DE112005000732T5 - Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display - Google Patents

Abstract

Mesogenic Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine mesogene Gruppe und eine oder mehrere sperrige Endgruppen enthält, die jeweils mindestens zwei Ringelemente enthalten, wobei zwei dieser Ringelemente über eine direkte Bindung oder über eine Verknüpfungsgruppe mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind.Mesogenic Compound characterized in that it is a mesogenic group and one or more bulky end groups containing each contain at least two ring elements, wherein two of these ring elements via a direct bond or via a linking group linked to a central atom or to a central group are.

Description

Gebiet der ErfindungField of the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft mesogene Verbindungen, mesogene Medien und elektrooptische Anzeigen, welche diese mesogenen Medien als Lichtmodulationsmedien enthalten, insbesondere Anzeigen, die bei einer Temperatur betrieben werden, bei der sich die mesogenen Modulationsmedien in einer optisch isotropen Phase, vorzugsweise in einer blauen Phase vorliegen.The The present invention relates to mesogenic compounds, mesogenic media and electro-optical displays using these mesogenic media as Light modulation media included, in particular, displays at operated at a temperature at which the mesogenic modulation media in an optically isotropic phase, preferably in a blue phase available.

Zu lösendes Problem und Stand der TechnikProblem to be solved and state of the art

Elektrooptische Anzeigen und mesogene Lichtmodulationsmedien, die sich in der isotropen Phase befinden, wenn sie in der Anzeige betrieben werden, sind in der DE 102 17 273 A beschrieben. 5 Elektrooptische Anzeigen und mesogene Lichtmodulationsmedien, die sich in der so genannten blauen Phase befinden, wenn sie in der Anzeige betrieben werden, sind in der noch nicht offengelegten DE 103 13 979.6 beschrieben.Electro-optical displays and mesogenic light modulation media that are in the isotropic phase when operated in the display are known in the art DE 102 17 273 A described. 5 Electro-optical displays and mesogenic light modulation media that are in the so-called blue phase when operated in the display are not yet disclosed DE 103 13 979.6 described.

Die in diesen Literaturstellen beschriebenen mesogenen Medien und Anzeigen bieten mehrere wichtige Vorteile gegenüber bekannten und weithin gebräuchlichen Anzeigen, die Flüssigkristalle in der nematischen Phase verwenden, wie z. B. Flüssigkristallanzeigen (Liquid Crystal Displays – LCDs), die im twisted nematic (TN)-, im super twisted nematic (STN)-, im electrically controlled birefringence (ECB)-Modus mit seinen verschiedenen Modifikationen und dem in-plane switching (IPS)-Modus betrieben werden. Unter diesen Vorteilen sind am deutlichsten ihre viel schnelleren Schaltzeiten und ihr deutlich breiterer optischer Blickwinkel.The mesogenic media and displays described in these references offer several important advantages over known and widely used displays, the liquid crystals in the nematic phase, such as. B. liquid crystal displays (Liquid Crystal Displays - LCDs) which are twisted nematic (TN) - In the super twisted nematic (STN) -, in the electrically controlled birefringence (ECB) mode with its various modifications and the in-plane switching (IPS) mode. Under these Advantages are most clearly their much faster switching times and her much wider visual angle.

Wohingegen die Anzeigen der DE 102 17 273.0 und der DE 103 13 979 verglichen mit Anzeigen, die mesogene Medien in einer anderen flüssigkristallinen Phase, wie z. B. in der smektischen Phase in oberflächenstabilisierten ferroelektrischen Flüssigkristallanzeigen (surface stabilized ferroelectric liquid crystal displays – SSF LCDs) verwenden, viel einfacher herzustellen sind. Zunächst einmal erfordern sie beispielsweise keine sehr dünne Schichtdicke, und der elektrooptische Effekt ist auch nicht sehr empfindlich gegen kleine Variationen der Schichtdicke.Whereas the ads of the DE 102 17 273.0 and the DE 103 13 979 compared with displays containing mesogenic media in another liquid crystalline phase, such as As in the smectic phase in surface stabilized ferroelectric liquid crystal displays (SSF LCDs) use, are much easier to manufacture. First of all, for example, they do not require a very thin layer thickness, and the electro-optical effect is also not very sensitive to small variations in layer thickness.

Die in diesen genannten Patentanmeldungen beschriebenen Flüssigkristallmedien erfordern jedoch noch Betriebsspannungen, die für einige Anwendungen nicht niedrig genug sind. Außerdem ändern sich die Betriebsspannungen dieser Medien in Abhängigkeit von der Temperatur, und es ist allgemein zu beobachten, dass die Spannung bei einer bestimmten Temperatur mit zunehmender Temperatur dramatisch zunimmt. Dies schränkt die Anwendbarkeit von Flüssigkristallmedien in der blauen Phase für Anzeigeanwendungen ein. Ein weiterer Nachteil der in diesen Patentanmeldungen beschriebenen Flüssigkristallmedien ist ihre mäßige Zuverlässigkeit, die für sehr anspruchsvolle Anwendungen unzureichend ist. Diese mäßige Zuverlässigkeit lässt sich beispielsweise über den Parameter der Voltage Holding Ratio (VHR) ausdrücken, die in Flüssigkristallmedien wie oben beschrieben unter 90% liegen kann.The Liquid crystal media described in these cited patent applications however, still require operating voltages, which for some Applications are not low enough. Also change the operating voltages of these media are dependent from the temperature, and it is common to observe that Voltage at a certain temperature with increasing temperature dramatically increases. This limits the applicability of Liquid crystal media in the blue phase for Display applications. Another disadvantage of the in these patent applications described liquid crystal media is their moderate Reliability, for very demanding applications is insufficient. This moderate reliability can be set, for example, via the parameter of Voltage Holding Ratio (VHR) expressing in liquid crystal media as described above can be below 90%.

Verbindungen der Formel

wobei R³ und/oder R⁴ möglicherweise eine Benzhydryl-Endgruppe oder eine substituierte Benzhydryl-Endgruppe bedeuten, sind in der EP 1 262 471 A2 allgemein erwähnt, es werden jedoch keine Beispiele gegeben.Compounds of the formula

wherein R ³ and / or R ⁴ may represent a benzhydryl end group or a substituted benzhydryl end group are in the EP 1 262 471 A2 generally mentioned, but no examples are given.

Es wurde von einigen Verbindungen und Zusammensetzungen berichtet, die eine blaue Phase zwischen der cholesterischen Phase und der isotropen Phase besitzen und gewöhnlich mittels optischer Mikroskopie beobachtet werden können. Diese Verbindungen oder Zusammensetzungen, für die die blauen Phasen beobachtet werden, sind typischer weise einzelne mesogene Verbindungen oder Mischungen, die eine hohe Chiralität zeigen. Im Allgemeinen erstrecken sich die beobachteten blauen Phasen jedoch nur über einen sehr kleinen Temperaturbereich, der typischerweise weniger als 1 Grad Celsius (Kelvin) breit ist. Um den neuen, schnell schaltenden Anzeigemodus der DE 103 13 979.6 zu betreiben, muss das zu verwendende Lichtmodulationsmedium jedoch in der blauen Phase vorliegen. Es ist daher ein Lichtmodulationsmedium erforderlich, das eine blaue Phase besitzt, die so breit wie möglich ist.Some compounds and compositions have been reported which have a blue phase between the cholesteric phase and the isotropic phase and can usually be observed by optical microscopy. These compounds or compositions for which the blue phases are observed are typically single mesogenic compounds or mixtures showing high chirality. In general, however, the observed blue phases extend only over a very small temperature range, which is typically less than 1 degree Celsius (Kelvin) wide. To the new, fast switching display mode the DE 103 13 979.6 however, the light modulation medium to be used must be in the blue phase. Therefore, a light modulating medium having a blue phase as wide as possible is required.

Es besteht daher ein starker Bedarf an einem Modulationsmedium mit einer blauen Phase mit einem breiten Phasenbereich, was entweder durch eine entsprechende Mischung der mesogenen Verbindungen selbst oder vorzugsweise durch Mischen einer Wirtsmischung mit entsprechenden mesogenen Eigenschaften mit einem einzelnen Dotierstoff oder einer Mischung von Dotierstoffen, was die blaue Phase über einen breiten Temperaturbereich stabilisiert, erreicht werden kann.It Therefore, there is a strong demand for a modulation medium a blue phase with a wide phase range, either by an appropriate mixture of the mesogenic compounds themselves or preferably by mixing a host mixture with appropriate ones mesogenic properties with a single dopant or one Mixture of dopants, what the blue phase over a wide temperature range stabilized, can be achieved.

Zusammenfassend besteht ein Bedarf an Flüssigkristallmedien, die in Flüssigkristallanzeigen betrieben werden können, die bei Temperaturen betrieben werden, bei denen sich die Medien in der blauen Phase befinden, welche die folgenden technischen Verbesserungen bieten:

• – eine verringerte Betriebsspannung,
• – eine verringerte Temperaturabhängigkeit der Betriebsspannung und
• – eine verbesserte Zuverlässigkeit, z. B. VHR.

In summary, there is a need for liquid crystal media that can be operated in liquid crystal displays operated at temperatures where the media are in the blue phase, which offer the following technical improvements:

• A reduced operating voltage,
• A reduced temperature dependence of the operating voltage and
• - improved reliability, eg. B. VHR.

Vorliegende ErfindungPresent invention

Überraschend wurde nun gefunden, dass sich Verbindungen mit einer Molekülstruktur enthaltend eine mesogene Gruppe und mindestens eine sperrige Endgruppe eignen, um den Temperaturbereich, in dem die blaue Phase stabil ist, erheblich zu verbessern oder sogar in jeweiligen mesogenen Wirten, die selber keine solche Phase aufweisen, eine blaue Phase zu induzieren. Vorzugsweise sind die mesogenen Wirte flüssigkristalline Wirte. Die mesogenen Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere sperrige Endgruppen enthalten, die jeweils mindes tens zwei Ringelemente enthalten, wobei zwei dieser Ringelemente über eine direkte Bindung oder über eine Verknüpfungsgruppe mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind und wobei zwei dieser Ringelemente gegebenenfalls miteinander verknüpft sein können, entweder direkt oder über eine Verknüpfungsgruppe, die der genannten Verknüpfungsgruppe gleich oder von ihr verschieden sein kann. Die sperrige Endgruppe oder Endgruppen enthalten jeweils mindestens zwei Ringelemente, die vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe der vier-, fünf-, sechs- oder sieben-, vorzugsweise fünf- oder sechsgliedrigen Ringe, die über eine direkte Bindung oder eine Verknüpfungsgruppe mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind und die gegebenenfalls direkt oder über eine Verknüpfungsgruppe miteinander verknüpft sein können.Surprised it has now been found that compounds with a molecular structure containing a mesogenic group and at least one bulky end group suitable to the temperature range in which the blue phase is stable is to significantly improve or even in particular mesogenic Hosts who do not have such a phase themselves, a blue phase to induce. Preferably, the mesogenic hosts are liquid crystalline Hosts. The mesogenic compounds are characterized in that they contain one or more bulky end groups, respectively At least two ring elements contain, with two of these ring elements on a direct bond or via a linking group linked to a central atom or to a central group and wherein two of these ring elements optionally together can be linked, either directly or via a linking group that is the named linking group may be the same or different from it. The bulky end group or end groups each contain at least two ring elements, which are preferably selected from the group of four-, five, six or seven, preferably five or six-membered rings that have a direct bond or a linking group with a central atom or are linked to a central group and, where appropriate directly or via a linking group with each other can be linked.

In einer bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Verbindungen chirale Verbindungen, vorzugsweise ist die sperrige Endgruppe oder, falls mehr als eine sperrige Endgruppe im Molekül vorliegt, mindestens eine der sperrigen Endgruppen eine chirale Gruppe, d. h. eine Gruppe mit einem chiralen Zentrum, vorzugsweise einem chiral substituierten Atom und ganz bevorzugt einem chiral substituierten C-Atom.In a preferred embodiment, the inventive Compounds chiral compounds, preferably the bulky End group or, if more than one bulky end group in the molecule at least one of the bulky end groups is a chiral one Group, d. H. a group with a chiral center, preferably a chirally substituted atom and most preferably a chiral substituted C atom.

