DE112018004479T5 - WATER SPLITTER SYSTEM FOR HYDROGEN AND OXYGEN SEPARATION IN THE ABSENCE OF AN ION EXCHANGE MEMBRANE - Google Patents
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Abstract
Es werden Systeme und Prozesse für die Produktion von Wasserstoff (H2)-Gas und Sauerstoff (O2)-Gas aus einer wässrigen Elektrolytlösung beschrieben. Ein Wasserspaltungssystem kann einen Reaktor beinhalten, der H2und O2erzeugende Kammern beinhaltet, die getrennte Kammern sein können, aber nicht durch ein für H2- und/oder O2-Gas durchlässiges Material getrennt sind. Die H2erzeugende Kammer kann eine Kathode und mindestens einen ersten Fluideinlass beinhalten. Die O2erzeugende Kammer kann eine Anode in elektrischer Kommunikation mit der Kathode und mindestens einen ersten Fluideinlass beinhalten. Die ersten und zweiten Fluideinlässe können jeweils konfiguriert sein, um eine gespülte Elektrolytlösung, ein Spülgas oder eine Mischung davon aufzunehmen.Systems and processes for the production of hydrogen (H2) gas and oxygen (O2) gas from an aqueous electrolyte solution are described. A water splitting system can include a reactor that includes H2 and O2 producing chambers, which may be separate chambers but are not separated by a material permeable to H2 and / or O2 gas. The H2 generating chamber can include a cathode and at least one first fluid inlet. The O2 generating chamber may include an anode in electrical communication with the cathode and at least one first fluid inlet. The first and second fluid inlets can each be configured to receive a purged electrolyte solution, a purge gas, or a mixture thereof.
Description
QUERVERWEIS ZU VERWANDTEN ANMELDUNGENCROSS REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS
Die vorliegende Anmeldung, die hierin durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit aufgenommen wird, nimmt den Vorteil der Priorität der vorläufigen US-Patentanmeldung Nr.
HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION
Gebiet der ErfindungField of invention
Die Erfindung betrifft allgemein die Erzeugung von Wasserstoff (H2) und Sauerstoff (O2) aus einer wässrigen Lösung. Diese kann durch Verwenden eines Reaktors, der eine H2-Erzeugungskammer und eine O2-Erzeugungskammer beinhaltet, durchgeführt werden. Der Reaktor muss kein H2- und O2-durchlässiges Material wie beispielsweise eine H2- und O2-durchlässige Membran oder Ionenbrücke beinhalten.The invention relates generally to the generation of hydrogen (H 2 ) and oxygen (O 2 ) from an aqueous solution. This can be carried out by using a reactor including an H2 generating chamber and an O 2 generating chamber. The reactor does not have to contain any H 2 - and O 2 -permeable material such as, for example, an H 2 - and O 2 -permeable membrane or ion bridge.
Beschreibung des Standes der TechnikDescription of the prior art
Wasserstoff (H2) ist eine saubere Alternative zu Brennstoff. Herkömmliche Technologie produziert Wasserstoff im kommerziellen Maßstab mittels Dampfreformierung von Methan. Aufgrund der Abnahme fossiler Brennstoffe besteht eine Notwendigkeit, einen alternativen Rohstoff zu finden, um den global wachsenden Bedarf an Wasserstoffproduktion zu erfüllen.Hydrogen (H 2 ) is a clean alternative to fuel. Conventional technology produces hydrogen on a commercial scale through the steam reforming of methane. With the decline in fossil fuels, there is a need to find an alternative raw material to meet the growing global demand for hydrogen production.
Eine Alternative zur Methandampfreformierung für die Produktion von Wasserstoff ist die Wasserspaltung. Die Reduktions- und Oxidationshalbreaktionen bei der Wasserspaltung sind wie folgt:
Wasserspaltung kann durch Elektrolyse von Wasser, photokatalytische Spaltung von Wasser oder elektrophotokatalytische Spaltung von Wasser erzielt werden. Diese Ansätze werden in sauren oder basischen Medien in Verbindung mit Ionentauschermembranen durchgeführt. Die Auswahl der Membran kann vom pH-Wert des Mediums abhängen. Es kann zum Beispiel eine Protonentauschermembran (proton exchange membrane, PEM) in einer sauren Umgebung verwendet werden, während in einer basischen Umgebung eine alkalische Anionentauschermembran verwendet werden kann. Zwar weisen membranbasierte Systeme eine hohe Energieeffizienz auf und trennen H2/O2 spontan, ihre Anwendung bleibt jedoch aufgrund hoher Kosten und Langzeitstabilität anspruchsvoll. Diese Kosten- und Stabilitätsprobleme beschränken die kommerzielle Skalierbarkeit membranbasierter Systeme stark. Daher untersuchen Forscher alternative Verfahren. Beispielsweise beschreiben Hashemi et al. (Energy Environ. Sci., 2015, 8, 2003) einen membranlosen Elektrolyseur zur Wasserstoffproduktion über die gesamte pH-Wert-Skala. In diesem System werden zwei parallele Platten mit Wasserstoff- bzw. Sauerstoffentwicklungskatalysatoren beschichtet und um weniger als einige Hundertstel Mikrometer getrennt. Der Elektrolyt strömt zwischen die Katalysatorplatten und die entstandenen Gase bewegen sich aufgrund des Segre-Silberberg-Effekts nahe der entsprechenden Katalysatoroberfläche. Jeder der Produktgasströme kann in speziell dafür vorgesehenen Auslässen gesammelt werden. Für einen höheren Durchsatz können Stapel dieser Ebenen in der Horizontalen verwendet werden. Holmes-Gentle (Sustainable Energy Fuels, 2017, 1, 1184) beschreibt eine membranlose photoelektrochemische Zelle ähnlich dem membranlosen Elektrolyseur von Hashemi. Beide Systeme leiden darunter, dass die H2/O2-Trennung nur unter supersättigenden Bedingungen direkt vor der Blasenbildung möglich ist. Weiter kann die Tatsache, dass es nur eine Reaktorkammer gibt, in der H2 und O2 produziert werden, die Möglichkeit der Generierung einer aus dem Reaktor austretenden explosiven H2- und O2-Gasmischung erhöhen. In wieder einem anderen Beispiel beschreibt das
Zwar wurden verschiedene Versuche, Wasserspaltungssysteme zu produzieren, unternommen, doch sie scheinen den Bedarf an einer Produktion von H2 und O2 aus Wasser im kommerziellen Maßstab nicht zu erfüllen.While various attempts have been made to produce water splitting systems, they do not appear to meet the need for the production of H 2 and O 2 from water on a commercial scale.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNGSUMMARY OF THE INVENTION
Es wurde eine Entdeckung gemacht, die mindestens einige der Probleme im Zusammenhang mit aktuell erhältlichen Wasserspaltungsprozessen löst. In einem Fall kann die Erfindung das Problem im Zusammenhang mit einer Kreuzkontaminierung von H2 und O2 während des Wasserspaltungsprozesses und insbesondere während der Trennung von H2- und O2-Gasen aus der Elektrolytlösung lösen. Während dieses Trennprozesses kann aufgrund des kontinuierlichen Mischens der wässrigen Lösung mit gelösten Gasen eine H2- und O2-Kombination entstehen. Gemäß dem Henry-Gesetz ist die Menge eines gegebenen Gases, die sich bei einer konstanten Temperatur in einem gegebenen Flüssigkeitstyp und -volumen löst, direkt proportional zu dem Partialdruck dieses Gases im Gleichgewicht mit dieser Flüssigkeit; dies wird durch die folgende Gleichung ausgedrückt: C = k × P(Gas), wobei C die Löslichkeit eines Gases bei einer festen Temperatur in einem bestimmten Lösemittel (in Einheiten von M oder ml Gas/l), k die Henry-Konstante (häufig in Einheiten von M/atm) und PGas der Partialdruck des Gases (häufig in Einheiten von atm) ist. Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung wurde ein Reaktordesign entdeckt, das H2 und O2 unter Elektrolyse- und/oder photoelektrischen Bedingungen in getrennten Kammern erzeugen kann und erlaubt, dass die Elektrolytlösung gespült und in den Reaktor zurückgeführt wird. In einigen Ausführungsformen werden H2 und O2 gleichzeitig erzeugt. Dies sorgt für ein elegantes Durchflussdesign mit minimaler Kreuzkontaminierung von O2 in der H2 erzeugenden Kammer und von H2 in der O2 erzeugenden Kammer. Insbesondere kann die Kreuzkontaminierung von H2 in der O2 erzeugenden Kammer und von O2 in der H2 erzeugenden Kammer auf weniger als 0,2 Mol-% beschränkt werden. Eine Beschränkung der Kreuzkontaminierung kann in einer H2/O2-Sauerstoff-Mischung resultieren, die H2- und O2-Verhältnisse unterhalb der Explosionsgrenze (5 %) aufweist. Weiter kann das Reaktordesign in einer kosteneffizienten und sicheren Weise betrieben werden, weswegen es sich für die Produktion von H2 und/oder O2 im kommerziellen Maßstab anbietet.A discovery has been made that solves at least some of the problems associated with currently available water splitting processes. In one instance, the invention can solve the problem related to cross-contamination of H 2 and O 2 during the water splitting process and particularly during the separation of H 2 and O 2 gases from the electrolyte solution. During this separation process, due to the continuous mixing of the aqueous solution with dissolved gases, an H 2 and O 2 combination can arise. According to Henry's Law, the amount of a given gas which dissolves at a constant temperature in a given type and volume of liquid is directly proportional to the partial pressure of that gas in equilibrium with that liquid; this is expressed by the following equation: C = k × P (gas), where C is the solubility of a gas at a fixed temperature in a given solvent (in units of M or ml gas / l), k is Henry's constant (often in units of M / atm) and P gas is the partial pressure of the gas (often in units of atm). In connection with the present invention, a reactor design has been discovered which can generate H 2 and O 2 under electrolytic and / or photoelectric conditions in separate chambers and allows the electrolyte solution to be purged and returned to the reactor. In some embodiments, H 2 and O 2 are generated simultaneously. This provides an elegant flow-through design with minimal cross-contamination of O 2 in the H 2 generating chamber and H 2 in the O 2 generating chamber. In particular, the cross-contamination of H 2 in the O 2 generating chamber and of O 2 in the H 2 generating chamber can be restricted to less than 0.2 mol%. Limiting cross-contamination can result in an H 2 / O 2 -oxygen mixture that has H 2 and O 2 ratios below the explosive limit (5%). Furthermore, the reactor design can be operated in a cost-efficient and safe manner, making it suitable for the production of H 2 and / or O 2 on a commercial scale.
