive polymers and coatings made therewith, and more particularly to crosslinked self-doped conductive polymers and coatings made therewith.

Insbesondere, betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung verbesserter selbstdotierter leitfähiger Polymerbeschichtungen als eine Kathode auf einem Festelektrolytkondensator.In particular, the present invention relates to the use of improved self-doped conductive polymer coatings as a cathode on a solid electrolytic capacitor.

Ein besonderes Merkmal der vorliegenden Erfindung ist die Fähigkeit, leitfähige Beschichtungen auf dem Dielektrikum von Anoden, aufweisend hohe Kapazität zu bilden, die notwendigerweise sehr kleine Poren aufweisen.A particular feature of the present invention is the ability to form conductive coatings on the dielectric of high capacitance anodes, which necessarily have very small pores.

Diese und andere Ausführungsformen werden in einem Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators verwirklicht. Das Verfahren umfasst Bilden einer Anode, die ein Dielektrikum auf der Anode umfasst. Eine Kathodenschicht wird dann auf dem Dielektrikum gebildet, wobei die Kathodenschicht ein selbstdotiertes leitfähiges Polymer und einen Vernetzer umfasst, wobei das Gewichtsverhältnis von Vernetzer zu selbstdotiertem leitfähigem Polymer wenigstens 0,01 bis höchstens 2 beträgt.These and other embodiments are embodied in a method of making an electrolytic capacitor. The method includes forming an anode that includes a dielectric on the anode. A cathode layer is then formed on the dielectric, the cathode layer comprising a self-doped conductive polymer and a crosslinker, wherein the weight ratio of crosslinker to self-doped conductive polymer is at least 0.01 to at most 2.

Eine weitere Ausführungsform wird in einem Elektrolytkondensator bereitgestellt, der eine Anode mit einem Dielektrikum auf der Anode umfasst. Eine Kathodenschicht befindet sich auf dem Dielektrikum, wobei die Kathodenschicht ein vernetztes, selbstdotiertes leitfähiges Polymer umfasst, das durch einen Vernetzer gebildet wird. Die Kathode weist ein Gewichtsverhältnis von Vernetzer zu selbstdotiertem leitfähigem Polymer von wenigstens 0,01 bis höchstens 2 auf.Another embodiment is provided in an electrolytic capacitor that includes an anode with a dielectric on the anode. A cathode layer is located on the dielectric, the cathode layer comprising a crosslinked, self-doped conductive polymer formed by a crosslinker. The cathode has a weight ratio of crosslinker to self-doped conductive polymer of at least 0.01 to at most 2.

Figurenlistecharacter list

  • 1 ist eine schematische Querschnittsdarstellung eines Kondensators. 1 Fig. 12 is a schematic cross-sectional view of a capacitor.

BESCHREIBUNGDESCRIPTION

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Festelektrolytkondensators, der selbstdotierte leitfähige Polymere, insbesondere vernetzte selbstdotierte leitfähige Polymere, umfasst, und verbesserte Kondensatoren, die damit hergestellt werden. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung verbesserte leitfähige Polymerzusammensetzungen basierend auf vernetzte selbstdotierte leitfähige Polymere und verbesserte Kondensatoren, die damit gebildet werden.The present invention relates to a method of making a solid electrolytic capacitor comprising self-doped conductive polymers, particularly crosslinked self-doped conductive polymers, and improved capacitors made therewith. In particular, the present invention relates to improved conductive polymer compositions based on crosslinked self-doped conductive polymers and improved capacitors formed therewith.

Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die Figuren beschrieben, die einen integralen, nicht einschränkenden Bestandteil der Offenbarung bilden. In den verschiedenen Figuren werden ähnliche Elemente entsprechend nummeriert.The invention will be described with reference to the figures, which form an integral, non-limiting part of the disclosure. Similar elements are numbered correspondingly in the various figures.

Eine Ausführungsform der Erfindung ist in 1 in einer schematischen Seitenansicht im Querschnitt dargestellt. In 1 umfasst ein Kondensator, der im Allgemeinen als 10 dargestellt ist, eine eloxierte Anode 12 mit einem Anodenleitungsdraht 14, der sich von ihr aus erstreckt oder an ihr befestigt ist. Der Anodenleitungsdraht steht vorzugsweise in elektrischem Kontakt mit einer Anodenleitung 16. Auf der anodisierten Anode ist eine leitfähige Vorläuferschicht 15 ausgebildet, die vorzugsweise wenigstens teilweise einen Abschnitt des Dielektrikums der anodisierten Anode umschließt. Die Vorläufer-Kathodenschicht kann durch In-situ-Verfahren gebildet werden; es ist jedoch vorzuziehen, dass die leitfähige Vorläuferschicht durch Beschichten einer selbstdotierten oder löslichen leitfähigen Polymerlösung und Vernetzen des selbstdotierten leitfähigen Polymers oder Schichten, die das selbstdotierte leitfähige Polymer oder daran angrenzende Schichten enthalten, gebildet wird. Zusätzliche leitfähige Polymerschichten, die zusammen mit 18 bezeichnet werden, werden nacheinander auf der leitfähigen Vorläuferschicht gebildet und umhüllen wenigstens teilweise wenigstens einen Abschnitt der leitfähigen Vorläuferschicht und bilden eine Umhüllung um wenigstens einen Teil des Dielektrikums. Die kollektiven Schichten, dargestellt durch 18, können auch Zwischenschichten zwischen leitfähigen Polymerschichten enthalten, wie hierin ausführlicher beschrieben wird. In einer bevorzugten Ausführungsform werden alle leitfähigen Kathodenschichten aus einem selbstdotierten leitfähigen Polymer gebildet, das löslich ist, und, noch bevorzugter, wenigstens einige der Schichten enthalten vernetzte Gruppen. Wie dem Fachmann klar sein dürfte, stehen Kathode und Anode in dem fertigen Kondensator nicht in direktem elektrischen Kontakt. Eine Kathodenleitung 22 steht in elektrischem Kontakt mit den Kathodenschichten. Es ist allgemein bekannt, dass das Löten eines Leitungsrahmens oder eines externen Anschlusses an eine Polymerkathode schwierig ist. Daher hat es sich in der Technik zum Standard geworden, leitfähige Zwischenschichten bereitzustellen, die vorzugsweise eine kohlenstoffhaltige Schicht 20 und eine metallhaltige Schicht 23 umfassen, die eine Lötmittelhaftung ermöglichen. In vielen Ausführungsformen ist es bevorzugt, den Kondensator mit einem nichtleitfähigen Harz 24 zu umhüllen, wobei wenigstens ein Abschnitt der Anoden- und Kathodenleitung zur Befestigung an einer Leiterplatte freiliegt, wie es für einen Fachmann ohne weiteres verständlich ist.An embodiment of the invention is in 1 shown in a schematic side view in cross section. In 1 A capacitor, shown generally as 10, includes an anodized anode 12 having an anode lead wire 14 extending from or attached to it. The anode lead wire is preferably in electrical contact with an anode lead 16. Formed on the anodized anode is a conductive precursor layer 15 which preferably at least partially encapsulates a portion of the dielectric of the anodized anode. The precursor cathode layer can be formed by in situ methods; however, it is preferable that the precursor conductive layer is formed by coating a self-doped or soluble conductive polymer solution and crosslinking the self-doped conductive polymer or layers containing the self-doped conductive polymer or layers adjacent thereto. Additional conductive polymer layers, collectively designated 18, are sequentially formed on the precursor conductive layer and at least partially encapsulate at least a portion of the precursor conductive layer and form an encapsulation around at least a portion of the dielectric. The collective layers, represented by 18, may also contain interlayers between conductive polymer layers, as described in more detail herein. In a preferred embodiment, all of the cathode conductive layers are formed from a self-doped conductive polymer that is soluble and, more preferably, at least some of the layers contain crosslinked ones Groups. As will be appreciated by those skilled in the art, the cathode and anode are not in direct electrical contact in the finished capacitor. A cathode lead 22 is in electrical contact with the cathode layers. It is well known that soldering a lead frame or external terminal to a polymer cathode is difficult. Therefore, it has become standard in the art to provide intermediate conductive layers, preferably comprising a carbonaceous layer 20 and a metalaceous layer 23, which allow for solder adhesion. In many embodiments, it is preferred to encapsulate the capacitor with a non-conductive resin 24 with at least a portion of the anode and cathode leads exposed for attachment to a printed circuit board, as will be readily understood by one skilled in the art.

Selbstdotierte leitfähige Polymere sind löslich und lösen sich vollständig in einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch auf, ohne dass Partikel nachweisbar sind. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird eine Teilchengröße von weniger als etwa 1 nm als unterhalb der typischen Nachweisgrenzen für Teilchengrößen betrachtet und daher als löslich definiert. Das Lösungsmittel für das lösliche leitfähige Polymer kann Wasser oder ein organisches Lösungsmittel oder ein Gemisch aus Wasser und mischbaren Lösungsmitteln wie Alkohol und nicht-hydroxypolaren Lösungsmitteln wie Dimethylsulfoxid (DMSO), Dimethylformamid (DMF), Dimethylacetamid (DMAc) und dergleichen sein. Eine leitfähige Polymerlösung kann die Poren von Anoden potenziell ebenso wirksam imprägnieren wie leitfähige Polymere, die durch In-situ-Verfahren gebildet werden, und besser als leitfähige Polymerdispersionen mit nachweisbaren Partikeln. Beispiele für lösliche leitfähige Polymere sind leitfähige Polymere aus Polyanilinen, Polypyrrolen und Polythiophenen, die jeweils substituiert werden können.Self-doped conductive polymers are soluble and will completely dissolve in a solvent or mixture of solvents with no detectable particles. For the purposes of the present invention, a particle size less than about 1 nm is considered below the typical detection limits for particle sizes and is therefore defined as soluble. The solvent for the soluble conductive polymer can be water or an organic solvent or a mixture of water and miscible solvents such as alcohol and non-hydroxy polar solvents such as dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethyl formamide (DMF), dimethyl acetamide (DMAc) and the like. A conductive polymer solution can potentially impregnate the pores of anodes as effectively as conductive polymers formed by in situ methods and better than conductive polymer dispersions with detectable particles. Examples of soluble conductive polymers are conductive polymers made from polyanilines, polypyrroles and polythiophenes, each of which can be substituted.

Das bevorzugte selbstdotierte Polymer umfasst wiederholende Einheiten, dargestellt durch Formel A:

Figure DE112021004301T5_0001
wobei:

  • R1 und R2 unabhängig voneinander für lineares oder verzweigtes C1-C16 Alkyl oder C2-C18 Alkoxyalkyl stehen; oder C3-C8 Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl sind, die unsubstituiert oder durch C1-C6 Alkyl, C1-C6 Alkoxy, Halogen oder OR3 substituiert sind; oder R1 und R2 sind zusammengenommen lineares C1-C6 Alkylen, das unsubstituiert oder substituiert ist durch C1-C6 Alkyl, C1-C6 Alkoxy, Halogen, C3-C8 Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, C1-C4 Alkylphenyl, C1-C4 Alkoxyphenyl, Halogenphenyl, C1-C4 Alkylbenzyl, C1-C4 Alkoxybenzyl oder Halogenbenzyl, 5-, 6- oder 7-gliedrige heterocyclische Strukturen, die zwei Sauerstoffelemente enthalten. R3 steht vorzugsweise für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-C10 Alkyl oder C2-C18 Alkoxyalkyl; oder C3-C8 Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl, die unsubstituiert oder durch C1-C6 Alkyl substituiert sind, mit der Maßgabe, dass wenigstens einer der Reste R1 oder R2 mit -SO3M, -CO2M oder -PO3M substituiert ist, wobei M H oder ein Kation, vorzugsweise ausgewählt aus Ammonium, Natrium, Lithium oder Kalium, ist;
  • X ist S, N oder O und vorzugsweise ist X S;
  • R1 und R2 der Formel A werden vorzugsweise gewählt, dass eine Polymerisation an der β-Stelle des Rings verhindert wird, da es am bevorzugtesten ist, dass nur die Polymerisation an der α-Stelle ablaufen kann; es ist noch bevorzugter, dass R1 und R2 nicht Wasserstoff sind und noch bevorzugter, dass R1 und R2 α-dirigierend sind, wobei Etherbindungen gegenüber Alkylbindungen bevorzugt sind; es ist am bevorzugtesten, dass R1 und R2 klein sind, um sterische Störungen zu vermeiden.
The preferred self-doped polymer comprises repeating units represented by Formula A:
Figure DE112021004301T5_0001
 whereby:
  • R 1 and R 2 are independently linear or branched C 1 -C 16 alkyl or C 2 -C 18 alkoxyalkyl; or C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl or benzyl which are unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen or OR 3 ; or R 1 and R 2 taken together are linear C 1 -C 6 alkylene unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen, C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl, benzyl, C C 1 -C 4 alkylphenyl, C 1 -C 4 alkoxyphenyl, halophenyl , C 1 -C 4 alkylbenzyl, C 1 -C 4 alkoxybenzyl or halobenzyl, 5-, 6- or 7-membered heterocyclic structures containing two oxygen members. R 3 preferably represents hydrogen, linear or branched C 1 -C 10 alkyl or C 2 -C 18 alkoxyalkyl; or C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl or benzyl which are unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, with the proviso that at least one of the radicals R 1 or R 2 is -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M is substituted, where is MH or a cation, preferably selected from ammonium, sodium, lithium or potassium;
  • X is S, N or O and preferably is XS;
  • R 1 and R 2 of formula A are preferably chosen to prevent polymerization at the β-site of the ring, since it is most preferred that only polymerization at the α-site can proceed; it is even more preferred that R 1 and R 2 are not hydrogen and even more preferred that R 1 and R 2 are α-directing, with ether linkages being preferred over alkyl linkages; it is most preferred that R 1 and R 2 are small to avoid steric interference.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden R1 und R2 der Formel A zusammengenommen, um -O-(CHR4)n -O- darzustellen, wobei:

  • n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5 und vorzugsweise 2;
  • R4 unabhängig ausgewählt ist aus einem linearen oder verzweigten C1-C18 Alkylrest, C5 - C12 Cycloalkylrest, C6-C14 Arylrest, C7-C18 Aralkylrest oder C1-C4 Hydroxyalkylrest, wobei R4 substituiert ist mit -SO3M, -CO2M oder -PO3M substituiert ist und optional mit wenigstens einer zusätzlichen funktionellen Gruppe, ausgewählt aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, substituierten Aminen, Alken, Acrylat, Thiol, Alkin, Azid, Sulfat, Sulfonat, Sulfonsäure, Imid, Amid, Epoxid, Anhydrid, Silan und Phosphat, substituiert ist; Hydroxylrest; oder
  • R4 ausgewählt ist aus -(CHR5)a -R16; -O(CHR5)aR16; -CH2O(CHR5)aR16;
  • -CH2O(CH2CHR5O)aR16, oder
  • R4 ist -SO3M, -CO2M oder -PO3M;
  • R1 ist H oder eine Alkylkette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, optional substituiert mit funktionellen Gruppen, ausgewählt aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, Alken, Thiol, Alkin, Azid, Epoxid, Acrylat und Anhydrid;
  • R16 ist -SO3M, -CO2M oder -PO3M oder eine Alkylkette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, die mit -SO3M, -CO2M oder -PO3M substituiert ist und optional weiter mit wenigstens einer funktionellen Gruppe substituiert ist, die ausgewählt ist aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, substituierten Aminen, Alken, Thiol, Alkin, Azid, Amid, Imid, Sulfat, Amid, Epoxid, Anhydrid, Silan, Acrylat und Phosphat;
  • a ist eine ganze Zahl von 0 bis 10; und
  • M ist ein H oder ein Kation, vorzugsweise ausgewählt aus Ammonium, Natrium, Lithium oder Kalium.
In a particularly preferred embodiment, R 1 and R 2 of Formula A are taken together to represent -O-(CHR 4 ) n -O- wherein:
  • n is an integer from 1 to 5, preferably 2;
  • R 4 is independently selected from linear or branched C 1 -C 18 alkyl, C 5 - C 12 cycloalkyl, C 6 -C 14 aryl, C 7 -C 18 aralkyl or C 1 -C 4 hydroxyalkyl where R 4 is substituted substituted with -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M and optionally with at least one additional functional group selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, substituted amines, alkene, acrylate, thiol, alkyne, azide, sulfate, sulfonate , sulfonic acid, imide, amide, epoxide, anhydride, silane and phosphate; hydroxyl radical; or
  • R 4 is selected from -(CHR 5 ) a -R 16 ; -O( CHR5 ) a R16 ; -CH2 O( CHR5 ) a R16 ;
  • -CH 2 O(CH 2 CHR 5 O) a R 16 , or
  • R 4 is -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M;
  • R 1 is H or an alkyl chain of 1 to 5 carbon atoms optionally substituted with functional groups selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, alkene, thiol, alkyne, azide, epoxide, acrylate and anhydride;
  • R 16 is -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M or an alkyl chain of 1 to 5 carbon atoms substituted with -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M and optionally further with at least one functional group selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, substituted amines, alkene, thiol, alkyne, azide, amide, imide, sulfate, amide, epoxide, anhydride, silane, acrylate and phosphate;
  • a is an integer from 0 to 10; and
  • M is H or a cation, preferably selected from ammonium, sodium, lithium or potassium.

Beispiele für selbstdotierte leitfähige Polymere werden durch S1 und S2 dargestellt.

Figure DE112021004301T5_0002
S1 ist ein handelsübliches Polymer in einer 2%igen Lösung in Wasser. S2 ist ein handelsübliches Polymer in einer 2%igen Lösung in Wasser.Examples of self-doped conducting polymers are represented by S1 and S2.
Figure DE112021004301T5_0002
 S1 is a commercial polymer in a 2% solution in water. S2 is a commercial polymer in a 2% solution in water.

Selbstdotierte leitfähige Polymere können in-situ durch Polymerisation von Monomeren während Abscheiden des selbstdotierten leitfähigen Polymers gebildet werden, wie es in der Technik allgemein bekannt ist. Vorzugsweise wird ein zuvor hergestelltes selbstdotiertes leitfähiges Polymer verwendet, wobei das selbstdotierte leitfähige Polymer vorzugsweise in der Gegenwart von funktionellen Additiven gebildet wird. Vorgefertigte selbstdotierende leitfähige Polymere sind wegen des geringeren Leckstroms und der höheren Durchbruchspannung vorzuziehen.Self-doped conductive polymers can be formed in-situ by polymerizing monomers during deposition of the self-doped conductive polymer, as is well known in the art. Preferably, a previously prepared self-doped conductive polymer is used, with the self-doped conductive polymer preferably being formed in the presence of functional additives. Prefabricated self-doping conductive polymers are preferable because of lower leakage current and higher breakdown voltage.

Vernetzer sind Verbindungen mit wenigstens zwei reaktiven funktionellen Gruppen, die in der Lage sind, mit benachbarten funktionellen Gruppen ionisch oder kovalent zu reagieren. In einer Ausführungsform ist eine erste funktionelle Gruppe auf dem selbstdotierten leitfähigen Polymer, und die erste funktionelle Gruppe reagiert dann mit einer zweiten funktionellen Gruppe auf dem Vernetzer. In einer anderen Ausführungsform ist eine erste funktionelle Gruppe auf einem separaten vernetzbaren Material entweder in der Beschichtung mit dem selbstdotierenden leitfähigen Polymer oder in einer angrenzenden Schicht, und die erste funktionelle Gruppe reagiert mit einer zweiten funktionellen Gruppe auf dem Vernetzer. Wenn ein vernetzbares Material verwendet wird, wird das vernetzbare Material durch den Vernetzer vernetzt, wodurch eine Matrix gebildet wird, in der das selbstdotierte leitfähige Polymer enthalten ist. Dies ist besonders vorteilhaft, da die Matrix Lösung des selbstdotierten leitfähigen Polymers verhindert, ohne die elektrische Leitfähigkeit innerhalb der Schicht unnötig einzuschränken.Crosslinkers are compounds with at least two reactive functional groups that are able to react ionically or covalently with neighboring functional groups. In one embodiment, a first functional group is on the self-doped conductive polymer, and the first functional group then reacts with a second functional group on the crosslinker. In another embodiment, a first functional group is on a separate crosslinkable material either in the coating of the self-doping conductive polymer or in an adjacent layer, and the first functional group reacts with a second functional group on the crosslinker. When a crosslinkable material is used, the crosslinkable material is crosslinked by the crosslinker, thereby forming a matrix containing the self-doped conductive polymer. This is particularly beneficial adhesive because the matrix prevents dissolution of the self-doped conductive polymer without unnecessarily restricting the electrical conductivity within the layer.

Das vernetzbare Material ist vorzugsweise eine Verbindung, ein Oligomer oder ein Polymer mit wenigstens einer reaktiven Gruppe, die mit einem Vernetzer reagieren kann. Die reaktive Funktionalität ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxy, Hydroxyl, Amin, Epoxid, Anhydrid, Isocyanat, Imid, Amid, Carboxyl, Carboxyanhydrid, Silan, Oxazolin, (Meth)acrylate, Vinyle, Maleate, Maleimide, Itaconate, Allylalkoholester, Dicyclopentadien-basierte ungesättigte Gruppen, ungesättigte C12-C22 Fettsäureester oder -amide, Carbonsäuresalze oder Ammoniumsalze. Polyole eignen sich besonders gut als vernetzbares Material, wobei Ethylenglykol und Polyglycerin für die Demonstration der Erfindung besonders geeignet sind. Das vernetzbare Material kann die gleichen funktionellen Gruppen tragen wie der Vernetzer oder es kann sich sogar um die gleiche Verbindung handeln, solange Vernetzungsreaktionen stattfinden. Vernetzbares Material kann auch als Vernetzer dienen, wenn es zwei oder mehr reaktive funktionelle Gruppen trägt, die mit selbstdotiertem leitfähigem Polymer oder anderen Arten von vernetzbarem Material reagieren.The crosslinkable material is preferably a compound, oligomer or polymer having at least one reactive group capable of reacting with a crosslinker. The reactive functionality is preferably selected from the group consisting of carboxy, hydroxyl, amine, epoxy, anhydride, isocyanate, imide, amide, carboxyl, carboxyanhydride, silane, oxazoline, (meth)acrylates, vinyls, maleates, maleimides, itaconates, allyl alcohol esters, Dicyclopentadiene-based unsaturated groups, C 12 -C 22 unsaturated fatty acid esters or amides, carboxylic acid salts or ammonium salts. Polyols are particularly useful as a crosslinkable material, with ethylene glycol and polyglycerol being particularly useful in demonstrating the invention. The crosslinkable material can carry the same functional groups as the crosslinker or it can even be the same compound as long as crosslinking reactions take place. Crosslinkable material can also serve as a crosslinker when it bears two or more reactive functional groups that react with self-doped conductive polymer or other types of crosslinkable material.