Vorzugsweise besitzen diese Verbindungen mit einer Molekülstruktur, die aus einem mesogenen Kern und mindestens einer sperrigen Endgruppe besteht, die Formel I

worin

bedeutet,

entweder zwei monovalente Reste, kurz MR, jeweils unabhängig voneinander, der Formel MR-1 oder einen divalenten Rest, kurz DR, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Formeln DR-1, DR-2 und DR-3, vorzugsweise der Formel DR-1-1, darstellt,

R¹¹ H, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, NCS, SF₅, SO₂CF₃ oder Alkyl, das geradkettig oder verzweigt ist, vorzugsweise 1 bis 20 C-Atome besitzt, unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br, I oder CN substituiert ist und in dem gegebenenfalls eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -NH-, -NR⁰¹-, -SiR⁰¹R⁰²-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY¹=CY²- oder -C≡C- so ersetzt sind, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, vorzugsweise H, Halogen, n-Alkyl, n-Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise 2 bis 5 C-Atomen, Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise mit 2 bis 5 C-Atomen oder CN, NCS, Halogen, vorzugsweise F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy, vorzugsweise mono-, di- oder oligofluoriertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy, speziell bevorzugt CF₃, OCF₂H oder OCF₃ bedeutet oder R¹¹ PG-SG bedeutet,
R¹² eine der für R¹¹ und für X¹³-MR angegebenen Bedeutungen besitzt oder

R¹³ bis R¹⁵ unabhängig voneinander eine der für R¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzen,
R⁰¹ und R⁰² unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen,

R H oder Alkyl, vorzugsweise H oder Alkyl mit 1 bis 100-Atomen bedeutet,
PG eine polymerisierbare oder reaktive Gruppe bedeutet,
SG eine Spacergruppe oder eine Einfachbindung bedeutet und

unabhängig voneinander einen aromatischen und/oder alicyclischen Ring oder eine Gruppe enthaltend zwei oder mehr anellierte aromatische oder alicyclische Ringe bedeuten, worin diese Ringe gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus N, O und/oder S enthalten und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch R substituiert sind,
Z⁰ C oder N bedeutet,
Z¹¹ bis Z¹⁶ unabhängig voneinander -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -CO-NR⁰¹-, -NR⁰¹-CO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF-, -CH₂CH₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰¹-, -CY⁰¹=CY⁰²-, -C≡C-, -(CH₂)₄-, -CH=CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeuten,
Y⁰¹ und Y⁰² unabhängig voneinander F, Cl oder CN bedeuten und alternativ eines von ihnen H bedeuten kann,
X¹¹ bis X¹⁵ unabhängig voneinander eine der für Z¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CF₂O-, -OCF₂-, eine Einfachbindung bedeuten und X¹² alternativ -CG-Z¹¹- oder -Z¹¹-CG- bedeuten kann,

Y¹¹ eine der für Z¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzt oder (CH₂)₃- oder -CH₂-CH(CH₃)- bedeutet und vorzugsweise eine Einfachbindung, -S-, -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO- oder -CH=CH-, ganz bevorzugt -O-, eine Einfachbindung, -CH=CH- oder -S- bedeutet,
n 0 oder 1 bedeutet,
m 2 ist, wenn BG MR bedeutet, und 1 ist, wenn BG DR bedeutet,
o 1 oder 2 bedeutet,
n + o 2 bedeutet,
p und q unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten,
p + q vorzugsweise 0 oder 1, vorzugsweise 0 bedeutet,
r, wenn Z⁰ C bedeutet, 1 ist und, wenn Z⁰ N bedeutet, 0 ist,
s, t und u unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1, vorzugsweise 0 bedeuten, ausgenommen in DR-2, wo s 1 oder 2, vorzugsweise 1 bedeutet, und in DR-3, wo s und t unabhängig voneinander 1 oder 2, vorzugsweise 1 bedeuten.Preferably, these compounds having a molecular structure consisting of a mesogenic nucleus and at least one bulky end group have the formula I.

wherein

means

either two monovalent radicals, short MR, in each case independently of one another, of the formula MR-1 or one divalent radical, DR for short, preferably selected from the group of the formulas DR-1, DR-2 and DR-3, preferably of the formula DR-1-1,

R ^{11 is} H, F, Cl, Br, I, CN, NO ₂ , NCS, SF ₅ , SO ₂ CF ₃ or alkyl which is straight-chain or branched, preferably 1 to 20 C atoms, unsubstituted or mono- or polysubstituted is substituted by F, Cl, Br, I or CN and in which optionally one or more non-adjacent CH ₂ groups are each independently denoted by -O-, -S-, -NH-, -NR ⁰¹ -, -SiR ⁰¹ R ⁰² -, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY ¹ = CY ² - or -C≡C- are replaced, in that O and / or S atoms are not directly linked to one another, preferably H, halogen, n-alkyl, n-alkoxy having 1 to 7 C atoms, preferably 2 to 5 C atoms, alkenyl, alkenyloxy or alkoxyalkyl with 2 to 7 C atoms, preferably having 2 to 5 C atoms or CN, NCS, halogen, preferably F, Cl, halogenated alkyl, alkenyl or alkoxy, preferably mono-, di- or oligofluorinated alkyl, alkenyl or alkoxy, especially preferably CF ₃ , OCF ₂ H or OCF ₃ or R ¹¹ denotes PG-SG,
R ^{12 has} one of the meanings given for R ¹¹ and for X ¹³ -MR or

R ¹³ to R ¹⁵ independently of one another have one of the meanings given for R ¹¹ ,
R ⁰¹ and R ⁰² independently of one another are H or alkyl having 1 to 12 C atoms,

R is H or alkyl, preferably H or alkyl of 1 to 100 atoms,
PG represents a polymerisable or reactive group,
SG means a spacer group or a single bond and

independently of one another are an aromatic and / or alicyclic ring or a group containing two or more fused aromatic or alicyclic rings, wherein these rings optionally contain one or more heteroatoms selected from N, O and / or S and optionally mono- or polysubstituted by R. are,
Z ^{0 is} C or N,
Z ¹¹ to Z ¹⁶ are each independently of one another -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O- , -CO-NR ⁰¹ -, -NR ⁰¹ -CO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF-, -CH ₂ CH ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CF ₂ -, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-, -CH = CR ⁰¹ -, -CY ⁰¹ = CY ⁰² -, -C≡C-, - (CH ₂ ) ₄ -, -CH = CH-CO-O-, -O-CO-CH = Mean CH or a single bond,
Y ⁰¹ and Y ⁰² independently of one another denote F, Cl or CN and alternatively one of them may denote H,
X ¹¹ to X ¹⁵ independently of one another have one of the meanings given for Z ¹¹ and preferably -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, mean a single bond and X ¹² alternatively -CG-Z ¹¹ - or -Z ¹¹ -CG- may mean

Y ^{11 has} one of the meanings given for Z ¹¹ or (CH ₂ ) ₃ - or -CH ₂ -CH (CH ₃ ) - and preferably a single bond, -S-, -O-, -CO-O-, -O -CO-, -O-CO- or -CH = CH-, more preferably -O-, a single bond, -CH = CH- or -S-,
n is 0 or 1,
m 2 is when BG means MR and 1 when BG means DR,
o is 1 or 2,
n + o 2 means
p and q are independently 0 or 1,
p + q is preferably 0 or 1, preferably 0,
r, when Z ^{0 is} C, is 1 and, when Z ^{0 is} N, 0,
s, t and u are independently 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, preferably 0, except in DR-2 where s is 1 or 2, preferably 1, and in DR-3 where s and t are independently 1 or 2, preferably 1 mean.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin

• – Z¹¹ -O-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CF₂-O-, -O-CF₂-, -C≡C- oder -CH=CH-, ganz bevorzugt -CO-O- oder -O-CO- oder -O- bedeutet und/oder
• – Z¹¹ von einer Einfachbindung verschieden ist und/oder
• – Ring A¹¹ Phenylen bedeutet, das gegebenenfalls durch eine oder mehrere Gruppen R substituiert ist und/oder
• – R PG-SG- bedeutet und/oder
• – R Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 8 C-Atomen, oder Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkinyl mit 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 7 C-Atomen bedeutet und/oder
• – SG Alkylen mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch F substituiert ist und worin ein oder mehrere nicht benachbarte CH₂ jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -CH=CH- oder -C≡C- ersetzt sein können und das mit einem Ring, vorzugsweise dem Ring A¹ über eine Gruppe ausgewählt aus -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- und einer Einfachbindung verknüpft ist und/oder
• – SG eine Einfachbindung bedeutet und/oder
• – X¹² -CO-O-CG-, -O-CO-CG-, -O-CF₂-CG-, -CF₂-O-CG- bedeutet und/oder vorzugsweise CG
  

Particular preference is given to compounds of the formula I in which

• Z ^{11 is} -O-, -CO-O-, -OCO-, -O-CO-O-, -CH ₂ -O-, -O-CH ₂ -, -CF ₂ -O-, -O-CF ₂ -, -C≡C- or -CH = CH-, most preferably -CO-O- or -O-CO- or -O- and / or
• Z ¹¹ is different from a single bond and / or
• Ring A ^{11 is} phenylene which is optionally substituted by one or more groups R and / or
• - R PG-SG- means and / or
• - R is alkyl or alkoxy having 1 to 12, preferably 1 to 8 carbon atoms, or alkenyl, alkenyloxy or alkynyl having 2 to 12, preferably 2 to 7 carbon atoms and / or
• - SG is alkylene having 1 to 12 carbon atoms which is optionally mono- or polysubstituted by F and in which one or more non-adjacent CH _{2 are} each independently denoted by -O-, -CH = CH- or -C≡C- and which is linked to a ring, preferably ring A ^1, via a group selected from -O-, -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O- and a single bond and / or
• SG means a single bond and / or
• X ^{12 is} -CO-O-CG-, -O-CO-CG-, -O-CF ₂ -CG-, -CF ₂ -O-CG- and / or preferably CG
  

In einer bevorzugten Ausführungsform bedeuten die Ringe A¹¹ bis A¹³ unabhängig voneinander einen aromatischen oder alicyclischen Ring, vorzugsweise einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring, oder eine Gruppe enthaltend zwei oder mehr, vorzugsweise zwei oder drei, anellierte aromatische oder alicyclische Ringe, worin diese Ringe gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus N, O und/oder S enthalten und gegebenenfalls ein- oder mehrfach mit L substituiert sind, worin L F, Cl, Br, CN, OH, NO₂ und/oder eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkylcarbonyl- oder Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet, worin ein oder mehrere H-Atome gegebenenfalls durch F oder Cl ersetzt sind.In a preferred embodiment, the rings A ¹¹ to A ¹³ independently represent an aromatic or alicyclic ring, preferably a 5-, 6- or 7-membered ring, or a group containing two or more, preferably two or three, fused aromatic or alicyclic Rings in which these rings optionally contain one or more heteroatoms selected from N, O and / or S and are optionally mono- or polysubstituted by L, in which LF, Cl, Br, CN, OH, NO ₂ and / or an alkyl , Alkoxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl group having 1 to 12 C atoms, wherein one or more H atoms are optionally replaced by F or Cl.

L bedeutet vorzugsweise F, Cl, CN, OH, NO₂, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, COCH₃, COC₂H₅, COOCH₃, COOC₂H₅, CF₃, OCF₃, OCHF₂ oder OC₂F₅, insbesondere F, Cl, CN, CH₃, C₂H₅, OCH₃, COCH₃ oder OCF₃, ganz bevorzugt F, Cl, CH₃, OCH₃ oder COCH₃.L is preferably F, Cl, CN, OH, NO ₂ , CH ₃ , C ₂ H ₅ , OCH ₃ , OC ₂ H ₅ , COCH ₃ , COC ₂ H ₅ , COOCH ₃ , COOC ₂ H ₅ , CF ₃ , OCF ₃ , OCHF ₂ or OC ₂ F ₅ , in particular F, Cl, CN, CH ₃ , C ₂ H ₅ , OCH ₃ , COCH ₃ or OCF ₃ , more preferably F, Cl, CH ₃ , OCH ₃ or COCH ₃ .

In einer bevorzugten Ausführungsform bedeuten die Ringe B¹¹ und B¹² unabhängig voneinander Phenylen, Naphthalindiyl, Cyclohexandiyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, vorzugsweise durch Halogen, vorzugsweise durch F, oder durch Alkyl, vorzugsweise durch n-Alkyl, vorzugsweise durch Methyl.In a preferred embodiment, the rings B ¹¹ and B ^{12 are} independently phenylene, naphthalenediyl, cyclohexanediyl, which may optionally be substituted, preferably by halogen, preferably by F, or by alkyl, preferably by n-alkyl, preferably by methyl.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeuten die Ringe C¹¹ bis C¹⁴ unabhängig voneinander Phenylen, Cyclohexandiyl oder Naphthalindiyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, vorzugsweise durch Halogen, vorzugsweise durch F, oder durch Alkyl, vorzugsweise durch n-Alkyl, vorzugsweise durch Methyl.In a further preferred embodiment, the rings C ¹¹ to C ¹⁴ independently of one another are phenylene, cyclohexanediyl or naphthalenediyl which may optionally be substituted, preferably by halogen, preferably by F, or by alkyl, preferably by n-alkyl, preferably by methyl.