In einem bestimmten Aspekt der Erfindung wird ein Wasserspaltungssystem für die Produktion von Wasserstoff (H2)-Gas und Sauerstoff (O2)-Gas aus einer wässrigen Elektrolytlösung beschrieben. Das Wasserspaltungssystem kann einen Reaktor beinhalten, der H2 und O2 erzeugende Kammern aufweist, die getrennte Kammern sein können, aber nicht durch ein für H2- und/oder O2-Gas durchlässiges Material (z. B. eine Membran, eine Ionenbrücke oder beides) getrennt sein müssen. Die H2 erzeugende Kammer kann eine Kathode und mindestens einen ersten Fluideinlass beinhalten. Die O2 erzeugende Kammer kann eine Anode in elektrischer Kommunikation mit der Kathode und mindestens einen ersten Fluideinlass beinhalten. Die ersten Fluideinlässe jeder der H2 und O2 erzeugenden Kammern können mit einer gespülten Elektrolytquelle, einer Reinigungsgasquelle oder einer Kombination davon fluidisch gekoppelt sein. Die ersten Fluideinlässe können jeweils eine gespülte Elektrolytlösung, ein Spülgas oder eine Kombination davon aufnehmen. Das System kann weiter ein mit der H2 erzeugenden Kammer fluidisch gekoppeltes H2-Reservoir beinhalten. Das H2-Reservoir kann einen H2 enthaltenden Gasstrom und einen H2 enthaltenden Elektrolytlösungsstrom produzieren. In einigen Ausführungsformen kann das System weiter ein H2-Reinigungssystem beinhalten, das mit einem H2-Auslass des H2-Reservoirs fluidisch gekoppelt sein kann, vorzugsweise eine H2-durchlässige Membran. In einigen Ausführungsformen kann das System ein mit der O2 erzeugenden Kammer fluidisch gekoppeltes O2-Reservoir beinhalten. Das O2-Reservoir kann einen O2 enthaltenden Gasstrom und einen O2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösungsstrom produzieren. Das System kann weiter ein O2-Reinigungssystem beinhalten, das mit einem O2-Auslass des O2-Reservoirs fluidisch gekoppelt sein kann, vorzugsweise eine O2-durchlässige Membran. In einigen Ausführungsformen kann eine Elektrolytquelle (z. B. ein Reservoir, das die Elektrolytquelle enthält) mit jedem der ersten Fluideinlässe fluidisch gekoppelt sein. Die Elektrolytquelle kann die Elektrolytlösung aus der H2 erzeugenden Kammer und/oder der O2 erzeugenden Kammer aufnehmen und spülen. Die gespülte Elektrolytlösung kann in die ersten Fluideinlässe der H2 erzeugenden und O2 erzeugenden Kammern unter Verwendung einer Fluid-Bewegungsvorrichtung zurückgeleitet (z. B. in die Kammern gepumpt oder druckbeaufschlagt) werden. In einigen Ausführungsformen können die ersten Fluideinlässe Spülgaseinlässe sein. In einer anderen Ausführungsform können die ersten Fluideinlässe die gespülte Elektrolytlösung aufnehmen und die H2 erzeugende Kammer und die O2 erzeugende Kammern können weiter jeweils einen zweiten Fluideinlass beinhalten. Jeder zweite Fluideinlass kann mit einer Spülgasquelle fluidisch gekoppelt sein. In einer bevorzugten Ausführungsform kann der Reaktor ein Durchflussreaktor sein. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Anode und die Kathode in einem H2- oder O2-undurchlässigen Material enthalten, das mindestens teilweise zwischen oder im Wesentlichen zwischen der H2 erzeugenden Kammer und der O2 erzeugenden Kammer positioniert ist. Die Anode kann einen Oxidationskatalysator, vorzugweise einen H2 erzeugenden Photokatalysator, in Fluidkommunikation mit der wässrigen Elektrolytlösung in der H2 erzeugenden Kammer beinhalten. Die H2 erzeugenden Kammer kann elektromagnetische Strahlung empfangen, die verwendet werden kann, um den Photokatalysator anzuregen, der wiederum die Produktion von H2 und Löchern katalysiert. Die Kathode kann einen Reduktionskatalysator, vorzugsweise einen O2 erzeugenden Photokatalysator, in Fluidkommunikation mit der wässrigen Elektrolytlösung in der O2 erzeugenden Kammer beinhalten. Die O2 erzeugende Kammer kann elektromagnetische Strahlung empfangen, die verwendet werden kann, um den Photokatalysator anzuregen, der wiederum die Produktion von O2 und Elektronen katalysiert. Die produzierten Elektronen können über eine elektrische Verbindung zwischen der Kathode und der Anode (z. B. leitfähiges Material wie beispielsweise einen leitfähigen Draht) auf die Anode übertragen werden. In einigen Ausführungsformen kann die H2 erzeugende Kammer mit der O2 erzeugenden Kammer fluidisch gekoppelt sein. Die H2 erzeugende Kammer kann mit der O2 erzeugenden Kammer mittels einer oder mehrerer Öffnungen gekoppelt sein. In einigen Ausführungsformen liegen die erste und zweite Öffnung in einer Leitung vor, die die H2 erzeugende Kammer mit der O2 erzeugenden Kammer verbindet. Die Öffnungen oder die Leitung können/kann im unteren Teil der zwei Kammern positioniert sein, um den Ionentransport in jede Kammer zu erlauben, mit beschränkter oder fehlender Kreuzkontaminierung von H2 und O2 in der O2 bzw. H2 erzeugenden Kammer. Der untere Teil der H2 und O2 erzeugenden Kammern kann Öffnungen beinhalten, die sich auf oder in den Seitenwänden jeder Kammer befinden und die an einer beliebigen Stelle in der unteren Hälfte des Reaktors, beispielsweise auf der Hälfte der Höhe der Kammern oder niedriger, positioniert sind. In einigen Fällen können/kann die Öffnungen oder die Leitung an der Seitenwand jeder Kammer in der Nähe des Bodens der Kammer positioniert sein. In einigen Ausführungsformen ist die Öffnung ein Loch oder eine Vielzahl von Löchern (z. B. ein Sieb) in dem H2- und O2-undurchlässigen Material, das die H2 erzeugende Kammer mit der O2 erzeugenden Kammer trennt.In a particular aspect of the invention, a water splitting system for the production of hydrogen (H 2 ) gas and oxygen (O 2 ) gas from an aqueous electrolyte solution is described. The water splitting system can include a reactor which has H 2 and O 2 generating chambers, which can be separate chambers, but not through a material permeable to H 2 and / or O 2 gas (e.g. a membrane, an ion bridge or both) must be separated. The H 2 generating chamber can include a cathode and at least one first fluid inlet. The O 2 generating chamber may include an anode in electrical communication with the cathode and at least one first fluid inlet. The first fluid inlets of each of the H 2 and O 2 generating chambers can be fluidically coupled to a purged electrolyte source, a purge gas source, or a combination thereof. The first fluid inlets can each receive a purged electrolyte solution, a purge gas, or a combination thereof. The system can further include an H 2 reservoir fluidically coupled to the H 2 generating chamber. The H 2 reservoir can produce a gas stream containing H 2 and an electrolyte solution stream containing H 2 . In some embodiments, the system may further include an H 2 cleaning system, which may be 2 reservoirs fluidically coupled to a H 2 outlet of H, an H is preferably 2 -permeable membrane. In some embodiments, the system may include an O 2 reservoir fluidically coupled to the O 2 generating chamber. The O 2 reservoir can produce an O 2 containing gas stream and an O 2 containing aqueous electrolyte solution stream. The system may further include an O 2 cleaning system, the O 2 of the reservoirs may be fluidically coupled to an O 2 outlet, preferably an O 2 -permeable membrane. In some embodiments, a source of electrolyte (e.g., a reservoir containing the source of electrolyte) may be fluidly coupled to each of the first fluid inlets. The electrolyte source can receive and flush the electrolyte solution from the H 2 generating chamber and / or the O 2 generating chamber. The purged electrolyte solution may be returned (e.g., pumped or pressurized into the chambers) to the first fluid inlets of the H 2 generating and O 2 generating chambers using a fluid mover device. In some embodiments, the first fluid inlets can be purge gas inlets. In another embodiment, the first fluid inlets can receive the purged electrolyte solution, and the H 2 generating chamber and the O 2 generating chambers can each further include a second fluid inlet. Every second fluid inlet can be fluidically coupled to a purge gas source. In a preferred embodiment, the reactor can be a flow reactor. In a preferred embodiment, the anode and the cathode are contained in an H 2 or O 2 impermeable material which is positioned at least partially between or substantially between the H 2 generating chamber and the O 2 generating chamber. The anode can have an oxidation catalyst, preferably an H 2 generating photocatalyst, in fluid communication with the aqueous electrolyte solution in the H 2 generating chamber include. The H 2 generating chamber can receive electromagnetic radiation which can be used to excite the photocatalyst, which in turn catalyzes the production of H 2 and holes. The cathode may include a reduction catalyst, preferably an O 2 generating photocatalyst, in fluid communication with the aqueous electrolyte solution in the O 2 generating chamber. The O 2 generating chamber can receive electromagnetic radiation which can be used to excite the photocatalyst, which in turn catalyzes the production of O 2 and electrons. The electrons produced can be transferred to the anode via an electrical connection between the cathode and the anode (e.g. conductive material such as a conductive wire). In some embodiments, the H 2 generating chamber can be fluidically coupled to the O 2 generating chamber. The H 2 generating chamber can be coupled to the O 2 generating chamber by means of one or more openings. In some embodiments, the first and second ports are in a conduit connecting the H 2 generating chamber to the O 2 generating chamber. The orifices or conduit may be positioned in the lower portion of the two chambers to allow ion transport into each chamber with limited or no cross-contamination of H 2 and O 2 in the O 2 and H 2 generating chambers, respectively. The lower part of the H 2 and O 2 generating chambers may include openings that are on or in the side walls of each chamber and that are positioned anywhere in the lower half of the reactor, e.g., halfway up the chambers or lower are. In some cases, the opening or conduit can be positioned on the side wall of each chamber near the bottom of the chamber. In some embodiments, the opening is a hole or a plurality of holes (e.g., a screen) in the H 2 and O 2 impermeable material that separates the H 2 generating chamber from the O 2 generating chamber.