Eine Ausführungsform enthält einen Festelektrolytkondensator, der ein vernetzbares Materialsystem umfasst, bei dem es sich um ein Oligomer oder Polymer, umfassend multifunktionelle reaktive Gruppen, handelt. Das Oligomer oder Polymer umfasst vorzugsweise wenigstens ein polymerisiertes Monomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyester, Polyurethan, Polyamid, Polyamin, Polyimid, Silikonpolyester, hydroxylfunktionellem Silikon, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylalkohol, Phenol, Epoxid, Butyral, Copolymere von diesen oder Mischungen dieser multifunktionellen Polymere wie Epoxid/Amin, Epoxid/Anhydrid, Isocyanat/Amin, Isocyanat/Alkohol, ungesättigte Polyester, Vinylester, Gemische aus ungesättigtem Polyester und Vinylester, Hybridharze aus ungesättigtem Polyester und Urethan, Polyurethan-Harnstoffe, reaktive Dicyclopentadienharze oder reaktive Polyamide. Das Oligomer oder Polymer mit multifunktionellen oder mehreren reaktiven Gruppen enthält vorzugsweise wenigstens eine Carbonsäuregruppe und wenigstens eine Gruppe mit Hydroxylfunktion. Ein besonders bevorzugtes Oligomer oder Polymer mit multifunktionellen reaktiven Gruppen ist ein Polyester mit Carbonsäure- und Hydroxylfunktionalität. Neben Oligomeren oder Polymeren können auch Partikel mit oberflächenfunktionellen Gruppen an der Vernetzung beteiligt sein. Bevorzugt werden Partikel mit funktionellen Gruppen, wobei die funktionellen Gruppen ausgewählt sind aus Carboxy-, Hydroxyl-, Amin-, Epoxid-, Anhydrid-, Isocyanat-, Imid-, Amid-, Carboxyl-, Carboxyanhydrid-, Silan-, Oxazolin-, (Meth)acrylate, Vinyle, Maleate, Maleimide, Itaconate, Allylalkoholester, Dicyclopentadien-basierte ungesättigtheite Verbindungen, ungesättigte C12-C22 Fettsäureester oder -amide, Carbonsäuresalze oder quaternäre Ammoniumsalze. Die Partikel können Nanopartikel oder Mikropartikel sein. Ein Beispiel für funktionalisierte Nanopartikel ist organomodifizierter Nanoton. Wenn Partikel zur Vernetzung von selbstdotierten leitfähigen Polymeren verwendet werden, sind die leitfähigen Polymere als externe Kathodenbeschichtung außerhalb der Anode und nicht innerhalb der Poren nützlich.One embodiment includes a solid electrolytic capacitor that includes a crosslinkable material system that is an oligomer or polymer comprising multifunctional reactive groups. The oligomer or polymer preferably comprises at least one polymerized monomer selected from the group consisting of polyester, polyurethane, polyamide, polyamine, polyimide, silicone polyester, hydroxyl functional silicone, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, phenol, epoxy, butyral, copolymers of these or mixtures of these multifunctional Polymers such as epoxy/amine, epoxy/anhydride, isocyanate/amine, isocyanate/alcohol, unsaturated polyesters, vinyl esters, blends of unsaturated polyester and vinyl ester, hybrid resins of unsaturated polyester and urethane, polyurethane-ureas, reactive dicyclopentadiene resins or reactive polyamides. The oligomer or polymer having multifunctional or more reactive groups preferably contains at least one carboxylic acid group and at least one hydroxyl functional group. A particularly preferred oligomer or polymer having multifunctional reactive groups is a polyester having carboxylic acid and hydroxyl functionality. In addition to oligomers or polymers, particles with surface functional groups can also be involved in crosslinking. Particles with functional groups are preferred, the functional groups being selected from carboxy, hydroxyl, amine, epoxide, anhydride, isocyanate, imide, amide, carboxyl, carboxyanhydride, silane, oxazoline, (Meth)acrylates, vinyls, maleates, maleimides, itaconates, allyl alcohol esters, dicyclopentadiene-based unsaturated compounds, unsaturated C 12 -C 22 fatty acid esters or amides, carboxylic acid salts or quaternary ammonium salts. The particles can be nanoparticles or microparticles. An example of functionalized nanoparticles is organomodified nanoclay. When particles are used to crosslink self-doped conductive polymers, the conductive polymers are useful as an external cathode coating outside the anode and not inside the pores.

Eine Ausführungsform enthält einen Festelektrolytkondensator, der ein vernetzbares Material umfasst, bei dem es sich um eine zyklische organische Verbindung handelt, die wenigstens eine Hydroxyfunktionalität und vorzugsweise wenigstens eine weitere Hydroxy- oder eine Carboxyfunktionalität enthält, da diese auch die thermische Stabilität des selbstdotierten leitfähigen Polymers verbessern. Die zyklischen organischen Verbindungen können aromatisch, heterozyklisch oder alizyklisch sein, wobei aromatische Verbindungen am meisten bevorzugt sind. Besonders bevorzugte zyklische aromatische Verbindungen sind ausgewählt aus Phenol, Kresol, Nitrophenol, Aminophenol, Hydroxybenzoesäure (d. h. Hydroxybenzolcarbonsäure), Sulfosalicylsäure, Dihydroxybenzol, Dihydroxybenzoesäure (d. h, Dihydroxybenzolcarbonsäure), Hydroxybenzoatmethyl (d. h. Hydroxybenzol Carboxylatmethyl), Hydroxybenzoatethyl (d. h. Hydroxybenzol Carboxylatethyl), Hydroxybenzoat Ethylhexyl (d. h., Hydroxybenzol Carboxylat Ethylhexyl), Methoxyphenol, Ethoxyphenol, Butoxyphenol, Phenylphenol, Cumylphenol, Aminonitrophenol, Hydroxynitrobenzoesäure (d. h., Hydroxynitrobenzol Carbonsäure), Hydroxynitrobenzoatmethyl (d.h. Hydroxynitrobenzol Carboxylatmethyl), Sulfonsalicylsäure, Dihydroxybenzol, Dihydroxybenzoesäure (d.h., Dihydroxybenzol Carbonsäure), Trihydroxybenzol, Trihydroxybenzoesäure (d. h. Trihydroxybenzol Carbonsäure), Phenolsulfonsäure, Kresolsulfonsäure, Dihydroxybenzolsulfonsäure, Nitrophenolsulfonsäure und Hydroxyindol.One embodiment includes a solid electrolytic capacitor that includes a crosslinkable material that is a cyclic organic compound that contains at least one hydroxy functionality and preferably at least one other hydroxy or a carboxy functionality as these also improve the thermal stability of the self-doped conductive polymer . The cyclic organic compounds can be aromatic, heterocyclic, or alicyclic, with aromatic compounds being most preferred. Particularly preferred cyclic aromatic compounds are selected from phenol, cresol, nitrophenol, aminophenol, hydroxybenzoic acid (i.e. hydroxybenzene carboxylic acid), sulfosalicylic acid, dihydroxybenzene, dihydroxybenzoic acid (i.e. dihydroxybenzene carboxylic acid), hydroxybenzoate methyl (i.e. hydroxybenzene carboxylate methyl), hydroxybenzoate ethyl (i.e. hydroxybenzene carboxylate ethyl), hydroxybenzoate Ethylhexyl (i.e., hydroxybenzene carboxylate ethylhexyl), methoxyphenol, ethoxyphenol, butoxyphenol, phenylphenol, cumylphenol, aminonitrophenol, hydroxynitrobenzoic acid (i.e., hydroxynitrobenzene carboxylic acid), hydroxynitrobenzoate methyl (i.e., hydroxynitrobenzene carboxylate methyl), sulfonesalicylic acid, dihydroxybenzene, dihydroxybenzoic acid (i.e., dihydroxybenzene carboxylic acid), trihydroxybenzene , trihydroxybenzoic acid (i.e. trihydroxybenzene carboxylic acid), phenolsulfonic acid, cresolsulfonic acid, dihydroxybenzenesulfonic acid, nitrophenolsulfonic acid and hydroxyindole.

Beispiele für Naphthalinverbindungen enthalten Naphthol, Nitro-Naphthol, Hydroxynaphthoesäure (d. h. Hydroxynaphthalincarbonsäure), Dihydroxynaphthol, Trihydroxynaphthol, Naphtholsulfonsäure, Dihydroxynaphtholsulfonsäure und Nitro-Naphtholsulfonsäure.Examples of naphthalene compounds include naphthol, nitro-naphthol, hydroxynaphthoic acid (i.e., hydroxynaphthoic acid), dihydroxynaphthol, trihydroxynaphthol, naphtholsulfonic acid, dihydroxynaphtholsulfonic acid and nitronaphtholsulfonic acid.

Die Beispiele für Anthrachinonverbindungen können Hydroxyanthrachinon enthalten.The examples of anthraquinone compounds may contain hydroxyanthraquinone.

Die Beispiele von heterozyklischen Verbindungen als die zyklische organische Verbindung mit wenigstens einer Hydroxylgruppe enthalten beispielsweise 2,5-Dicarboxy-3,4-dihydroxythiophen, 3-Hydroxythiophen, 3,4-Dihydroxythiophen, Hydroxypyridin und Dihydroxypyridin.The examples of heterocyclic compounds as the cyclic organic compound having at least one hydroxyl group include, for example, 2,5-dicarboxy-3,4-dihydroxythiophene, 3-hydroxythiophene, 3,4-dihydroxythiophene, hydroxypyridine and dihydroxypyridine.

Beispiele für alicyclische Verbindungen können enthalten Hydroxycyclohexan, Hydroxycyclohexan Carbonsäure, Hydroxycyclohexan Carboxylatmethyl und Dihydroxycyclohexan.Examples of alicyclic compounds may include hydroxycyclohexane, hydroxycyclohexane carboxylic acid, hydroxycyclohexane carboxylate methyl and dihydroxycyclohexane.

Besonders bevorzugt sind Phenolsäuren und noch mehr bevorzugt Gallussäure und Gerbsäure.Particularly preferred are phenolic acids and even more preferred are gallic acid and tannic acid.

Besonders bevorzugte Vernetzer umfassen Melamine, Isocyanate, Epoxide, Hexamethoxymelamine, Glyoxale, Furfuralaldehyde, Melaminformaldehydkondensate, Divinylsulfone, Epoxyverbindungen und Carboxyverbindungen.Particularly preferred crosslinking agents include melamines, isocyanates, epoxides, hexamethoxymelamines, glyoxals, furfural aldehydes, melamine formaldehyde condensates, divinyl sulfones, epoxy compounds and carboxy compounds.

Organofunktionelle Silane und organische Verbindungen mit mehr als einer Vernetzungsgruppe, insbesondere mehr als einer Epoxygruppe, eignen sich besonders gut als Vernetzer für die vorliegende Erfindung, insbesondere wenn sie in Kombination verwendet werden.Organofunctional silanes and organic compounds having more than one crosslinking group, especially more than one epoxy group, are particularly useful as crosslinkers for the present invention, especially when used in combination.

Organofunktionelles Silan ist definiert durch die Formel:

  • XR1 Si(R3)3-n(R2)n
  • wobei X eine organische funktionelle Gruppe wie Amino, Epoxid, Anhydrid, Hydroxy, Mercapto, Sulfonat, Carboxylat, Phosphonat, Halogen, Vinyl, Methacryloxy, Ester, Alkyl usw. ist; R1 ein Aryl oder Alkyl (CH2)m ist, wobei m 0 bis 14 sein kann; R2 ist individuell eine hydrolysierbare funktionelle Gruppe wie Alkoxy, Acyloxy, Halogen, Amin oder deren hydrolysiertes Produkt; R3 ist individuell eine funktionelle Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; n ist 1 bis 3.
Organofunctional silane is defined by the formula:
  • XR 1 Si(R 3 ) 3-n (R 2 ) n
  • where X is an organic functional group such as amino, epoxide, anhydride, hydroxy, mercapto, sulfonate, carboxylate, phosphonate, halogen, vinyl, methacryloxy, ester, alkyl, etc.; R 1 is aryl or alkyl (CH 2 ) m where m can be 0 to 14; R 2 is individually a hydrolyzable functional group such as alkoxy, acyloxy, halogen, amine or their hydrolyzed product; R 3 is individually an alkyl functional group having from 1 to 6 carbon atoms; n is 1 to 3.

Das organofunktionelle Silan kann auch dipodal sein, definiert durch die Formel:

  • Y(Si(R3)3-n(R2)n)2
  • wobei Y eine beliebige organische funktionelle Gruppe ist, die reaktive oder nicht reaktive funktionelle Gruppen enthält, wie Alkyl, Aryl, Sulfid oder Melamin; R3, R2 und n sind wie oben definiert. Bei dem organofunktionellen Silan kann es sich auch um multifunktionelle oder polymere Silane handeln, wie z. B. silanmodifiziertes Polybutadien oder silanmodifiziertes Polyamin usw.
The organofunctional silane can also be dipodal, defined by the formula:
  • Y(Si(R 3 ) 3-n (R 2 ) n ) 2
  • where Y is any organic functional group containing reactive or non-reactive functional groups such as alkyl, aryl, sulfide or melamine; R 3 , R 2 and n are as defined above. The organofunctional silane can also be multifunctional or polymeric silanes, such as e.g. B. silane modified polybutadiene or silane modified polyamine etc.

Beispiele für organofunktionelles Silan sind 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropytriethoxysilan, Aminopropylsilantriol, (Triethoxysilyl)propyl-Bernsteinsäureanhydrid, 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3-Trihydroxysilyl-1-propansulfonsäure, Octyltriethyoxysilan, Bis(triethoxysilyl)octan, usw. Die Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung und sind nicht als abschließend zu betrachten.Examples of organof functional silan are 3-glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-aminopropytriethoxysilan, aminopropylsilantriol, (triethoxysilyl) propyl-bernstein-seanhydride, 3-mercapoPyl trimethoxysilan Propyltrimethoxysilan, 3-trihydroxysilyl-1 propanese acid, Octyltriethyoxysilan to (Triethoxysilyl) Octan, etc. The examples serve to illustrate the invention and are not to be considered as exhaustive.

Ein besonders bevorzugtes organofunktionelles Silan ist Glycidylsilan. das durch die Formel definiert ist:

Figure DE112021004301T5_0003
wobei R1 ein Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist und vorzugsweise aus Methylethyl und Propyl ausgewählt ist; und jedes R2 unabhängig ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.A particularly preferred organofunctional silane is glycidyl silane. which is defined by the formula:
Figure DE112021004301T5_0003
 wherein R 1 is an alkyl of 1 to 14 carbon atoms and is preferably selected from methylethyl and propyl; and each R 2 is independently alkyl or substituted alkyl of 1 to 6 carbon atoms.

Ein besonders bevorzugtes Glycidylsilan ist 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, das durch die Formel definiert ist:

Figure DE112021004301T5_0004
das hier der Einfachheit halber als „Silan A“ bezeichnet wird.A particularly preferred glycidylsilane is 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, which is defined by the formula:
Figure DE112021004301T5_0004
 which is referred to here as "Silane A" for the sake of simplicity.

Ein Vernetzer mit wenigstens zwei Epoxygruppen wird hier als Epoxid-Vernetzer bezeichnet und ist durch die folgende Formel definiert:

Figure DE112021004301T5_0005
wobei das X ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit 0 bis 14 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 0 bis 6 Kohlenstoffatomen; ein Aryl oder substituiertes Aryl, ein Ethylenether oder substituierter Ethylenether, Polyethylenether oder substituierter Polyethylenether mit 2 bis 20 Ethylenethergruppen oder Kombinationen davon ist. Ein besonders bevorzugter Austauschstoff ist eine Epoxygruppe.A crosslinker having at least two epoxy groups is referred to herein as an epoxy crosslinker and is defined by the following formula:
Figure DE112021004301T5_0005
 wherein the X is an alkyl or substituted alkyl of 0 to 14 carbon atoms, preferably 0 to 6 carbon atoms; is an aryl or substituted aryl, an ethylene ether or substituted ethylene ether, polyethylene ether or substituted polyethylene ether having from 2 to 20 ethylene ether groups, or combinations thereof. A particularly preferred substitute is an epoxy group.

Beispiele für Epoxidvernetzungsverbindungen mit mehr als einer Epoxygruppe enthalten Ethylenglykoldiglycidylether (EGDGE), Propylenglykoldiglycidylether (PGDGE), 1,4-Butandioldiglycidylether (BDDGE), Pentylenglykoldiglycidylether. Hcxylenglykoldiglycidylether, Cyclohexandimethanoldiglycidylether, Resorcinglycidylether, Glycerindiglycidylether (GDGE), Glycerinpolyglycidylether. Diglycerinpolyglycidylether, Trimethylolpropan- Polyglycidylether, SorbitolDiglycidylether (Sorbitol-DGE), Sorbitol-Polyglycidylether. Polyethylenglykol-Diglycidylether (PEGDGE), Polypropylenglykol-Diglycidylether, Polytetramethylenglykol-Diglycidylether, Di(2,3-epoxypropyl)ether, 1,3-Butadiendiepoxid, 1,5-Hexadiendiepoxid, 1,2,7,8-Diepoxyoctan, 1,2,5,6-Diepoxycyclooctan, 4-Vinylcyclohexendiepoxid, Bisphenol-A-Diglycidylether, Maleinimid-Epoxy-Verbindungen usw.Examples of epoxy crosslinking compounds having more than one epoxy group include ethylene glycol diglycidyl ether (EGDGE), propylene glycol diglycidyl ether (PGDGE), 1,4-butanediol diglycidyl ether (BDDGE), pentylene glycol diglycidyl ether. Hydroxylene glycol diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, resorcinol glycidyl ether, glycerol diglycidyl ether (GDGE), glycerol polyglycidyl ether. Diglycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, sorbitol diglycidyl ether (sorbitol-DGE), sorbitol polyglycidyl ether. Polyethylene glycol diglycidyl ether (PEGDGE), polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, di(2,3-epoxypropyl)ether, 1,3-butadiene diepoxide, 1,5-hexadiene diepoxide, 1,2,7,8-diepoxyoctane, 1,2 ,5,6-diepoxycyclooctane, 4-vinylcyclohexene diepoxide, bisphenol A diglycidyl ether, maleimide epoxy compounds, etc.

Eine bevorzugte Epoxid-Vernetzungsverbindung ist Glycidylether, definiert durch die Formel:

Figure DE112021004301T5_0006
wobei R3 ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen; ein Ethylenether oder Polyethylenether mit 2 bis 20 Ethylenethergruppen; ein Alkyl, das mit einer Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus Hydroxy, oder
Figure DE112021004301T5_0007
oder -(CH2OH)xCH2OH wobei X 1 bis 14 ist.A preferred epoxy crosslinking compound is glycidyl ether defined by the formula:
Figure DE112021004301T5_0006
 wherein R 3 is an alkyl or substituted alkyl of 1 to 14 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms; an ethylene ether or polyethylene ether having 2 to 20 ethylene ether groups; an alkyl substituted with a group selected from hydroxy, or
Figure DE112021004301T5_0007
 or -(CH 2 OH) x CH 2 OH where X is 1-14.

Besonders bevorzugte Glycidylether sind dargestellt durch:

Figure DE112021004301T5_0008
EGDGE: Ethylenglykol-Diglycidyl-Ether
Figure DE112021004301T5_0009
wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 220 ist;
PEGDGE: Polyethylenglykol-Diglycidylether
Figure DE112021004301T5_0010
BDDGE: 1,4-Butandioldiglycidylether
Figure DE112021004301T5_0011
Figure DE112021004301T5_0012
GDGE: Glycerindiglycidylether
Figure DE112021004301T5_0013
Sorbitol-DGE: Sorbitol-Diglycidyl-EtherParticularly preferred glycidyl ethers are represented by:
Figure DE112021004301T5_0008
 EGDGE: ethylene glycol diglycidyl ether
Figure DE112021004301T5_0009
 where n is an integer from 1 to 220;
PEGDGE: Polyethylene Glycol Diglycidyl Ether
Figure DE112021004301T5_0010
 BDDGE: 1,4-butanediol diglycidyl ether
Figure DE112021004301T5_0011
Figure DE112021004301T5_0012
 GDGE: glycerol diglycidyl ether
Figure DE112021004301T5_0013
 Sorbitol-DGE: Sorbitol Diglycidyl Ether

Vernetzer mit wenigstens zwei funktionellen Carboxygruppen werden hier als Carboxy-Vernetzer bezeichnet.Crosslinkers with at least two carboxy functional groups are referred to herein as carboxy crosslinkers.

Beispiele für Carboxy-Vernetzungsverbindungen enthalten unter anderem Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Bernsteinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Phthalsäuren, Maleinsäure, Muconsäure, Zitronensäure, Trimesinsäure, Polyacrylsäure usw. Besonders bevorzugte organische Säuren sind aromatische Säuren wie Phthalsäure, und insbesondere ortho-Phthalsäure, die den ESR verringert. Die Reaktion der vernetzbaren Funktionalität und der Vernetzer erfolgt bei erhöhter Temperatur, die bei den normalen Verarbeitungsschritten der Kondensatorherstellung auftritt.Examples of carboxy crosslinking compounds include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, phthalic acids, maleic acid, muconic acid, citric acid, trimesic acid, polyacrylic acid, etc. Particularly preferred organic acids are aromatic acids such as phthalic acid , and in particular ortho-phthalic acid, which reduces ESR. The reaction of the crosslinkable functionality and crosslinkers occurs at the elevated temperature encountered in normal processing steps of capacitor manufacture.