Bevorzugte Ringe A¹¹ bis A¹³, B¹¹, B¹² und C¹¹ bis C¹⁴ sind beispielsweise Furan, Pyrrol, Thiophen, Oxazol, Thiazol, Thiadiazol, Imidazol, Phenylen, Cyclohexylen, Cyclohexenylen, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Azulen, Indan, Naphthalin, Tetrahydronaphthalin, Decahydronaphthalin, Tetrahydropyran, Anthracen, Phenanthren und Fluoren.Preferred rings A ¹¹ to A ¹³ , B ¹¹ , B ¹² and C ¹¹ to C ¹⁴ are, for example, furan, pyrrole, thiophene, oxazole, thiazole, thiadiazole, imidazole, phenylene, cyclohexylene, cyclohexenylene, pyridine, pyrimidine, pyrazine, azulene, indane , Naphthalene, tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, tetrahydropyran, anthracene, phenanthrene and fluorene.

Besonders bevorzugt ist bzw. sind einer oder mehrere dieser Ringe A¹¹ bis A¹³, B¹¹, B¹² und C¹¹ bis C¹⁴ ausgewählt aus Furan-2,5-diyl, Thiophen-2,5-diyl, Thienothiophen-2,5-diyl, Dithienothiophen-2,6-diyl, Pyrrol-2,5-diyl, 1,4-Phenylen, Azulen-2,6-diyl, Pyridin-2,5-diyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Naphthalin-2,6-diyl, 1,2,3,4-Tetrahydro-naphthalin-2,6-diyl, Indan-2,5-diyl oder 1,4-Cyclohexylen, worin eine oder zwei nicht benachbarte CH₂-Gruppen gegebenenfalls durch O und/oder S ersetzt sind, worin diese Gruppen unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch L wie oben definiert substituiert sind.Particular preference is given to one or more of these rings A ¹¹ to A ¹³ , B ¹¹ , B ¹² and C ¹¹ to C ¹⁴ selected from furan-2,5-diyl, thiophene-2,5-diyl, thienothiophene-2, 5-diyl, dithienothiophene-2,6-diyl, pyrrole-2,5-diyl, 1,4-phenylene, azulene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, Naphthalene-2,6-diyl, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, indan-2,5-diyl or 1,4-cyclohexylene wherein one or two non-adjacent CH ₂ groups optionally substituted by O and / or S, wherein these groups are unsubstituted or mono- or polysubstituted by L as defined above.

Vorzugsweise bedeuten

worin
R Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 7 C-Atomen, oder Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise mit 2 mit 7 C-Atomen bedeutet, wobei in beiden eine oder mehrere nicht benachbarte -CH₂-Gruppen, die dem Phenylring nicht benachbart sind, durch -O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können und/oder ein oder mehrere H-Atome durch Halogen, vorzugsweise durch F ersetzt sein können,
oder deren Spiegelbilder.

worin
R' die oben für R angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl bedeutet
und/oder vorzugsweise bedeutet

Preferably mean

wherein
R is alkyl having 1 to 12 C atoms, preferably having 1 to 7 C atoms, or alkenyl or alkynyl having 2 to 12 C atoms, preferably 2 having 7 C atoms, in which both one or more non-adjacent CH ₂ groups, which are not adjacent to the phenyl ring, may be replaced by -O- and / or -CH = CH- and / or one or more H atoms may be replaced by halogen, preferably by F,
or their mirror images.

wherein
R 'has the meaning given above for R and is preferably alkyl, preferably methyl, ethyl or propyl
and / or preferably means

Ganz bevorzugt bedeutet

worin
R die oben angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl, vorzugsweise Methyl bedeutet.Very preferably means

wherein
R has the meaning given above and is preferably alkyl, preferably methyl, ethyl or propyl, preferably methyl.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Gruppe

nur monocyclische Ringe A¹¹ bis A¹³. Ganz bevorzugt handelt es sich um eine Gruppe mit einem oder zwei 5- und/oder 6-gliedrigen Ringen.In a preferred embodiment of the present invention, the group contains

only monocyclic rings A ¹¹ to A ¹³ . Most preferably, it is a group having one or two 5- and / or 6-membered rings.

Bevorzugte Unterformformeln für diese Gruppe sind unten aufgeführt. Der Einfachheit halber bedeutet Phe in diesen Gruppen 1,4-Phenylen, PheL eine 1,4-Phenylengruppe, die durch 1 bis 4 Gruppen L wie oben definiert substituiert ist, Cyc 1,4-Cyclohexylen, Pyd Pyridin-2,5-diyl und Pyr Pyrimidin-2,5-diyl. Die folgende Liste bevorzugter Gruppen umfasst die Unterformeln I-1 bis I-20 sowie deren Spiegelbilder, -Phe- I-1 -Pyd- I-2 -Pyr- I-3 -PheL- I-4 -Cyc- I-5 -Phe-Z-Cyc- I-6 -Cyc-Z-Cyc- I-7 -PheL-Cyc- I-8 -Phe-Z-Phe- I-9 -Phe-Z-Pyd- I-10 -Pyd-Z-Phe- I-11 -Phe-Z-Pyr- I-12 -Pyr-Z-Phe- I-13 -PheL-Z-Phe- I-14 -PheL-Z-Pyd- I-15 -PheL-Z-Pyr- I-16 -Pyr-Z-Pyd- I-17 -Pyd-Z-Pyd- I-18 -Pyr-Z-Pyr- I-19 -PheL-Z-PheL- I-20 Preferred subformulae for this group are listed below. For the sake of simplicity, Phe in these groups means 1,4-phenylene, PheL means a 1,4-phenylene group substituted by 1 to 4 groups L as defined above, Cyc 1,4-cyclohexylene, Pyd pyridine-2,5-diyl and Pyr pyrimidine-2,5-diyl. The following list of preferred groups includes sub-formulas I-1 to I-20 and their mirror images, --Phe-- I-1 -Pyd- I-2 -Pyr- I-3 -PheL- I-4 --Cyc-- I-5 -Phe-Z-Cyc- I-6 -Cyc-Z-Cyc- I-7 -PheL-Cyc-- I-8 -Phe-Z-Phe- I-9 -Phe-Z-Pyd I-10 -Pyd-Z-Phe- I-11 -Phe-Z-Pyr- I-12 -Pyr-Z-Phe- I-13 -PheL-Z-Phe- I-14 -PheL-Z-Pyd I-15 -PheL-Z-Pyr- I-16 -Pyr-Z-Pyd I-17 -Pyd-Z-Pyd I-18 -Pyr-Z-Pyr- I-19 -PheL-Z -PheL- I-20

In diesen bevorzugten Gruppen besitzt Z die Bedeutung von Z¹¹ wie in Formel I angegeben. Vorzugsweise bedeutet Z -COO-, -OCO-, -CH₂CH₂-, -C≡C- oder eine Einfachbindung.In these preferred groups Z has the meaning of Z ¹¹ as given in formula I. Preferably, Z is -COO-, -OCO-, -CH ₂ CH ₂ -, -C≡C- or a single bond.

Ganz bevorzugt ist die Gruppe

ausgewählt aus den folgenden Formeln Ia bis Ih und deren Spiegelbildern

worin L die oben angegebene Bedeutung besitzt, R¹ die für R in Formel I angegebene Bedeutung besitzt und r 0, 1, 2, 3 oder 4, vorzugsweise 0, 1 oder 2 bedeutet.

wobei L jeweils unabhängig eine der oben angegebene Bedeutungen besitzt.Most preferred is the group

selected from the following formulas Ia to Ih and their mirror images

wherein L has the meaning given above, R ^{1 has} the meaning given for R in formula I and r is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2.

each L independently has one of the meanings given above.

Speziell bevorzugte Verbindungen der Formel I enthalten mindestens eine Gruppe

worin r 1 bedeutet.Especially preferred compounds of the formula I contain at least one group

wherein r is 1.

Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel I enthalten mindestens zwei Gruppen

worin r 1 bedeutet und/oder mindestens eine Gruppe

worin die 1,4-Phenylenringe gegebenenfalls durch R, vorzugsweise durch Alkyl, vorzugsweise durch Methyl, und/oder durch Alkoxy und/oder durch Halogen, vorzugsweise F, substituiert sein können.Further preferred compounds of the formula I contain at least two groups

wherein r is 1 and / or at least one group

wherein the 1,4-phenylene rings are optionally substituted by R, preferably by alkyl, preferably by methyl, and / or by alkoxy and / or by halogen, preferably F, may be substituted.

Stärker bevorzugt bedeutet

worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise n-Alkyl, bedeutet, worin eine oder mehrere nicht benachbarte -CH₂-Gruppen gegebenenfalls durch -O- und/oder durch -CH=CH- ersetzt sein können und/oder ein oder mehrere H-Atome durch Halogen, vorzugsweise durch F ersetzt sein können.More preferably means

wherein R has the meaning given above and is preferably alkyl, preferably having 1 to 6 C-atoms, preferably n-alkyl, wherein one or more non-adjacent -CH ₂ groups optionally substituted by -O- and / or by -CH = CH- and / or one or more H atoms can be replaced by halogen, preferably by F.

DR-1-1 bedeutet vorzugsweise einen divalenten Rest ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Formeln

worin die Parameter die oben angegebene Bedeutung besitzen.DR-1-1 preferably means a divalent radical selected from the following group of formulas

wherein the parameters have the meaning given above.

Vorzugsweise besitzen

Preferably possess

In einer bevorzugten Ausführungsform ist DR-1-1 ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Formeln

In a preferred embodiment, DR-1-1 is selected from the following group of formulas

In einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet

einen monovalenten Rest (MR) ausgewählt der folgenden Gruppe von Formeln

In a preferred embodiment

a monovalent radical (MR) selected from the following group of formulas

In einer bevorzugten Ausführungsform besitzt R¹² eine der für „BG" angegebenen Bedeutungen oder bedeutet H, -CF₃, -C≡C-H,

worin R' die oben angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise H, CH₃ oder C₂H₅ bedeutet.In a preferred embodiment, R ^{12 has} one of the meanings given for "BG" or denotes H, -CF ₃ , -C≡CH,

wherein R 'has the meaning given above and is preferably H, CH ₃ or C ₂ H ₅ .

In einer bevorzugten Ausführungsform istIn a preferred embodiment

Insbesondere kannEspecially can

Ein Alkyl- oder ein Alkoxyrest, d. h. ein Alkyl, wobei die CH₂-Endgruppe durch -O- ersetzt ist, kann in dieser Anmeldung geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und weist 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 Kohlenstoffatome auf und steht somit vorzugsweise z. B. für Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy oder Octoxy, weiterhin Methyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.An alkyl or an alkoxy radical, ie an alkyl, where the terminal CH ₂ group has been replaced by -O-, can be straight-chain or branched in this application. Preferably, it is straight-chain and has 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8 carbon atoms and thus is preferably z. Methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy, heptoxy or octoxy, furthermore methyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, Nonoxy, decoxy, undecoxy, dodecoxy, tridecoxy or tetradecoxy.

Oxaalkyl, d. h. eine Alkylgruppe, in der eine nicht terminale CH₂-Gruppe durch -O- ersetzt ist, steht vorzugsweise z. B. für geradkettiges 2-Oxapropyl (=Methoxymethyl), 2-(=Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (=2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl oder 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.Oxaalkyl, ie an alkyl group in which a non-terminal CH ₂ group is replaced by -O-, is preferably z. For straight-chain 2-oxapropyl (= methoxymethyl), 2 - (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5- Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxo-octyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6 -, 7- or 8-oxanonyl or 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl.