In einem anderen Aspekt der Erfindung wird ein Wasserspaltungsprozess zur Produktion von H2 und O2 beschrieben. Der Prozess kann das Bereitstellen einer Elektrolytlösung an ein jegliches der erfindungsgemäßen Wasserspaltungssysteme beinhalten. Die Elektrolytlösung kann Wasser, ein Spülgas und einen Elektrolyten beinhalten. Die Elektrolytlösung in der H2 erzeugenden Kammer und die Elektrolytlösung in der O2 erzeugenden Kammer können Bedingungen unterzogen werden, die ausreichend sind, um eine H2 enthaltende wässrige Elektrolytlösung und eine O2 enthaltende wässrige Elektrolytlösung zu produzieren. Das Spülgas, mindestens ein Teil des erzeugten H2 und mindestens ein Teil des erzeugten O2 können in jeder der wässrigen Elektrolytlösungen gelöst sein. In bestimmten Fällen kann ein Großteil oder die Gesamtheit des erzeugten H2 und/oder des erzeugten O2 in der wässrigen Elektrolytlösung gelöst sein. Die H2 enthaltende wässrige Elektrolytlösung und/oder die O2 enthaltende wässrige Elektrolytlösung können Bedingungen unterzogen werden, die geeignet sind, um eine Spülgas enthaltende wässrige Elektrolytlösung, einen gasförmigen H2-Strom und einen gasförmigen O2-Strom zu produzieren. In einigen Ausführungsformen kann die Spülgas enthaltende wässrige Elektrolytlösung der H2 erzeugenden Kammer des Wasserspaltungssystems, der O2 erzeugenden Kammer des Wasserspaltungssystems oder beiden bereitgestellt werden. Die Spülgas enthaltende wässrige Elektrolytlösung kann frei von H2 und O2 sein. In anderen Fällen kann die Spülgas enthaltende wässrige Elektrolytlösung H2 und O2 in einem H2/O2-Molverhältnis unterhalb der Entflammbarkeitsgrenze beinhalten. Das Spülgas kann ein beliebiges Gas, vorzugsweise ein Inertgas, am bevorzugtesten Stickstoff N2, sein. Das Spülgas kann eine Kontaminierung von H2 in dem O2 enthaltenden wässrigen Elektrolytstrom, von O2 in dem H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytstrom oder beides reduzieren oder begrenzen. Die Wasserspaltungsbedingungen können einen Druck von 0,010 MPa bis 2,1 MPa, eine Temperatur von 5 °C bis 100 °C, einen pH-Wert von 0 bis 14 oder eine Kombination davon beinhalten. Schritt (c) kann Folgendes beinhalten: Komprimieren des H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösungsstroms zur Produktion eines gasförmigen H2-Stroms und der Elektrolytlösung und/oder (i) Sammeln des H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösungsstroms in dem H2-Reservoir, des O2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösungsstroms in dem O2-Reservoir oder beides; (ii) Trennen des gasförmigen H2-Stroms von der H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösung und des gasförmigen O2-Stroms von der O2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösung oder beides; (iii) Bilden einer wässrigen Elektrolytlösung, die restliches H2, O2 oder beides umfasst; und (iv) Spülen der wässrigen Elektrolytlösung von Schritt (iii) mit dem Spülgas zur Bildung der Spülgas enthaltenden wässrigen Elektrolytlösung. In einigen Ausführungsformen beinhaltet der Prozess das Bereitstellen eines Spülgases an die H2 erzeugende Kammer, die O2 erzeugende Kammer oder beide und/oder das Bereitstellen der gespülten Elektrolytlösung an die H2 erzeugende Kammer und die O2 erzeugende Kammer.In another aspect of the invention, a water splitting process for producing H 2 and O 2 is described. The process can include providing an electrolyte solution to any of the water splitting systems of the invention. The electrolyte solution can include water, a purge gas, and an electrolyte. The electrolyte solution in the H 2 generating chamber and the electrolyte solution in the O 2 generating chamber may be subjected to conditions sufficient to produce an aqueous electrolyte solution containing H 2 and an aqueous electrolyte solution containing O 2 . The purge gas, at least a part of the generated H 2 and at least a portion of the generated O 2 can be dissolved in each of the aqueous electrolyte solutions. In certain cases, most or all of the H 2 and / or O 2 generated may be dissolved in the aqueous electrolyte solution. The aqueous electrolyte solution containing H 2 and / or the aqueous electrolyte solution containing O 2 can be subjected to conditions suitable for producing an aqueous electrolyte solution containing purge gas, a gaseous H 2 stream and a gaseous O 2 stream. In some embodiments, the aqueous electrolyte solution containing purge gas may be provided to the H 2 generating chamber of the water splitting system, the O 2 generating chamber of the water splitting system, or both. The aqueous electrolyte solution containing flushing gas can be free from H 2 and O 2 . In other cases, the aqueous electrolyte solution containing the flushing gas may contain H 2 and O 2 in an H 2 / O 2 molar ratio below the flammability limit. The purge gas can be any gas, preferably an inert gas, most preferably nitrogen N 2 . The purge gas may be a contamination of H 2 O 2 in the electrolyte-containing aqueous stream of O 2 reduce or limit contained in the aqueous H 2 flow of electrolyte, or both. The water splitting conditions can include a pressure from 0.010 MPa to 2.1 MPa, a temperature from 5 ° C to 100 ° C, a pH from 0 to 14, or a combination thereof. Step (c) can include: compressing the H 2 containing aqueous electrolyte solution stream to produce a gaseous H 2 stream and the electrolyte solution and / or (i) collecting the H 2 containing aqueous electrolyte solution stream in the H 2 reservoir, the O 2 containing one aqueous electrolyte solution stream in the O 2 reservoir, or both; (ii) separating the gaseous H 2 stream from the H 2 containing aqueous electrolyte solution and gaseous O 2 stream from the O 2 containing aqueous electrolyte solution or both; (iii) forming an aqueous electrolyte solution comprising residual H 2 , O 2, or both; and (iv) purging the aqueous electrolyte solution of step (iii) with the purge gas to form the purge gas-containing aqueous electrolyte solution. In some embodiments, the process includes providing a purge gas to the H 2 generating chamber, the O 2 generating chamber, or both, and / or providing the purged electrolyte solution to the H 2 generating chamber and the O 2 generating chamber.
Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung werden 20 Ausführungsformen beschrieben. Ausführungsform 1 beschreibt ein Wasserspaltungssystem für die Produktion von Wasserstoff (H2)-Gas und Sauerstoff (O2)-Gas aus einer wässrigen Elektrolytlösung, wobei das System einen Reaktor umfasst, der Folgendes umfasst: eine H2 erzeugende Kammer, die eine Kathode und mindestens einen erste Fluideinlass, der mit einer gespülte Elektrolytquelle, einer Spülgasquelle oder einer Kombination davon fluidisch gekoppelt ist, umfasst; und eine O2 erzeugende Kammer, die eine Anode in elektrischer Kommunikation mit der Kathode und mindestens einen ersten Fluideinlass, der mit der gespülten Elektrolytquelle, der Spülgasquelle oder einer Kombination davon fluidisch gekoppelt ist, umfasst, wobei die H2 und O2 erzeugenden Kammern nicht durch ein für H2- oder O2-Gas durchlässiges Material getrennt sind. Ausführungsform 2 ist das Wasserspaltungssystem von Ausführungsform 1, wobei das für H2- oder O2-Gas durchlässige Material eine Membran, eine Ionenbrücke oder beides ist. Ausführungsform 3 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 1 bis 2, weiter umfassend ein H2-Reservoir, das mit der H2 erzeugenden Kammer, der gespülten Elektrolytquelle und einem H2-Produktauslass fluidisch gekoppelt ist. Ausführungsform 4 ist das Wasserspaltungssystem von Ausführungsform 3, weiter umfassend ein H2-Reinigungssystem, vorzugsweise eine H2-durchlässige Membran, das mit dem H2-Produktauslass fluidisch gekoppelt ist. Ausführungsform 5 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 1 bis 4, weiter umfassend ein O2-Reservoir, das mit der O2 erzeugenden Kammer, der gespülten Elektrolytquelle und einem O2-Produktauslass fluidisch gekoppelt ist. Ausführungsform 6 ist das Wasserspaltungssystem von Ausführungsform 5, weiter umfassend ein O2-Reinigungssystem, vorzugsweise eine O2-durchlässige Membran, das mit dem O2-Produktauslass fluidisch gekoppelt ist. Ausführungsform 7 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 1 bis 6, wobei die gespülte Elektrolytquelle mit der Spülgasquelle fluidisch gekoppelt ist. Ausführungsform 8 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 1 bis 7, wobei die ersten Fluideinlässe mit der gespülten Elektrolytquelle fluidisch gekoppelt sind und wobei die H2 erzeugende Kammer weiter einen zweiten Einlass umfasst und/oder die O2 erzeugende Kammer weiter einen zweiten Einlass umfasst, wobei jeder zweite Einlass mit der Spülgasquelle fluidisch gekoppelt ist. Ausführungsform 9 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 1 bis 8, wobei die H2 erzeugende Kammer und die O2 erzeugende Kammer durch mindestens eine an einem unteren Teil beider Kammern positionierte Öffnung fluidisch gekoppelt sind, wobei die mindestens eine Öffnung bemessen ist, um den Ionentransport zwischen jeder Kammer zu erlauben. Ausführungsform 10 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 1 bis 9, weiter umfassend eine an die H2 erzeugende Kammer und die O2 erzeugenden Kammer gekoppelte Leitung, wobei die Leitung eine an die H2 erzeugende Kammer gekoppelte erste Öffnung und eine an die O2 erzeugende Kammer gekoppelte zweite Öffnung umfasst. Ausführungsform 11 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 1 bis 10, wobei die Anode und die Kathode in einem für H2- und/oder O2-Gas undurchlässigen Material vorliegen, das mindestens teilweise zwischen der H2 erzeugenden Kammer und der O2 erzeugenden Kammer positioniert ist. Ausführungsform 12 ist das Wasserspaltungssystem nach Ausführungsform 11, wobei die Anode einen Photoreduktionskatalysator in Fluidkommunikation mit einer gespülten Elektrolytlösung aus der gespülten Elektrolytquelle umfasst und die H2 erzeugende Kammer mit einer elektromagnetischen Strahlungsquelle in Kommunikation steht. Ausführungsform 13 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 11 bis 12, wobei die Kathode einen Photooxidationskatalysator in Fluidkommunikation mit einer gespülten Elektrolytlösung aus der gespülten Elektrolytquelle umfasst und die O2 erzeugende Kammer mit einer elektromagnetischen Strahlungsquelle in Kommunikation steht. Ausführungsform 14 ist das Wasserspaltungssystem nach einer der Ausführungsformen 11 bis 13, wobei die H2 erzeugende Kammer und die O2 erzeugende Kammer durch mindestens eine an einem unteren Teil beider Kammern positionierte Öffnung fluidisch gekoppelt sind und wobei die mindestens eine Öffnung in dem für H2- und/oder O2-Gas undurchlässigen Material vorliegt.Twenty embodiments will be described in connection with the present invention.