Durch die Vernetzung wird das selbstdotierte leitfähige Polymer immobilisiert, so dass es sich in den nachfolgenden Prozessschritten nicht auflösen kann. Die Vernetzung wirkt sich auch nachteilig auf die Leitfähigkeit der selbstdotierten leitfähigen Polymerschicht aus. Ein Gewichtsverhältnis von Vernetzer zu festem, selbstdotiertem, leitfähigem Polymer von etwa 0,01 bis 2 ist bevorzugt. Noch bevorzugter ist ein Gewichtsverhältnis von Vernetzer zu selbstdotiertem leitfähigem Polymer von etwa 0,02 bis 1, noch bevorzugter 0,05 bis 0,2. Unterhalb eines Gewichtsverhältnisses von etwa 0,01 ist der Vernetzungsgrad unzureichend, um eine Lösung während der nachfolgenden Verfahrensschritte ausreichend zu verhindern. Bei einem Gewichtsverhältnis von über 2 führt die Vernetzung zu einer Verschlechterung der Leitfähigkeit der selbstdotierten leitfähigen Polymerschicht.The crosslinking immobilizes the self-doped conductive polymer so that it cannot dissolve in the subsequent process steps. The crosslinking also adversely affects the conductivity of the self-doped conductive polymer layer. A weight ratio of crosslinker to solid self-doped conductive polymer of about 0.01 to 2 is preferred. Even more preferred is a weight ratio of crosslinker to self-doped conductive polymer of about 0.02 to 1, more preferably 0.05 to 0.2. Below a weight ratio of about 0.01, the degree of crosslinking is insufficient to adequately prevent dissolution during subsequent processing steps. With a weight ratio of more than 2, the crosslinking leads to a deterioration in the conductivity of the self-doped conductive polymer layer.

Es wurde bevorzugt, dass die selbstdotierten leitfähigen Polymere im Wesentlichen frei von Fremddotierstoffen sind, wobei höchstens 5 Gew.-% als akzeptabel angesehen werden, da die Anionengruppen des Dotierstoffs mit dem selbstdotierenden leitfähigen Polymer nachteilig wechselwirken. Es wird nun überraschend erkannt, dass größere Mengen eines Fremddotierstoffs, insbesondere Polystyrolsulfonsäure oder ein Derivat davon, tatsächlich Vorteile haben, einschließlich der Kapazität, der Kapazitätsstabilität und der Durchbruchspannung (BDV). Ohne auf die Theorie beschränkt zu sein, weiß man heute, dass ein besonderes Problem bei selbstdotierten leitfähigen Polymeren die thermische Instabilität des Anionenteils des selbstdotierten leitfähigen Polymers ist. Die Zugabe eines Fremddotierstoffs, vorzugsweise eines polymeren Fremddotierstoffs, mildert den Abbau, der bei den verschiedenen thermischen Abweichungen während der Herstellung des Polymers und während der Verwendung des Polymers auftritt. Der polymere Fremddotierstoff wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 7 Gew.-% bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des selbstdotierten leitfähigen Polymers, zugesetzt. Oberhalb von etwa 100 Gew.-% Fremddotierstoff könnte ein zu großer Überschuss an polymerem Dotierstoff zu einem signifikanten ESR-Anstieg führen. Darüber hinaus beginnt das selbstdotierte leitfähige Polymer zu Partikeln zu koagulieren, was unerwünscht ist und dem Grund für die Verwendung von selbstdotierendem leitfähigem Polymer widerspricht. Unterhalb von etwa 7 Gew.-% Fremddotierung sind die Auswirkungen unzureichend, um den Zusatz zu rechtfertigen, da keine Abschwächung der thermischen Instabilität erreicht wird. Vorzugsweise wird der Fremddotierstoff in einer Menge von 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% zugesetzt. Es wird ferner angenommen, dass Dotierstoffe, und insbesondere polymere Dotierstoffe wie Polystyrolsulfonsäure, die in ausreichender Menge vorhanden sind, mit mehreren Stellen des selbstdotierten leitfähigen Polymers interagieren können, was die Lösung des selbstdotierten Polymers beim Aufbringen nachfolgender Schichten verhindert. Wenn ein zusätzlicher Vernetzer verwendet wird, könnte ein Überschuss an polymerem Dotierstoff die Auswirkungen der Vernetzung abschwächen und so ein vernetztes selbstdotiertes leitfähiges Polymer mit angemessener Leitfähigkeit ermöglichen.It was preferred that the self-doped conductive polymers be substantially free of extraneous dopants, with no more than 5 wt% being considered acceptable since the anion groups of the dopant adversely interact with the self-doped conductive polymer. It is now surprisingly recognized that higher levels of an impurity dopant, particularly polystyrene sulfonic acid or a derivative thereof, do in fact provide benefits including capacitance, capacitance stability and breakdown voltage (BDV). Without being limited to theory, it is now known that a particular problem with self-doped conducting polymers is the thermal instability of the anion part of the self-doped ted conductive polymer. The addition of an extraneous dopant, preferably an extraneous polymeric dopant, mitigates degradation associated with the various thermal excursions during manufacture of the polymer and during use of the polymer. The polymeric impurity dopant is preferably added in an amount of about 7% to 100% by weight based on the weight of the self-doped conductive polymer. Above about 100 wt% impurity dopant, too much excess polymeric dopant could result in a significant ESR increase. In addition, the self-doped conductive polymer begins to coagulate into particles, which is undesirable and contradicts the rationale for using self-doped conductive polymer. Below about 7 wt% impurity doping, the effects are insufficient to justify the addition since no thermal runaway mitigation is achieved. The foreign dopant is preferably added in an amount of 8% by weight to 20% by weight. It is further believed that dopants, and particularly polymeric dopants such as polystyrene sulfonic acid, present in sufficient amount can interact with multiple sites of the self-doped conductive polymer, preventing dissolution of the self-doped polymer during subsequent layer deposition. If an additional crosslinker is used, an excess of polymeric dopant could mitigate the effects of crosslinking, thus enabling a crosslinked self-doped conductive polymer with reasonable conductivity.

Besonders bevorzugte polymere Fremddotierstoffe sind Polystyrolsulfonsäuren und deren Derivate, optional in der Form eines beliebigen Copolymers, das die Gruppen A, B und C gemäß dem Verhältnis der Formel B umfasst: Ax By Cz Formel B wobei:

  • A Polystyrolsulfonsäure oder Salz von Polystyrolsulfonat ist;
  • B und C stehen getrennt fürpolymerisierte Einheiten, die mit einer Gruppe substituiert sind, die ausgewählt ist aus:
    • -Carboxylgruppen;
    • -C(O)OR6 wobei R6 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:
      • einem Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Phosphat, Acrylat, Anhydrid und
    • -(CHR7CH2O)b-R8 wobei:
      • R7 ist ausgewählt aus einem Wasserstoff oder einem Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl;
      • b eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die - CHR7CH2O- Gruppe zu erreichen; und
      • R8 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Silan, Phosphat, Acrylat, einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid;
    • -C(O)-NHR9 wobei:
      • R9 Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid;
    • -C6H4-R10 wobei:
      • R10 ausgewählt ist aus:
        • einem Wasserstoffatom oder einem Alkyl, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; einer reaktiven Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Imid, Amid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat, Anhydrid und
    • -(O(CHR11CH2O)d -R12 wobei:
      • R11 ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, und
      • vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl;
      • d eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die -CHR1 *CH2O-Gruppe zu erreichen;
      • R12 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist,
      • ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid;
    • -C6H4-O-R13 wobei:
      • R13 ausgewählt ist aus:
        • einem Wasserstoffatom oder einem Alkyl, das optional mit einer reaktiven Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Acrylat, Phosphat und Anhydrid; einer reaktiven Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Epoxid, Silan, Alken, Alkin, Acrylat, Phosphat und
    • -(CHR14CH2O)e -R15 wobei:
      • R14 ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, und
      • vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl ist;
      • e eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die -CHR14CH2O- Gruppe bereitzustellen; und
      • R15 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Acrylat, Phosphat und Anhydrid;
      • in einer Ausführungsform sind y und z 0; und
      • in einer anderen Ausführungsform reichen x, y und z zusammengenommen aus, um ein Polyanion mit einem Molekulargewicht von wenigstens 100 bis höchstens 500.000 zu bilden, und y/x ist 0,01 bis 100; z ist 0 bis zu einem Verhältnis z/x von höchstens 100; noch bevorzugter steht x für 50-99%, y steht für 1 bis 50% und z steht für 0 bis 49% der Gesamtsumme von x+y+z; noch bevorzugter steht x 70-90%, y steht für 10 bis 30% und z steht für 0 bis 20% der Gesamtsumme von x+y+z.
Particularly preferred polymeric foreign dopants are polystyrene sulfonic acids and their derivatives, optionally in the form of any copolymer comprising the groups A, B and C according to the ratio of formula B: A x B y C z Formula B whereby:
  • A is polystyrene sulfonic acid or salt of polystyrene sulfonate;
  • B and C separately represent polymerized units substituted with a group selected from:
    • -carboxyl groups;
    • -C(O)OR 6 where R 6 is selected from the group consisting of:
      • an alkyl of 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, azide, phosphate, acrylate , anhydride and
    • -(CHR 7 CH 2 O) b -R 8 where:
      • R 7 is selected from a hydrogen or an alkyl of 1 to 7 carbon atoms, preferably hydrogen or methyl;
      • b is an integer from 1 up to the number sufficient to achieve a molecular weight of up to 200,000 for the -CHR 7 CH 2 O- group; and
      • R 8 is selected from the group consisting of hydrogen, silane, phosphate, acrylate, an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride;
    • -C(O)-NHR 9 where:
      • R 9 is hydrogen or an alkyl of 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride;
    • -C 6 H 4 -R 10 where:
      • R 10 is selected from:
        • a hydrogen atom or an alkyl optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride; a reactive group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, imide, amide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate, anhydride and
    • -(O(CHR 11 CH 2 O) d -R 12 where:
      • R 11 is hydrogen or alkyl of 1 to 7 carbon atoms, and
      • preferably hydrogen or methyl;
      • d is an integer from 1 up to the number sufficient to achieve a molecular weight of up to 200,000 for the -CHR 1 *CH 2 O- group;
      • R 12 is selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group,
      • selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride;
    • -C 6 H 4 -OR 13 where:
      • R 13 is selected from:
        • a hydrogen atom or an alkyl optionally substituted with a reactive group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, azide, acrylate, phosphate and anhydride; a reactive group selected from the group consisting of epoxide, silane, alkene, alkyne, acrylate, phosphate and
    • -(CHR 14 CH 2 O) e -R 15 where:
      • R 14 is a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 7 carbon atoms, and
      • is preferably hydrogen or methyl;
      • e is an integer from 1 up to the number sufficient to provide a molecular weight of up to 200,000 for the -CHR 14 CH 2 O- group; and
      • R 15 is selected from the group consisting of hydrogen and an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, azide, acrylate, phosphate and anhydride;
      • in one embodiment, y and z are 0; and
      • in another embodiment x, y and z taken together are sufficient to form a polyanion having a molecular weight of at least 100 to at most 500,000 and y/x is from 0.01 to 100; z is 0 up to a z/x ratio of at most 100; more preferably x is 50-99%, y is 1 to 50% and z is 0 to 49% of the total of x+y+z; more preferably x is 70-90%, y is 10 to 30% and z is 0 to 20% of the total of x+y+z.

Monomere Fremddotierungen wirken sich vorteilhaft auf die Kapazitätsstabilität im Strom-Zyklisieren bzw. Power-Cycling aus, wenn sie mit selbstdotiertem leitfähigem Polymer entweder als Additiv in der selbstdotierten Polymerlösung oder als eine separate Schicht neben dem leitfähigen Polymer aufgebracht werden. Neben dem Kapazitätsvorteil verbessern diese monomeren Fremddotierstoffe auch die thermische Stabilität des selbstdotierten leitfähigen Polymers. Aromatische Sulfonsäuren sind vorteilhafter als aliphatische Sulfonsäuren, insbesondere hinsichtlich der thermischen Oxidationsstabilität. Aromatische Säuren mit zusätzlichen Funktionalitäten wie zusätzlichen Sulfonsäuregruppen, Carboxygruppen, Hydroxygruppen oder Chinongruppen sind wirksamer und werden bevorzugt. Aliphatische Sulfonsäuren mit Carboxyfunktionalität erhöhen die thermische Stabilität besser als solche ohne Carboxygruppen. Dies ist nicht überraschend, da Carboxyfunktionen auch als Dotierstoffe für leitfähige Polymere dienen können. Monomere Fremddotierstoffe können die Quellung von getrockneten selbstdotierten leitfähigen Polymerfilm verringern, wobei die Quellung auf die Löslichkeit des selbstdotierten leitfähigen Polymers zurückzuführen ist. Monomere Fremddotierstoffe werden vorzugsweise in einer Menge von etwa 7 Gew.-% bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des selbstdotierten leitfähigen Polymers, und noch bevorzugter in einer Menge von etwa 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% zugegeben.Monomeric foreign dopings have an advantageous effect on the capacity stability in current cycling or power cycling if they are applied with self-doped conductive polymer either as an additive in the self-doped polymer solution or as a separate layer next to the conductive polymer. In addition to the capacity advantage, these monomeric foreign dopants also improve the thermal stability of the self-doped conductive polymer. Aromatic sulfonic acids are more advantageous than aliphatic sulfonic acids, particularly in terms of thermal oxidation stability. Aromatic acids with additional functionalities such as additional sulfonic acid groups, carboxy groups, hydroxy groups or quinone groups are more effective and are preferred. Aliphatic sulfonic acids with carboxy functionality increase thermal stability better than those without carboxy groups. This is not surprising since carboxy functions can also serve as dopants for conductive polymers. Impurity monomeric dopants can reduce the swelling of dried self-doped conductive polymer film, which swelling is due to the solubility of the self-doped conductive polymer. Impurity monomeric dopants are preferably added in an amount of about 7% to 100% by weight based on the weight of the self-doped conductive polymer, and more preferably in an amount of about 8% to 20% by weight .

Das selbstdotierte leitfähige Polymer kann wie oben beschrieben mit Fremddotierstoffen gemischt werden. Ein anderer Ansatz besteht darin, selbstdotierende Gruppen enthaltende Monomere in Gegenwart von Fremddotierstoffen oder in Gegenwart sowohl von nicht selbstdotierenden Monomeren als auch von Fremddotierstoffen zu polymerisieren.The self-doped conductive polymer can be mixed with extraneous dopants as described above. Another approach is to polymerize monomers containing self-doping groups in the presence of extraneous dopants or in the presence of both non-self-doping monomers and extraneous dopants.

Besonders bevorzugt ist es funktionale Additve in die Beschichtung einzubringen, die die selbstdotierenden leitfähigen Polymere oder eine angrenzende Beschichtung enthält. Besonders bevorzugten funktionelle Additive enthalten ionische Flüssigkeiten, nichtionische Polyole und insbesondere Polyglycerine, und Polyalkylenether. Ein Gewichtsverhältnis von funktionellem Additiv zu selbstdotiertem leitfähigem Polymer von 0,05-5 ist vorzuziehen. Unter einem Gewichtsverhältnis von etwa 0,05 ist die Funktion unzureichend. Oberhalb eines Gewichtsverhältnisses von etwa 5 nimmt die Leitfähigkeit ab. Ein Gewichtsverhältnis von etwa 0,5 bis etwa 1 ist vorzuziehen.It is particularly preferred to incorporate functional additives into the coating that contains the self-doping conductive polymers or an adjacent coating. Particularly preferred functional additives contain ionic liquids, nonionic polyols and in particular polyglycerols, and polyalkylene ethers. A weight ratio of functional additive to self-doped conductive polymer of 0.05-5 is preferable. Below a weight ratio of about 0.05, the function is insufficient. Above a weight ratio of about 5, the conductivity decreases. A weight ratio of about 0.5 to about 1 is preferable.

Ionische Flüssigkeiten sind für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung besonders geeignet, da sie die Kapazität erhöhen und die thermische Stabilität verbessern.Ionic liquids are particularly suitable for use in the present invention as they increase capacity and improve thermal stability.

Ionische Flüssigkeiten (IL) sind im Allgemeinen definiert als organische/anorganische Salze mit einem Schmelzpunkt unter 100 °C, die eine gute chemische und elektrochemische Stabilität, eine geringe Entflammbarkeit, einen vernachlässigbaren Dampfdruck und eine hohe Ionenleitfähigkeit aufweisen. In einem flüssigem Zustand und mit vernachlässigbarem Dampfdruck. Ionische Flüssigkeiten gelten gemeinhin als umweltfreundliche Lösungsmittel für die industrielle Produktion. Ionische Flüssigkeiten sind organische Salze, in denen die Ionen schlecht koordiniert sind und unter 100 °C oder sogar bei Raumtemperatur schmelzen. Ionische Flüssigkeiten weisen ein breites elektrochemisches Betriebsfenster und eine vergleichsweise hohe Matrixmobilität bei Raumtemperatur. Da ionische Flüssigkeiten vollständig aus Ionen bestehen, ist ihre Ladungsdichte viel höher als die einer gewöhnlichen Salzlösung.Ionic liquids (IL) are generally defined as organic/inorganic salts with a melting point below 100°C that exhibit good chemical and electrochemical stability, low flammability, negligible vapor pressure and high ionic conductivity. In a liquid state and with negligible vapor pressure. Ionic liquids are commonly considered to be environmentally friendly solvents for industrial production. Ionic liquids are organic salts in which the ions are poorly coordinated and melt below 100 °C or even at room temperature. Ionic liquids show a broad electrochemical operating window and a comparatively high matrix mobility at room temperature. Because ionic liquids are made entirely of ions, their charge density is much higher than that of an ordinary salt solution.

Besonders bevorzugte ionische Flüssigkeiten sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:

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 Particularly preferred ionic liquids are selected from the group consisting of:
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Besonders bevorzugte ionische Flüssigkeiten enthalten ein Kation ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,2,3,4-Tetramethylimidazolinium; 1,3,4-Trimethyl-2-ethylimidazolinium; 1,3-Dimethyl-2,4-diethylimidazolinium; 1,2-Dimethyl-3,4-diethylimidazolinium; 1-Methyl-2,3,4-triethylimidazolinium; 1,2,3,4-Tetraethylimidazolinium; 1,2,3-Trimethylimidazolinium; 1,3-Dimethyl-2-ethylimidazolinium; 1-Ethyl-2,3-dimethylimidazolinium und 1,2,3-Triethylimidazolinium. Beispielhafte ionische Flüssigkeiten sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: 4-(3-Butyl-1-imidazolio)-1-butansulfonsäuretriflat, 1-Butyl-3-methylimidazoliumoctylsulfat, 1-Butyl-3-methylimidazoliumtrifluormethansulfonat, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumtrifluormethansulfonat, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumbis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-Allyl-3-methylimidazolium-bis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-(2-Hydroxyethyl)-3-methylimidazolium-bis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumtetrafluorborat, Bis(trifluormethan)sulfonimidlithium und deren Derivate.Particularly preferred ionic liquids contain a cation selected from the group consisting of 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium; 1,3,4-trimethyl-2-ethylimidazolinium; 1,3-dimethyl-2,4-diethylimidazolinium; 1,2-dimethyl-3,4-diethylimidazolinium; 1-methyl-2,3,4-triethylimidazolinium; 1,2,3,4-tetraethylimidazolinium; 1,2,3-trimethylimidazolinium; 1,3-dimethyl-2-ethylimidazolinium; 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolinium and 1,2,3-triethylimidazolinium. Exemplary ionic liquids are selected from the group consisting of: 4-(3-butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonic acid triflate, 1-butyl-3-methylimidazolium octyl sulfate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate , 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-allyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-(2-hydroxyethyl)-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-ethyl-3 -methylimidazolium tetrafluoroborate, bis(trifluoromethane)sulfonimidithium and their derivatives.

Poly(ionische Flüssigkeiten) (PILs) betreffen eine Unterklasse von Polyelektrolyten, die in jeder Monomer Wiedrückgewinnungseinheit eine ionische Flüssigkeitsspezies enthalten, die über ein polymeres Grundgerüst verbunden sind, um eine makromolekulare Architektur zu bilden, wie in Progress in Polymer Science Volume 38, Ausgabe 7, Juli 2013, Seiten 1009-1036 beschrieben. Einige der einzigartigen Eigenschaften ionischer Flüssigkeiten werden in die Polymerketten eingebaut, wodurch eine neue Klasse von Polymermaterialien entsteht. Polymere ionische Flüssigkeiten erweitern die Eigenschaften und Anwendungen von ionischen Flüssigkeiten und herkömmlichen Polyelektrolyten. Aufgrund des lösungsmittelfreien Ionisierungszustands der ionischen Flüssigkeitsspezies sind polymere ionische Flüssigkeiten dauerhafte und starke Polyelektrolyte. Die charakteristische Eigenschaft, Wasser zu absorbieren, ist eine gemeinsame Eigenschaft von ionischen Flüssigkeiten und polymeren ionischen Flüssigkeiten.Poly(ionic liquids) (PILs) refer to a subclass of polyelectrolytes containing in each monomer recovery unit an ionic liquid species linked via a polymeric backbone to form a macromolecular architecture, as in Progress in Polymer Science Volume 38, Issue 7 , July 2013, pages 1009-1036. Some of the unique properties of ionic liquids are incorporated into the polymer chains, creating a new class of polymeric materials. Polymeric ionic liquids extend the properties and applications of ionic liquids and traditional polyelectrolytes. Because of the solvent-free ionization state of the ionic liquid species, polymeric ionic liquids are durable and strong polyelectrolytes. The characteristic property of absorbing water is a common property of ionic liquids and polymeric ionic liquids.

Beispielhafte polymere ionische Flüssigkeiten sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:

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und deren Derivate.Exemplary polymeric ionic liquids are selected from the group consisting of:
Figure DE112021004301T5_0019
Figure DE112021004301T5_0020
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 and their derivatives.