Eine Alkenylgruppe, d. h. eine Alkylgruppe, worin eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -CH=CH- ersetzt sind, kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist sie geradkettig und weist 2 bis 10 C-Atome auf und steht somit vorzugsweise für Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enylAn alkenyl group, ie an alkyl group in which one or more CH ₂ groups have been replaced by -CH = CH-, may be straight-chain or branched. Preferably, it is straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms and is therefore preferably vinyl, prop-1 or prop-2-enyl, but-1, 2- or but-3-enyl, pent-1, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex-1, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1, 2-, 3-, 4-, 5- or hept 6-enyl, oct-1, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- , 7- or non-8-enyl, dec-1, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or dec-9-enyl

Speziell bevorzugte Alkenylgruppen sind C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl, C₅-C₇-4-Alkenyl, C₆-C₇-5-Alkenyl und C₇-6-Alkenyl, insbesondere C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl und C₅-C₇-4-Alkenyl. Beispiele für besonders bevorzugte Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 C-Atomen sind im Allgemeinen bevorzugt.Especially preferred alkenyl groups are C ₂ -C ₇ -1E-alkenyl, C ₄ -C ₇ 3E-alkenyl, C ₅ -C ₇ -alkenyl, C ₆ -C ₇ -5-alkenyl and C ₇ -6-alkenyl , in particular C ₂ -C ₇ -1E-alkenyl, C ₄ -C ₇ 3E-alkenyl and C ₅ -C ₇ -4-alkenyl. Examples of particularly preferred alkenyl groups are vinyl, 1E-propenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-hexenyl, 1E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl, 4-pentenyl, 4Z- Hexenyl, 4E-hexenyl, 4Z-heptenyl, 5-hexenyl, 6-heptenyl and the like. Groups of up to 5 C atoms are generally preferred.

In einer Alkylgruppe, worin eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, grenzen diese Reste vorzugsweise aneinander. Somit bilden diese Reste zusammen eine Carbonyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise ist eine solche Alkylgruppe geradkettig und weist 2 bis 6 C-Atome auf.In an alkyl group in which one CH ₂ group is replaced by -O- and one by -CO-, these radicals preferably adjoin one another. Thus, these radicals together form a carbonyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. Preferably, such an alkyl group is straight-chain and has 2 to 6 carbon atoms.

Somit steht sie vorzugsweise für Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.Consequently it preferably represents acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, Pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4- (methoxycarbonyl) -butyl.

Eine Alkylgruppe, worin zwei oder mehr CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -COO- ersetzt sind, kann geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist sie geradkettig und weist 3 bis 12 C-Atome auf. Sie steht somit vorzugsweise für Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxy-carbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.An alkyl group in which two or more CH ₂ groups have been replaced by -O- and / or -COO- may be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 3 to 12 C atoms. It is thus preferably bis-carboxymethyl, 2,2-bis-carboxy-ethyl, 3,3-bis-carboxy-propyl, 4,4-bis-carboxy-butyl, 5,5-bis-carboxy-pentyl , 6,6-bis-carboxy-hexyl, 7,7-bis-carboxy-heptyl, 8,8-bis-carboxy-octyl, 9,9-bis-carboxy-nonyl, 10,10-bis-carboxy-decyl , Bis (methoxycarbonyl) -methyl, 2,2-bis (methoxycarbonyl) -ethyl, 3,3-bis (methoxycarbonyl) -propyl, 4,4-bis (methoxycarbonyl) -butyl, 5,5-bis - (methoxycarbonyl) pentyl, 6,6-bis (methoxycarbonyl) hexyl, 7,7-bis (methoxycarbonyl) heptyl, 8,8-bis (methoxycarbonyl) octyl, bis (ethoxycarbonyl) methyl , 2,2-bis (ethoxycarbonyl) ethyl, 3,3-bis (ethoxycarbonyl) propyl, 4,4-bis (ethoxycarbonyl) butyl, 5,5-bis (ethoxycarbonyl) hexyl ,

Eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, die einfach durch CN oder CF₃ substituiert ist, ist vorzugsweise geradkettig. Die Substituierung durch CN oder CF₃ kann in jeder gewünschten Position vorliegen.An alkyl or alkenyl group which is monosubstituted by CN or CF ₃ is preferably straight-chain. The substitution by CN or CF ₃ may be in any desired position.

Eine Alkyl- oder Alkenylgruppe, die mindestens einfach durch Halogen substituiert ist, ist vorzugsweise geradkettig. Halogen bedeutet vorzugsweise F oder Cl, bei mehrfacher Substituierung vorzugsweise F. Die sich ergebenden Gruppen umfassen auch perfluorierte Gruppen. Bei einfacher Substituierung kann der F- oder Cl-Substituent in jeder gewünschten Position vorliegen, befindet sich jedoch vorzugsweise in ω-Position. Beispiele speziell bevorzugter geradkettiger Gruppen mit einem terminalen F-Substituenten sind Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen für F sind jedoch nicht ausgeschlossen.A Alkyl or alkenyl group which is at least simply halogen is preferably straight-chain. Halogen means preferably F or Cl, with multiple substitution preferably F. The resulting groups also include perfluorinated groups. For simple substitution, the F or Cl substituent in However, there are any desired positions preferably in the ω position. Examples especially preferred straight chain groups having a terminal F substituent Fluoromethyl, 2-fluoroethyl, 3-fluoropropyl, 4-fluorobutyl, 5-fluoropentyl, 6-fluorohexyl and 7-fluoroheptyl. Other positions for F are not excluded.

Halogen bedeutet F, Cl, Br und I und bedeutet vorzugsweise F oder Cl, ganz bevorzugt F.halogen is F, Cl, Br and I and is preferably F or Cl, wholly preferred F.

Jedes von R¹¹ bis R¹⁵ kann eine polare oder eine nicht polare Gruppe bedeuten. Bei einer polaren Gruppe ist diese vorzugsweise ausgewählt aus CN, SF₅, Halogen, OCH₃, SCN, COR⁵, COOR⁵ oder einer mono-, oligo- oder polyfluorierten Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen. R⁵ bedeutet gegebenenfalls fluoriertes Alkyl mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen. Speziell bevorzugte polare Gruppen sind ausgewählt aus F, Cl, CN, OCH₃, COCH₃, COC₂H₅, COOCH₃, COOC₂H₅, CF₃, CHF₂, CH₂F, OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, C₂F₅ und OC₂F₅, insbesondere F, Cl, CN, CF₃, OCHF₂ und OCF₃. Bei einer nicht polaren Gruppe bedeutet diese vorzugsweise Alkyl mit bis zu 15 C-Atomen oder Alkoxy mit 2 bis 15 C-Atomen.Each of R ¹¹ to R ¹⁵ may represent a polar or non-polar group. In the case of a polar group, this is preferably selected from CN, SF ₅ , halogen, OCH ₃ , SCN, COR ⁵ , COOR ⁵ or a mono-, oligo- or polyfluorinated alkyl or alkoxy group having 1 to 4 C atoms. R ⁵ is optionally fluorinated alkyl having 1 to 4, preferably 1 to 3 carbon atoms. Especially preferred polar groups are selected of F, Cl, CN, OCH _3, COCH _3, COC ₂ H _5, COOCH _3, COOC ₂ H _5, CF _3, CHF _2, CH ₂ F, OCF _3, OCHF _2, OCH ₂ F, C ₂ F ₅ and OC ₂ F ₅ , in particular F, Cl, CN, CF ₃ , OCHF ₂ and OCF ₃ . In the case of a non-polar group, this preferably denotes alkyl having up to 15 C atoms or alkoxy having 2 to 15 C atoms.

Jedes von R¹¹ bis R¹⁵ kann eine achirale oder eine chirale Gruppe bedeuten. Bei einer chiralen Gruppe besitzt diese vorzugsweise die Formel I*:

worin
Q¹ eine Alkylen- oder Alkylenoxygruppe mit 1 bis 9 C-Atomen oder eine Einfachbindung bedeutet,
Q² eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen bedeutet, die unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br oder CN substituiert sein kann, wobei auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -C≡C-, -O-, -S-, -NH-, -N(CH₃)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO- oder -CO-S- so ersetzt sein können, dass Sauerstoffatome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
Q³ F, Cl, Br, CN oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe wie für Q² definiert bedeutet, aber von Q² verschieden ist.Each of R ¹¹ to R ¹⁵ may represent an achiral or a chiral group. In a chiral group, this preferably has the formula I *:

wherein
Q ¹ denotes an alkylene or alkyleneoxy group having 1 to 9 C atoms or a single bond,
Q ^{2 is} an alkyl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, which may be unsubstituted or mono- or polysubstituted by F, Cl, Br or CN, wherein also one or more non-adjacent CH ₂ groups each independently -C≡C, -O-, -S-, -NH-, -N (CH ₃ ) -, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO- or -CO-S- can be replaced so that oxygen atoms are not directly linked,
Q ^{3 is} F, Cl, Br, CN or an alkyl or alkoxy group as defined for Q ² , but different from Q ² .

Wenn Q¹ in Formel I* eine Alkylenoxygruppe bedeutet, dann ist das O-Atom vorzugsweise dem chiralen C-Atom benachbart.When Q ¹ in formula I * denotes an alkyleneoxy group, then the O atom is preferably adjacent to the chiral C atom.

Bevorzugte chirale Gruppen der Formel I* sind 2-Alkyl, 2-Alkoxy, 2-Methylalkyl, 2-Methylalkoxy, 2-Fluoralkyl, 2-Fluoralkoxy, 2-(2-Ethin)-alkyl, 2-(2-Ethin)-alkoxy, 1,1,1-Trifluor-2-alkyl und 1,1,1-Trifluor-2-alkoxy.preferred chiral groups of the formula I * are 2-alkyl, 2-alkoxy, 2-methylalkyl, 2-methylalkoxy, 2-fluoroalkyl, 2-fluoroalkoxy, 2- (2-ethyne) -alkyl, 2- (2-ethyne) alkoxy, 1,1,1-trifluoro-2-alkyl and 1,1,1-trifluoro-2-alkoxy.

Besonders bevorzugte chirale Gruppen I* sind z. B. 2-Butyl(=1-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, insbesondere 2-Methylbutyl, 2-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 2-Octyloxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 4-Methylhexyl, 2-Hexyl, 2-Octyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methoxyoctoxy, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctanoyloxy, 5-Methylheptyloxycarbonyl, 2-Methylbutyryloxy, 3-Methylvaleroyloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2-Chlorpropionyloxy, 2-Chlor-3-methylbutyryloxy, 2-Chlor-4-methylvaleryloxy, 2-Chlor-3-methylvaleryloxy, 2-Methyl-3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxahexyl, 1-Methoxypropyl-2-oxy, 1-Ethoxypropyl-2-oxy, 1-Propoxypropyl-2-oxy, 1-Butoxypropyl-2-oxy, 2-Fluoroctyloxy, 2-Fluordecyloxy, 1,1,1-Trifluor-2-octyloxy, 1,1,1-Trifluor-2-octyl, 2-Fluormethyloctyloxy. Ganz bevorzugt sind 2-Hexyl, 2-Octyl, 2-Octyloxy, 1,1,1-Trifluor-2-hexyl, 1,1,1-Trifluor-2-octyl und 1,1,1-Trifluor-2-octyloxy.Especially preferred chiral groups I * are z. B. 2-butyl (= 1-methylpropyl), 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, especially 2-methylbutyl, 2-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 2-octyloxy, 2-oxa-3-methylbutyl, 3-oxa-4-methylpentyl, 4-methylhexyl, 2-hexyl, 2-octyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6-methoxyoctoxy, 6-methyloctoxy, 6-methyloctanoyloxy, 5-methylheptyloxycarbonyl, 2-methylbutyryloxy, 3-methylvaleroyloxy, 4-methylhexanoyloxy, 2-chloropropionyloxy, 2-chloro-3-methylbutyryloxy, 2-chloro-4-methylvaleryloxy, 2-chloro-3-methylvaleryloxy, 2-methyl-3-oxapentyl, 2-methyl-3-oxahexyl, 1-methoxypropyl-2-oxy, 1-ethoxypropyl-2-oxy, 1-propoxypropyl-2-oxy, 1-butoxypropyl-2-oxy, 2-fluorooctyloxy, 2-fluorodecyloxy, 1,1,1-trifluoro-2-octyloxy, 1,1,1-trifluoro-2-octyl, 2-fluoromethyloctyloxy. Most preferred are 2-hexyl, 2-octyl, 2-octyloxy, 1,1,1-trifluoro-2-hexyl, 1,1,1-trifluoro-2-octyl and 1,1,1-trifluoro-2-octyloxy.

Zusätzlich können beispielsweise Verbindungen der Formel I mit einer achiralen verzweigten Alkylgruppe manchmal von Bedeutung sein, da sie die Kristallisationsneigung verringern. Derartige verzweigte Gruppen enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Als achirale verzweigte Gruppen sind Isopropyl, Isobutyl (=Methylpropyl), Isopentyl (=3-Methylbutyl), Isopropoxy, 2-Methylpropoxy und 3-Methylbutoxy bevorzugt.additionally For example, compounds of the formula I with a achiral branched alkyl group may sometimes be significant since they reduce the crystallization tendency. Such branched groups usually do not contain more than one chain branch. When achiral branched groups are isopropyl, isobutyl (= methylpropyl), Isopentyl (= 3-methylbutyl), isopropoxy, 2-methylpropoxy and 3-methylbutoxy prefers.