Ausführungsform 15 ist das Wasserspaltungssystem für die Produktion von Wasserstoff (H2)-Gas und Sauerstoff (O2)-Gas aus einer wässrigen Elektrolytlösung, wobei das System einen Reaktor umfasst, der Folgendes umfasst: eine H2 erzeugende Kammer, die eine Kathode und mindestens einen ersten Fluideinlass, der mit einer gespülten Elektrolytquelle, einer Spülgasquelle oder einer Kombination davon fluidisch gekoppelt ist, umfasst; und eine O2 erzeugende Kammer, die mit der H2 erzeugenden Kammer fluidisch gekoppelt ist, wobei die O2 erzeugende Kammer eine Anode in elektrischer Kommunikation mit der Kathode und mindestens einen ersten Fluideinlass, der mit der gespülten Elektrolytquelle, der Spülgasquelle oder einer Kombination davon fluidisch gekoppelt ist, umfasst, wobei die H2 und O2 erzeugenden Kammern nicht durch ein für H2- oder O2-Gas durchlässiges Material getrennt sind.Embodiment 15 is the water splitting system for the production of hydrogen (H 2 ) gas and oxygen (O 2 ) gas from an aqueous electrolyte solution, the system comprising a reactor comprising: an H 2 generating chamber having a cathode and a at least one first fluid inlet which is fluidically coupled to a purged electrolyte source, a purge gas source, or a combination thereof; and an O 2 generating chamber fluidly coupled to the H 2 generating chamber, the O 2 generating chamber having an anode in electrical communication with the cathode and at least one first fluid inlet connected to the purged electrolyte source, the purge gas source, or a combination thereof is fluidically coupled, wherein the H 2 and O 2 generating chambers are not separated by a material permeable to H 2 or O 2 gas.
Ausführungsform 16 ist ein Wasserspaltungsprozess für die Produktion von Wasserstoff (H2)-Gas und Sauerstoff (O2), wobei der Prozess Folgendes umfasst: (a) Bereitstellen einer Elektrolytlösung an jede der H2 erzeugenden Kammer und der O2 erzeugenden Kammer des Wasserspaltungssystems nach einer der Ausführungsformen 1 bis 15, wobei die Elektrolytlösung Wasser, ein Spülgas und einen Elektrolyten umfasst; (b) Unterziehen der Elektrolytlösung in der H2 erzeugenden Kammer und der Elektrolytlösung in der O2 erzeugenden Kammer unter Bedingungen, die ausreichend sind, um eine H2 enthaltende Elektrolytlösung in der H2 erzeugenden Kammer und eine O2 enthaltende Elektrolytlösung in der O2 erzeugenden Kammer zu produzieren, wobei mindestens ein Teil des erzeugten H2 in der H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösung und mindestens ein Teil des erzeugten O2 in der O2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösung gelöst sind; und (c) Unterziehen der H2 enthaltenden Elektrolytlösung und/oder der O2 enthaltenden Elektrolytlösung unter Bedingungen, die geeignet sind, um eine Spülgas enthaltende Elektrolytlösung, einen gasförmigen H2-Strom, einen gasförmigen O2-Strom oder Kombinationen davon zu produzieren. Ausführungsform 17 ist der Prozess von Ausführungsform 16, weiter umfassend das Bereitstellen der Spülgas enthaltenden Elektrolytlösung an die H2 erzeugende Kammer des Wasserspaltungssystems, die O2 erzeugende Kammer des Wasserspaltungssystems oder beide, wobei die Spülgas enthaltende Elektrolytlösung H2 und O2 in einem H2/O2-Molverhältnis unterhalb der Explosionsgrenze umfasst. Ausführungsform 18 ist der Prozess nach einer der Ausführungsformen 16 bis 17, wobei das Spülgas ein beliebiges Gas, vorzugsweise ein Inertgas, am bevorzugtesten Stickstoff N2, umfasst und wobei das Spülgas mindestens teilweise oder vollständig in der wässrigen Elektrolytlösung gelöst ist. Ausführungsform 19 ist der Prozess nach einer der Ausführungsformen 16 bis 18, wobei die Wasserspaltungsbedingungen einen Druck von 0,010 MPa bis 2,1 MPa, eine Temperatur von 5 °C bis 100 °C, einen pH-Wert von 0 bis 14 oder eine Kombination davon umfassen. Ausführungsform 20 ist der Prozess nach einer der Ausführungsformen 16 bis 19, wobei das Spülgas eine Kontaminierung von H2 in dem O2 enthaltenden wässrigen Elektrolytstrom, von O2 in dem H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytstrom oder beides reduziert. Ausführungsform 21 ist der Prozess nach einer der Ausführungsformen 16 bis 20, wobei Schritt (c) das Komprimieren des H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösungsstroms umfasst, um einen gasförmigen H2-Strom und die das Spülgas umfassende Elektrolytlösung zu produzieren. Ausführungsform 22 ist der Prozess nach einer der Ausführungsformen 16 bis 21, wobei Schritt (c) Folgendes umfasst: (i) Sammeln des H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösungsstroms in dem H2-Reservoir, des O2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösungsstroms in dem O2-Reservoir oder beides; (ii) Trennen des gasförmigen H2-Stroms von der H2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösung und des gasförmigen O2-Stroms von der O2 enthaltenden wässrigen Elektrolytlösung oder beides; (iii) Bilden einer restliches H2, O2 oder beides umfassenden wässrigen Elektrolytlösung; und (iv) Spülen der wässrigen Elektrolytlösung von Schritt (iii) mit dem Spülgas, um die Spülgas enthaltende wässrige Elektrolytlösung zu bilden. Ausführungsform 23 ist der Prozess nach einer der Ausführungsformen 16 bis 22, weiter umfassend: Bereitstellen eines Spülgases an die H2 erzeugende Kammer, die O2 erzeugende Kammer oder beide; und Bereitstellen der gespülten Elektrolytlösung an die H2 erzeugende Kammer und die O2 erzeugende Kammer. Ausführungsform 24 ist der Prozess nach einer der Ausführungsformen 16 bis 23, wobei Schritt (b) weiter das Strömenlassen eines Teils der Elektrolytlösung zwischen der H2 erzeugenden Kammer und der O2 erzeugenden Kammer durch mindestens eine der Öffnungen der Ausführungsformen 10, 11 oder 15 umfasst.Embodiment 16 is a water splitting process for the production of hydrogen (H 2 ) gas and oxygen (O 2 ), the process comprising: (a) providing an electrolyte solution to each of the H 2 generating chambers and the O 2 generating chamber of the water splitting system according to one of the
Das Folgende beinhaltet Definitionen verschiedener in dieser Patentschrift verwendeter Begriffe und Ausdrücke.The following includes definitions of various terms and expressions used in this specification.
Der Ausdruck „elektromagnetische Strahlung“ bezieht sich auf alle Wellenlängen von Licht, sofern nicht anders angegeben. Ein nichtbeschränkendes Beispiel für Wellenlängen von Licht beinhaltet Radiowelle, Mikrowelle, Infrarot, sichtbares Licht, Ultraviolett, Röntgenstrahlung und Gammastrahlung oder eine beliebige Kombination davon. In einigen bevorzugten Fällen kann die elektromagnetische Strahlung sichtbares Licht oder ultraviolettes Licht oder eine Kombination der zwei beinhalten.The term "electromagnetic radiation" refers to all wavelengths of light unless otherwise specified. A non-limiting example of wavelengths of light includes radio wave, microwave, infrared, visible light, ultraviolet, x-rays, and gamma rays, or any combination thereof. In some preferred cases, the electromagnetic radiation can include visible light or ultraviolet light, or a combination of the two.
De Begriff „gekoppelt“ ist als verbunden, wenn auch nicht notwendigerweise direkt und nicht notwendigerweise mechanisch, definiert; zwei Glieder, die „gekoppelt“ sind, können miteinander unitär sein.The term “coupled” is defined as connected, although not necessarily direct and not necessarily mechanical; two members that are "coupled" can be unitary with each other.
Die Begriffe „etwa“ und „ungefähr“ sind als nah zu dem nachfolgenden Wert, Begriff oder Ausdruck, wie ihn der Fachmann versteht, definiert. In einer nichtbeschränkenden Ausführungsform sind die Begriffe als innerhalb von 10 %, vorzugsweise innerhalb von 5 %, noch bevorzugter innerhalb von 1 % und am bevorzugtesten innerhalb von 0,5 % liegend definiert.The terms “about” and “approximately” are defined as being close to the following value, term or expression as understood by those skilled in the art. In one non-limiting embodiment, the terms are defined as being within 10%, preferably within 5%, more preferably within 1%, and most preferably within 0.5%.
Die Begriffe „Gew.-%“, „Vol.-%“ oder „Mol-%“ beziehen sich auf einen Gewichts-, Volumen- bzw. Molprozentsatz einer Komponente, bezogen auf das Gesamtgewicht, das Gesamtvolumen an Material, die Gesamtmole, das die Komponente beinhaltet. In einem nichtbeschränkenden Beispiel sind 10 Gramm der Komponente in 100 Gramm des Materials 10 Gew.-% der Komponente.The terms “weight%”, “volume%” or “mol%” relate to a weight, volume or mole percentage of a component, based on the total weight, the total volume of material, the total moles, the the component includes. As a non-limiting example, 10 grams of the component in 100 grams of the material is 10 percent by weight of the component.