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist ein nichtionisches Polyol ein Alkylalkohol mit mehreren Hydroxylgruppen oder Alkylether mit mehreren Hydroxylgruppen an den Alkylgruppen.For the purposes of the present invention, a nonionic polyol is a polyhydric alkyl alcohol or alkyl ether having polyhydric groups on the alkyl groups.

Besonders bevorzugte nichtionische Polyole sind CH2OH(CHOH)2CH2OH oder Erythrit, CH2OH(CHOH)3CH2OH als Ribit oder Xylit, CH2OHC(CH2OH)2CH2OH oder Pentaerythrit, CH2OHC(CH3)2CH2OH oder 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, CH2OH(CHOH)4CH2OH oder Sorbitol, CH2OH(CHOH)4CH2OH oder Manitol, CH3C(CH2OH)3 oder Trimethylolethan und O(CH2C(C2H5)CH2OH)2)2 oder Di-trimethylolpropan, CH2OH(CHOH)4COH oder Glucose, CH2OH(CHOH)3COCH2OH oder Fructose, C12H22O11 oder Saccharose oder Lactose, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin, Polyglycerine.Particularly preferred nonionic polyols are CH 2 OH(CHOH) 2 CH 2 OH or erythritol, CH 2 OH(CHOH) 3 CH 2 OH as ribitol or xylitol, CH 2 OHC(CH 2 OH) 2 CH 2 OH or pentaerythritol, CH 2 OHC(CH 3 ) 2 CH 2 OH or 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, CH 2 OH(CHOH) 4 CH 2 OH or sorbitol, CH 2 OH(CHOH) 4 CH 2 OH or mannitol, CH 3 C(CH 2 OH) 3 or trimethylolethane and O(CH 2 C(C 2 H 5 )CH 2 OH) 2 ) 2 or di-trimethylolpropane, CH 2 OH(CHOH) 4 COH or glucose, CH 2 OH(CHOH) 3 COCH 2 OH or fructose, C 12 H 22 O 11 or sucrose or lactose, glycerol, diglycerol, triglycerol, tetraglycerol, polyglycerols.

Im Allgemeinen kann eine Vielzahl hydroxyfunktioneller nichtionischer Polymere verwendet werden. In einer Ausführungsform ist das hydroxyfunktionelle Polymer zum Beispiel ein Polyalkylenether. Zu den Polyalkylenethern können Polyalkylenglykole wie Polyethylenglykole, Polypropylenglykole, Polytetramethylenglykole, Polyepichlorhydrine, Polyoxetane, Polyphenylenether, Polyetherketone und dergleichen gehören. Polyalkylenether sind in der Regel überwiegend lineare, nichtionische Polymere mit endständigen Hydroxygruppen. Besonders geeignet sind Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetramethylenglykole (Polytetrahydrofurane). Die Diolkomponente kann insbesondere aus gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten, aliphatischen Dihydroxyverbindungen mit 5 bis 36 Kohlenstoffatomen oder aromatischen Dihydroxyverbindungen, wie z. B. Pentan-1,5-diol, Hexan-1,6-dioi, Neopentylglykol, Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexane, Bisphenol A, Dimerdiole, hydrierte Dimerdiole oder auch Mischungen der genannten Diole ausgewählt werden.In general, a variety of hydroxy-functional nonionic polymers can be used. For example, in one embodiment, the hydroxy-functional polymer is a polyalkylene ether. The polyalkylene ethers can include polyalkylene glycols such as polyethylene glycols, polypropylene glycols, polytetramethylene glycols, polyepichlorohydrins, polyoxetanes, polyphenylene ethers, polyether ketones, and the like. Polyalkylene ethers are usually predominantly linear, nonionic polymers with terminal hydroxy groups. Polyethylene glycols, polypropylene glycols and polytetramethylene glycols (polytetrahydrofurans) are particularly suitable. The diol component can in particular consist of saturated or unsaturated, branched or unbranched, aliphatic dihydroxy compounds having 5 to 36 carbon atoms or aromatic dihydroxy compounds, such as. B. pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol, neopentyl glycol, bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, dimer diols, hydrogenated dimer diols or mixtures of said diols can be selected.

Zusätzlich zu den oben genannten können auch andere hydroxyfunktionelle nichtionische Polymere verwendet werden. Einige Beispiele für solche Polymere enthalten ethoxylierte Alkylphenole, ethoxylierte oder propoxylierte C6-C24 Fettalkohole, Polyoxyethylenglykolalkylether mit der allgemeinen Formel: CH3-(CH2)10-16 -(O-C2H4)1- 25 -OH wie Octaethylenglykolmonododecylether und Pentaethylenglykolmonododecylether; Polyoxypropylenglykolalkylether mit der allgemeinen Formel: CH3-(CH2)10-16-(O-C3H6)1-25-OH: Polyoxyethylenglykol-Octylphenol-Ether mit der folgenden allgemeinen Formel: C8-H)7-(C6 H4 )-(O-C2H4)1-25 - OH wie z.B. Triton™ X-100; Polyoxyethylenglykol-Alkylphenolether mit der folgenden allgemeinen Formel: C9-H19)-(C6H4 )-(O-C2H4)1-25-OH wie z.B. Nonoxynol-9; Polyoxyethylenglykolester von C8-C24 Fettsäuren, wie Polyoxyethylenglykol-Sorbitanalkylester, wie Polyoxyethylen(20)-Sorbitanmonolaurat, Polyoxyethylen(20)-sorbitanmonopalmitat, Polyoxyethylen(20)-Sorbitanmonostearat, Polyoxyethylen(20)-sorbitanmonooleat, PEG-20-Methylglukosedistearat, PEG-20-Methylglukosesesquistearat, PEG-80-Rizinusöl und PEG-20-Rizinusöl, PEG-3-Rizinusöl, PEG-600-Dioleat und PEG-400-Dioleat sowie Polyoxyethylen-Glycerinalkylester wie Polyoxyethylen-23-Glycerinlaurat und Polyoxyethylen-20-Glycerinstearat; Polyoxyethylenglykolether von C8-C24 Fettsäuren wie Polyoxyethylen-10-cetylether, Polyoxyethylen-10-stearylether, Polyoxyethylen-20-cetylether, Polyoxyethylen-10-oleylether, Polyoxyethylen-20-oleylether, Polyoxyethylen-20-isohexadecylether, Polyoxyethylen-15-tridecylether und Polyoxyethylen-6-tridecylether; Blockcopolymere von Polyethylenglykol und so weiter.In addition to the above, other hydroxy-functional nonionic polymers can also be used. Some examples of such polymers include ethoxylated alkyl phenols, ethoxylated or propoxylated C 6 -C 24 fatty alcohols, polyoxyethylene glycol alkyl ethers having the general formula: CH 3 -(CH 2 ) 10-16 -(OC 2 H 4 ) 1- 25 -OH such as octaethylene glycol monododecyl ether and pentaethylene glycol monododecyl ether; Polyoxypropylene glycol alkyl ether having the general formula: CH 3 -(CH 2 ) 10-16 -(OC 3 H 6 ) 1-25 -OH: Polyoxyethylene glycol octylphenol ether having the following general formula: C 8 -H) 7 -(C 6 H 4 )-(OC 2 H 4 ) 1-25 - OH such as Triton™ X-100; Polyoxyethylene glycol alkyl phenol ethers having the following general formula: C 9 -H 19 )-(C 6 H 4 )-(OC 2 H 4 ) 1-25 -OH such as Nonoxynol-9; Polyoxyethylene glycol esters of C 8 -C 24 fatty acids, such as polyoxyethylene glycol sorbitan alkyl esters, such as polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate, polyoxyethylene (20) sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate, polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate, PEG-20 methyl glucose distearate, PEG -20-methyl glucose sesquistearate, PEG-80 castor oil and PEG-20 castor oil, PEG-3 castor oil, PEG-600 dioleate and PEG-400 dioleate, and polyoxyethylene glycerol alkyl esters such as polyoxyethylene 23 glycerol laurate and polyoxyethylene 20 glycerol stearate ; Polyoxyethylene glycol ethers of C 8 -C 24 fatty acids such as polyoxyethylene 10 cetyl ether, polyoxyethylene 10 stearyl ether, polyoxyethylene 20 cetyl ether, polyoxyethylene 10 oleyl ether, polyoxyethylene 20 oleyl ether, polyoxyethylene 20 isohexadecyl ether, polyoxyethylene 15 tridecyl ether and polyoxyethylene-6-tridecyl ether; block copolymers of polyethylene glycol and so on.

Die funktionellen Additive können sich in derselben Schicht wie das selbstdotierte leitfähige Polymer befinden oder als Schutzschicht auf dem leitfähigen Polymer aufgebracht werden. Die funktionalen Additive stabilisieren ESR, Kapazität und Power-Cycling-Kapazität.The functional additives can be in the same layer as the self-doped conductive polymer or applied as a protective layer on top of the conductive polymer. The functional additives stabilize ESR, capacity and power cycling capacity.

Funktionelle Additive können auch zusammen mit Vernetzern verwendet werden, oder in manchen Fällen können sie sogar in demselben Molekül enthalten sein.Functional additives can also be used together with crosslinkers, or in some cases they can even be included in the same molecule.

Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders für die Verwendung mit Pulvern mit hohem CV/g. Die Verwendung leitfähiger Polymere bei Pulvern mit hohem CV/g ist aufgrund der kleinen Porengrößen, die sich nur schwer mit leitfähigen Polymerdispersionen imprägnieren lassen, schwierig. In-situ gebildete leitfähige Polymere können kleine Poren imprägnieren, jedoch ist die Bildung leitfähiger Polymere schwer zu kontrollieren, was zu unzureichenden Beschichtungen und Problemen mit Leckstrom führt. Die vorliegende Erfindung ist besonders geeignet für Pulver, insbesondere Tantalpulver, mit einer Ladungsdichte von wenigstens 45.000 CV/g, vorzugsweise wenigstens 100.000 CV/g und noch bevorzugter 200.000 CV/g.The present invention is particularly suited for use with high CV/g powders. The use of conductive polymers in high CV/g powders is difficult due to the small pore sizes that are difficult to impregnate with conductive polymer dispersions. Conductive polymers formed in situ can impregnate small pores, but conductive polymer formation is difficult to control, leading to inadequate coatings and current leakage problems. The present invention is particularly suitable for powders, particularly tantalum powders, having a charge density of at least 45,000 CV/g, preferably at least 100,000 CV/g and more preferably 200,000 CV/g.

In einer Ausführungsform werden unterschiedliche Lösungsraten in benachbarten Schichten genutzt, um die Lösung einer zuvor aufgebrachten Schicht zu verhindern. Die Lösungsraten können durch Lösungsmittelmischungen mit unterschiedlichen Lösungsmitteln für mehrere Imprägnierungszyklen des leitfähigen Polymers verändert werden. Zum Beispiel kann Alkylamin in einer selbstdotierten leitfähigen Polymerlösung diese in polaren Lösungsmitteln wie Alkohol, DMG, DMAc und DMSO löslich machen. Durch den Wechsel der Lösungsmittel zwischen den Imprägnierungszyklen selbstdotierter leitfähiger Polymere lässt sich die Gefahr einer erneuten Lösung des zuvor imprägnierten und getrockneten Polymerfilms minimieren. Ein potenzieller Vorteil der Verwendung organischer Lösungsmittel für diese modifizierten selbstdotierten leitfähigen Polymere besteht darin, dass organische Lösungsmittel zu einer besseren Benetzung und Imprägnierung und damit zu einer besseren Kapazität führen können, insbesondere bei hochgeladenen Pulvern. Natürlich könnten auch Co-Lösungsmittel und Tenside, die einer wässrigen Lösung selbstdotierter leitfähiger Polymere zugesetzt werden, die Kapazität verbessern.In one embodiment, different dissolution rates in adjacent layers are used to prevent dissolution of a previously applied layer. Dissolution rates can be varied by solvent blends with different solvents for multiple impregnation cycles of the conductive polymer. For example, alkylamine in a self-doped conductive polymer solution can make it soluble in polar solvents such as alcohol, DMG, DMAc, and DMSO. Changing the solvent between the impregnation cycles of self-doped conductive polymers minimizes the risk of the previously impregnated and dried polymer film redissolving. A potential benefit of using organic solvents for these modified self-doped conducting polymers is that organic solvents can lead to better wetting and impregnation and hence better capacitance, especially for highly charged powders. Of course, co-solvents and surfactants added to an aqueous solution of self-doped conducting polymers could also improve capacitance.

BEISPIELEEXAMPLES

Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1

Es wurde eine Reihe von 220 Mikrofarad, 6 V Tantalanoden mit einer spezifischen Ladung von 120.000 µFV/g hergestellt. Das Tantal wurde anodisiert, um ein Dielektrikum auf der Tantalanode bei einer vorbestimmten Bildungsspannung (Vf) zu bilden. Die so gebildete Anode wurde 1 Minute lang in eine selbstdotierte leitfähige Polymerlösung (Polymer S2) getaucht und im Ofen getrocknet, um Wasser zu entfernen. Dieser Vorgang wurde 9 Mal wiederholt. Es wurde eine Schicht aus einer Diaminsalzlösung aufgetragen und getrocknet. Anschließend wurde eine fremddotierte leitfähige Polythiophen-Polymerdispersion aufgetragen, um eine weitere Polymerschicht zu bilden. Dieser Vorgang wurde weitere 4-5 Mal wiederholt, gefolgt von einer Graphitschicht und einer Silberschicht, um einen Festelektrolytkondensator herzustellen. Die Teile wurden zusammengebaut und verpackt. Kapazität, ESR und BDV wurden an den verpackten Teilen gemessen. Die Kapazitätsrückgewinnung in % wurde berechnet, indem der Kapazitätswert durch die nach der Dielektrikumsbildung getestete Nasskapazität geteilt wurde. Die verpackten Teile wurden auf Leiterplatten montiert und vor und nach 50.000 Stromspitzen- bzw. Stromstoßzyklen auf Power Cycling-Kapazitätsänderungen getestet.A series of 220 microfarad, 6V tantalum anodes with a specific charge of 120,000 µFV/g were fabricated. The tantalum was anodized to form a dielectric on the tantalum anode at a predetermined formation voltage (Vf). The anode so formed was immersed in a self-doped conductive polymer solution (Polymer S2) for 1 minute and oven dried to remove water. This process was repeated 9 times. A layer of a diamine salt solution was coated and dried. An impurity-doped conductive polythiophene polymer dispersion was then applied to form another polymer layer. This process was repeated 4-5 more times, followed by a graphite layer and a silver layer to produce a solid electrolytic capacitor. The parts were assembled and packaged. Capacitance, ESR and BDV were measured on the packaged parts. The % capacitance recovery was calculated by dividing the capacitance value by the wet capacitance tested after dielectric formation. The packaged parts were mounted on circuit boards and tested for power cycling capacitance changes before and after 50,000 peak or surge cycles.

Erfinderisches Beispiel 1Inventive Example 1

Eine Reihe von Tantal-Kondensatoren wurde wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung 0,1 Gew.-% eines Epoxysilan-Vernetzers enthielt.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 1, except that the self-doped conductive polymer solution contained 0.1% by weight of an epoxy silane crosslinker.

Erfinderisches Beispiel 2Inventive example 2

Eine Reihe von Tantalkondensatoren wurde, wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, dass die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung 0,2 Gew.-% Polystyrolsulfonsäure enthielt.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 1, except that the self-doped conductive polymer solution contained 0.2 wt% polystyrene sulfonic acid.

Vergleichendes Beispiel 2Comparative example 2

Es wurde eine Serie von 47 Mikrofarad, 16 V Tantalanoden mit einer spezifischen Ladung von 133.000 µFV/g hergestellt. Das Tantal wurde anodisiert, um ein Dielektrikum auf der Tantalanode zu bilden. Die so gebildete Anode wurde 1 Minute lang in eine selbstdotierte leitfähige Polymerlösung (Polymer S2) getaucht und Ofengetrocknet, um Wasser zu entfernen. Dieser Vorgang wurde 9 Mal wiederholt. Anschließend wurde eine fremddotierte Polythiophen leitfähige Polymerdispersion aufgetragen, um eine weitere Polymerschicht zu bilden. Nach dem Trocknen wurde eine Schicht aus einer Diaminsalzlösung aufgetragen und getrocknet. Dann wurde die fremddotierte Polythiophen leitfähige Polymerdispersion aufgetragen und weitere 4-5 Mal getrocknet, gefolgt von einer aufeinanderfolgenden Beschichtung von einer Graphitschicht und einer Silberschicht, um einen Festelektrolytkondensator herzustellen. Teile wurden zusammengebaut und verpackt. Die Kapazität und der ESR-Wert wurden an den verpackten Teilen gemessen.A series of 47 microfarad, 16V tantalum anodes with a specific charge of 133,000 µFV/g were fabricated. The tantalum has been anodized to form a dielectric on the tantalum anode. The anode so formed was immersed in a self-doped conductive polymer solution (Polymer S2) for 1 minute and oven dried to remove water. This process was repeated 9 times. An externally doped polythiophene conductive polymer dispersion was then applied to form another polymer layer. After drying, a layer of a diamine salt solution was applied and dried. Then the impurity-doped polythiophene conductive polymer dispersion was applied and dried another 4-5 times, followed by a sequential coating of one graphite layer and one Silver layer to make a solid electrolytic capacitor. Parts were assembled and boxed. The capacitance and ESR value were measured on the packaged parts.

Erfinderisches Beispiel 3Inventive example 3

Eine Reihe von Tantalkondensatoren wurde, wie in Vergleichsbeispiel 2 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, dass die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung 0,2 Gew.-% Polystyrolsulfonsäure enthielt.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 2, except that the self-doped conductive polymer solution contained 0.2 wt% polystyrene sulfonic acid.

Erfinderisches Beispiel 4Inventive example 4

Eine Reihe von Tantalkondensatoren wurde, wie in Vergleichsbeispiel 2 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, dass die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung 0,5 Gew.-% Polystyrolsulfonsäure enthielt.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 2, except that the self-doped conductive polymer solution contained 0.5 wt% polystyrene sulfonic acid.

Erfinderisches Beispiel 5Inventive example 5

Eine Reihe von Tantalkondensatoren wurde wie in Vergleichsbeispiel 2 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung 1,0 Gew.-% Polystyrolsulfonsäure enthielt.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 2, except that the self-doped conductive polymer solution contained 1.0 wt% polystyrene sulfonic acid.

Vergleichendes Beispiel 3Comparative example 3

Es wurde eine Serie von 10 Mikrofarad, 50 V Tantalanoden mit einer spezifischen Ladung von 12.000 µFV/g hergestellt. Das Tantal wurde anodisiert, um ein Dielektrikum auf der Tantalanode zu bilden. Die so gebildete Anode wurde 1 Minute lang in eine selbstdotierte leitfähige Polymerlösung (Polymer S2) getaucht und im Ofen getrocknet, um Wasser zu entfernen. Dieser Vorgang wurde ein weiteres Mal wiederholt. Anschließend wurde die Anode 1 Minute lang in eine erste handelsübliche leitfähige Polymerdispersion Clevios Knano LV von Heraeus getaucht und Ofen getrocknet, um Wasser zu entfernen. Dieser Vorgang wurde so lange wiederholt, bis eine ausreichende Schichtdicke erreicht war. Eine zweite leitfähige Polymerdispersion, die Epoxid- und Silanverbindungen enthält, wurde aufgetragen, um eine äußere Polymerschicht zu bilden. Nach Trocknen wurden abwechselnd Schichten aus einem Diaminsalz und der zweiten leitfähigen Polymerdispersion aufgetragen und weitere 4-5 Mal wiederholt. Die Anoden mit den leitfähigen Polymerschichten wurden in Wasser gewaschen und getrocknet, gefolgt von einer aufeinanderfolgenden Beschichtung von einer Graphit- und einer Silberschicht, um einen Festelektrolytkondensator herzustellen. Teile wurden zusammengebaut und verpackt. Die verpackten Teile wurden dann auf Leiterplatten montiert. An den montierten Teilen wurde die Power-Cycling-Kapazität in % vor und nach 50.000 Stromstoßzyklen gemessen.A series of 10 microfarad, 50V tantalum anodes with a specific charge of 12,000 µFV/g were fabricated. The tantalum has been anodized to form a dielectric on the tantalum anode. The anode so formed was immersed in a self-doped conductive polymer solution (Polymer S2) for 1 minute and oven dried to remove water. This process was repeated one more time. The anode was then immersed in a first commercially available conductive polymer dispersion Clevios Knano LV from Heraeus for 1 minute and oven dried to remove water. This process was repeated until a sufficient layer thickness was reached. A second conductive polymer dispersion containing epoxy and silane compounds was applied to form an outer polymer layer. After drying, alternate layers of a diamine salt and the second conductive polymer dispersion were applied and repeated a further 4-5 times. The anodes with the conductive polymer layers were washed in water and dried, followed by sequential coating of a graphite layer and a silver layer to prepare a solid electrolytic capacitor. Parts were assembled and boxed. The packaged parts were then mounted on printed circuit boards. The power cycling capacity in % was measured on the assembled parts before and after 50,000 surge cycles.

Erfinderisches Beispiel 6Inventive example 6

Eine Reihe von Tantalkondensatoren wurde wie in Vergleichsbeispiel 3 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung 0,2 Gew.-% 1,5-Naphthalinsulfonsäure enthielt.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 3, except that the self-doped conductive polymer solution contained 0.2% by weight of 1,5-naphthalene sulfonic acid.

Erfinderisches Beispiel 7Inventive example 7

Eine Reihe von Tantalkondensatoren wurde wie in Vergleichsbeispiel 3 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Anode nach zwei Zyklen der selbstdotierten leitfähigen Polymerbeschichtung in eine 0,5 Gew.-%ige Lösung von 1,5-Naphthalinsulfonsäure getaucht und vor den nachfolgenden Prozessschritten getrocknet wurde.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 3, except that after two cycles of the self-doped conductive polymer coating, the anode was immersed in a 0.5 wt% solution of 1,5-naphthalene sulfonic acid and dried prior to subsequent process steps became.