Die polymerisierbare oder reaktive Gruppe PG ist vorzugsweise ausge wählt aus CH₂=CW¹-COO-,

CH₂=CW²-(O)_k1-, CH₃-CH=CH-O-, (CH₂=CH)₂CH-OCO-, (CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-, (CH₂=CH)₂CH-O-, (CH₂=CH-CH₂)₂N-, HO-CW²W³-, HS-CW²W³-, HW²N-, HO-CW²W³-NH-, CH₂=CW¹-CO-NH-, CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN- und W⁴W⁵W⁶Si-, wobei W¹ H, Cl, CN, Phenyl oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere H, Cl oder CH₃ bedeutet, W² und W³ unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, insbesondere Methyl, Ethyl oder n-Propyl bedeuten, W⁴, W⁵ und W⁶ unabhängig voneinander Cl, Oxaalkyl oder Oxacarbonylalkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten, Phe 1,4-Phenylen bedeutet und k₁ und k₂ unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten.The polymerizable or reactive group PG is preferably selected from CH ₂ = CW ¹ -COO-,

CH ₂ = CW ² - (O) _k1 -, CH ₃ -CH = CH-O-, (CH ₂ = CH) ₂ CH-OCO-, (CH ₂ = CH-CH ₂ ) ₂ CH-OCO-, CH ₂ = CH) ₂ CH-O-, (CH ₂ = CH-CH ₂ ) ₂ N-, HO-CW ² W ³ -, HS-CW ² W ³ -, HW ² N-, HO-CW ² W ³ -NH-, CH ₂ = CW ¹ -CO-NH-, CH ₂ = CH- (COO) _k1 -Phe- (O) _{k 2} -, Phe-CH = CH-, HOOC-, OCN- and W ⁴ W ⁵ W ⁶ Si, where W ^{1 is} H, Cl, CN, phenyl or alkyl having 1 to 5 C atoms, in particular H, Cl or CH ₃ , W ² and W ^{3 are} independently H or alkyl having 1 to 5 C. Atoms, in particular methyl, ethyl or n-propyl, W ⁴ , W ⁵ and W ⁶ independently of one another are Cl, oxaalkyl or oxacarbonylalkyl having 1 to 5 C atoms, Phe is 1,4-phenylene and k is ₁ and k is ₂ independently represent 0 or 1.

Speziell bevorzugt bedeutet PG eine Vinyl-, eine Acrylat-, eine Methacrylat-, eine Oxetan- oder eine Epoxygruppe, speziell bevorzugt eine Acrylat- oder Methacrylatgruppe.specially PG preferably denotes a vinyl, an acrylate, a methacrylate, an oxetane or an epoxy group, especially preferably an acrylate or methacrylate group.

Was die Spacergruppe SG betrifft, so lassen sich alle Gruppen verwenden, die dem Fachmann für diesen Zweck bekannt sind. Die Spacergruppe SG hat vorzugsweise die Formel SG'-X, so dass PG-SG- für PG-SG'-X- steht, worin
SG' Alkylen mit bis zu 20 C-Atomen bedeutet, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br, I oder CN substituiert sein kann, wobei auch eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -NH-, -NR⁰¹-, -SiR⁰¹R⁰²-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-, -CO-, -CO-S-, -CH=CH- oder -C≡C- so ersetzt sein können, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
X -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR⁰¹-, -NR⁰¹-CO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰¹-, -CY⁰¹=CY⁰²-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-, -CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeutet und
R⁰¹, R⁰², Y⁰¹ und Y⁰² eine der jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
X bedeutet vorzugsweise -O-, -S-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF₂-, -CH₂CH₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF₂-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰-, -CY⁰²=CY⁰²-, -C≡C- oder eine Einfachbindung, insbesondere -O-, -S-, -C≡C-, -CY⁰¹=CY⁰²-oder eine Einfachbindung, ganz bevorzugt eine Gruppe, die in der Lage ist, ein konjugiertes System zu bilden, wie -C≡C- oder -CY⁰¹=CY⁰²-, oder eine Einfachbindung.As far as the spacer group SG is concerned, it is possible to use all groups which are known to the person skilled in the art for this purpose. The spacer group SG preferably has the formula SG'-X such that PG-SG- stands for PG-SG'-X-, in which
SG 'alkylene having up to 20 carbon atoms, which may be unsubstituted or mono- or polysubstituted by F, Cl, Br, I or CN, wherein also one or more non-adjacent CH ₂ groups each independently denoted by -O -, -S-, -NH-, -NR ⁰¹ -, -SiR ⁰¹ R ⁰² -, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-, -CO-, -CO -S-, -CH = CH- or -C≡C- can be replaced so that O and / or S atoms are not directly linked,
X is -O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR ⁰¹ -, -NR ⁰¹ -CO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O -, - CH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, - CF ₂ CF ₂ -, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-, -CH = CR ⁰¹ -, -CY ⁰¹ = CY ⁰² -, -C≡C-, -CH = CH- COO, -OCO-, -CH = CH- or a single bond means and
R ⁰¹ , R ⁰² , Y ⁰¹ and Y ^{02 have} one of the respective meanings given above.
X is preferably -O-, -S-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CF ₂ -, -CH = N-, -N = CH-, -N = N- , -CH = CR ⁰ -, -CY ⁰² = CY ⁰² -, -C≡C- or a single bond, in particular -O-, -S-, -C≡C-, -CY ⁰¹ = CY ⁰² -or a single bond , very preferably a group that is able to form a conjugated system, such as -C≡C- or -CY ⁰¹ = CY ⁰² -, or a single bond.

Typische Gruppen SG' sind beispielsweise -(CH₂)_p-, -(CH₂CH₂O)_q-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂- oder -CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂- oder -(SiR⁰R⁰⁰-O)_p-, wobei p eine ganze Zahl von 2 bis 12 und q eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet und R⁰, R⁰⁰ und die anderen Parameter die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.Typical groups SG 'are, for example, - (CH ₂ ) _p -, - (CH ₂ CH ₂ O) _q -CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CH ₂ -S-CH ₂ CH ₂ - or -CH ₂ CH ₂ - NH-CH ₂ CH ₂ - or - (SiR ⁰ R ⁰⁰ -O) _p -, where p is an integer from 2 to 12 and q is an integer from 1 to 3 and R ⁰ , R ⁰⁰ and the other parameters have the meanings given above.

Bevorzugte Gruppen SG' sind z. B. Ethylen, Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen, Decylen, Undecylen, Dodecylen, Octadecylen, Ethylenoxyethylen, Methylenoxybutylen, Ethylen-thioethylen, Ethylen-N-methyl-iminoethylen, 1-Methylalkylen, Ethenylen, Propenylen und Butenylen.preferred Groups SG 'are z. Ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, Heptylene, octylene, nonylene, decylene, undecylene, dodecylene, octadecylene, Ethyleneoxyethylene, methylenoxybutylene, ethylene-thioethylene, ethylene-N-methyl-iminoethylene, 1-methylalkylene, ethenylene, propenylene and butenylene.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeutet SG' eine chirale Gruppe der Formel I*':

worin
Q¹ und Q³ die in Formel I* angegebenen Bedeutungen besitzen und
Q⁴ eine Alkylen- oder Alkylenoxygruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine Einfachbindung bedeutet und von Q¹ verschieden ist,
wobei Q¹ mit der polymerisierbaren Gruppe PG verknüpft ist.In a further preferred embodiment, SG 'is a chiral group of the formula I *':

wherein
Q ¹ and Q ^{3 have} the meanings given in formula I * and
Q ^{4 is} an alkylene or alkyleneoxy group having 1 to 10 C atoms or a single bond and is different from Q ¹ ,
wherein Q ^{1 is} linked to the polymerizable group PG.

Weiter bevorzugt sind Verbindungen mit einer oder zwei Gruppen PG-SG-, worin SG eine Einfachbindung bedeutet.Further preferred are compounds having one or two groups PG-SG-, where SG is a single bond.

Bei Verbindungen mit zwei Gruppen PG-SG- kann jede der beiden polymerisierbaren Gruppen PG und der beiden Spacergruppen SG gleich oder verschieden sein.at Compounds with two groups PG-SG- can be either of the two polymerizable Groups PG and the two spacer groups SG are identical or different be.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien eine Verbindung A, die Verbindungen der Formel I enthält und vorzugsweise überwiegend und ganz bevorzugt vollständig daraus besteht.Preferably contain the liquid crystalline according to the invention Media a compound A containing compounds of formula I. and preferably predominantly and most preferably completely it consists.

Die Verbindungen der Formel I werden vorzugsweise nach den folgenden Schemata hergestellt.The Compounds of formula I are preferably of the following Schemes made.

Die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen werden vorzugsweise entsprechend oder in Analogie zu den in den folgenden sieben Reaktionsschemata (Schemata I bis VIII) dargestellten Beispielreaktionen hergestellt, in denen die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und Phenylringe gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen, vorzugsweise durch Halogen, ganz bevorzugt durch F substituiert sein können. Reaktionsschema VII ist ein Schema für die Herstellung einer chiralen Verbindung der Formel I mit einer chiralen Endgruppe R¹¹, wohingegen Schema VIII die Herstellung einer Verbindung der Formel I zeigt, worin das Zentralatom Z⁰ ein N-Atom ist.The compounds of the formula I with non-fused bulky end groups are preferably prepared in accordance with or in analogy to the example reactions shown in the following seven reaction schemes (Schemes I to VIII) in which the parameters have the respective meanings given above and phenyl rings are optionally substituted by alkyl, alkoxy or halogen, preferably by halogen, most preferably by F may be substituted. Scheme VII is a scheme for the preparation of a chiral compound of formula I having a chiral end group R ¹¹ , whereas Scheme VIII shows the preparation of a compound of formula I wherein the central atom Z ^{0 is} an N atom.

Schema I

Scheme I

Schema II

Scheme II

Schema III

Scheme III

Schema IV

Scheme IV

Schema V

Scheme V

Schema VI

Scheme VI

Schema VII

Scheme VII

Schema VIII

Scheme VIII

Die Verbindungen der Formel I mit anellierten sperrigen Endgruppen werden vorzugsweise z. B. nach oder in Analogie zu den folgenden fünf Schemata (Schemata IX bis XIII) hergestellt, in denen die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und für den Fall, dass sie mehrfach auftreten, diese Bedeutungen unabhängig voneinander besitzen und Phenylringe gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen, vorzugsweise Halogen, ganz bevorzugt durch F substituiert sein können. Reaktionsschema XI zeigt die Herstellung einer Verbindung der Formel I, worin das Zentralatom Z⁰ ein N-Atom ist.The compounds of formula I with fused bulky end groups are preferably z. Example, according to or in analogy to the following five schemes (Schemes IX to XIII) are prepared in which the parameters have the respective meanings given above and in the event that they occur repeatedly, these meanings independently of each other and phenyl rings optionally alkyl, Alkoxy or halogen, preferably halogen, most preferably by F can be substituted. Reaction Scheme XI shows the preparation of a compound of the formula I in which the central atom Z ^{0 is} an N atom.

Schema IX

Scheme IX

Schema X

Scheme X

Schema XI

Scheme XI

Schema XII

Scheme XII

Schema XIII

Scheme XIII

In dieser Anmeldung bedeutet enthalten im Zusammenhang mit Zusammensetzungen, dass die betreffende Entität, d. h. das Medium oder die Komponente, die angegebene Verbindung oder Verbindungen enthält, vorzugsweise in einer Gesamtkonzentration von 10% oder mehr und ganz bevorzugt von 20% oder mehr.In this application means contained in the context of compositions, that the entity in question, i. H. the medium or the Component that contains the specified compound or compounds, preferably in a total concentration of 10% or more and most preferably 20% or more.

Überwiegend bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 80% oder mehr, bevorzugt 90% oder mehr und ganz bevorzugt 95% oder mehr der angegebenen Verbindung oder Verbindungen enthält.Mostly In this context, "existence" means that the entity concerned 80% or more, preferably 90% or more and most preferably 95% or contains more of the specified compound or compounds.

Vollständig bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 98% oder mehr, bevorzugt 99% oder mehr und ganz bevorzugt 100,0% der angegebenen Verbindung oder Verbindungen enthält.Completely In this context, "existence" means that the entity concerned 98% or more, preferably 99% or more, and most preferably 100.0% the specified compound or compounds.