Der Begriff „im Wesentlichen“ und seine Variationen beinhalten definitionsgemäß Bereiche innerhalb von 10 %, innerhalb von 5 %, innerhalb von 1 % oder innerhalb von 0,5 %.By definition, the term “substantially” and its variations include ranges within 10%, within 5%, within 1% or within 0.5%.
Die Begriffe „unterbindend“ oder „reduzierend“ oder „verhindernd“ oder „vermeidend“ oder eine beliebige Variation dieser Begriffe beinhalten bei Verwendung in den Ansprüchen und/oder der Beschreibung eine beliebige messbare Abnahme oder vollständige Unterbindung, um ein gewünschtes Ergebnis zu erzielen.The terms “preventing” or “reducing” or “preventing” or “avoiding” or any variation of these terms, when used in the claims and / or the description, include any measurable decrease or complete elimination to achieve a desired result.
Der Begriff „wirksam“, wie er in der Beschreibung und/oder den Ansprüchen verwendet wird, bedeutet, dass ein gewünschtes, erwartetes oder vorgesehenes Ergebnis erreicht wird.The term “effective” as used in the description and / or claims means that a desired, expected or intended result is achieved.
Die Verwendung der Wörter „ein“ oder „eine“ bei Verwendung in Verbindung mit einem beliebigen der Begriffe „umfassend“, „beinhaltend“, „enthaltend“ oder „aufweisend“ in den Ansprüchen oder der Beschreibung kann „1“ bedeuten, ist aber auch mit der Bedeutung von „ein(e) oder mehrere“, „mindestens ein/eine“ und „ein(e) oder mehr als ein(e)“ vereinbar.The use of the words “a” or “an” when used in conjunction with any of the terms “comprising,” “including,” “including,” or “having” in the claims or description may or may not mean “1” Consistent with the meaning of “one or more”, “at least one” and “one or more than one”.
Die Wörter „umfassend“ (und eine beliebige Form von „umfassend“, beispielsweise „umfassen“ oder „umfasst“), „aufweisend“ (und eine beliebige Form von „aufweisend“, beispielsweise „aufweisen“ und „aufweist“), „beinhaltend“ (und eine beliebige Form von „beinhaltend“, beispielsweise „beinhaltet“ oder beinhalten“) oder „enthaltend“ (und eine beliebige Form von „enthaltend“, beispielsweise „enthält“ und „enthalten“) sind einschließend oder offen und schließen zusätzliche, nicht angeführte Elemente oder Verfahrensschritte nicht aus.The words “comprising” (and any form of “comprising”, such as “comprising” or “comprising”), “having” (and any form of “having” such as “having” and “having”), “including "(And any form of" including ", for example" includes "or contain") or "containing" (and any form of "containing", for example "contains" and "contain") are inclusive or open and include additional, elements or procedural steps that are not listed are excluded.
Die erfindungsgemäßen photoelektrochemischen Systeme können in der gesamten Beschreibung offenbarte spezielle Bestandteile, Komponenten, Zusammensetzungen usw. „umfassen“, „im Wesentlichen daraus bestehen“ oder „daraus bestehen“. In Bezug auf den Überleitungsausdruck „im Wesentlichen bestehend aus“ ist ein grundlegendes und neuartiges Charakteristikum der erfindungsgemäßen photoelektrochemischen Wasserspaltungssysteme in einem nichtbeschränkenden Aspekt ihre Fähigkeiten, kontinuierlich hochreinen H2 und O2 zu produzieren. In bestimmten Fällen können die H2 und O2 erzeugenden Kammern getrennte Kammern sein, sind aber nicht durch H2- und O2-durchlässige Membranen und/oder eine Ionenbrücke getrennt.The photoelectrochemical systems of the present invention may “comprise,” “consist essentially of,” or “consist of” specific ingredients, components, compositions, etc. disclosed throughout the specification. With respect to the transition term "consisting essentially of", a fundamental and novel characteristic of the photoelectrochemical water splitting systems of the present invention in one non-limiting aspect is their ability to continuously produce high purity H 2 and O 2 . In certain cases, the H 2 and O 2 generating chambers can be separate chambers, but are not separated by H 2 and O 2 permeable membranes and / or an ion bridge.
Andere Aufgaben, Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen aus den folgenden FIGUREN, der detaillierten Beschreibung und den Beispielen hervor. Es ist jedoch davon auszugehen, dass die FIGUREN, die detaillierte Beschreibung und die Beispiele zwar auf spezifische Ausführungsformen der Erfindung hinweisen, aber nur zur Veranschaulichung angegeben sind und nicht als beschränkend gelten. Darüber hinaus ist vorgesehen, dass Änderungen und Modifikationen innerhalb des Geistes und Umfangs der Erfindung für den Fachmann aus dieser detaillierten Beschreibung hervorgehen. In weiteren Ausführungsformen können Merkmale aus spezifischen Ausführungsformen mit Merkmalen aus anderen Ausführungsformen kombiniert werden. Zum Beispiel können Merkmale aus einer Ausführungsform mit Merkmalen aus einer beliebigen der anderen Ausführungsformen kombiniert werden. In weiteren Ausführungsformen können den hierin beschriebenen spezifischen Ausführungsformen zusätzliche Merkmale hinzugefügt werden.Other objects, objects and advantages of the present invention will be apparent from the following FIGURES, detailed description and examples. It should be understood, however, that the FIGURES, detailed description, and examples, while indicating specific embodiments of the invention, are presented for purposes of illustration and are not intended to be limiting. Furthermore, it is intended that changes and modifications within the spirit and scope of the invention will become apparent to those skilled in the art from this detailed description. In further embodiments, features from specific embodiments can be combined with features from other embodiments. For example, features from one embodiment can be combined with features from any of the other embodiments. In further embodiments, additional features can be added to the specific embodiments described herein.
FigurenlisteFigure list
Die Vorteile der vorliegenden Erfindung können dem Fachmann mit dem Nutzen der folgenden detaillierten Beschreibung und unter Bezugnahme auf die dazugehörigen Zeichnungen deutlich werden.
-
1 bildet ein Schaubild des erfindungsgemäßen Wasserspaltungssystems ab. -
2 bildet ein Schaubild des erfindungsgemäßen Wasserspaltungssystems mit einem H2-Rervoir und einem O2-Reservoir ab. -
3A bildet ein Schaubild des erfindungsgemäßen Wasserspaltungssystemsvon 1 mit einer Öffnung zwischen der H2 erzeugenden Kammer und der O2 erzeugenden Kammer ab. -
3B bildet ein Schaubild des erfindungsgemäßen Wasserspaltungssystemsvon 2 mit einer Öffnung zwischen der H2 erzeugenden Kammer und der O2 erzeugenden Kammer ab. -
4A bildet ein Schaubild des erfindungsgemäßen Wasserspaltungssystems mit einer H2 erzeugenden Kammer und einer O2 erzeugenden Kammer und einem zwischen den Kammern positionierten, für H2- und O2-Gas undurchlässigen Material ab. -
4B bildet ein Schaubild des erfindungsgemäßen Wasserspaltungssystems von4A mit einer Öffnung in dem für H2- und O2-Gas undurchlässigen Material ab. - Die
5A bis5D bilden eine (5A) Vorderansicht eines Wasserspaltungsstapelreaktors, eine (5B) Rückansicht des Wasserspaltungsstapelreaktors, ein (5C) gasundurchlässiges Material mit Anodenmaterial und ein (5D) gasundurchlässiges Material mit Kathodenmaterial ab. - Die
6A bis6D bilden eine (5A) Vorderansicht eines Wasserspaltungsstapelreaktors mit einem Spülgaseinlass, einem Elektrolytquelleneinlass und einem Gasauslass, eine (6B) Rückansicht des Wasserspaltungsstapelreaktors, ein (6C) gasundurchlässiges Material mit Anodenmaterial, ein (6D) gasundurchlässiges Material mit Kathodenmaterial ab. -
7 bildet ein Schaubild einer monolithisch integrierten Photokatalysator-Katalysatorkonfiguration des erfindungsgemäßen Wasserspaltungssystems ab. - Die
8A und8B bilden Schaubilder von Photokatalysator-Katalysatorkonfigurationen des erfindungsgemäßen Wasserspaltungssystems ab. - Die
9A und9B sind graphische Darstellungen der Zugabe von H2 (9A) und O2 (9B) zu einem H2-Reservoir und einem O2-Reservoir des erfindungsgemäßen Systems. - Die
10A und10B sind graphische Darstellungen von Molen von H2 und O2 nach separater Injektion von beidem in ein H2-Reservoir und ein O2-Reservoir des erfindungsgemäßen Systems als eine Funktion der Zeit.
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1 forms a diagram of the water splitting system of the invention. -
2 forms a diagram of the water splitting system according to the invention with an H 2 reservoir and an O 2 reservoir. -
3A forms a diagram of the inventive water splitting system of FIG1 with an opening between the H 2 generating chamber and the O 2 generating chamber. -
3B FIG. 11 is a diagram of the inventive water splitting system of FIG2 with an opening between the H 2 generating chamber and the O 2 generating chamber. -
4A shows a diagram of the water splitting system according to the invention with an H 2 generating chamber and an O 2 generating chamber and a material which is impermeable to H 2 and O 2 gas and is positioned between the chambers. -
4B FIG. 11 is a diagram of the inventive water splitting system of FIG4A with an opening in the material which is impermeable to H 2 and O 2 gas. - The
5A to5D Figure 5A depicts a (5A) front view of a water splitting stack reactor, a (5B) rear view of the water splitting stack reactor, a (5C) gas impermeable material with anode material, and a (5D) gas impermeable material with cathode material. - The
6A to6D depict a (5A) front view of a water splitting stack reactor with a purge gas inlet, an electrolyte source inlet and a gas outlet, a (6B) rear view of the water splitting stack reactor, a (6C) gas impermeable material with anode material, a (6D) gas impermeable material with cathode material. -
7th Figure 12 depicts a diagram of a monolithically integrated photocatalyst-catalyst configuration of the water splitting system of the invention. - The
8A and8B Figure 12 depicts diagrams of photocatalyst-catalyst configurations of the water splitting system of the present invention. - The
9A and9B are graphic representations of the addition of H 2 (9A) and O 2 (9B) to an H 2 reservoir and an O 2 reservoir of the system according to the invention. - The
10A and10B are graphs of moles of H 2 and O 2 after separate injection of both into an H 2 reservoir and an O 2 reservoir of the system of the invention as a function of time.