Vergleichendes Beispiel 4Comparative example 4

0,5 Gramm einer selbstdotierten leitfähigen Polymerlösung unter Verwendung von Polymer S2 wurden auf einem Glasobjektträger bei 150 °C getrocknet, um einen leitfähigen Polymerfilm herzustellen. Die Leitfähigkeit des getrockneten Films wurde gemessen (Tag 0). Der leitfähige Polymerfilm wurde 9 Tage lang bei 150 °C gelagert, und die Leitfähigkeit wurde an Tag 1, 6 und 9 gemessen.0.5 grams of a self-doped conductive polymer solution using polymer S2 was dried on a glass slide at 150°C to produce a conductive polymer film. The conductivity of the dried film was measured (Day 0). The conductive polymer film was stored at 150°C for 9 days and the conductivity was measured on days 1, 6 and 9.

Erfinderisches Beispiel 8Inventive example 8

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wie in Vergleichsbeispiel 4 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% einer Polystyrolsulfonsäure in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung unter Verwendung von Polymer S2 vor Trocknen zugegeben wurde.A conductive polymer film was prepared and its conductivity tested as described in Comparative Example 4, except that 1% by weight of a polystyrene sulfonic acid was added into the self-doped conductive polymer solution using polymer S2 before drying.

Erfinderisches Beispiel 9Inventive example 9

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wurde wie in Vergleichsbeispiel 4 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% p-Toluolsulfonsäure in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung unter Verwendung des Polymers S2 vor dem Trocknen zugegeben wurde.A conductive polymer film was prepared and its conductivity was tested as described in Comparative Example 4, except that 1% by weight of p-toluenesulfonic acid was added into the self-doped conductive polymer solution using polymer S2 before drying.

Erfinderisches Beispiel 10Inventive example 10

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wie in Vergleichsbeispiel 4 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% 1,5-Naphthalinsulfonsäure in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung unter Verwendung des Polymers S2 vor Trocknen hinzugefügt wurde.A conductive polymer film was prepared and its conductivity tested as described in Comparative Example 4, except that 1% by weight of 1,5-naphthalenesulfonic acid was added into the self-doped conductive polymer solution using polymer S2 before drying.

Vergleichendes Beispiel 5Comparative example 5

0,5 Gramm einer selbstdotierten leitfähigen Polymerlösung unter Verwendung von Polymer S2 wurden auf einem Glasobjektträger bei 150 °C getrocknet, um einen leitfähigen Polymerfilm herzustellen. Die Leitfähigkeit des getrockneten Films wurde gemessen (Tag 0). Der leitfähige Polymerfilm wurde 7 Tage lang bei 150 °C gelagert, und die Leitfähigkeit wurde an Tag 1, 4 und 7 abgelesen.0.5 grams of a self-doped conductive polymer solution using polymer S2 was dried on a glass slide at 150°C to produce a conductive polymer film. The conductivity of the dried film was measured (Day 0). The conductive polymer film was stored at 150°C for 7 days and the conductivity was read on days 1, 4 and 7.

Erfinderisches Beispiel 11Inventive example 11

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wurde wie in Vergleichsbeispiel 5 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% Sulfoessigsäure vor Trocknen in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung gegeben wurde.A conductive polymer film was prepared and its conductivity tested as described in Comparative Example 5, except that 1% by weight of sulfoacetic acid was added to the self-doped conductive polymer solution before drying.

Erfinderisches Beispiel 12Inventive example 12

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wurde wie in Vergleichsbeispiel 5 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% 2-Sulfobenzonsäure vor Trocknen in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung gegeben wurde.A conductive polymer film was prepared and its conductivity tested as described in Comparative Example 5, except that 1% by weight of 2-sulphobenzoic acid was added to the self-doped conductive polymer solution before drying.

Erfinderisches Beispiel 13Inventive example 13

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wurde wie in Vergleichsbeispiel 5 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% Natriumsalz der 5-Sulfoisophthalsäure vor Trocknen in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung gegeben wurde.A conductive polymer film was prepared and its conductivity tested as described in Comparative Example 5, except that 1% by weight sodium salt of 5-sulfoisophthalic acid was added to the self-doped conductive polymer solution before drying.

Erfinderisches Beispiel 14Inventive example 14

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wurde wie in Vergleichsbeispiel 5 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% 5-Sulfosalicylsäure vor Trocknen in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung gegeben wurde.A conductive polymer film was prepared and its conductivity tested as described in Comparative Example 5, except that 1% by weight of 5-sulfosalicylic acid was added to the self-doped conductive polymer solution before drying.

Erfinderisches Beispiel 15Inventive example 15

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wurde wie in Vergleichsbeispiel 5 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% Anthrachinon-2-sulfonsäure-Natriumsalz vor Trocknen in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung gegeben wurde.A conductive polymer film was prepared and its conductivity was tested as described in Comparative Example 5, except that 1% by weight of anthraquinone-2-sulfonic acid sodium salt was added to the self-doped conductive polymer solution before drying.

Erfinderisches Beispiel 16Inventive example 16

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wurde wie in Vergleichsbeispiel 5 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% Gallussäure vor Trocknen in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung gegeben wurde. Erfinderisches Beispiel 17A conductive polymer film was prepared and its conductivity was tested as described in Comparative Example 5, except that 1% by weight of gallic acid was added to the self-doped conductive polymer solution before drying. Inventive example 17

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde hergestellt und seine Leitfähigkeit wurde wie in Vergleichsbeispiel 5 beschrieben getestet, mit der Ausnahme, dass 1 Gew.-% Gerbsäure vor Trocknen in die selbstdotierte leitfähige Polymerlösung gegeben wurde. Vergleichendes Beispiel 6A conductive polymer film was prepared and its conductivity tested as described in Comparative Example 5, except that 1% by weight of tannic acid was added to the self-doped conductive polymer solution before drying. Comparative example 6

0,5 Gramm einer selbstdotierten leitfähigen Polymerlösung unter Verwendung von Polymer S2 wurden auf einem Glasobjektträger bei 150 °C getrocknet, um einen leitfähigen Polymerfilm herzustellen. Die Leitfähigkeit des getrockneten Films wurde gemessen (Tag 0). Der leitfähige Polymerfilm wurde 7 Tage lang bei 150 °C gelagert, und die Leitfähigkeit wurde an Tag 3 und 7 abgelesen.0.5 grams of a self-doped conductive polymer solution using polymer S2 was dried on a glass slide at 150°C to produce a conductive polymer film. The conductivity of the dried film was measured (Day 0). The conductive polymer film was stored at 150°C for 7 days and the conductivity was read on days 3 and 7.

Erfinderisches Beispiel 18Inventive example 18

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde wie in Vergleichsbeispiel 6 beschrieben hergestellt. 0,1 Gramm 5-Sulfoisophthalsäure-Natriumsalz, 1 Gew.-%ige wässrige Lösung, wurde auf den leitfähigen Polymerfilm aufgetragen und bei 120 °C getrocknet. Die Leitfähigkeit des getrockneten Films wurde gemessen (Tag 0). Der leitfähige Polymerfilm wurde 7 Tage lang bei 150 °C gelagert, und die Leitfähigkeit wurde an Tag 3 und 7 abgelesen.A conductive polymer film was prepared as described in Comparative Example 6. 0.1 gram of 5-sulfoisophthalic acid sodium salt, 1% by weight aqueous solution was coated onto the conductive polymer film and dried at 120°C. The conductivity of the dried film was measured (Day 0). The conductive polymer film was stored at 150°C for 7 days and the conductivity was read on days 3 and 7.

Erfinderisches Beispiel 19Inventive example 19

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde wie in Erfindungsbeispiel 18 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass 0,1 Gramm Anthrachinon-2-Sulfonsäure-Natriumsalz, 1 Gew.-%ige wässrige Lösung, auf den leitfähigen Polymerfilm verteilt wurde und bei 120 °C getrocknet wurde.A conductive polymer film was prepared as described in Inventive Example 18, except that 0.1 gram of anthraquinone-2-sulfonic acid sodium salt, 1% by weight aqueous solution was spread on the conductive polymer film and dried at 120°C .

Erfinderisches Beispiel 20Inventive Example 20

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde wie in Erfindungsbeispiel 18 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass 0,1 Gramm Gallussäure (1 Gew.-%) in wässriger Lösung auf den leitfähigen Polymerfilm aufgetragen und bei 120 °C getrocknet wurde.A conductive polymer film was prepared as described in Inventive Example 18, except that 0.1 gram of gallic acid (1% by weight) in aqueous solution was applied to the conductive polymer film and dried at 120°C.

Erfinderisches Beispiel 21Inventive example 21

Ein leitfähiger Polymerfilm wurde wie in Erfindungsbeispiel 18 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass 0,1 Gramm einer 1 %igen wässrigen Gerbsäurelösung auf den leitfähigen Polymerfilm aufgetragen und bei 120°C getrocknet wurde.A conductive polymer film was prepared as described in Inventive Example 18, except that 0.1 gram of a 1% aqueous tannic acid solution was coated on the conductive polymer film and dried at 120°C.

Vergleichendes Beispiel 7Comparative example 7

Es wurde eine Serie von 33 Mikrofarad, 35 V Tantalanoden mit einer spezifischen Ladung von 22.000 µFV/g hergestellt. Das Tantal wurde anodisiert, um ein Dielektrikum auf der Tantalanode zu bilden. Die so gebildete Anode wurde 1 Minute lang in eine selbstdotierte leitfähige Polymerlösung, unter Verwendung von Polymer Sl, getaucht und Ofen getrocknet, um Wasser zu entfernen. Dieser Vorgang wurde 4 weitere Male wiederholt. Eine handelsübliche leitfähige Polymerdispersion KV2 von Heraeus wurde aufgetragen, um eine äußere Polymerschicht zu bilden. Nach Trocknen wurden abwechselnde Schichten aus einem Diaminsalz und der zweiten leitfähigen Polymerdispersion aufgetragen und weitere 4-5 Mal wiederholt. Die Anoden mit den leitfähigen Polymerschichten wurden in Wasser gewaschen und getrocknet, gefolgt von einer aufeinanderfolgenden Beschichtung von einer Graphit- und einer Silberschicht, um einen Festelektrolytkondensator herzustellen. Teile wurden zusammengebaut und verpackt. Die verpackten Teile wurden dann auf Leiterplatten montiert. Die Kapazität und der ESR-Wert wurden an den montierten Teilen gemessen.A series of 33 microfarad, 35V tantalum anodes with a specific charge of 22,000 µFV/g were fabricated. The tantalum has been anodized to form a dielectric on the tantalum anode. The anode so formed was immersed in a self-doped conductive polymer solution using polymer SI for 1 minute and oven dried to remove water. This process was repeated 4 more times. A commercial KV2 conductive polymer dispersion from Heraeus was applied to form an outer polymer layer. After drying, alternate layers of a diamine salt and the second conductive polymer dispersion were applied and repeated 4-5 more times. The anodes with the conductive polymer layers were washed in water and dried, followed by sequential coating of a graphite layer and a silver layer to prepare a solid electrolytic capacitor. Parts were assembled and boxed. The packaged parts were then mounted on printed circuit boards. The capacitance and ESR value were measured on the assembled parts.

Erfinderisches Beispiel 22Inventive example 22

Eine Reihe von Tantal-Kondensatoren wurde wie in Vergleichsbeispiel 6 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass die Anode nach den 5 Zyklen der selbstdotierten leitfähigen Polymerbeschichtung in eine 40%ige Isopropanollösung von 1-Ethyl-3-Methylimidazolium-bis(trifluormethylsulfonyl)imid getaucht und vor den nachfolgenden Prozessschritten getrocknet wurde.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 6, except that after the 5 cycles of the self-doped conductive polymer coating, the anode was immersed in a 40% isopropanol solution of 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide and dried before the subsequent process steps.

Vergleichendes Beispiel 8Comparative example 8

Es wurde eine Serie von 68 Mikrofarad, 16 V Tantalanoden mit einer spezifischen Ladung von 48.000 µFV/g hergestellt. Das Tantal wurde anodisiert, um ein Dielektrikum auf der Tantalanode zu bilden. Die so gebildete Anode wurde 1 Minute lang in eine selbstdotierte leitfähige Polymerlösung getaucht, wobei Polymer S1 mit 0,1 % eines Epoxysilans verwendet wurde, und anschließend Ofen getrocknet, um Wasser zu entfernen. Dieser Vorgang wurde weitere 6-11 Mal wiederholt. Eine kommerzielle leitfähige Polymerdispersion KV2 von Heraeus wurde als äußere Polymerschicht aufgetragen. Nach Trocknen wurden abwechselnde Schichten aus einem Diaminsalz und der zweiten leitfähigen Polymerdispersion aufgetragen und 4-5 weitere Male wiederholt. Die Anoden mit den leitfähigen Polymerschichten wurden in Wasser gewaschen und getrocknet, gefolgt von einer aufeinanderfolgenden Beschichtung einer Graphit- und einer Silberschicht, um einen Festelektrolytkondensator herzustellen. Anoden wurden nach dem Waschen auf Aufquellen des leitfähigen Polymerfilms untersucht, und der prozentuale Anteil der aufgequollenen Teile wurde berechnet.A series of 68 microfarad, 16V tantalum anodes with a specific charge of 48,000 µFV/g were fabricated. The tantalum has been anodized to form a dielectric on the tantalum anode. The anode so formed was immersed in a self-doped conductive polymer solution using polymer S1 with 0.1% of an epoxysilane for 1 minute and then oven dried to remove water. This process was repeated 6-11 more times. A commercial conductive polymer dispersion KV2 from Heraeus was applied as the outer polymer layer. After drying, alternate Layers of a diamine salt and the second conductive polymer dispersion were applied and repeated 4-5 more times. The anodes with the conductive polymer layers were washed in water and dried, followed by sequential coating of a graphite layer and a silver layer to prepare a solid electrolytic capacitor. Anodes were examined for swelling of the conductive polymer film after washing and the percentage of swollen parts was calculated.

Erfinderisches Beispiel 23Inventive example 23

Eine Reihe von Tantalkondensatoren wurde wie in Vergleichsbeispiel 8 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass das selbstdotierte leitfähige Polymer 0,1 % eines Epoxysilans und 0,5 % Sulfoessigsäure enthielt.A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 8, except that the self-doped conductive polymer contained 0.1% of an epoxy silane and 0.5% sulfoacetic acid.

Erfinderisches Beispiel 24Inventive example 24

Eine Reihe von Tantalkondensatoren wurde wie in Vergleichsbeispiel 8 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, dass das selbstdotierte leitfähige Polymer 0,1 % eines Epoxysilans und 0,5 % 1,5-Naphthalinsulfonsäure enthält. Tabelle 1. Beispiele Kap. Rückgewinnung% ESR (mΩ) Power Cycling Kap. Änderung% BDV/Vf Vergleichend 1 45,4 63,7 -11,5 2,7 Erfinderisch 1 57,9 57,3 -1,7 3,9 Erfinderisch 2 52,4 57,2 -1,0 3,2 Tabelle 2. Beispiele Kap. Rückgewinnung% ESR (mΩ) Vergleichend 2 36,0% 120,7 Erfinderisch 3 46,4% 111,3 Erfinderisch 4 42,4% 126,6 Erfinderisch 5 43,1% 164,8 Tabelle 3. Beispiele Power Cycling Kap. Änderung% Vergleichend 3 -11,8 Erfinderisch 6 -6,1 Erfinderisch 7 -7,4 Tabelle 4. Beispiele Zustand. Stern (Tag 0) Zustand. Stern (Tag 1) Kond. Stern (Tag 6) Zustand. S/cm (Tag 9) Vergleichend 4 90,8 113,9 1,5 0,62 Erfinderisch 8 32,9 62,2 17,2 4,9 Erfinderisch 9 38,4 124,5 27,8 2,3 Erfinderisch 10 29,5 163,0 182,9 79,1 Tabelle 5. Beispiele Zustand. Stern (Tag 0) Zustand. S/cm (Tag 1) Zustand. S/cm (Tag 4) Zustand. S/cm (Tag 7) Vergleichend 5 117,2 122,0 8,9 0,25 Erfinderisch 11 92,1 103,7 38,9 12,7 Erfinderisch 12 47,3 102,7 56,0 19,9 Erfinderisch 13 10,7 56,3 72,1 44,5 Erfinderisch 14 26,2 93,7 66,7 43,7 Erfinderisch 15 35,4 86,9 48,8 38,8 Erfinderisch 16 4,52 18,5 10,5 4,83 Erfinderisch 17 2,09 9,34 7,30 5,06 Tabelle 6. Beispiele Zustand. Stern (Tag 0) Zustand. Stern (Tag 3) Kond. Stern (Tag 7) Vergleichend 6 112,5 19,5 0,77 Erfinderisch 18 58,8 44,1 7,1 Erfinderisch 19 54,7 61,3 15,7 Erfinderisch 20 23,0 32,7 2,5 Erfinderisch 21 59,4 36,1 2,6 Tabelle 7. Beispiele Kapazität (µF) ESR (mΩ) Vergleichend 7 23,8 67,1 Erfinderisch 22 31,8 71,9 Tabelle 8. Beispiele %Aufgequollene Teile Vergleichendes Beispiel 8 18,8% Erfinderisches Beispiel 22 0,5% Erfinderisches Beispiel 23 4,5% A series of tantalum capacitors were prepared as described in Comparative Example 8, except that the self-doped conductive polymer contained 0.1% of an epoxy silane and 0.5% of 1,5-naphthalene sulfonic acid. Table 1. examples Cape. recovery % ESR (mΩ) Power Cycling Ch. The change% BDV/Vf Comparative 1 45.4 63.7 -11.5 2.7 Inventive 1 57.9 57.3 -1.7 3.9 Inventive 2 52.4 57.2 -1.0 3.2 Table 2. examples Cape. recovery % ESR (mΩ) Comparative 2 36.0% 120.7 Inventive 3 46.4% 111.3 Inventive 4 42.4% 126.6 Inventive 5 43.1% 164.8 Table 3. examples Power Cycling Ch. The change% Comparative 3 -11.8 Inventive 6 -6.1 Inventive 7 -7.4 Table 4. examples Condition. Star (Day 0) Condition. Star (Day 1) condition star (day 6) Condition. S/cm (Day 9) Comparative 4 90.8 113.9 1.5 0.62 Inventive 8 32.9 62.2 17.2 4.9 Inventive 9 38.4 124.5 27.8 2.3 Inventive 10 29.5 163.0 182.9 79.1 Table 5. examples Condition. Star (Day 0) Condition. S/cm (Day 1) Condition. S/cm (Day 4) Condition. S/cm (day 7) Comparative 5 117.2 122.0 8.9 0.25 Inventive 11 92.1 103.7 38.9 12.7 Inventive 12 47.3 102.7 56.0 19.9 Inventive 13 10.7 56.3 72.1 44.5 Inventive 14 26.2 93.7 66.7 43.7 Inventive 15 35.4 86.9 48.8 38.8 Inventive 16 4.52 18.5 10.5 4.83 inventive 17 2.09 9.34 7.30 5.06 Table 6. examples Condition. Star (Day 0) Condition. Star (Day 3) condition star (day 7) Comparative 6 112.5 19.5 0.77 inventive 18 58.8 44.1 7.1 inventive 19 54.7 61.3 15.7 inventive 20 23.0 32.7 2.5 inventive 21 59.4 36.1 2.6 Table 7. examples Capacitance (µF) ESR (mΩ) Comparative 7 23.8 67.1 Inventive 22 31:8 71.9 Table 8. examples %Swollen parts Comparative example 8 18.8% Inventive example 22 0.5% Inventive example 23 4.5%

Die Erfindung ist unter Bezugnahme auf die bevorzugten Ausführungsformen beschrieben worden, ohne diese einzuschränken. Es können zusätzliche Ausführungsformen und Verbesserungen realisiert werden, die hier nicht ausdrücklich beschrieben sind, aber in den Anwendungsbereich der Erfindung fallen, wie sie in den beigefügten Ansprüchen näher beschrieben sind.The invention has been described with reference to the preferred embodiments without limiting them. Additional embodiments and improvements may be made that are not specifically described herein but fall within the scope of the invention as further defined in the appended claims.