Die Konzentration der erfindungsgemäßen Verbindungen in den erfindungsgemäßen Medien liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5% oder mehr bis 30% oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 1% oder mehr bis 20% oder weniger und ganz bevorzugt im Bereich von 5% oder mehr bis 12% oder weniger.The Concentration of the compounds of the invention in the media according to the invention is preferably in the range of 0.5% or more to 30% or less, stronger preferably in the range of 1% or more to 20% or less and all preferably in the range of 5% or more to 12% or less.

Die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I-1 bis I-15

worin die Parameter die jeweiligen oben unter Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkyl, Alkoxy, Alkenyl oder Alkinyl, vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy bedeutet,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander H, F, Cl oder CN, vorzugsweise F bedeuten,
R_A ¹¹ und R_A ¹² unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl, vorzugsweise Alkyl bedeuten,
R_B ¹¹ und R_B ¹² unabhängig voneinander H oder CF₃ bedeuten,
Y¹¹ und Y¹² unabhängig voneinander H, F oder CN, vorzugsweise H oder F, vorzugsweise H bedeuten und
L¹¹ bis L¹⁴ unabhängig voneinander H oder F bedeuten,
und chirale Verbindungen dieser Verbindungen ebenfalls umfasst sind, insbesondere chirale Verbindungen der Formel I-11.The compounds of the formula I with non-fused, bulky end groups are preferably selected from the group of the sub-formulas I-1 to I-15

wherein the parameters have the respective meanings given above under formula I, and preferably
R ^{11 is} alkyl, alkoxy, alkenyl or alkynyl, preferably alkyl or alkoxy,
R ¹³ and R ¹⁴ independently of one another denote H, F, Cl or CN, preferably F,
R _A ¹¹ and R _A ¹² independently of one another are alkyl, alkenyl or alkynyl, preferably alkyl,
R _B ¹¹ and R _B ¹² independently of one another denote H or CF ₃ ,
Y ¹¹ and Y ¹² independently of one another denote H, F or CN, preferably H or F, preferably H and
L ¹¹ to L ¹⁴ independently of one another denote H or F,
and chiral compounds of these compounds are also included, in particular chiral compounds of formula I-11.

Die Verbindungen der Formeln I-1 bis I-11 sind vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Verbindungen der Unterformeln I-1a bis I-1t, I-2a bis I-2j, I-3a bis I-3j, I-4a bis I-4j, I-5a bis I-5t, I-6a bis I-6t, I-7a bis I-7t, I-8a bis I-8j, I-9a bis I-9t, I-10a bis I-10j und I-11a bis I-11j

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R Alkyl bedeutet
R¹¹ Alkyl, Alkenyl, Alkinyl oder Alkoxy bedeutet.The compounds of the formulas I-1 to I-11 are preferably selected from the following group of compounds of the sub-formulas I-1a to I-1t, I-2a to I-2j, I-3a to I-3j, I-4a to I-4j, I-5a to I-5t, I-6a to I-6t, I-7a to I-7t, I-8a to I-8j, I-9a to I-9t, I-10a to I- 10j and I-11a to I-11j

wherein the parameters have the respective meanings given above, and preferably
R is alkyl
R ^{11 is} alkyl, alkenyl, alkynyl or alkoxy.

Die Verbindungen der Formel I-11a sind vorzugsweise aus der folgenden Gruppe von Verbindungen der Unterformeln I-11aR und I-11aS und deren Homologen ausgewählt

The compounds of formula I-11a are preferably selected from the following group of compounds of sub-formulas I-11aR and I-11aS and their homologs

Andere bevorzugte Verbindungen mit einer chiralen sperrigen Endgruppe sind diejenigen der Formel I-61R bzw. I-16S und deren Homologe und der Formel I-17R bzw. I-17S

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy bedeutet.Other preferred compounds having a chiral bulky end group are those of the formula I-61R or I-16S and their homologues and the formula I-17R or I-17S

wherein the parameters have the respective meanings given above and R is preferably alkyl or alkoxy.

Die Verbindungen der Formel I-12 sind vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe von Verbindungen der Unterformeln I-12a und I-12b

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R¹¹ vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy bedeutet.The compounds of formula I-12 are preferably selected from the following group of compounds of sub-formulas I-12a and I-12b

wherein the parameters have the respective meanings given above and R ^{11 is} preferably alkyl or alkoxy.

Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel I sind diejenigen der Formel I-18 und I-19

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R¹¹ vorzugsweise Alkyl oder Alkoxy bedeutet.Further preferred compounds of the formula I are those of the formula I-18 and I-19

wherein the parameters have the respective meanings given above and R ^{11 is} preferably alkyl or alkoxy.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I-20 bis I-26

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkyl, Alkoxy, NR, NR₂, F, CN bedeutet,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander F, CN, H, Methoxy, Ethoxy oder Methyl bedeuten,
L¹¹ bis L¹⁴ unabhängig voneinander H oder F bedeuten, vorzugsweise eines oder zwei von ihnen F, die anderen H bedeuten,
R' unabhängig voneinander Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl bedeuten,
R'' Alkyl oder Alkoxy, vorzugsweise Methyl oder Methoxy bedeutet.In another preferred embodiment of the present invention, the compounds of formula I having non-fused, bulky end groups are preferably selected from the group of sub-formulas I-20 to I-26

wherein the parameters have the respective meanings given above, and preferably
R ^{11 is} alkyl, alkoxy, NR, NR ₂ , F, CN
R ¹³ and R ^{14 are} independently of one another F, CN, H, methoxy, ethoxy or methyl,
L ¹¹ to L ¹⁴ independently of one another denote H or F, preferably one or two of them F, which denote other H,
R 'independently of one another are alkyl, preferably methyl or ethyl,
R '' is alkyl or alkoxy, preferably methyl or methoxy.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I-27 bis I-30

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkoxy, Alkyl, NHR'' oder NR''₂ bedeutet, worin R'' die oben für R' angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Alkyl bedeutet,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander Methyl, Ethyl, Methoxy, CN, F oder CF₃ bedeuten,
L¹¹ bis L¹⁴ unabhängig voneinander H oder F bedeuten, vorzugsweise eines oder zwei von ihnen F und die anderen H bedeuten und
R' unabhängig voneinander H, Alkyl oder Alkoxy, vorzugsweise Alkoxy, vorzugsweise Methyl, Methoxy, oder Oxaalkyl bedeuten,In another preferred embodiment of the present invention, the compounds of formula I having non-fused, bulky end groups are preferably selected from the group of sub-formulas I-27 to I-30

wherein the parameters have the respective meanings given above, and preferably
R ^{11 is} alkoxy, alkyl, NHR '' or NR '' ₂ , in which R '' has the meaning given above for R 'and is preferably alkyl,
R ¹³ and R ¹⁴ independently of one another are methyl, ethyl, methoxy, CN, F or CF ₃ ,
L ¹¹ to L ^{14 are} independently H or F, preferably one or two of them F and the other H and
R 'independently of one another are H, alkyl or alkoxy, preferably alkoxy, preferably methyl, methoxy, or oxaalkyl,

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel I mit nicht anellierten sperrigen Endgruppen vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I-31 bis I-54

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 12 C-Atomen, Alkoxy, vorzugsweise mit 1 bis 11 C-Atomen, F, CN oder CF₃ bedeutet,
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander H, F oder Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder H, vorzugsweise H bedeuten,
R' Alkyl oder Alkoxy bedeutet,
R''' Alkyl, vorzugsweise CH₃ bedeutet,
R^x H oder Methyl bedeutet und
L¹¹ bis L¹⁶ unabhängig voneinander H oder F bedeuten, vorzugsweise alle von ihnen H oder eines oder zwei von ihnen F und die anderen H bedeuten.In another preferred embodiment of the present invention, the compounds of formula I having non-fused, bulky end groups are preferably selected from the group of sub-formulas I-31 to I-54

wherein the parameters have the respective meanings given above, and preferably
R ^{11 is} alkyl, preferably having 1 to 12 C atoms, alkoxy, preferably having 1 to 11 C atoms, F, CN or CF ₃ ,
R ¹³ and R ¹⁴ independently of one another denote H, F or alkyl, preferably methyl, ethyl or H, preferably H,
R 'is alkyl or alkoxy,
R '''is alkyl, preferably CH ₃ ,
R ^{x is} H or methyl and
L ¹¹ to L ^{16 are} independently H or F, preferably all of them H or one or two of them F and the other H mean.

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention each having a non-fused, bulky end group are

In diesen Formeln sind, wie in der gesamten Anmeldung, die C-Atome bis zu ihrer Wertigkeit von vier Bindungen mit H-Atomen gesättigt, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben. D. h. Zentralatome Z⁰ nach Formel I, die mit drei Substituenten gezeigt sind, tragen nur ein nicht gezeigtes H-Atom als vierten Substituenten, und alle Parameter, z. B. R sind bzw. ist wie oben definiert.In these formulas, as throughout the application, the C atoms are saturated to their valency of four bonds with H atoms, unless expressly stated otherwise. Ie. Central atoms Z ⁰ according to formula I, which are shown with three substituents, carry only one not shown H atom as the fourth substituent, and all parameters, for. B. R is or is as defined above.

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei

bedeutet, sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention, each having a non-fused, bulky end group, wherein

means are

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei

bedeutet, sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention, each having a non-fused, bulky end group, wherein

means are

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei

bedeutet, sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention, each having a non-fused, bulky end group, wherein

means are

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei

bedeutet, sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention, each having a non-fused, bulky end group, wherein

means are

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit jeweils einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe, wobei

bedeutet, sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention, each having a non-fused, bulky end group, wherein

means are

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besitzen die Verbindungen der Formel I zwei sperrige Endgruppen. Die Verbindungen der Formel I mit zwei nicht anellierten sperrigen Endgruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I'-1 bis I''-4

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander Alkoxy, Alkyl oder NR₂ bedeuten, worin R eine Alkylgruppe mit Alkyl vorzugsweise 1 C-Atom bis zu 6 C-Atome bedeutet, und
L¹¹ bis L¹⁴ unabhängig voneinander H oder F, Methyl oder Methoxy bedeuten.In a preferred embodiment of the present invention, the compounds of the formula I have two bulky end groups. The compounds of the formula I having two non-fused, bulky end groups are preferably selected from the group of the sub-formulas I'-1 to I "-4

wherein the parameters have the respective meanings given above, and preferably
R ¹³ and R ¹⁴ independently of one another are alkoxy, alkyl or NR ₂ , in which R denotes an alkyl group with alkyl, preferably 1 C-atom up to 6 C atoms, and
L ¹¹ to L ¹⁴ independently of one another are H or F, methyl or methoxy.

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit zwei solchen sperrigen Endgruppen sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention having two such bulky end groups are

Die Verbindungen der Formel I mit anellierten sperrigen Endgruppen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Unterformeln I^#-1 bis I^#-28

worin die Parameter die jeweiligen oben angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R¹¹ Alkoxy, Alkyl (die beide verzweigt und auch chiral sein können), -CO₂-Alkyl, -CF₃, -OCF₃ oder F bedeutet,
R' unabhängig voneinander H oder F bedeuten,
L¹¹ bis L¹⁶ unabhängig voneinander H, F, Methyl oder Methoxy bedeuten und
Y¹¹ bis Y¹⁴ unabhängig voneinander H, F, Methyl oder Methoxy bedeuten.The compounds of formula I having fused-bulky end groups are preferably selected from the group of sub-formulas I ^# -1 to I ^# -28

wherein the parameters have the respective meanings given above, and preferably
R ^{11 is} alkoxy, alkyl (which may both be branched and also chiral), -CO ₂ alkyl, -CF ₃ , -OCF ₃ or F,
R 'independently of one another denote H or F,
L ¹¹ to L ¹⁶ independently of one another are H, F, methyl or methoxy and
Y ¹¹ to Y ¹⁴ independently of one another denote H, F, methyl or methoxy.

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit anellierten sperrigen Endgruppen sindExamples for compounds of the invention Formula I with fused bulky end groups

Weiterhin sind Verbindungen mit einer anellierten und einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe sowie Verbindungen mit zwei anellierten sperrigen Endgruppen erfindungsgemäß bevorzugt. Diese sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln I^##-1 und I^##-2

worin die Phenylringe gegebenenfalls weiter substituiert sein können, vorzugsweise durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen, vorzugsweise durch Halogen, ganz bevorzugt durch F.Furthermore, compounds having a fused and a non-fused bulky end group and compounds having two fused bulky end groups are preferred according to the invention. These are preferably selected from the group of compounds of the formulas I ^## -1 and I ^## -2

wherein the phenyl rings may optionally be further substituted, preferably by alkyl, alkoxy or halogen, preferably by halogen, most preferably by F.