Während die Erfindung für verschiedene Modifikationen und alternative Formen empfänglich ist, sind in den Zeichnungen beispielhaft spezifische Ausführungsformen davon dargestellt. Die Zeichnungen sind möglicherweise nicht maßstabsgetreu.While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are shown by way of example in the drawings. The drawings may not be to scale.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Es wurde eine Entdeckung gemacht, die eine Lösung für die Ineffizienz von Wasserspaltungssystemen (z. B. PEC-Systemen und/oder Elektrolysesystemen) bereitstellt. Die Entdeckung setzt einen Reaktor voraus, der keine Verwendung eines für H2-und/oder O2-Gas durchlässigen Materials, beispielsweise einer Membran oder einer Ionenbrücke, erfordert. Anstelle einer solchen Membran kann ein erfindungsgemäßer Reaktor eine gespülte Elektrolytlösung an eine Wasserstoff erzeugende Kammer und eine Sauerstoff erzeugende Kammer bereitstellen, mit einer minimalen Menge an H2- oder O2-Kreuzkontaminierung in den jeweiligen Kammern.A discovery has been made that provides a solution to the inefficiency of water splitting systems (e.g. PEC systems and / or electrolysis systems). The discovery presupposes a reactor which does not require the use of a material permeable to H 2 and / or O 2 gas, for example a membrane or an ion bridge. In place of such a membrane, a reactor according to the invention can provide a purged electrolyte solution to a hydrogen generating chamber and an oxygen generating chamber with a minimal amount of H 2 or O 2 cross-contamination in the respective chambers.
Diese und andere nichtbeschränkende Aspekte der vorliegenden Erfindung werden in den folgenden Abschnitten unter Bezugnahme auf die FIGUREN näher diskutiert. Die in den
WasserspaltungssystemeWater splitting systems
Die O2 erzeugende Kammer
Die Elektrolytquelle
In einigen Ausführungsformen beinhaltet das Wasserspaltungssystem ein H2-Reservoir und ein O2-Reservoir, die mit der Elektrolytquelle und der H2 erzeugenden Kammer und der O2 erzeugenden Kammer fluidisch gekoppelt sind. Die Einbindung von H2- und O2-Reservoiren kann die Trennung des H2-Gases und/oder des O2-Gases von den H2 und O2 enthaltenden Elektrolytlösungen vor Eintritt der Elektrolytlösung in die Elektrolytquelle
Das O2-Reservoir
Das H2-Reservoir
In einigen Ausführungsformen können die H2 erzeugende Kammer und die O2 erzeugende Kammer in direkter Fluidkommunikation miteinander stehen. Die zwei Kammern können beispielsweise eine Öffnung beinhalten, die die zwei Kammern verbindet. Die Öffnung kann von jeder beliebigen Größe oder Form sein (z. B. parabelförmig, kreisförmig, elliptisch, trapezoid, parallelogrammförmig, quadratisch, rechtwinklig, polygonal oder dergleichen). Die Öffnung kann bemessen sein, um ausreichend zu sein, einen Massentransport von Ionen (H+) und (OH-) mit einer Rate, die ausreichend ist, um eine Wasserspaltungsreaktion aufrechtzuerhalten, zu erlauben. Eine solche Abmessung kann durch bekannte technische Verfahren abhängig von der Größe des Reaktors bestimmt werden.
In einigen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beinhaltet das Wasserspaltungssystem ein H2- und/oder O2-undurchlässiges Material. Bezugnehmend auf die
In einigen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Wasserspaltungssystem eine Stapelkonfiguration aufweisen, wie in den
In einigen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Wasserspaltungssystem einen Reaktor mit einer Stapelkonfiguration aufweisen, der Einlässe für Spülgas und Elektrolytlösung und Auslässe für H2 enthaltende Elektrolytlösung und O2 enthaltende Elektrolytlösung beinhaltet, wie in den
Materialienmaterials
PolymermaterialienPolymer materials
Wie oben diskutiert, können die erfindungsgemäßen Systeme aus lichtdurchlässigen oder lichtundurchlässigen Polymermaterialien hergestellt sein. Nichtbeschränkende Beispiele für Polymermaterialien beinhalten duroplastische und thermoplastische Materialien. Das Polymermaterial kann ein thermoplastisches Polymer beinhalten, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polycarbonat (PC), Polybutylenterephthalat (PBT), Poly(1,4-cyclohexylidencyclohexan-1,4-dicarboxylat) (PCCD), glycolmodifiziertes Polycyclohexylterephthalat (PCTG), Poly(phenylenoxid) (PPO), Polypropylen (PP), Polyethylen (PE), Polyvinylchlorid (PVC), Polystyrol (PS), Polymethylmethacrylat (PMMA), Polyethylenimin oder Polyetherimid (PEI) oder ein Derivat davon, ein thermoplastisches Elastomer (TPE), ein Terephthalsäure (TPA)-Elastomer, Poly(cyclohexandimethylenterephthalat) (PCT), Polyethylennaphthalat (PEN), ein Polyamid (PA), Polystyrolsulfonat (PSS), Polyetheretherketon (PEEK), Polyetherketonketon (PEKK), Acrylnitrilbutyldienstyrol (ABS), Polyphenylensulfid (PPS), ein Copolymer davon oder ein Gemisch davon. Das Polymermaterial kann ein duroplastisches Material umfassen, zum Beispiel ein ungesättigtes Polyesterharz, ein Polyurethan, Bakelit, Duroplast, Harnstoff-Formaldehyd, Diallylphthalat, Epoxidharz, einen Epoxidvinylester, ein Polyimid, einen Cyanatester eines Polycyanurats, Dicyclopentadien, ein Phenol, ein Benzoxazin, ein Copolymer davon oder ein Gemisch davon. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Gesamtheit oder sind Teile des PEC-Systems aus PMMA hergestellt.As discussed above, the systems of the invention can be made from translucent or opaque polymeric materials. Non-limiting examples of polymeric materials include thermoset and thermoplastic materials. The polymer material can include a thermoplastic polymer, for example, polyethylene terephthalate, polycarbonate (PC), polybutylene terephthalate (PBT), poly (1,4-cyclohexylidenecyclohexane-1,4-dicarboxylate) (PCCD), glycol-modified polycyclohexyl terephthalate (PCTG), poly (phenylene oxide) (PPO), polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyleneimine or polyetherimide (PEI) or a derivative thereof, a thermoplastic elastomer (TPE), a terephthalic acid ( TPA) elastomer, poly (cyclohexanedimethylene terephthalate) (PCT), polyethylene naphthalate (PEN), a polyamide (PA), polystyrene sulfonate (PSS), polyether ether ketone (PEEK), polyether ketone ketone (PEKK), acrylonitrile butyl diene styrene (ABS), polyphenylene sulfide (polyphenylene sulfide) Copolymer thereof or a mixture thereof. The polymer material can comprise a thermosetting material, for example an unsaturated polyester resin, a polyurethane, Bakelite, thermosetting plastic, urea-formaldehyde, diallyl phthalate, epoxy resin, an epoxy vinyl ester, a polyimide, a cyanate ester of a polycyanurate, dicyclopentadiene, a phenol, a benzoxazine, a copolymer thereof or a mixture thereof. In a preferred embodiment, all or parts of the PEC system are made of PMMA.
Zur Verwendung in der vorliegenden Offenbarung geeignete Polycarbonatpolymere können eine beliebige geeignete Struktur aufweisen. Ein solches Polycarbonatpolymer kann zum Beispiel ein lineares Polycarbonatpolymer, ein verzweigtes Polycarbonatpolymer, ein Polyestercarbonatpolymer oder eine Kombination davon beinhalten. Ein solches Polycarbonatpolymer kann ein Polycarbonat-Polyorganosiloxan-Copolymer, ein Urethanharz auf Polycarbonatbasis, ein Polycarbonatpolyurethanharz oder eine Kombination davon beinhalten.Polycarbonate polymers suitable for use in the present disclosure can have any suitable structure. Such a polycarbonate polymer may include, for example, a linear polycarbonate polymer, a branched polycarbonate polymer, a polyester carbonate polymer, or a combination thereof. Such a polycarbonate polymer may include a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, a polycarbonate-based urethane resin, a polycarbonate polyurethane resin, or a combination thereof.
Ein solches Polycarbonatpolymer kann ein aromatisches Polycarbonatharz beinhalten. Solche aromatischen Polycarbonatharze können zum Beispiel den zweiwertigen Rest zweiwertiger Phenole, die über eine Carbonatbindung gebunden sind, beinhalten und können durch die folgende Formel repräsentiert sein:
In einigen Ausführungsformen können Ar1 und Ar2 jeweils mit mindestens einem Substituenten substituiert sein, der die Polymerisationsreaktion nicht beeinträchtigt. Ein solcher Substituent kann zum Beispiel ein Halogenatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe, eine Phenoxygruppe, eine Vinylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Estergruppe, eine Amidgruppe oder eine Nitrogruppe beinhalten.In some embodiments, Ar 1 and Ar 2 can each be substituted with at least one substituent that does not interfere with the polymerization reaction. Such a substituent may include, for example, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group, a phenoxy group, a vinyl group, a cyano group, an ester group, an amide group, or a nitro group.
Zur Verwendung in der vorliegenden Offenbarung geeignete aromatische Polycarbonatharze können im Handel erhältlich sein, zum Beispiel Lexan® HF1110, erhältlich von SABIC Innovative Plastics (U.S.A.), oder können unter Verwendung eines beliebigen, dem Fachmann bekannten Verfahrens synthetisiert werden. Polycarbonatpolymere zur Verwendung in der vorliegenden Offenbarung können ein beliebiges geeignetes Molekulargewicht aufweisen; zum Beispiel kann ein durchschnittliches Molekulargewicht eines solchen Polycarbonatpolymers ungefähr 5000 bis ungefähr 40 000 Gramm pro Mol (g/mol) betragen.Aromatic polycarbonate resins suitable for use in the present disclosure may be commercially available, for example Lexan® HF1110 available from SABIC Innovative Plastics (USA), or may be synthesized using any method known to those skilled in the art. Polycarbonate polymers for use in the present disclosure can be of any suitable molecular weight; for example, an average molecular weight of such a polycarbonate polymer can be from about 5,000 to about 40,000 grams per mole (g / mol).