Claims (100)

Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators, umfassend: Bilden einer Anode, umfassend ein Dielektrikum auf der Anode; Bilden einer Kathodenschicht auf dem Dielektrikum, wobei die Kathodenschicht ein selbstdotiertes leitfähiges Polymer und einen Vernetzer umfasst, wobei ein Gewichtsverhältnis des Vernetzers zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer wenigstens 0,01 bis höchstens 2 beträgt.A method of manufacturing an electrolytic capacitor, comprising: forming an anode comprising a dielectric on the anode; forming a cathode layer on the dielectric, the cathode layer a self-doped conductive polymer and a crosslinker, wherein a weight ratio of the crosslinker to the self-doped conductive polymer is at least 0.01 to at most 2. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei das Gewichtsverhältnis des Vernetzers zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer wenigstens 0,02 bis höchstens 1 beträgt.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 wherein the weight ratio of the crosslinker to the self-doped conductive polymer is at least 0.02 and at most 1. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 2, wobei das Gewichtsverhältnis des Vernetzers zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer wenigstens 0,05 bis höchstens 0,2 beträgt.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 2 wherein the weight ratio of the crosslinker to the self-doped conductive polymer is at least 0.05 and at most 0.2. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei die Kathodenschicht ferner ein vernetzbares Material umfasst.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 , wherein the cathode layer further comprises a crosslinkable material. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 4, wobei das vernetzbare Material wenigstens ein Oligomer oder Polymer umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyester, Polyurethan, Polyamid, Polyamin, Polyimid, Silikonpolyester, hydroxylfunktionellem Silikon, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylalkohol, Phenol, Epoxid, Butyral, Copolymere dieser oder Mischung dieser multifunktionellen Polymere, wie Epoxid/Amin, Epoxid/Anhydrid, Isocyanat/Amin, Isocyanat/Alkohol, ungesättigte Polyester, Vinylester, ungesättigte Polyester- und Vinylestergemische, ungesättigte Polyester/Urethan-Hybridharze, Polyurethan-Harnstoffe, reaktive Dicyclopentadienharze oder reaktive Polyamide.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 4 , wherein the crosslinkable material comprises at least one oligomer or polymer selected from the group consisting of polyester, polyurethane, polyamide, polyamine, polyimide, silicone polyester, hydroxyl functional silicone, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, phenol, epoxy, butyral, copolymers of these or mixtures of these multifunctional polymers , such as epoxy/amine, epoxy/anhydride, isocyanate/amine, isocyanate/alcohol, unsaturated polyesters, vinyl esters, unsaturated polyester and vinyl ester mixtures, unsaturated polyester/urethane hybrid resins, polyurethane-ureas, reactive dicyclopentadiene resins or reactive polyamides. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 4, wobei das vernetzbare Material durch den Vernetzer vernetzt wird.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 4 , wherein the crosslinkable material is crosslinked by the crosslinker. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 4, wobei das vernetzbare Material mit dem selbstdotierten leitfähigen Polymer durch den Vernetzer vernetzt wird.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 4 , wherein the crosslinkable material is crosslinked to the self-doped conductive polymer by the crosslinker. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 4, wobei das vernetzbare Material wenigstens eine reaktive Gruppe umfasst, die mit dem Vernetzer reagieren kann.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 4 , wherein the crosslinkable material comprises at least one reactive group capable of reacting with the crosslinker. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 8, wobei die reaktive Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carboxy, Hydroxyl, Amin, Epoxid, Anhydrid, Isocyanat, Imid, Amid, Carboxyl, Carboxyanhydrid, Silan, Oxazolin, (Meth)acrylate, Vinyle, Maleate, Maleimide, Itaconate, Allylalkoholester, Dicyclopentadien-basierte ungesättigte Verbindungen, ungesättigte C12-C22 Fettsäureester oder -amide, Carbonsäuresalze und quaternäre Ammoniumsalze.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 8 , wherein the reactive group is selected from the group consisting of carboxy, hydroxyl, amine, epoxy, anhydride, isocyanate, imide, amide, carboxyl, carboxyanhydride, silane, oxazoline, (meth)acrylates, vinyls, maleates, maleimides, itaconates, allyl alcohol esters , dicyclopentadiene-based unsaturated compounds, C 12 -C 22 unsaturated fatty acid esters or amides, carboxylic acid salts and quaternary ammonium salts. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 4, wobei das vernetzbare Material ein Polyol umfasst.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 4 wherein the crosslinkable material comprises a polyol. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 10, wobei das Polyol ausgewählt ist aus Ethylenglykol und Polyglycerin.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 10 , wherein the polyol is selected from ethylene glycol and polyglycerol. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei das selbstdotierte leitfähige Polymer durch den Vernetzer vernetzt wird.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 , wherein the self-doped conductive polymer is crosslinked by the crosslinker. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei der Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Melaminen, Isocyanaten, Epoxiden, Hexamethoxymelaminen, Glyoxalen, Furfuralaldehyden, Melaminformaldehydkondensaten, Divinylsulfonen, Epoxyverbindungen, organofunktionellen Silanen und Carboxyverbindungen.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 , wherein the crosslinker is selected from the group consisting of melamines, isocyanates, epoxides, hexamethoxymelamines, glyoxals, furfural aldehydes, melamine formaldehyde condensates, divinyl sulfones, epoxy compounds, organofunctional silanes and carboxy compounds. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei der Vernetzer mehr als eine Epoxygruppe umfasst.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 , wherein the crosslinker comprises more than one epoxy group. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei das organofunktionelle Silan durch die Formel definiert ist: XR1 Si(R3)3-n (R2)n wobei: X eine organische funktionelle Gruppe ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amino, Epoxid, Anhydrid, Hydroxy, Mercapto, Sulfonat, Carboxylat, Phosphonat, Halogen, Vinyl, Methacryloxy, Ester und Alkyl; R1 ein Aryl- oder Alkyl mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen ist; jedes R2 einzeln eine hydrolysierbare funktionelle Gruppe ist; jedes R3 einzeln eine funktionelle Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen; und n ist 1 bis 3.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 , where the organofunctional silane is defined by the formula: XR 1 Si(R 3 ) 3-n (R 2 ) n wherein: X is an organic functional group selected from the group consisting of amino, epoxide, anhydride, hydroxy, mercapto, sulfonate, carboxylate, phosphonate, halogen, vinyl, methacryloxy, ester, and alkyl; R 1 is aryl or alkyl of up to 14 carbon atoms; each R 2 is individually a hydrolyzable functional group; each R 3 is individually an alkyl functional group of 1-6 carbon atoms; and n is 1 to 3. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 15, wobei die hydrolysierbare funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkoxy, Acyloxy, Halogen, Amin und deren hydrolysiertem Produkt.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 15 wherein the hydrolyzable functional group is selected from the group consisting of alkoxy, acyloxy, halogen, amine and their hydrolyzed product. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei das organofunktionelle Silan durch die Formel definiert ist: Y(Si(R3)3-n (R2)n)2 wobei: Y ist eine organische funktionelle Gruppe, die reaktive oder nicht reaktive funktionelle Gruppen enthält; jedes R2 einzeln eine hydrolysierbare funktionelle Gruppe ist; jedes R3 einzeln eine funktionelle Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen ist; und n ist 1 bis 3.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 wherein the organofunctional silane is defined by the formula: Y(Si(R 3 ) 3-n (R 2 ) n ) 2 wherein: Y is an organic functional group containing reactive or non-reactive functional groups; each R 2 is individually a hydrolyzable functional group; each R 3 is individually an alkyl functional group of 1-6 carbon atoms; and n is 1 to 3. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 17, wobei die reaktiven oder nicht reaktiven funktionellen Gruppen ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl, Aryl, Sulfid und Melamin.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 17 , wherein the reactive or non-reactive functional groups are selected from the group consisting of alkyl, aryl, sulfide and melamine. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei das organofunktionelle Silan ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropytriethoxysilan, Aminopropylsilantriol, (Triethoxysilyl)propylbernsteinsäureanhydrid, 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3-Trihydroxysilyl- 1 -propansulfonsäure, Octyltriethyoxysilan und Bis(triethoxysilyl)octan.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 wherein the organofunctional silane is selected from the group consisting of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, aminopropylsilanetriol, (triethoxysilyl)propylsuccinic anhydride, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-trihydroxysilyl-1-propanesulfonic acid, octyltriethyoxysilane and bis( triethoxysilyl)octane. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei das organofunktionelle Silan ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus:
Figure DE112021004301T5_0022
wobei R1 ein Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist; und jedes R2 unabhängig ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist;
Figure DE112021004301T5_0023
Figure DE112021004301T5_0024
wobei: X ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen, ein Aryl oder substituiertes Aryl, ein Ethylenether oder substituierter Ethylenether, Polyethylenether oder substituierter Polyethylenether mit 2-20 Ethylenethergruppen oder Kombinationen davon ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 , wherein the organofunctional silane is selected from the group consisting of:
Figure DE112021004301T5_0022
 wherein R 1 is alkyl of 1 to 14 carbon atoms; and each R 2 is independently alkyl or substituted alkyl of 1 to 6 carbon atoms;
Figure DE112021004301T5_0023
Figure DE112021004301T5_0024
 wherein: X is an alkyl or substituted alkyl of up to 14 carbon atoms, an aryl or substituted aryl, an ethylene ether or substituted ethylene ether, polyethylene ether or substituted polyethylene ether having 2-20 ethylene ether groups, or combinations thereof. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei das Vernetzungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ethylenglykoldiglycidylether, Propylenglykoldiglycidylether, 1,4-Butandioldiglycidylether Pentylenglykoldiglycidylether, Hexylenglykoldiglycidylether, Cyclohexandimcthanoldiglycidylether, Resorcin-Glycidylether, Glycerindiglycidylether, Glycerinpolyglycidylether, Diglycerinpolyglycidylether, Trimethylolpropanpolyglycidylether, Sorbitoldiglycidylether, Sorbitolpolyglycidylether, Polyethylenglykoldiglycidylether, Polypropylenglykoldiglycidylether, Polytetramethylenglykoldiglycidylether, Di(2,3-epoxypropyl)ether, 1,3-Butadiendiepoxid, 1,5-Hexadiendiepoxid, 1,2,7,8-Diepoxyoctan, 1,2,5,6-Diepoxycyclooctan, 4-Vinylcyclohexendiepoxid, Bisphenol-A-Diglycidylether und Maleinimid-Epoxy-Verbindungen.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 , wherein the crosslinking agent is selected from the group consisting of ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, pentylene glycol diglycidyl ether, hexylene glycol diglycidyl ether, cyclohexanedimthanol diglycidyl ether, resorcinol glycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglyc idyl ether, sorbitol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, di (2,3-epoxypropyl)ether, 1,3-butadiene diepoxide, 1,5-hexadiene diepoxide, 1,2,7,8-diepoxyoctane, 1,2,5,6-diepoxycyclooctane, 4-vinylcyclohexene diepoxide, bisphenol A diglycidyl ether and maleimide epoxy compounds. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei der Vernetzer definiert ist durch:
Figure DE112021004301T5_0025
wobei R3 ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, ein Ethylenether oder Polyethylenether mit 2 bis 20 Ethylenethergruppen, ein Alkyl, das mit einer Gruppe, ausgewählt aus Hydroxy und
Figure DE112021004301T5_0026
oder -(CH2OH)xCH2OH substituiert ist, wobei X 1 bis 14 ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 , where the mesher is defined by:
Figure DE112021004301T5_0025
 where R 3 is an alkyl or substituted alkyl having 1 to 14 carbon atoms, an ethylene ether or polyethylene ether having 2 to 20 ethylene ether groups, an alkyl substituted with a group selected from hydroxy and
Figure DE112021004301T5_0026
 or -(CH 2 OH) x CH 2 OH, where X is 1-14. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei der Vernetzer definiert ist durch:
Figure DE112021004301T5_0027
wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 220 ist;
Figure DE112021004301T5_0028
Figure DE112021004301T5_0029
Figure DE112021004301T5_0030
Sorbitol-Diglycidyl-Ether.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 , where the mesher is defined by:
Figure DE112021004301T5_0027
 where n is an integer from 1 to 220;
Figure DE112021004301T5_0028
Figure DE112021004301T5_0029
Figure DE112021004301T5_0030
 Sorbitol Diglycidyl Ether. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 13, wobei der Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure. Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Phthalsäuren, Maleinsäure, Muconsäure, Zitronensäure, Trimesinsäure und Polyacrylsäure.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 13 , wherein the crosslinker is selected from the group consisting of oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid. suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, phthalic acids, maleic acid, muconic acid, citric acid, trimesic acid and polyacrylic acid. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 24, wobei der Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Phthalsäure und ortho-Phthalsäure.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 24 , wherein the crosslinker is selected from the group consisting of phthalic acid and ortho-phthalic acid. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei das selbstdotierte leitfähige Polymer definiert ist durch
Figure DE112021004301T5_0031
wobei: R1 und R2 unabhängig voneinander lineares oder verzweigtes C1-C16 Alkyl oder C2-C18 Alkoxyalkyl darstellen; oder C3-C8 Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl sind, die unsubstituiert oder durch C1-C6 Alkyl, C1-C6 Alkoxy, Halogen oder OR3 substituiert sind; oder R1 und R2 sind zusammengenommen lineares C1-C6 Alkylen, das unsubstituiert oder substituiert ist durch C1-C6 Alkyl, C1-C6 Alkoxy, Halogen, C3-C8 Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, C1-C4 Alkylphenyl, C1-C4 Alkoxyphenyl, Halogenphenyl, C1-C4 Alkylbenzyl, C1 -C4 Alkoxybenzyl oder Halogenbenzyl, 5-, 6- oder 7-gliedrige heterocyclische Struktur, die zwei Sauerstoffelemente enthält; R3 vorzugsweise Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-C16 Alkyl oder C2 - C18 Alkoxyalkyl darstellt; oder für C3-C8 Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl stehen, die unsubstituiert oder durch C1-C6 Alkyl substituiert sind, mit der Maßgabe, dass wenigstens einer von R1 oder R2 mit -SO3M, -CO2M oder - PO3M substituiert ist, wobei M H oder ein Kation ist, vorzugsweise ausgewählt aus Ammonium, Natrium, Lithium oder Kalium; und X ist S, N oder O.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 , where the self-doped conductive polymer is defined by
Figure DE112021004301T5_0031
 wherein: R 1 and R 2 independently represent linear or branched C 1 -C 16 alkyl or C 2 -C 18 alkoxyalkyl; or C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl or benzyl which are unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen or OR 3 ; or R 1 and R 2 taken together are linear C 1 -C 6 alkylene unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen, C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl, benzyl, C C 1 -C 4 alkylphenyl, C 1 -C 4 alkoxyphenyl, halophenyl , C 1 -C 4 alkylbenzyl, C 1 -C 4 alkoxybenzyl or halobenzyl, 5-, 6- or 7-membered heterocyclic structure containing two oxygen members; R 3 is preferably hydrogen, linear or branched C 1 -C 16 alkyl or C 2 - C 18 alkoxyalkyl; or C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl or benzyl unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, provided that at least one of R 1 or R 2 is -SO 3 M, -CO 2 M or - PO 3 M is substituted, where MH is or a cation, preferably selected from ammonium, sodium, lithium or potassium; and X is S, N or O. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 26, wobei R1 und R2 zusammengenommen -O-(CHR4)n-O- darstellen, wobei: n eine ganze Zahl von 1 bis 5 und vorzugsweise 2 ist; R4 unabhängig ausgewählt ist aus einem linearen oder verzweigten C1-C18 Alkylrest, C5-C12 Cycloalkylrest, C6-C14 Arylrest, C7-C18 Aralkylrest oder C1-C4 Hydroxyalkylrest, wobei R4 substituiert ist mit -SO3M, -CO2M oder -PO3M substituiert ist und optional mit wenigstens einer zusätzlichen funktionellen Gruppe, ausgewählt aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, substituierten Aminen, Alken, Acrylat, Thiol, Alkin, Azid, Sulfat, Sulfonat, Sulfonsäure, Imid, Amid, Epoxid, Anhydrid, Silan und Phosphat, substituiert ist; Hydroxylrest; oder R4 ausgewählt ist aus -(CHR5)a-R16 ; -O(CHR5)aR16 ; -CH2O(CHR5)aR16 ; -CH2O(CH2CHR5O)aR16, oder R4 ist -SO3M, -CO2M oder -PO3M; R5 ist H oder eine Alkylkette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, optional substituiert mit funktionellen Gruppen, ausgewählt aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, Alken, Thiol, Alkin, Azid, Epoxid, Acrylat und Anhydrid; R16 ist -SO3M, -CO2M oder -PO3M oder eine Alkylkette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, die mit -SO3M, -CO2M oder -PO3M substituiert ist und optional weiter mit wenigstens einer funktionellen Gruppe substituiert ist, die ausgewählt ist aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, substituierten Aminen, Alken, Thiol, Alkin, Azid, Amid, Imid, Sulfat, Amid, Epoxid, Anhydrid, Silan, Acrylat und Phosphat; a ist eine ganze Zahl von 0 bis 10; und M ist ein H oder ein Kation, vorzugsweise ausgewählt aus Ammonium, Natrium, Lithium oder Kalium.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 26 wherein R 1 and R 2 taken together represent -O-(CHR 4 ) n -O- wherein: n is an integer from 1 to 5, preferably 2; R 4 is independently selected from linear or branched C 1 -C 18 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, C 6 -C 14 aryl, C 7 -C 18 aralkyl or C 1 -C 4 hydroxyalkyl where R 4 is substituted substituted with -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M and optionally with at least one additional functional group selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, substituted amines, alkene, acrylate, thiol, alkyne, azide, sulfate, sulfonate , sulfonic acid, imide, amide, epoxide, anhydride, silane and phosphate; hydroxyl radical; or R 4 is selected from -(CHR 5 ) a -R 16 ; -O( CHR5 ) a R16 ; -CH2 O( CHR5 ) a R16 ; -CH 2 O(CH 2 CHR 5 O) a R 16 , or R 4 is -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M; R 5 is H or an alkyl chain of 1 to 5 carbon atoms optionally substituted with functional groups selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, alkene, thiol, alkyne, azide, epoxide, acrylate and anhydride; R 16 is -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M or an alkyl chain of 1 to 5 carbon atoms substituted with -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M and optionally further with at least one functional group selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, substituted amines, alkene, thiol, alkyne, azide, amide, imide, sulfate, amide, epoxide, anhydride, silane, acrylate and phosphate; a is an integer from 0 to 10; and M is H or a cation, preferably selected from ammonium, sodium, lithium or potassium. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 26, wobei die selbstdotierten leitfähigen Polymere ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus S1 und S2:
Figure DE112021004301T5_0032
 Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 26 , wherein the self-doped conductive polymers are selected from the group consisting of S1 and S2:
Figure DE112021004301T5_0032
 Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei die Kathodenschicht ferner einen Fremddotierstoff enthält, wobei der Fremddotierstoff in einer Menge von 7 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des selbstdotierten leitfähigen Polymers, vorhanden ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 wherein the cathode layer further includes an impurity dopant, the impurity dopant being present in an amount of from 7 to 100 percent by weight based on the weight of the self-doped conductive polymer. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 29, wobei der Fremddotierstoff in einer Menge von 8 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des selbstdotierten leitfähigen Polymers, vorhanden ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 29 wherein the foreign dopant is present in an amount of 8 to 20% by weight based on the weight of the self-doped conductive polymer. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 29, wobei der Fremddotierstoff definiert ist durch: Ax By Cz wobei: A Polystyrolsulfonsäure oder ein Salz von Polystyrolsulfonat ist; B und C stehen getrennt für polymerisierte Einheiten, die mit einer Gruppe substituiert sind, die ausgewählt ist aus: -Carboxylgruppen; -C(O)OR6 wobei R6 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus: einem Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Phosphat, Acrylat, Anhydrid und -(CHR7CH2O)b -R8 wobei: R7 ausgewählt ist aus Wasserstoff oder einem Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen; b eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die Gruppe - CHR7CH2O- zu erreichen; und R8 ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Silan, Phosphat, Acrylat, einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; -C(O)-NHR9 wobei: R9 ist Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; -C6H4-R10 wobei: R10 ist ausgewählt aus: einem Wasserstoffatom oder einem Alkyl, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; einer reaktiven Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Imid, Amid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat, Anhydrid und -(O(CHR11CH2O)d -R12 wobei: R11 ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl; d eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die Gruppe -CHR11CH2O- zu erreichen; R12 ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, die ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; -C6H4-O-R13 wobei: R13 ist ausgewählt aus: einem Wasserstoffatom oder einem Alkyl, das optional mit einer reaktiven Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Acrylat, Phosphat und Anhydrid; einer reaktiven Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Epoxid, Silan, Alken, Alkin, Acrylat, Phosphat und -(CHRl4CH2O)e -R15 wobei: R14 ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist; e eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die -CHR14CH2O-Gruppe bereitzustellen; und R15 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Acrylat, Phosphat und Anhydrid; und y und z 0 sind oder x, y und z zusammengenommen ausreichen, um ein Polyanion mit einem Molekulargewicht von wenigstens 100 bis höchstens 500.000 zu bilden, und y/x 0,01 bis 100 ist oder z 0 bis zu einem Verhältnis z/x von höchstens 100 ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 29 , where the foreign dopant is defined by: A x B y C z wherein: A is polystyrene sulfonic acid or a salt of polystyrene sulfonate; B and C separately represent polymerized units substituted with a group selected from: -carboxyl groups; -C(O)OR 6 wherein R 6 is selected from the group consisting of: an alkyl of 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide , silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, azide, phosphate, acrylate, anhydride and -(CHR 7 CH 2 O) b -R 8 wherein: R 7 is selected from hydrogen or an alkyl of 1 to 7 carbon atoms; b is an integer from 1 up to the number sufficient to achieve a molecular weight of up to 200,000 for the group -CHR 7 CH 2 O-; and R 8 is selected from the group consisting of hydrogen, silane, phosphate, acrylate, an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxy, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride; -C(O)-NHR 9 wherein: R 9 is hydrogen or an alkyl of 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide , imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride; -C 6 H 4 -R 10 wherein: R 10 is selected from: a hydrogen atom or an alkyl optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride; a reactive group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, imide, amide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate, anhydride and -(O(CHR 11 CH 2 O) d -R 12 where: R 11 is hydrogen or alkyl of 1 to 7 carbon atoms, preferably hydrogen or methyl; d is an integer from 1 up to the number sufficient to achieve a molecular weight of up to 200,000 for the -CHR 11 CH 2 O- group; R 12 is selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride; -C 6 H 4 -OR 13 wherein: R 13 is selected from: a hydrogen atom or an alkyl optionally substituted with a reactive group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, azide, acrylate, phosphate and anhydride; a reactive group selected from the group consisting of epoxide, silane, alkene, alkyne, acrylate, phosphate, and -(CHR 14 CH 2 O) e -R 15 wherein: R 14 is hydrogen or alkyl of 1 to 7 carbon atoms; e is an integer from 1 up to the number sufficient to provide a molecular weight of up to 200,000 for the -CHR 14 CH 2 O group; and R 15 is selected from the group consisting of hydrogen and an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol , alkene, alkyne, azide, acrylate, phosphate and anhydride; and y and z are 0 or x, y and z taken together are sufficient to form a polyanion having a molecular weight of at least 100 to at most 500,000 and y/x is 0.01 to 100 or z is 0 up to a z/x ratio of at most 100. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 31, wobei R7 Wasserstoff oder Methyl ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 31 , where R 7 is hydrogen or methyl. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 31, wobei R14 Wasserstoff oder Methyl ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 31 , where R 14 is hydrogen or methyl. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 31, wobei x für 50-99%, y für 1 bis 50% und z für 0 bis 49% der Gesamtsumme von x+y+z steht.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 31 , where x is 50-99%, y is 1 to 50%, and z is 0 to 49% of the total of x+y+z. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 34, wobei x für 70-90%, y für 10 bis 30% und z für 0 bis 20% der Gesamtsumme von x+y+z steht.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 34 , where x is 70-90%, y is 10-30% and z is 0-20% of the total of x+y+z. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei die Kathodenschicht ferner eine aromatische Verbindung umfasst, die wenigstens eine Hydroxyfunktionalität und wenigstens eine weitere Hydroxy- oder eine Carboxyfunktionalität enthält.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 wherein the cathode layer further comprises an aromatic compound containing at least one hydroxy functionality and at least one other hydroxy or a carboxy functionality. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 36, wobei die aromatische Verbindung eine Phenolsäure ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 36 , where the aromatic compound is a phenolic acid. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 37, wobei die Phenolsäure ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Gallussäure und Gerbsäure.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 37 , wherein the phenolic acid is selected from the group consisting of gallic acid and tannic acid. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei die Kathodenschicht außerdem ein funktionelles Additiv enthält.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 , wherein the cathode layer also contains a functional additive. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 39, wobei das Gewichtsverhältnis des funktionellen Additivs zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer 0,05 bis 5 beträgt.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 39 , wherein the weight ratio of the functional additive to the self-doped conductive polymer is 0.05 to 5. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 40, wobei das Gewichtsverhältnis des funktionellen Additivs zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer 0,5 zu 1 beträgt.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 40 wherein the weight ratio of the functional additive to the self-doped conductive polymer is 0.5 to 1. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 39, wobei das funktionelle Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus einer ionischen Flüssigkeit, einem nichtionischen Polyol und einem Polyalkylenether.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 39 wherein the functional additive is selected from the group consisting of an ionic liquid, a nonionic polyol and a polyalkylene ether. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 42, wobei das nichtionische Polyol Polyglycerin ist.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 42 , wherein the nonionic polyol is polyglycerol. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 42, wobei die ionische Flüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:
Figure DE112021004301T5_0033
Figure DE112021004301T5_0034
Figure DE112021004301T5_0035
4-(3-Butyl-1-imidazolio)-1-butansulfonsäuretriflat, 1-Butyl-3-methylimidazoliumoctylsulfat, 1-Butyl-3-methylimidazoliumtrifluormethansulfonat, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumtrifluormethansulfonat, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumbis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-Allyl-3-methylimidazolium-bis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-(2-Hydroxyethyl)-3-methylimidazolium-bis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumtetrafluorborat, Bis(trifluormethan)sulfonimidlithium und Derivate davon.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 42 , wherein the ionic liquid is selected from the group consisting of:
Figure DE112021004301T5_0033
Figure DE112021004301T5_0034
Figure DE112021004301T5_0035
 4-(3-Butyl-1-imidazolio)-1-butanesulfonic acid triflate, 1-butyl-3-methylimidazolium octyl sulfate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl) imide, 1-allyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-(2-hydroxyethyl)-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, bis(trifluoromethane)sulfonimide lithium and derivatives thereof . Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 42, wobei das nicht-ionische Polyol einen Alkyl- oder Alkylether mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen aufweist, der entweder linear, verzweigt oder in Ringen vorliegt, wobei wenigstens zwei Kohlenstoffe jeweils mit wenigstens einer Hydroxylgruppe substituiert sind.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 42 wherein the nonionic polyol comprises an alkyl or alkyl ether of from 3 to 20 carbon atoms, either linear, branched or in rings, with at least two carbons each substituted with at least one hydroxyl group. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 42, wobei das nicht-ionische Polyol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Erythrit, Ribit, Xylit, Pentaerythrit, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, Sorbit, Manit, Trimethylolethan, Di-Trimethylolpropan, Glucose, Fructose, Saccharose und Lactose, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin, Polyglycerinen.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 42 wherein the non-ionic polyol is selected from the group consisting of erythritol, ribitol, xylitol, pentaerythritol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, sorbitol, mannitol, trimethylolethane, di-trimethylolpropane, glucose, fructose, sucrose and Lactose, glycerol, diglycerol, triglycerol, tetraglycerol, polyglycerols. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 42, wobei der Polyalkylenether ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylenglykolen, Polyepichlorhydrinen, Polyoxetanen, Polyphenylenethern und Polyetherketonen.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 42 , wherein the polyalkylene ether is selected from the group consisting of polyalkylene glycols, polyepichlorohydrins, polyoxetanes, polyphenylene ethers and polyether ketones. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 47, wobei der Polyalkylenether ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenglykolen, Polypropylenglykolen und Polytetramethylenglykolen.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 47 , wherein the polyalkylene ether is selected from the group consisting of polyethylene glycols, polypropylene glycols and polytetramethylene glycols. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 39, wobei das funktionelle Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethoxylierten Alkylphenolen; ethoxylierten oder propoxylierten C6 -C24 Fettalkoholen; Polyoxyethylenglykolalkylethern mit der allgemeinen Formel: CH3-(CH2 )10-16 -(O-C2H4 )1-25 -OH, Polyoxypropylenglykolalkylether mit der allgemeinen Formel: CH3-(CH2)10-16-(O-C3H6 )1-25-OH; Polyoxyethylenglykol-Octylphenol-Ether mit der folgenden allgemeinen Formel: C8-H17-(C6H4 )-(O-C2H4 )1-25 -OH; Polyoxyethylenglykol-Alkylphenolether mit der folgenden allgemeinen Formel: C9-H19-(C6H4 )-(O-C2H4)1-25-OH, Polyoxyethylenglykolester von C8-C24 Fettsäuren und Polyoxyethylenglycerinalkylester, Polyoxyethylenglykolether von C8-C24 Fettsäuren (und Blockcopolymere von Polyethylenglykol.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 39 wherein the functional additive is selected from the group consisting of ethoxylated alkyl phenols; ethoxylated or propoxylated C 6 -C 24 fatty alcohols; Polyoxyethylene glycol alkyl ethers having the general formula: CH 3 -(CH 2 ) 10-16 -(OC 2 H 4 ) 1-25 -OH, polyoxypropylene glycol alkyl ethers having the general formula: CH 3 -(CH 2 ) 10-16 -(OC 3 H 6 ) 1-25 -OH; Polyoxyethylene glycol octylphenol ether having the following general formula: C 8 -H 17 -(C 6 H 4 )-(OC 2 H 4 ) 1-25 -OH; Polyoxyethylene glycol alkyl phenol ethers having the following general formula: C 9 -H 19 -(C 6 H 4 )-(OC 2 H 4 ) 1-25 -OH, polyoxyethylene glycol esters of C 8 -C 24 fatty acids and polyoxyethylene glycerol alkyl esters, polyoxyethylene glycol ethers of C 8 - C 24 fatty acids (and block copolymers of polyethylene glycol. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 49, wobei das funktionelle Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Octaethylenglykolmonododecylether, Pentaethylenglykolmonododecylether, Nonoxynol-9, Polyoxyethylen-(20)-Sorbitanmonolaurat, Polyoxyethylen-(20)-Sorbitanmonopalmitat, Polyoxyethylen-(20)-Sorbitanmonostearat, Polyoxyethylen-(20)-Sorbitanmonooleat, PEG-20-Methylglukosedistearat, PEG-20-Methylglukosesesquistearat, PEG-80 Rizinusöl, PEG-20 Rizinusöl, PEG-3 Rizinusöl, PEG-600-Dioleat, PEG-400-Dioleat, Polyoxyethylen-23-Glycerinlaurat, Polyoxyethylen-20-Glycerinstearat, Polyoxyethylen-10-Cetylether, Polyoxyethylen-10-Stearylether, Polyoxyethylen-20 Cetylether, Polyoxyethylen-10 Oleylether, Polyoxyethylen-20 Oleylether, Polyoxyethylen-20 Isohexadecylether, Polyoxyethylen-15 Tridecylether und Polyoxyethylen-6 Tridecylether.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to Claim 49 , wherein the functional additive is selected from the group consisting of octaethylene glycol monododecyl ether, pentaethylene glycol monododecyl ether, nonoxynol-9, polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate, polyoxyethylene (20) sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate, polyoxyethylene (20) Sorbitan Monooleate, PEG-20 Methyl Glucose Distearate, PEG-20 Methyl Glucose Sesquistearate, PEG-80 Castor Oil, PEG-20 Castor Oil, PEG-3 Castor Oil, PEG-600 Dioleate, PEG-400 Dioleate, Polyoxyethylene-23 Glycerol Laurate, Polyoxyethylene-20 glycerol stearate, polyoxyethylene 10 cetyl ether, polyoxyethylene 10 stearyl ether, polyoxyethylene 20 cetyl ether, polyoxyethylene 10 oleyl ether, polyoxyethylene 20 oleyl ether, polyoxyethylene 20 isohexadecyl ether, polyoxyethylene 15 tridecyl ether and polyoxyethylene 6 tridecyl ether. Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytkondensators gemäß Anspruch 1, wobei das selbstdotierte leitfähige Polymer in Gegenwart von wenigstens einem Fremddotierstoff oder einem funktionellen Additiv polymerisiert wird.Method for manufacturing an electrolytic capacitor according to claim 1 wherein the self-doped conductive polymer is polymerized in the presence of at least one extraneous dopant or functional additive. Elektrolytkondensator, umfassend: eine Anode mit einem Dielektrikum auf der Anode; eine Kathodenschicht auf dem Dielektrikum, wobei die Kathodenschicht ein vernetztes, selbstdotiertes, leitfähiges Polymer umfasst, das durch einen Vernetzer gebildet wird, wobei die Kathode ein Gewichtsverhältnis des Vernetzers zu dem selbstdotierten, leitfähigen Polymer von wenigstens 0,01 bis höchstens 2 aufweist.Electrolytic capacitor comprising: an anode with a dielectric on the anode; a cathode layer on the dielectric, the cathode layer comprising a crosslinked self-doped conductive polymer formed by a crosslinker, the cathode having a weight ratio of crosslinker to self-doped conductive polymer of at least 0.01 to at most 2. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 52, wobei das Gewichtsverhältnis des Vernetzers zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer wenigstens 0,02 bis höchstens 1 beträgt.Electrolytic capacitor according to Claim 52 wherein the weight ratio of the crosslinker to the self-doped conductive polymer is at least 0.02 and at most 1. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 53, wobei das Gewichtsverhältnis des Vernetzers zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer wenigstens 0,05 bis höchstens 0,2 beträgt.Electrolytic capacitor according to Claim 53 wherein the weight ratio of the crosslinker to the self-doped conductive polymer is at least 0.05 and at most 0.2. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 52, wobei die Kathodenschicht ferner ein vernetzbares Material umfasst.Electrolytic capacitor according to Claim 52 , wherein the cathode layer further comprises a crosslinkable material. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 55, wobei das vernetzbare Material wenigstens ein Oligomer oder Polymer umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyester, Polyurethan, Polyamid, Polyamin, Polyimid, Silikonpolyester, hydroxylfunktionellem Silikon, Hydroxyethylcellulose, Polyvinylalkohol, Phenol, Epoxid, Butyral, Copolymere von diesen oder Mischung von diesen multifunktionellen Polymeren, wie Epoxid/Amin, Epoxid/Anhydrid, Isocyanat/Amin, Isocyanat/Alkohol, ungesättigte Polyester, Vinylester, ungesättigte Polyester- und Vinylestergemische, ungesättigte Polyester/Urethan-Hybridharze, Polyurethan-Harnstoffe, reaktive Dicyclopentadienharze oder reaktive Polyamide.Electrolytic capacitor according to Claim 55 wherein the crosslinkable material comprises at least one oligomer or polymer selected from the group consisting of polyester, polyurethane, polyamide, polyamine, polyimide, silicone polyester, hydroxyl functional silicone, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, phenol, epoxy, butyral, copolymers of these or mixtures of these multifunctional polymers such as epoxy/amine, epoxy/anhydride, isocyanate/amine, isocyanate/alcohol, unsaturated polyesters, vinyl esters, unsaturated polyester and vinyl ester mixtures, unsaturated polyester/urethane hybrid resins, polyurethane-ureas, reactive dicyclopentadiene resins or reactive polyamides. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 55, wobei das vernetzbare Material durch den Vernetzer vernetzt ist.Electrolytic capacitor according to Claim 55 , wherein the crosslinkable material is crosslinked by the crosslinker. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 55, wobei das vernetzbare Material durch den Vernetzer mit dem selbstdotierten leitfähigen Polymer vernetzt ist.Electrolytic capacitor according to Claim 55 wherein the crosslinkable material is crosslinked to the self-doped conductive polymer by the crosslinker. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 55, wobei das vernetzbare Material wenigstens eine reaktive Gruppe umfasst, die mit dem Vernetzer reagieren kann.Electrolytic capacitor according to Claim 55 , wherein the crosslinkable material comprises at least one reactive group capable of reacting with the crosslinker. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 59, wobei die reaktive Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, Epoxid, Anhydrid, Isocyanat, Imid, Amid, Carboxy, Caboxyanhydrid, Silan, Oxazolin, (Meth)acrylate, Vinyle, Maleate, Maleimide, Itaconate, Allylalkoholester, Dicyclopentadien-basisierte Ungesättigtheiten, ungesättigte C12-C22 Fettsäureester oder -amide, Carbonsäuresalze und quaternäre Ammoniumsalze.Electrolytic capacitor according to Claim 59 , wherein the reactive group is selected from the group consisting of carboxylic acid, hydroxyl, amine, epoxide, anhydride, isocyanate, imide, amide, carboxy, carboxyanhydride, silane, oxazoline, (meth)acrylates, vinyls, maleates, maleimides, itaconates, allyl alcohol esters , dicyclopentadiene-based unsaturations, C 12 -C 22 unsaturated fatty acid esters or amides, carboxylic acid salts, and quaternary ammonium salts. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 55, wobei das vernetzbare Material ein Polyol umfasst.Electrolytic capacitor according to Claim 55 wherein the crosslinkable material comprises a polyol. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 61, wobei das Polyol aus Ethylenglykol und Polyglycerin ausgewählt ist.Electrolytic capacitor according to Claim 61 wherein the polyol is selected from ethylene glycol and polyglycerol. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 52, wobei das selbstdotierte leitfähige Polymer durch den Vernetzer vernetzt ist.Electrolytic capacitor according to Claim 52 , wherein the self-doped conductive polymer is crosslinked by the crosslinker. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 52, wobei der Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Melaminen, Isocyanaten, Epoxiden, Hexamethoxymelaminen, Glyoxalen, Furfuralaldehyden, Melaminformaldehydkondensaten, Divinylsulfonen, Epoxyverbindungen, organofunktionellen Silanen und Carboxyverbindungen.Electrolytic capacitor according to Claim 52 , wherein the crosslinker is selected from the group consisting of melamines, isocyanates, epoxides, hexamethoxymelamines, glyoxals, furfural aldehydes, melamine formaldehyde condensates, divinyl sulfones, epoxy compounds, organofunctional silanes and carboxy compounds. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei der Vernetzer mehr als eine Epoxygruppe umfasst.Electrolytic capacitor according to Claim 64 , wherein the crosslinker comprises more than one epoxy group. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei das organofunktionelle Silan definiert ist durch die Formel: XR1 Si(R3)3-n(R2)n wobei: X ist eine organische funktionelle Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amino, Epoxid, Anhydrid, Hydroxy, Mercapto, Sulfonat, Carboxylat, Phosphonat, Halogen, Vinyl, Methacryloxy, Ester und Alkyl; R1 ist ein Aryl- oder Alkylrest mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen; jedes R2 ist einzeln eine hydrolysierbare funktionelle Gruppe; jedes R3 ist einzeln eine funktionelle Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; und n ist 1 bis 3.Electrolytic capacitor according to Claim 64 wherein the organofunctional silane is defined by the formula: XR 1 Si(R 3 ) 3-n (R 2 ) n wherein: X is an organic functional group selected from the group consisting of amino, epoxide, anhydride, hydroxy, mercapto , sulfonate, carboxylate, phosphonate, halogen, vinyl, methacryloxy, ester and alkyl; R 1 is aryl or alkyl of up to 14 carbon atoms; each R 2 is individually a hydrolyzable functional group; each R 3 is individually an alkyl functional group having from 1 to 6 carbon atoms; and n is 1 to 3. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 66, wobei die hydrolysierbare funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alkoxy, Acyloxy, Halogen, Amin und deren hydrolysiertem Produkt.Electrolytic capacitor according to Claim 66 wherein the hydrolyzable functional group is selected from the group consisting of alkoxy, acyloxy, halogen, amine and their hydrolyzed product. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei das organofunktionelle Silan definiert ist durch die folgende Formel: Y(Si(R3)3-n(R2)n)2 wobei: Y ist eine organische funktionelle Gruppe, die reaktive oder nicht reaktive funktionelle Gruppen enthält; jedes R2 ist einzeln eine hydrolysierbare funktionelle Gruppe; jedes R3 ist einzeln eine funktionelle Alkylgruppe mit 1bis 6 Kohlenstoffatomen; und n ist 1 bis 3.Electrolytic capacitor according to Claim 64 wherein the organofunctional silane is defined by the following formula: Y(Si(R 3 ) 3-n (R 2 ) n ) 2 wherein: Y is an organic functional group containing reactive or non-reactive functional groups; each R 2 is individually a hydrolyzable functional group; each R 3 is individually an alkyl functional group having from 1 to 6 carbon atoms; and n is 1 to 3. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 68, wobei die reaktiven oder nicht reaktiven funktionellen Gruppen ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl, Aryl, Sulfid und Melamin.Electrolytic capacitor according to Claim 68 , wherein the reactive or non-reactive functional groups are selected from the group consisting of alkyl, aryl, sulfide and melamine. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei das organofunktionelle Silan ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropytriethoxysilan, Aminopropylsilantriol, (Triethoxysilyl)propylbernsteinsäurcanhydrid, 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3-Trihydroxysilyl-1 - Propansulfonsäure, Octyltriethyoxysilan und Bis(triethoxysilyl)octan.Electrolytic capacitor according to Claim 64 , wherein the organofunctional silane is selected from the group consisting of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, aminopropylsilanetriol, (triethoxysilyl)propyl succinic anhydride, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-trihydroxysilyl-1-propanesulfonic acid, octyltriethyoxysilane and bis(triethoxysil yl )octane. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei das organofunktionelle Silan ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:
Figure DE112021004301T5_0036
wobei R1 ein Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist; und jedes R2 ist unabhängig ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Figure DE112021004301T5_0037
und
Figure DE112021004301T5_0038
wobei: X ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen, ein Aryl oder substituiertes Aryl, ein Ethylenether oder substituierter Ethylenether, Polyethylenether oder substituierter Polyethylenether mit 2 bis 20 Ethylenethergruppen oder Kombinationen davon.Electrolytic capacitor according to Claim 64 , wherein the organofunctional silane is selected from the group consisting of:
Figure DE112021004301T5_0036
 wherein R 1 is alkyl of 1 to 14 carbon atoms; and each R 2 is independently alkyl or substituted alkyl of 1 to 6 carbon atoms;
Figure DE112021004301T5_0037
 and
Figure DE112021004301T5_0038
 wherein: X is an alkyl or substituted alkyl of up to 14 carbon atoms, an aryl or substituted aryl, an ethylene ether or substituted ethylene ether, polyethylene ether or substituted polyethylene ether having from 2 to 20 ethylene ether groups, or combinations thereof. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei der Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglykoldiglycidylether, Propylenglykoldiglycidylether, 1,4-Butandioldiglycidylether Pentylenglykoldiglycidylether, Hexylenglykoldiglycidylether, Cyclohexandimethanoldiglycidylether, Resorcin-Glycidylether, Glycerindiglycidylether, Glycerinpolyglycidylether, Diglycerinpolyglycidylether, Trimethylolpropanpolyglycidylether, Sorbitoldiglycidylether, Sorbitolpolyglycidylether, Polycthylenglykoldiglycidylether, Polypropylenglykoldiglycidylether, Polytetramethylenglykoldiglycidylcther, Di(2,3-cpoxypropyl)ether, 1,3-Butadiendiepoxid, 1,5-Hexadiendiepoxid, 1,2,7,8-Diepoxyoctan, 1,2,5,6-Diepoxycyclooctan, 4-Vinylcyclohexendiepoxid, Bisphenol-A-Diglycidylethcr und Maleinimid-Epoxy-Verbindungen.Electrolytic capacitor according to Claim 64 , wherein the crosslinker is selected from the group consisting of ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, pentylene glycol diglycidyl ether, hexylene glycol diglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, resorcinol glycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, sorbitol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, di( 2,3-epoxypropyl ether, 1,3-butadiene diepoxide, 1,5-hexadiene diepoxide, 1,2,7,8-diepoxyoctane, 1,2,5,6-diepoxycyclooctane, 4-vinylcyclohexene diepoxide, bisphenol A diglycidyl ether and maleimide epoxy compounds. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei der Vernetzer definiert ist durch:
Figure DE112021004301T5_0039
wobei R3 ein Alkyl oder substituiertes Alkyl mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, ein Ethylenether oder Polyethylenether mit 2 bis 20 Ethylenethergruppen, ein Alkyl, das mit einer Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus Hydroxy und
Figure DE112021004301T5_0040
oder -(CH2OH)xCH2OH wobei X 1 bis 14 ist.Electrolytic capacitor according to Claim 64 , where the mesher is defined by:
Figure DE112021004301T5_0039
 wherein R 3 is an alkyl or substituted alkyl having 1 to 14 carbon atoms, an ethylene ether or polyethylene ether having 2 to 20 ethylene ether groups, an alkyl substituted with a group selected from hydroxy and
Figure DE112021004301T5_0040
 or -(CH 2 OH) x CH 2 OH where X is 1-14. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei der Vernetzer definiert ist durch:
Figure DE112021004301T5_0041
wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 220 ist;
Figure DE112021004301T5_0042
Figure DE112021004301T5_0043
Figure DE112021004301T5_0044
Figure DE112021004301T5_0045
oder Sorbitol-Diglycidyl-Ether.Electrolytic capacitor according to Claim 64 , where the mesher is defined by:
Figure DE112021004301T5_0041
 where n is an integer from 1 to 220;
Figure DE112021004301T5_0042
Figure DE112021004301T5_0043
Figure DE112021004301T5_0044
Figure DE112021004301T5_0045
 or sorbitol diglycidyl ether. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 64, wobei der Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Phthalsäuren, Maleinsäure, Muconsäure, Zitronensäure, Trimesinsäure und Polyacrylsäure.Electrolytic capacitor according to Claim 64 , wherein the crosslinker is selected from the group consisting of oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, phthalic acids, maleic acid, muconic acid, citric acid, trimesic acid and polyacrylic acid. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 75, wobei der Vernetzer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phthalsäure und ortho-Phthalsäure.Electrolytic capacitor according to Claim 75 , wherein the crosslinker is selected from the group consisting of phthalic acid and ortho-phthalic acid. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 52, wobei das selbstdotierte leitfähige Polymer definiert ist durch
Figure DE112021004301T5_0046
wobei: R1 und R2 unabhängig voneinander lineares oder verzweigtes C1-C16 Alkyl oder C2-C18 Alkoxyalkyl darstellen; oder C3-C8 Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl sind, die unsubstituiert oder durch C1-C6 Alkyl, C1-C6 Alkoxy, Halogen oder OR3 substituiert sind; oder R1 und R2 sind zusammengenommen lineares C1-C6 Alkylen, das unsubstituiert oder substituiert ist durch C1-C6 Alkyl, C1-C6 Alkoxy, Halogen, C3-C8 Cycloalkyl, Phenyl, Benzyl, C1-C4 Alkylphenyl, C1-C4 Alkoxyphenyl, Halogenphenyl, C1-C4 Alkylbenzyl, C1 -C4 Alkoxybenzyl oder Halogenbenzyl, 5-, 6- oder 7-gliedrige heterocyclische Struktur mit zwei Sauerstoffelementen; R3 vorzugsweise Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-C16 Alkyl oder C2 - C18 Alkoxyalkyl darstellt; oder C3 -C8 Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl darstellt, die unsubstituiert oder durch C1-C6 Alkyl substituiert sind, mit der Maßgabe, dass wenigstens einer von R1 oder R2 mit -SO3M, -CO2M oder - PO3M substituiert ist, wobei M für H oder ein Kation, vorzugsweise ausgewählt aus Ammonium, Natrium, Lithium oder Kalium, steht; und X ist S, N oder O.Electrolytic capacitor according to Claim 52 , where the self-doped conductive polymer is defined by
Figure DE112021004301T5_0046
 wherein: R 1 and R 2 independently represent linear or branched C 1 -C 16 alkyl or C 2 -C 18 alkoxyalkyl; or C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl or benzyl which are unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen or OR 3 ; or R 1 and R 2 taken together are linear C 1 -C 6 alkylene unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halogen, C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl, benzyl, C C 1 -C 4 alkylphenyl, C 1 -C 4 alkoxyphenyl, halophenyl, C 1 -C 4 alkylbenzyl, C 1 -C 4 alkoxybenzyl or halobenzyl, 5-, 6- or 7-membered heterocyclic structure containing two oxygen members; R 3 is preferably hydrogen, linear or branched C 1 -C 16 alkyl or C 2 - C 18 alkoxyalkyl; or C 3 -C 8 cycloalkyl, phenyl or benzyl unsubstituted or substituted by C 1 -C 6 alkyl, provided that at least one of R 1 or R 2 is -SO 3 M, -CO 2 M or - PO 3 M is substituted, where M is H or a cation, preferably selected from ammonium, sodium, lithium or potassium; and X is S, N or O. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 77, wobei R1 und R2 zusammengenommen -O-(CHR4)n -O- darstellen, wobei: n eine ganze Zahl von 1 bis 5 und vorzugsweise 2 ist; R4 unabhängig ausgewählt ist aus einem linearen oder verzweigten C1-C18 Alkylrest, C5-C12 Cycloalkylrest, C6-C14 Arylrest, C7-C18 Aralkylrest oder C1 -C4 Hydroxyalkylrest, wobei R4 substituiert ist mit -SO3M, -CO2M oder -PO3M substituiert ist und optional mit wenigstens einer zusätzlichen funktionellen Gruppe, ausgewählt aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, substituierten Aminen, Alken, Acrylat, Thiol, Alkin, Azid, Sulfat, Sulfonat, Sulfonsäure, Imid, Amid, Epoxid, Anhydrid, Silan und Phosphat, substituiert ist; Hydroxylrest; oder R4 ausgewählt ist aus -(CHR5)a-R16;-O(CHR5)aR16; -CH2O(CHR5)aR16; - CH2O(CH2CHR5O)aR16, oder R4 ist -SO3M, -CO2M oder -PO3M; R5 ist H oder eine Alkylkette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, optional substituiert mit funktionellen Gruppen, ausgewählt aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, Alken, Thiol, Alkin, Azid, Epoxid, Acrylat und Anhydrid; R16 ist -SO3M, -CO2M oder -PO3M oder eine Alkylkette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, die mit -SO3M, -CO2M oder -PO3M substituiert ist und optional ferner mit wenigstens einer funktionellen Gruppe substituiert ist, die ausgewählt ist aus Carbonsäure, Hydroxyl, Amin, substituierten Aminen, Alken, Thiol, Alkin, Azid, Amid, Imid, Sulfat, Amid, Epoxid, Anhydrid, Silan, Acrylat und Phosphat; a ist eine ganze Zahl von 0 bis 10; und M ist ein H oder ein Kation, vorzugsweise ausgewählt aus Ammonium, Natrium, Lithium oder Kalium.Electrolytic capacitor according to Claim 77 wherein R 1 and R 2 taken together represent -O-(CHR 4 ) n -O- wherein: n is an integer from 1 to 5, preferably 2; R 4 is independently selected from linear or branched C 1 -C 18 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl, C 6 -C 14 aryl, C 7 -C 18 aralkyl or C 1 -C 4 hydroxyalkyl where R 4 is substituted is substituted with -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M and optionally with at least one additional functional group selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, substituted amines, alkene, acrylate, thiol, alkyne, azide, sulfate, sulfonate , sulfonic acid, imide, amide, epoxide, anhydride, silane and phosphate; hydroxyl radical; or R 4 is selected from -(CHR 5 ) a -R 16 ;-O(CHR 5 ) a R 16 ; -CH2 O( CHR5 ) a R16 ; - CH 2 O(CH 2 CHR 5 O) a R 16 , or R 4 is -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M; R 5 is H or an alkyl chain of 1 to 5 carbon atoms optionally substituted with functional groups selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, alkene, thiol, alkyne, azide, epoxide, acrylate and anhydride; R 16 is -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M or an alkyl chain of 1 to 5 carbon atoms substituted with -SO 3 M, -CO 2 M or -PO 3 M and optionally further with at least one functional group selected from carboxylic acid, hydroxyl, amine, substituted amines, alkene, thiol, alkyne, azide, amide, imide, sulfate, amide, epoxide, anhydride, silane, acrylate and phosphate; a is an integer from 0 to 10; and M is H or a cation, preferably selected from ammonium, sodium, lithium or potassium. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 77, wobei die selbstdotierten leitfähigen Polymere ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus aus S1 und S2:
Figure DE112021004301T5_0047
 Electrolytic capacitor according to Claim 77 , wherein the self-doped conductive polymers are selected from the group consisting of S1 and S2:
Figure DE112021004301T5_0047
 Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 52, wobei die Kathodenschicht ferner einen Fremddotierstoff umfasst, wobei der Fremddotierstoff in einer Menge von 7 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des selbstdotierten leitfähigen Polymers, vorhanden ist.Electrolytic capacitor according to Claim 52 wherein the cathode layer further comprises an impurity dopant, the impurity dopant being present in an amount of from 7 to 100% by weight based on the weight of the self-doped conductive polymer. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 80, wobei der Fremddotierstoff in einer Menge von 8 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des selbstdotierten leitfähigen Polymers, vorhanden ist.Electrolytic capacitor according to Claim 80 wherein the foreign dopant is present in an amount of 8 to 20% by weight based on the weight of the self-doped conductive polymer. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 80, wobei der Fremddotierstoff definiert ist durch: Ax By Cz wobei: A ist Polystyrolsulfonsäure oder ein Salz von Polystyrolsulfonat; B und C stellen getrennt polymerisierte Einheiten dar, die mit einer Gruppe substituiert sind, die ausgewählt ist aus: -Carboxylgruppen; -C(O)OR6 wobei R6 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus: einem Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, optional substituiert mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Phosphat, Acrylat, Anhydrid und -(CHR7CH2O)b -R8 wobei: R7 ist ausgewählt aus Wasserstoff oder einem Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen; b eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die -CHR7CH2O- Gruppe zu erreichen; und R8 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Silan, Phosphat, Acrylat, einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, optional substituiert mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; -C(O)-NHR9 wobei: R9 ist Wasserstoff oder ein Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, optional substituiert mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; -C6H4-R10 wobei: R10 ist ausgewählt aus: einem Wasserstoffatom oder einem Alkyl, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; einer reaktiven Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Imid, Amid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat, Anhydrid und -(O(CHR11CH2O)d -R12 wobei: R11 ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl; d eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die -CHR11CH2O- Gruppe zu erreichen; R12 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, das optional mit einer funktionellen Gruppe substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Phosphat, Azid, Acrylat und Anhydrid; -C6H4-O-R13 wobei: R13 ausgewählt ist aus: einem Wasserstoffatom oder einem Alkyl, optional substituiert mit einer reaktiven Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Acrylat, Phosphat und Anhydrid; einer reaktiven Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Epoxid, Silan, Alken, Alkin, Acrylat, Phosphat und -(CHR14CH2O)e -R15 wobei: R14 ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen; e eine ganze Zahl von 1 bis zu der Zahl ist, die ausreicht, um ein Molekulargewicht von bis zu 200.000 für die -CHR14CH2O- Gruppe bereitzustellen; und R15 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und einem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, optional substituiert mit einer funktionellen Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyl, Carboxyl, Amin, Epoxid, Silan, Amid, Imid, Thiol, Alken, Alkin, Azid, Acrylat, Phosphat und Anhydrid; und y und z 0 sind oder x, y und z zusammengenommen ausreichen, um ein Polyanion mit einem Molekulargewicht von wenigstens 100 bis höchstens 500.000 zu bilden, und y/x 0,01 bis 100 ist oder z 0 bis zu einem Verhältnis z/x von höchstens 100 ist.Electrolytic capacitor according to Claim 80 , where the foreign dopant is defined by: A x B y C z wherein: A is polystyrene sulfonic acid or a salt of polystyrene sulfonate; B and C represent separately polymerized units substituted with a group selected from: -carboxyl groups; -C(O)OR 6 wherein R 6 is selected from the group consisting of: an alkyl of 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide , imide, thiol, alkene, alkyne, azide, phosphate, acrylate, anhydride and -(CHR 7 CH 2 O) b -R 8 wherein: R 7 is selected from hydrogen or an alkyl of 1 to 7 carbon atoms; b is an integer from 1 up to the number sufficient to achieve a molecular weight of up to 200,000 for the -CHR 7 CH 2 O- group; and R 8 is selected from the group consisting of hydrogen, silane, phosphate, acrylate, an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide , imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride; -C(O)-NHR 9 wherein: R 9 is hydrogen or an alkyl of 1 to 20 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride; -C 6 H 4 -R 10 wherein: R 10 is selected from: a hydrogen atom or an alkyl optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide , thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride; a reactive group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, imide, amide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate, anhydride and -(O(CHR 11 CH 2 O) d - R 12 wherein: R 11 is hydrogen or alkyl of 1 to 7 carbon atoms, preferably hydrogen or methyl; d is an integer from 1 to the number sufficient to provide a molecular weight of up to 200,000 for the -CHR 11 CH 2 O- group; R 12 is selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, phosphate, azide, acrylate and anhydride -C 6 H 4 -OR 13 wherein: R 13 is selected from: a hydrogen atom or an alkyl optionally substituted with a reactive group from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene, alkyne, azide, acrylate, phosphate, and anhydride; a reactive group selected from the group consisting of epoxide, silane, alkene, alkyne, acrylate, phosphate, and -(CHR 14 CH 2 O) e -R 15 wherein: R 14 is hydrogen or alkyl of 1 to 7 carbon atoms; e is an integer from 1 up to the number sufficient to provide a molecular weight of up to 200,000 for the -CHR 14 CH 2 O- group; and R 15 is selected from the group consisting of hydrogen and an alkyl of 1 to 9 carbon atoms optionally substituted with a functional group selected from the group consisting of hydroxyl, carboxyl, amine, epoxide, silane, amide, imide, thiol, alkene , alkyne, azide, acrylate, phosphate and anhydride; and y and z are 0 or x, y and z taken together are sufficient to form a polyanion having a molecular weight of at least 100 to at most 500,000 and y/x is 0.01 to 100 or z is 0 up to a z/x ratio of at most 100. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 82, wobei R7 Wasserstoff oder Methyl ist.Electrolytic capacitor according to Claim 82 , where R 7 is hydrogen or methyl. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 82, wobei R14 Wasserstoff oder Methyl ist.Electrolytic capacitor according to Claim 82 , where R 14 is hydrogen or methyl. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 82, wobei x für 50-99%, y für 1-50% und z für 0-49% der Gesamtsumme von x+y+z steht.Electrolytic capacitor according to Claim 82 , where x is 50-99%, y is 1-50%, and z is 0-49% of the total of x+y+z. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 85, wobei x für 70-90%, y für 10-30% und z für 0-20% der Gesamtsumme von x+y+z steht.Electrolytic capacitor according to Claim 85 , where x is 70-90%, y is 10-30%, and z is 0-20% of the total of x+y+z. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 52, wobei die Kathodenschicht ferner eine aromatische Verbindung umfasst, die wenigstens eine Hydroxyfunktionalität und wenigstens eine andere Hydroxy- oder eine Carboxyfunktionalität enthält.Electrolytic capacitor according to Claim 52 wherein the cathode layer further comprises an aromatic compound containing at least one hydroxy functionality and at least one other hydroxy or a carboxy functionality. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 87, wobei die aromatische Verbindung eine Phenolsäure ist.Electrolytic capacitor according to Claim 87 , where the aromatic compound is a phenolic acid. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 88, wobei die Phenolsäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Gallussäure und Gerbsäure.Electrolytic capacitor according to Claim 88 , wherein the phenolic acid is selected from the group consisting of gallic acid and tannic acid. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 52, wobei die Kathodenschicht ferner ein funktionelles Additiv enthält.Electrolytic capacitor according to Claim 52 , wherein the cathode layer further contains a functional additive. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 90, wobei ein Gewichtsverhältnis des funktionellen Additivs zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer 0,05 bis 5 beträgt.Electrolytic capacitor according to Claim 90 wherein a weight ratio of the functional additive to the self-doped conductive polymer is 0.05 to 5. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 91, wobei das Gewichtsverhältnis des funktionellen Additivs zu dem selbstdotierten leitfähigen Polymer 0,5 zu 1 beträgt.Electrolytic capacitor according to Claim 91 wherein the weight ratio of the functional additive to the self-doped conductive polymer is 0.5 to 1. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 90, wobei das funktionelle Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einer ionischen Flüssigkeit, einem nichtionischen Polyol und einem Polyalkylenether.Electrolytic capacitor according to Claim 90 wherein the functional additive is selected from the group consisting of an ionic liquid, a nonionic polyol and a polyalkylene ether. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 93, wobei die ionische Flüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:
Figure DE112021004301T5_0048
Figure DE112021004301T5_0049
Figure DE112021004301T5_0050
4-(3-Butyl-1 -imidazolio)-1 -butansulfonsäuretriflat, 1-Butyl-3-methylimidazoliumoctylsulfat, 1-Butyl-3-methylimidazoliumtrifluormethansulfonat, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumtrifluormethansulfonat, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumbis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-Allyl-3-methylimidazoliumbis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-(2-Hydroxyethyl)-3-methylimidazoliumbis(trifluormethylsulfonyl)imid, 1-Ethyl-3-methylimidazoliumtetrafluorborat, Bis(trifluormethan)sulfonimidlithium und Derivate davon.Electrolytic capacitor according to Claim 93 , wherein the ionic liquid is selected from the group consisting of:
Figure DE112021004301T5_0048
Figure DE112021004301T5_0049
Figure DE112021004301T5_0050
 4-(3-Butyl-1 -imidazolio)-1 -butanesulfonic acid triflate, 1-butyl-3-methylimidazolium octyl sulfate, 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate, 1-ethyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl) imide, 1-allyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-(2-hydroxyethyl)-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, 1-ethyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, bis(trifluoromethane)sulfonimide lithium and derivatives thereof. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 93, wobei das nichtionische Polyol ein Alkyl oder einen Alkylether mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen aufweist, der entweder linear, verzweigt oder in Ringen vorliegt, wobei wenigstens zwei Kohlenstoffe jeweils mit wenigstens einer Hydroxylgruppe substituiert sind.Electrolytic capacitor according to Claim 93 wherein the nonionic polyol comprises an alkyl or alkyl ether of from 3 to 20 carbon atoms, either linear, branched or in rings, with at least two carbons each substituted with at least one hydroxyl group. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 93, wobei das nichtionische Polyol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Erythrit, Ribit, Xylit, Pentaerythrit, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, Sorbit, Manit, Trimethylolethan, Ditrimethylolpropan, Glucose, Fructose, Saccharose und Lactose, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin und Polyglycerinen.Electrolytic capacitor according to Claim 93 , wherein the nonionic polyol is selected from the group consisting of erythritol, ribitol, xylitol, pentaerythritol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, sorbitol, mannitol, trimethylolethane, ditrimethylolpropane, glucose, fructose, sucrose and lactose, glycerol, diglycerol, triglycerol, tetraglycerol and polyglycerols. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 93, wobei der Polyalkylenether ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylenglykole, Polyepichlorhydrinen, Polyoxetanen, Polyphenylenethern und Polyetherketonen.Electrolytic capacitor according to Claim 93 , wherein the polyalkylene ether is selected from the group consisting of polyalkylene glycols, polyepichlorohydrins, polyoxetanes, polyphenylene ethers and polyether ketones. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 97, wobei der Polyalkylenether ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetramethylenglykole.Electrolytic capacitor according to Claim 97 , wherein the polyalkylene ether is selected from the group consisting of polyethylene glycols, polypropylene glycols and polytetramethylene glycols. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 90, wobei das funktionelle Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ethoxylierten Alkylphenolen; ethoxylierten oder propoxylierten C6-C24 Fettalkoholen; Polyoxyethylenglykolalkylethern mit der allgemeinen Formel: CH3-(CH2)10-16-(O-C2H4)1-25-OH, Polyoxypropylenglykolalkylether mit der allgemeinen Formel: CH3-(CH2)10-16-(O-C3H6)1-25-OH; Polyoxyethylenglykol-Octylphenol-Ether mit der folgenden allgemeinen Formel: C8-H17-(C6H4)-(O-C2H4)1-25-OH; Polyoxyethylenglykol-Alkylphenolether mit der folgenden allgemeinen Formel: C9-H19-(C6H4)-(O-C2H4)1-25-OH, Polyoxyethylenglykolester von C8-C24 Fettsäuren und Polyoxyethylenglycerinalkylester, Polyoxyethylenglykolether von C8-C24 Fettsäuren (und Blockcopolymere von Polyethylenglykol.Electrolytic capacitor according to Claim 90 wherein the functional additive is selected from the group consisting of ethoxylated alkyl phenols; ethoxylated or propoxylated C 6 -C 24 fatty alcohols; Polyoxyethylene glycol alkyl ethers having the general formula: CH 3 -(CH 2 ) 10-16 -(OC 2 H 4 ) 1-25 -OH, polyoxypropylene glycol alkyl ethers having the general formula: CH 3 -(CH 2 ) 10-16 -(OC 3 H 6 ) 1-25 -OH; Polyoxyethylene glycol octylphenol ether having the following general formula: C 8 -H 17 -(C 6 H 4 )-(OC 2 H 4 ) 1-25 -OH; Polyoxyethylene glycol alkyl phenol ethers having the following general formula: C 9 -H 19 -(C 6 H 4 )-(OC 2 H 4 ) 1-25 -OH, polyoxyethylene glycol esters of C 8 -C 24 fatty acids and polyoxyethylene glycerol alkyl esters, polyoxyethylene glycol ethers of C 8 - C 24 fatty acids (and block copolymers of polyethylene glycol. Elektrolytkondensator gemäß Anspruch 90, wobei das funktionelle Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Octaethylenglykolmonododecylether, Pentaethylenglykolmonododecylether, Nonoxynol-9, Polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonolaurat, Polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonopalmitat, Polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonostearat, Polyoxyethylen-(20)-sorbitanmonooleat, PEG-20-Methylglukosedistearat, PEG-20-Methylglukosesesquistearat, PEG-80 Rizinusöl, PEG-20 Rizinusöl, PEG-3 Rizinusöl, PEG-600-Dioleat, PEG-400-Dioleat, Polyoxyethylen-23-Glycerinlaurat, Polyoxyethylen-20-Glycerinstearat, Polyoxyethylen-10-Cetylether, Polyoxyethylen-10-Stearylether, Polyoxyethylen-20 Cetylether, Polyoxyethylen-10 Oleylether, Polyoxyethylen-20 Oleylether, Polyoxyethylen-20 Isohexadecylether, Polyoxyethylen-15 Tridecylether und Polyoxyethylen-6 Tridecylether.Electrolytic capacitor according to Claim 90 , wherein the functional additive is selected from the group consisting of octaethylene glycol monododecyl ether, pentaethylene glycol monododecyl ether, nonoxynol-9, polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate, polyoxyethylene (20) sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate, polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate, PEG-20 methyl glucose distearate, PEG-20 methyl glucose sesquistearate, PEG-80 castor oil, PEG-20 castor oil, PEG-3 castor oil, PEG-600 dioleate, PEG-400 dioleate, polyoxyethylene-23 glycerol laurate, polyoxyethylene-20 glycerol stearate, polyoxyethylene 10 cetyl ether, polyoxyethylene 10 stearyl ether, polyoxyethylene 20 cetyl ether, polyoxyethylene 10 oleyl ether, polyoxyethylene 20 oleyl ether, polyoxyethylene 20 isohexadecyl ether, polyoxyethylene 15 tridecyl ether and polyoxyethylene 6 tridecyl ether.
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