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit einer anellierten und einer nicht anellierten sperrigen Endgruppe sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention having a fused and a non-fused bulky end group are

Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen der Formel I mit zwei anellierten sperrigen Endgruppen sind

Examples of compounds of the formula I according to the invention having two fused, bulky end groups are

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen mesogenen Modulationsmedien

• – eine Komponente A, vorzugsweise in einer Konzentration von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, die eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der oben angegebenen Formel I enthält, vorzugsweise überwiegend und ganz bevorzugt vollständig daraus besteht, und
• – gegebenenfalls eine dielektrisch positive Komponente B, die eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der Formel 11
  
  worin R² die für R¹¹ unter Formel I angegebene Bedeutung besitzt, A²¹, A²² und A²³ jeweils unabhängig voneinander
  
  bedeuten, wobei jedes von A²¹ und A²² bei zweifachem Vorhandensein die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung besitzen kann, Z²¹ und Z²² jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -(CH₂)₄-, -CH₂CH₂-, -CF₂-CF₂-, -CF₂-CH₂-, -CH₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -(CH₂)₃O-, -O(CH₂)₃-, -CH=CF-, -C≡C-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CO-O- oder -O-CO- bedeuten, wobei jedes von Z²¹ und Z²² bei zweifachem Vorhandensein die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung besitzen kann, X² Halogen, -CN, -NCS, -SF₅, -SO₂CF₃, Alkyl-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder Alkylalkoxy- oder Alkoxyrest jeweils ein- oder mehrfach durch CN und/oder Halogen substituiert bedeutet, L²¹ und L²² jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten und m 0, 1 oder 2 bedeutet, n 0, 1, 2 oder 3 bedeutet, o 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1 bedeutet und m + n + o 3 oder weniger, vorzugsweise 2 oder weniger ist, enthält, vorzugsweise überwiegend und ganz bevorzugt vollständig daraus besteht,
• – gegebenenfalls eine Komponente C, vorzugsweise in einer Konzentration von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, die eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der Formel III
  
  worin a, b, c und d jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei a + b + c + d 4 oder weniger ist, A³¹, A³², A³³, und A³⁴ jeweils unabhängig voneinander
  
  bedeuten, wobei jedes von A³¹, A³², A³³ und A³⁴ bei zweifachem Vorhandensein die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung besitzen kann, Z³¹, Z³², Z³³ und Z³⁴ jeweils unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -(CH₂)₄, -CH₂CH₂-, -CF₂-CF₂-, -CF₂-CH₂-, -CH₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -(CH₂)₃O-, -O(CH₂)₃-, -CH=CF-, -C≡D-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CO-O- oder -O-CO- bedeuten, wobei jedes von Z³¹, Z³², Z³³ und Z³⁴ bei zweifachem Vorhandensein die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung besitzen kann, R³ einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen des Alkyl- oder Alkoxyrestes unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SiR^xR^y-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei der Alkyl- oder Alkoxyrest unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist, vorzugsweise bedeutet R¹¹ einen geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind, L³¹, L³², L³³und L³⁴ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, eine CN-Gruppe, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeuten, worin eine oder mehrere Methylengruppen des Alkyl- oder Alkoxyrestes unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SiR^xR^y-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei der Alkyl- oder Alkoxyrest unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist, mit der Maßgabe, dass mindestens eines von L³¹, L³², L³³ und L³⁴ nicht Wasserstoff ist, X³ F, Cl, CF₃, OCF₃, CN, NCS, -SF₅ oder -SO₂-R^z bedeutet, R^x und R^y unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten; vorzugsweise bedeuten R^x und R^y beide Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl, und R^z einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist; vorzugsweise bedeutet R^z CF₃, C₂F₅ oder n-C₄F₉, enthält, vorzugsweise überwiegend und ganz bevorzugt vollständig daraus besteht, und
• – 1–20 Gew.-% der Komponente D enthaltend eine chirale Verbindung oder mehrere chirale Verbindungen mit einem HTP von ≥ 20 μm.

In a preferred embodiment, the mesogenic modulation media of the invention contain

• A component A, preferably in a concentration of from 1% by weight to 25% by weight, which contains one or more compounds of the formula I indicated above, preferably predominantly and very preferably completely composed thereof, and
• Optionally a dielectrically positive component B which comprises one or more compounds of the formula II
  
  wherein R ^{2 has} the meaning given for R ¹¹ under formula I, A ²¹ , A ²² and A ^{23 are} each independently
  
  where each of A ²¹ and A ²² may have the same or different meanings in dual presence, Z ²¹ and Z ²² each independently represents a single bond, - (CH ₂ ) ₄ -, -CH ₂ CH ₂ -, -CF ₂ -CF ₂ -, -CF ₂ -CH ₂ -, -CH ₂ -CF ₂ -, -CH = CH-, -CF = CF-, -CF = CH-, - (CH ₂ ) ₃ O-, - O (CH ₂ ) ₃ -, -CH = CF-, -C≡C-, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CO-O- or -O Where each of Z ²¹ and Z ²² may have the same or different meanings in the case of double presence, X ^{2 is} halogen, -CN, -NCS, -SF ₅ , -SO ₂ CF ₃ , alkyl, alkenyl , Alkenyloxy or alkylalkoxy or alkoxy radical in each case mono- or polysubstituted by CN and / or halogen, L ²¹ and L ^{22 are} each independently H or F and m is 0, 1 or 2, n is 0, 1, 2 or 3, o is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1 and m + n + o 3 or less, preferably 2 or less, contains, preferably predominantly and very preferably completely,
• - If appropriate, a component C, preferably in a concentration of 1 wt .-% to 25 wt .-%, the one or more compounds of formula III
  
  wherein a, b, c and d are each independently 0, 1 or 2, wherein a + b + c + d is 4 or less, A ³¹ , A ³² , A ³³ , and A ^{34 are} each independently
  
  where each of A ³¹ , A ³² , A ³³ and A ³⁴ may have the same or different meaning when they are present twice, Z ³¹ , Z ³² , Z ³³ and Z ^{34 are} each independently a single bond, - (CH ₂ ) ₄ , -CH ₂ CH ₂ -, -CF ₂ -CF ₂ -, -CF ₂ -CH ₂ -, -CH ₂ -CF ₂ -, -CH = CH-, -CF = CF-, -CF = CH- , - (CH ₂ ) ₃ O-, -O (CH ₂ ) ₃ -, -CH = CF-, -C≡D-, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CO-O- or -O-CO-, where each of Z ³¹ , Z ³² , Z ³³ and Z ³⁴ may have the same or different meaning when they are present twice, R ^{3 is} an alkyl or alkoxy radical 1 to 15 carbon atoms, wherein one or more methylene groups of the alkyl or alkoxy independently of one another by -O-, -S-, -SiR ^x R ^y -, -CH = CH-, -C≡D-, -CO-O - And / or -O-CO- can be replaced so that oxygen and / or sulfur atoms are not directly linked to each other, wherein the alkyl or alkoxy unsubstituted or simply with a -CN Group or mono- or polysubstituted with halogen, preferably R ¹¹ represents a straight-chain alkyl, alkoxy, alkenyl, alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radical having up to 10 carbon atoms, said radicals being unsubstituted or - or polysubstituted by halogen, L ³¹ , L ³² , L ³³ and L ^{34 are} each independently hydrogen, halogen, a CN group, an alkyl or alkoxy radical having 1 to 15 carbon atoms, wherein one or more methylene groups of the alkyl - or alkoxy independently of one another by -O-, -S-, -SiR ^x R ^y -, -CH = CH-, -C≡D-, -CO-O- and / or -O-CO- may be replaced so in that oxygen and / or sulfur atoms are not directly linked to one another, where the alkyl or alkoxy radical is unsubstituted or monosubstituted by a -CN group or by halogen, provided that at least one of L ³¹ , L ³² , L ³³ and L ^{34 is} not hydrogen, X ³ F, Cl, CF ₃ , OCF ₃ , CN, NCS, -SF ₅ or -SO ₂ -R ^z , R ^x and R ^y independently of one another denote hydrogen or an alkyl radical having 1 to 7 carbon atoms; R ^x and R ^y are preferably both methyl, ethyl, propyl or butyl, and R ^{z is} an alkyl radical having 1 to 7 carbon atoms, where the alkyl radical is unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by halogen; R ^{z is} preferably CF ₃ , C ₂ F ₅ or nC ₄ F ₉ , contains, preferably predominantly and very preferably completely consists thereof, and
• 1-20% by weight of component D containing one or more chiral compounds having an HTP of ≥ 20 μm.

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten 1–25 Gew.-%, vorzugsweise 2–20 Gew.-% und ganz bevorzugt 3–15 Gew.-% der Komponente A.The mixtures according to the invention contain 1-25 Wt .-%, preferably 2-20 wt .-% and most preferably 3-15 Wt .-% of component A.

Bevorzugte Verbindungen der Formel II sind Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln II-1 bis II-8:

worin die Parameter die jeweiligen unter Formel II angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
R² geradkettiges Alkyl oder Alkoxy mit bis zu sechs Kohlenstoffatomen bedeutet und
X² F, CN, NCS, CF₃, SF₅ oder OCF₃ bedeutet.Preferred compounds of the formula II are compounds selected from the group of the formulas II-1 to II-8:

wherein the parameters have the respective meanings given under formula II, and preferably
R ^{2 is} straight-chain alkyl or alkoxy having up to six carbon atoms and
X ^{2 is} F, CN, NCS, CF ₃ , SF ₅ or OCF ₃ .

Speziell bevorzugt sind Verbindungen der Formeln II-5 und II-8.specially preferred are compounds of the formulas II-5 and II-8.

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten 20–80 Gew.-% der pyranen Verbindungen der Formeln II, vorzugsweise 25–70 Gew.-% und speziell bevorzugt 30–60 Gew.-%.The mixtures according to the invention contain 20-80 % By weight of the pyran compounds of the formulas II, preferably 25-70 Wt .-% and especially preferably 30-60 wt .-%.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Verbindungen der Formel 111 ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln III-1 bis III-7

worin die Parameter die jeweiligen unter Formel III angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise
c 0 oder 1 bedeutet,
d 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1, speziell bevorzugt 1 bedeutet;
R³ einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen in jedem der Reste unabhängig voneinander durch -S-, -SiR^xR^y-, -C≡D-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefel- und/oder Si-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei die Reste unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind, vorzugsweise bedeutet R³ einen geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind,
L³¹ unabhängig eine der für R³ angegebenen Bedeutungen besitzt und vorzugsweise einen geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind,
L³² unabhängig eine der für R³ angegebenen Bedeutungen besitzt oder alternativ Wasserstoff, Halogen bedeutet und vorzugsweise H, F, einen geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind,
L³⁵, L³⁶, L³⁷, L³⁸, L³⁹, L^39a, L^39b und L^39c unabhängig voneinander H oder F bedeuten und in Formeln III-1 bis III-4 vorzugsweise mindestens L³⁵ F bedeutet und in Formeln III-3 und III-4 vorzugsweise zusätzlich L³⁸ F bedeutet, während in Formel III-7 vorzugsweise zusätzlich L³⁶ F bedeutet und in Formeln III-5 und III-6 vorzugsweise mindestens sowohl L³⁷ als auch L^39b F bedeuten,
X³ F, Cl, -CN, -NCS, -SF₅, -SO₂-R^z, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen des Alkyl- oder Alkoxyrestes unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -SiR^xR^y-, -CH=CH-, -C≡C-, -CO-O- und/oder -OCO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei der Alkyl- oder Alkoxyrest unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist; vorzugsweise bedeutet X³ F, Cl, CF₃, OCF₃, OCHF₂, NCS, SF₅ oder -SO₂-R^z,
Y³¹ einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen in jedem der Reste unabhängig voneinander durch -S-, -SiR^xR^y-, -C≡C-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei die Reste unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind, vorzugsweise bedeutet Y³¹ einen Alkoxy-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, wobei die Reste unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind; insbesondere besitzt Y³¹ dieselbe Bedeutung wie L³¹,
Y³² Wasserstoff, Halogen, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-alkylrest mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen in jedem der Reste unabhängig voneinander durch -S-, -SiR^xR^y-, -C≡C-, -CO-O- und/oder -O-CO- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei die Reste unsubstituiert oder einfach mit einer -CN-Gruppe oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert sind, vorzugsweise bedeutet Y³² H,
Z³³ und Z³⁴ unabhängig voneinander eine Einfachbindung, -CH₂CH₂-, (-CH₂CH₂-)₂, -CF₂-CF₂-, -CF₂-CH₂-, -CH₂-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -CF=CH-, -CH=CF-, -C≡D-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CO-O- oder -O-CO- bedeuten, vorzugsweise bedeutet Z³⁴ eine Einfachbindung, -C≡C-, -CF₂O- oder -CO₂-, insbesondere eine Einfachbindung oder -CF₂O-, und in den Formeln III-3 und III-4 bedeutet vorzugsweise eines oder beide von Z³³ und Z³⁴ eine Einfachbindung, stärker bevorzugt bedeuten Z³³ und Z³⁴ beide eine Einfachbindung oder eines von Z³³ und Z³⁴ bedeutet alternativ -CF₂O- oder -CO₂-,
R^x und R^y unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeuten; vorzugsweise bedeuten R^x und R^y beide Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl;
R^z einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei der Alkylrest unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist; vorzugsweise bedeutet R^z CF₃, C₂F₅ oder n-C₄F₉,
wobei es weiterhin bevorzugt ist, dass mindestens eines von R³, L³¹ und L³² einen der geradkettigen Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkenyloxy- oder -O-Alkylen-O-Alkylreste bedeutet.In a preferred embodiment of the present invention, the compounds of the formula III are selected from the group of compounds of the formulas III-1 to III-7