ElektrolytlösungElectrolyte solution
Die Elektrolytlösung kann eine wässrige Lösung sein, die einen pH-Wert von 0 bis 14 aufweist. In einigen Ausführungsformen ist die Elektrolytlösung eine Pufferlösung mit einem pH-Wert von 6 bis 7,5 oder größer als, gleich oder zwischen beliebigen zwei von 6,0, 6,1, 6,2, 6,3, 6,4, 6,5, 6,6, 6,7, 6,8, 6,9, 7,0, 7,1, 7,2, 7,3, 7,4 und 7,5 liegend. Die Menge an Elektrolytlösung kann passend zu dem System variiert werden. In einigen Ausführungsformen ist eine Elektrolytmenge in den H2- und O2-Reservoiren minimal. Die Elektrolytmenge beträgt beispielsweise mindestens 5 Vol.-% des Gesamtvolumens der Reservoire. In einigen Ausführungsformen beträgt die Menge an Elektrolytlösung in dem Reaktor 5 bis 100 % des Volumens des Reaktors. Die Elektrolytlösung kann eine wässrige Lösung von anorganischen Salzen sein. Die anorganischen Salze können positive (K+, Na+, NH4 +, Ca2+) und negative (NO3 -, SO4 2-, PO4 3-, H2PO4 -, HPO4 2-) Ionen aufweisen, die keinerlei Art von Redoxreaktion unter Wasseroxidationsbedingung einschließen, um eine mögliche Redoxreaktion zu vermeiden, mit Ausnahme einer reinen Wasserspaltungsreaktion. Nichtbeschränkende Beispiele für Pufferlösungen beinhalten Phosphoniumsalze, Sulfatsalze, Carbonatsalze und Mischungen davon.The electrolyte solution can be an aqueous solution that has a pH of 0-14. In some embodiments, the electrolyte solution is a buffer solution with a pH of 6 to 7.5 or greater than, equal to, or between any two of 6.0, 6.1, 6.2, 6.3, 6.4, 6 , 5, 6.6, 6.7, 6.8, 6.9, 7.0, 7.1, 7.2, 7.3, 7.4 and 7.5 lying. The amount of electrolyte solution can be varied to suit the system. In some embodiments, an amount of electrolyte in the H 2 and O 2 reservoirs is minimal. The amount of electrolyte is, for example, at least 5% by volume of the total volume of the reservoirs. In some embodiments, the amount of electrolyte solution in the reactor is 5 to 100% of the volume of the reactor. The electrolyte solution can be an aqueous solution of inorganic salts. The inorganic salts can have positive (K + , Na + , NH 4 + , Ca 2+ ) and negative (NO 3 - , SO 4 2- , PO 4 3- , H 2 PO 4 - , HPO 4 2- ) ions which do not include any kind of redox reaction under water oxidation condition in order to avoid a possible redox reaction, with the exception of a pure water splitting reaction. Non-limiting examples of buffer solutions include phosphonium salts, sulfate salts, carbonate salts, and mixtures thereof.
Anode, Kathode und PhotokatalysatorenAnode, cathode and photocatalysts
Es kann ein beliebiges für Wasserspaltungsreaktionen bekanntes Anoden- oder Kathodenmaterial verwendet werden. Nichtbeschränkende Beispiele für ein Anodenmaterial beinhalten Metalloxide. Nichtbeschränkende Beispiele für ein Kathodenmaterial beinhalten Metalle oder Metalllegierungen. Das Metalloxid und die Metalle können Platin (Pt), Kobalt (Co), Molybdän (Mo), Nickel (Ni), Eisen (Fe), Wolfram (W), Zinn (Sn), Ruthenium (Ru), Iridium (Ir), Kupfer (Cu), Mangan (Mn), Chrom (Cr), Zink (Zn), Cer (Ce), Lanthan (La) oder Oxide oder Legierungen davon beinhalten. Nichtbeschränkende Beispiele für Sauerstoffentwicklungskatalysatoren beinhalten Ir, Ru, Co, Co/Phosphor (P), CoFe, Cu, Fe, FeMn, Ni, NiCe, NiCo, NiCr, NiFe, NiCe, NiCeCoCe, NiLa, NiMoFe, NiSn, NiZn oder Oxide davon oder Kombinationen davon. Nichtbeschränkende Beispiele für Wasserstoffentwicklungskatalysatoren können Pt, Co, CoMo, CoNiFe, Fe, FeMo, Mo/Schwefel (S), Ni, NiCo, NiFe, NiMo, NiMoC, NiMoFe, NiSn, NiW oder Kombinationen davon beinhaltenAny anode or cathode material known for water splitting reactions can be used. Non-limiting examples of anode material include metal oxides. Non-limiting examples of a cathode material include metals or metal alloys. The metal oxide and metals can be platinum (Pt), cobalt (Co), molybdenum (Mo), nickel (Ni), iron (Fe), tungsten (W), tin (Sn), ruthenium (Ru), iridium (Ir) , Copper (Cu), manganese (Mn), chromium (Cr), zinc (Zn), cerium (Ce), lanthanum (La) or oxides or alloys thereof. Non-limiting examples of oxygen evolution catalysts include Ir, Ru, Co, Co / Phosphorus (P), CoFe, Cu, Fe, FeMn, Ni, NiCe, NiCo, NiCr, NiFe, NiCe, NiCeCoCe, NiLa, NiMoFe, NiSn, NiZn, or oxides thereof or combinations thereof. Non-limiting examples of hydrogen evolution catalysts can include Pt, Co, CoMo, CoNiFe, Fe, FeMo, Mo / Sulfur (S), Ni, NiCo, NiFe, NiMo, NiMoC, NiMoFe, NiSn, NiW, or combinations thereof
Die in der vorliegenden Erfindung nützlichen Photokatalysatoren sind geeignet, um H2 und O2 aus Wasser zu erzeugen. Beispiele sind Z-Schema-Katalysatoren, die zwei unterschiedliche Halbleitermaterialen verwenden. In einer bevorzugten Ausführungsform kann der Anodenkatalysator Metalloxide beinhalten und der Kathodenkatalysator kann ein Metall/eine Metalllegierung beinhalten. Nichtbeschränkende Beispiele für Halbleitermaterialien beinhalten Strontium (Sr), Titan (Ti), Co und Thallium (Tl) und Arsen (As). Es können Dotierungsmittel wie Phosphor (P), Schwefel (S) und Barium (Ba) zugegeben werden. Nichtbeschränkende Beispiele für Katalysatoren vom Halbleitertyp beinhalten SrTiO3, BaTiO3, GaN, CoPS, GaAs, GaAs/InGaP, NiMo/GaAs, InGaP/TiO2Ni oder Kombinationen davon. Die Photokatalysatoren können Schichten aus Metallen, Metalloxiden oder anderen Materialien unterschiedlicher Dicken (z. B. 1 nm bis 300 Mikrometer oder ein beliebiger Wert dazwischen) aufweisen. Ein Kathodenphotokatalysator kann zum Beispiel eine Ga-Bodenschicht, eine InGaAs-Schicht, eine Tl-Schicht, eine BSF-Schicht (back surface field, BSF), zwei InGaAs-Schichten, eine InGaP-Schicht, eine Tl-Schicht, eine BSF-Schicht, zwei InGaP-Schichten, eine AlInP-Schicht und eine Deckschicht aus InGaAs beinhalten. In einem anderen Beispiel kann ein Anodenphotokatalysator einen Katalysator vom p-n-Übergangstyp sein, der eine GaAs-Schicht auf einem Träger mit einer InAlP-Schicht, einer InGaP-Schicht, einer InGaP-Schicht, einer AlInGaP-Schicht, einer AlGaAs-Schicht, einer InGaP-Schicht, einer InAlP-Schicht, einer GaAs-Schicht, einer InGaP-Schicht, einer GaAs-Schicht und einer Ni-Substratschicht als Deckschicht beinhalten kann.The photocatalysts useful in the present invention are suitable for generating H 2 and O 2 from water. Examples are Z-scheme catalysts that use two different semiconductor materials. In a preferred embodiment, the anode catalyst can include metal oxides and the cathode catalyst can include a metal / metal alloy. Non-limiting examples of semiconductor materials include strontium (Sr), titanium (Ti), Co, and thallium (Tl) and arsenic (As). Dopants such as phosphorus (P), sulfur (S) and barium (Ba) can be added. Non-limiting examples of semiconductor type catalysts include SrTiO 3 , BaTiO 3 , GaN, CoPS, GaAs, GaAs / InGaP, NiMo / GaAs, InGaP / TiO 2 Ni, or combinations thereof. The photocatalysts can have layers of metals, metal oxides, or other materials of varying thicknesses (e.g., 1 nm to 300 micrometers, or any value in between). A cathode photocatalyst can, for example, have a Ga bottom layer, an InGaAs layer, a Tl layer, a BSF layer (back surface field, BSF), two InGaAs layers, an InGaP layer, a Tl layer, a BSF layer. Layer, two InGaP layers, an AlInP layer and a top layer made of InGaAs. In another example, an anode photocatalyst may be a pn junction type catalyst comprising a GaAs layer on a support with an InAlP layer, an InGaP layer, an InGaP layer, an AlInGaP layer, an AlGaAs layer, a InGaP layer, an InAlP layer, a GaAs layer, an InGaP layer, a GaAs layer and a Ni substrate layer as a cover layer.
Die Systeme
In einigen Ausführungsformen können Photokatalysatoren zum Erzeugen von H2 oder O2 verwendet werden und können von den entsprechenden Gegenelektroden getrennt sein. Die Photokatalysatoren (z. B.
Bezugnehmend auf
Gasselektive Membranen für die GasphasentrennungGas selective membranes for gas phase separation
Wasserstoffselektive und sauerstoffselektive Membranen, die zur Reinigung des erzeugten H2 und/oder O2 verwendet werden, können aus kommerziellen Quellen gefertigt oder erhalten werden. Nichtbeschränkende Beispiele für kommerzielle Membranquellen sind Air Products (U.S.A.), Membrane Technology Research, Inc. (U.S.A.), Air Liquid (U.S.A.), UBE Industries, LTD. (JAPAN) oder dergleichen.Hydrogen selective and oxygen selective membranes used to purify the H 2 and / or O 2 produced can be made or obtained from commercial sources. Non-limiting examples of commercial membrane sources are Air Products (USA), Membrane Technology Research, Inc. (USA), Air Liquid (USA), UBE Industries, LTD. (JAPAN) or the like.
Nichtbeschränkende Beispiele für Materialien, aus denen die Wasserstofftrennmembran besteht, beinhalten Polymer- und Kohlenstoffmembranen. Polymermembranen erzielen typischerweise eine wasserstoffselektive molekulare Trennung mittels Steuerung des polymerfreien Volumens. Polymermembranen können zum Beispiel aus glasartigen Polymeren, Epoxiden, Polysulfonen, Polyimiden (z. B. Polyimidmembran von UBE oder Proteus™-Membranen von Membrane Technology and Research, Inc.) und anderen Materialien bestehen und können Vernetzungen und Matrixfüllstoffe nichtdurchlässiger (z. B. dichter Ton) und durchlässiger (z. B. Zeolithe) Varianten zur Modifizierung der Polymereigenschaften beinhalten. Kohlenstoffmembranen sind allgemein mikroporöse und im Wesentlichen durch Pyrolyse von Polymermembranen oder Kohlenwasserstoffschichten präparierte graphitische Kohlenstoffschichten. Kohlenstoffmembranen können kohlenstoffhaltige oder anorganische Füllstoffe beinhalten und sind allgemein sowohl bei niedriger als auch bei hoher Temperatur anwendbar. Die Wasserstofftrennmembran kann eine dichte Membran, die nur aus den oben erwähnten Materialien besteht, oder eine dichte dünne Membran, die aus den von einem porösen Körper getragenen oben erwähnten Materialien besteht, sein. In ersterem Fall beträgt die Dicke der Wasserstofftrennmembran vom Standpunkt der mechanischen Festigkeit und Wasserstoffdurchlässigkeit aus vorzugsweise 0,1 µm oder mehr und noch bevorzugter 0,5 µm bis 5 µm. In letzterem Fall beträgt die Dicke der dünnen Membran vom Standunkt der Verarbeitbarkeit aus 0,1 bis 25 µm oder mehr und noch bevorzugter 0,1 µm bis 2 µm.Non-limiting examples of materials that make up the hydrogen separation membrane include polymer and carbon membranes. Polymer membranes typically achieve hydrogen selective molecular separation by controlling the polymer-free volume. Polymer membranes can be made of, for example, vitreous polymers, epoxies, polysulfones, polyimides (e.g. polyimide membrane from UBE or Proteus ™ membranes from Membrane Technology and Research, Inc.), and other materials, and can contain crosslinks and matrix fillers that are more impervious (e.g. dense clay) and more permeable (e.g. zeolites) variants to modify the polymer properties. Carbon membranes are generally microporous and graphitic carbon layers prepared essentially by pyrolysis of polymer membranes or hydrocarbon layers. Carbon membranes can contain carbonaceous or inorganic fillers and are generally applicable at both low and high temperatures. The hydrogen separation membrane may be a dense membrane composed only of the above-mentioned materials or a dense thin membrane composed of the above-mentioned materials supported on a porous body. In the former case, the thickness of the hydrogen separation membrane is preferably 0.1 µm or more, and more preferably 0.5 µm to 5 µm, from the standpoint of mechanical strength and hydrogen permeability. In the latter case, the thickness of the thin membrane is 0.1 to 25 µm or more, and more preferably 0.1 µm to 2 µm, from the standpoint of processability.
In Fällen, in denen die Wasserstofftrennmembran die dichte dünne Membran beinhaltet, die aus den oben beschriebenen Materialien und dem die Membran tragenden porösen Körper besteht, wird der Austausch gasförmiger Spezies häufig auf der Seite des porösen Körpers unterbunden; daher ist eine dichte dünne Membran vorzugsweise die Seite, die mit einem gemischten Gas in Kontakt gebracht wird, und ein poröser Körper ist die Seite, die mit eingedrungenem Wasserstoff in Kontakt gebracht wird.In cases where the hydrogen separation membrane includes the dense thin membrane composed of the above-described materials and the porous body supporting the membrane, the exchange of gaseous species is often suppressed on the side of the porous body; therefore, a dense thin membrane is preferably the side brought into contact with a mixed gas, and a porous body is the side brought into contact with invaded hydrogen.
Sauerstoffselektive Membranen können ein Perfluorcarbonmaterial, ein Polysiloxanmaterial, eine fluoriertes Polysiloxanmaterial, ein perfluoriertes Polyethermaterial und ein Copolymermaterial auf Alkylmethacrylatbasis beinhalten. Sauerstoffselektive Membranen sind aus kommerziellen Quellen erhältlich. Es können zum Beispiel Sepuran®-Membranen von Evonik Industries (Österreich) verwendet werden. In einigen Ausführungsformen kann Sauerstoff in die Umgebung freigesetzt werden.Oxygen selective membranes can include a perfluorocarbon material, a polysiloxane material, a fluorinated polysiloxane material, a perfluorinated polyether material, and an alkyl methacrylate-based copolymer material. Oxygen selective membranes are available from commercial sources. For example, Sepuran® membranes from Evonik Industries (Austria) can be used. In some embodiments, oxygen can be released into the environment.
Verfahren zur Produktion von H2 und O2 aus WasserProcess for the production of H 2 and O 2 from water
Das erfindungsgemäße Wasserspaltungssystem kann zur Produktion von H2 und O2 aus Wasser verwendet werden. Unter Bezugnahme auf die
In dem Reaktor
Mit der Erzeugung von H2 und O2 tritt die Elektrolytlösung
Die Elektrolytlösungen können aus den Reservoiren
BEISPIELEEXAMPLES
Die vorliegende Erfindung wird anhand spezifischer Beispiele näher beschrieben. Die folgenden Beispiele werden nur zu illustrativen Zwecken offeriert und sollen die Erfindung in keiner Weise beschränken. Der Fachmann wird leicht eine Vielzahl nichtkritischer Parameter erkennen, die verändert oder modifiziert werden können, um im Wesentlichen die gleichen Ergebnisse zu liefern.The present invention will be further described by way of specific examples. The following examples are offered for illustrative purposes only and are not intended to limit the invention in any way. Those skilled in the art will readily recognize a variety of non-critical parameters that can be changed or modified to produce essentially the same results.
Beispiel 1example 1
(Erzeugung von H2 und O2 aus einer wässrigen Elektrolytlösung in Abwesenheit eines Spülgases)(Generation of H 2 and O 2 from an aqueous electrolyte solution in the absence of a purge gas)
Ein Wasserspaltungssystem beinhaltete einen Reaktor, der einen Elektrolyten (200 ml, 0,1 M Na2SO4), eine Anode (Pt-beschichtetes Ni-Gitter) in einer O2 erzeugenden Kammer, eine Kathode (Triple-Junction-Solarzelle auf GaAs-Basis) in einer H2 erzeugenden Kammer aufwies. Die H2 erzeugende Kammer war mit einem H2-Reservoir und die O2 erzeugende Kammer war mit einem O2-Reservoir verbunden. Der Reaktor und die H2- und O2-Reservoire waren mit einem Elektrolytreservoir verbunden. Der Reaktor wurde mit einem Sonnensimulator der Intensität von 1 Sonne (100 mW/cm2) bestrahlt. Die den Reaktor erreichende Lichtintensität wurde durch Einstellen des Abstands zwischen der Lampe und der Reaktorzelle bei 100 mW/cm2 gehalten. Der Abstandsbereich lag abhängig von dem gewünschten Lichtstrom typischerweise zwischen 20 cm und 50 cm. Die Pumprate der Elektrolytlösung durch das System betrug etwa 100 ml/min. Es wurde keine Stickstoffspülung verwendet. In Abwesenheit einer Stickstoffspülung wurde eine H2/O2-Trennung von 75 % erzielt (Tabelle 1). Solar-To-Hydrogen (STH) betrug unter einer Sonne 7,5 % bei pH = 7. Tabelle 1 führt die Gesamtwasserspaltungsergebnisse mit dem Multi-Junction-System unter Verwendung des membranfreien Reaktors ohne das N2-Spülen während der Wasserspaltungsreaktion auf. Aus den Daten wurde bestimmt, dass das gelöste H2-Gas über die O2-Kammer aus dem H2-Reservoir (Sektor 1) in das O2-Reservoir (Sektor 2) transferiert wurde (siehe
Beispiel 2Example 2
(Kreuzkontaminierung von H2 und O2 aus einer wässrigen Elektrolytlösung als eine Funktion des Durchflusses)(Cross-contamination of H 2 and O 2 from an aqueous electrolyte solution as a function of flow rate)
Unter Verwendung des Versuchsreaktorsystems von Beispiel 1 wurde der Übertritt von H2 in die O2-Kammer als eine Funktion des Stickstoffdurchflusses untersucht. In dieser Studie wurde H2 in das H2-Reservoir (C1 in den
Beispiel 3Example 3
(Kreuzkontaminierung von H2 und O2 aus einer wässrigen Elektrolytlösung als eine Funktion der Zeit)(Cross-contamination of H 2 and O 2 from an aqueous electrolyte solution as a function of time)
Unter Verwendung der Versuchsanordnung von Beispiel 3 wurde die Leistung/Effizienz der Trennung von H2 und O2 des Reaktorsystems in Gegengenwart von beiden Gasen beurteilt. H2 und O2 wurden in das H2-Reservoir (C1,
Basierend auf den Daten resultierte die geringe Menge des H2- und O2-Übertritts in einer H2/O2-Sauerstoff-Mischung mit niedrigen H2- und O2-Verhältnissen, die unterhalb der Explosionsgrenze (5 %) lag. Als Ergebnis kann die H2-reiche Gasmischung aus H2, O2 und N2 durch eine herkömmliche Gastrennmembran weiter getrennt werden, um bei Bedarf hochreinen H2 zu erhalten.Based on the data, the small amount of H 2 and O 2 transfer resulted in an H 2 / O 2 -oxygen mixture with low H 2 and O 2 ratios that were below the explosive limit (5%). As a result, the H 2 -rich gas mixture of H 2 , O 2 and N 2 can be further separated by a conventional gas separation membrane to obtain high-purity H 2 if necessary.
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Zitierte PatentliteraturPatent literature cited
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- US 4105517 [0005]US 4105517 [0005]
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