wherein the parameters have the respective meanings given under formula III, and preferably
c is 0 or 1,
d is 0, 1 or 2, preferably 0 or 1, especially preferably 1;
R ^{3 represents} an alkyl or alkoxy radical having 1 to 15 carbon atoms or an alkenyl or alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radical having 2 to 15 carbon atoms, in which one or more methylene groups in each of the radicals independently of one another by -S- , -SiR ^x R ^y -, -C≡D-, -CO-O- and / or -O-CO- may be replaced so that oxygen and / or sulfur and / or Si atoms are not directly linked together are, where the radicals are unsubstituted or monosubstituted by a -CN group or one or more times by halogen, preferably R ^{3 is} a straight-chain alkyl, alkoxy, alkenyl, alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radical having up to 10 carbon atoms, where the radicals are unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by halogen,
L ³¹ independently has one of the meanings given for R ³ and preferably denotes a straight-chain alkyl, alkoxy, alkenyl, alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radical having up to 10 carbon atoms, where the radicals are unsubstituted or mono- or repeatedly substituted with halogen,
L ³² independently has one of the meanings given for R ³ or alternatively hydrogen, halogen and preferably H, F, a straight-chain alkyl, alkoxy, alkenyl, alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radical having up to 10 carbon atoms where the radicals are unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by halogen,
L ³⁵ , L ³⁶ , L ³⁷ , L ³⁸ , L ³⁹ , L ^39a , L ^39b and L ^{39c are} independently H or F and in formulas III-1 to III-4 preferably at least L ³⁵ F and in formulas III- 3 and III-4 are preferably additionally L ³⁸ F, whereas in formula III-7 preferably additionally L ^{36 is} F and in formulas III-5 and III-6 preferably at least both L ³⁷ and L ^{39b are} F,
X ^{3 is} F, Cl, -CN, -NCS, -SF ₅ , -SO ₂ -R ^z , an alkyl or alkoxy radical having 1 to 15 carbon atoms, wherein one or more methylene groups of the alkyl or alkoxy radical are independently represented by -O -, -S-, -SiR ^x R ^y -, -CH = CH-, -C≡C-, -CO-O- and / or -OCO- can be replaced so that oxygen and / or sulfur atoms are not directly wherein the alkyl or alkoxy radical is unsubstituted or monosubstituted by a -CN group or one or more times by halogen; preferably X ^{3 is} F, Cl, CF ₃ , OCF ₃ , OCHF ₂ , NCS, SF ₅ or -SO ₂ -R ^z ,
Y ^{31 is} an alkyl or alkoxy radical having 1 to 15 carbon atoms or an alkenyl or alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radical having 2 to 15 carbon atoms, in which one or more methylene groups in each of the radicals independently of one another by -S- -SiR ^x R ^y -, -C≡C-, -CO-O- and / or -O-CO- may be replaced so that oxygen and / or sulfur atoms are not directly linked to each other, wherein the radicals unsubstituted or are simply substituted by a -CN group or one or more times by halogen, preferably Y ^{31 is} an alkoxy, alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radical having up to 10 carbon atoms, wherein the radicals are unsubstituted or mono- or repeatedly substituted with halogen; In particular, Y ^{31 has the} same meaning as L ³¹ ,
Y ^{32 is} hydrogen, halogen, an alkyl or alkoxy radical having 1 to 15 carbon atoms or an alkenyl or alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radical having 2 to 15 carbon atoms, wherein one or more methylene groups in each of the radicals are independently may be replaced by -S-, -SiR ^x R ^y -, -C≡C-, -CO-O- and / or -O-CO- so that oxygen and / or sulfur atoms are not directly linked, wherein the radicals are unsubstituted or monosubstituted by a -CN group or one or more times by halogen, preferably Y ^{32 is} H,
Z ³³ and Z ³⁴ are each independently a single bond, -CH ₂ CH ₂ -, (-CH ₂ CH ₂ -) ₂ , -CF ₂ -CF ₂ -, -CF ₂ -CH ₂ -, -CH ₂ -CF ₂ - , -CH = CH-, -CF = CF-, -CF = CH-, -CH = CF-, -C≡D-, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CO-O- or -O-CO- mean, preferably, Z ³⁴ is a single bond, -C≡C-, -CF ₂ O- or -CO ₂ -, in particular a single bond or -CF ₂ O-, and in formulas III-3 and III-4 preferably one or both of Z ³³ and Z ^{34 is} a single bond, more preferably Z ³³ and Z ³⁴ both represent a single bond or one of Z ³³ and Z ³⁴ is alternatively -CF ₂ O - or -CO ₂ -,
R ^x and R ^{y are} independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms; preferably R ^x and R ^{y are} both methyl, ethyl, propyl or butyl;
R ^{z is} an alkyl radical having 1 to 7 carbon atoms, where the alkyl radical is unsubstituted or mono- or polysubstituted by halogen; R ^{z is} preferably CF ₃ , C ₂ F ₅ or nC ₄ F ₉ ,
it being further preferred that at least one of R ³ , L ³¹ and L ^{32 is} one of the straight-chain alkyl, alkoxy, alkenyl, alkenyloxy or -O-alkylene-O-alkyl radicals.

Geeignete chirale Verbindungen der Komponente D sind diejenigen, die einen absolute Wert des helikalen Verdrillungsvermögens von 20 μm oder mehr, vorzugsweise von 40 μm oder mehr und ganz bevorzugt von 60 μm oder mehr besitzen. Das HTP wird in MLD-6260 bei einer Temperatur von 20°C gemessen.suitable chiral compounds of component D are those which have a absolute value of the helical twisting capacity of 20 μm or more, preferably 40 μm or more, and more preferably from Have 60 microns or more. The HTP is included in MLD-6260 a temperature of 20 ° C measured.

Die chirale Komponente D enthält vorzugsweise eine oder mehrere chirale Verbindungen, die eine mesogene Struktur besitzen und vorzugsweise selber eine oder mehrere Mesophasen, insbesondere mindestens eine cholesterische Phase aufweisen. Bevorzugte chirale Verbindungen, die in der chiralen Komponente D enthalten sind, sind unter anderem wohl bekannte chirale Dotierstoffe wie Cholesteryl-nonanoat (CN), R/S-811, R/S-1011, R/S-2011, R/S-3011, R/S-4011, R/S-5011, CB-15 (Merck KGaA, Darmstadt, Deutschland). Bevorzugt sind chirale Dotierstoffe mit einem oder mehreren chiralen Teilen und einer oder mehreren mesogenen Gruppen oder mit einem oder mehreren aromatischen oder alicyclischen Teilen, die zusammen mit dem chiralen Teil eine mesogene Gruppe bilden. Stärker bevorzugt sind chirale Teile und mesogene chirale Verbindungen offenbart in DE 34 25 503 , DE 35 34 777 , DE 35 34 778 , DE 35 34 779 , DE 35 34 780 , DE 43 42 280 , EP 01 038 941 und DE 195 41 820 , diese Offenbarung ist in diese Anmeldung durch Bezugnahme aufgenommen. Besonderen Vorzug genießen chirale Binaphthylderivate wie in EP 01 111 954.2 offenbart, chirale Binaphtholderivate wie in WO 02/34739 offenbart, chirale TADDOL-Derivate wie in WO 02/06265 offenbart sowie chirale Dotierstoffe mit mindestens einem fluorierten Linker und einem terminalen chiralen Teil oder einem zentralen chiralen Teil wie in WO 02/06196 und WO 02/06195 offenbart.The chiral component D preferably contains one or more chiral compounds which have a mesogenic structure and preferably themselves have one or more mesophases, in particular at least one cholesteric phase. Preferred chiral compounds contained in the chiral component D include well known chiral dopants such as cholesteryl nonanoate (CN), R / S-811, R / S-1011, R / S-2011, R / S- 3011, R / S-4011, R / S-5011, CB-15 (Merck KGaA, Darmstadt, Germany). Preferred are chiral dopants with one or more chiral moieties and one or more mesogenic groups or with one or more aromatic or alicyclic moieties which together with the chiral moiety form a mesogenic group. More preferred are chiral portions and mesogenic chiral verbin revealed in DE 34 25 503 . DE 35 34 777 . DE 35 34 778 . DE 35 34 779 . DE 35 34 780 . DE 43 42 280 . EP 01 038 941 and DE 195 41 820 This disclosure is incorporated herein by reference. Particular preference is given to chiral binaphthyl derivatives as in EP 01 111 954.2 discloses chiral binaphthol derivatives as in WO 02/34739 discloses chiral TADDOL derivatives as in WO 02/06265 as well as chiral dopants with at least one fluorinated linker and a terminal chiral part or a central chiral part as in WO 02/06196 and WO 02/06195 disclosed.

Das erfindungsgemäße Steuermedium weist eine charakteristische Temperatur, vorzugsweise einen Klärpunkt, im Bereich von etwa –30°C bis etwa 80°C, speziell bis zu etwa 55°C auf.The Control medium according to the invention has a characteristic Temperature, preferably a clearing point, in the range of about -30 ° C to about 80 ° C, especially until to about 55 ° C.

Bevorzugte chirale Verbindungen der Komponente D sind ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen D-I bis D-III.

worin
R^a11, R^a12, R^a21, R^a22 R^a31 und R^a32 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Oxalkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen bedeuten, mit den Maßgaben, dass

• a) R^a11 + R^a12
• b) R^a21 + R^a22

Preferred chiral compounds of component D are selected from the group of compounds DI to D-III.

wherein
R ^a11 , R ^a12 , R ^a21 , R ^a22, R ^a31 and R ^a32 each independently represent alkyl, oxalkyl, alkoxy or alkenyl of up to 9 carbon atoms, with the provisos that

• a) R ^a11 + R ^a12
• b) R ^a21 + R ^a22

Vorzugsweise bedeuten R^a11, R^a12, R^a21, R^a22, R^a31 und R^a32 eine Alkylgruppe, speziell eine geradkettige Alkylgruppe.Preferably, R ^a11 , R ^a12 , R ^a21 , R ^a22 , R ^a31 and R ^{a32 represent} an alkyl group, especially a straight-chain alkyl group.

Speziell bevorzugt sind chirale Binaphthylderivate der Formel D-IV,

Especially preferred are chiral binaphthyl derivatives of the formula D-IV,

Speziell bevorzugt sind Binaphthylderivate der Formeln D-IV-1a bis D-IV-1c,

worin

Z⁰ Einfachbindung, -CH₂CH₂-, -COO-, -OCO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CF₂CF₂-, -CH=CH-, -C≡D- oder -CF=CF- bedeutet,
b 0, 1 oder 2 bedeutet,
R^0* Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen bedeutet, worin eine oder mehrere Methylengruppen des Alkyl- oder Alkoxyrestes unabhängig voneinander durch -O-. -S-, -SiR^xR^Y-, -CH=CH-, -C≡D-, -CO-O- und/oder -O-Cl- so ersetzt sein können, dass Sauerstoff- und/oder Schwefelatome nicht direkt miteinander verknüpft sind, wobei der Alkyl- oder Alkoxyrest unsubstituiert oder ein- oder mehrfach mit Halogen substituiert ist.Particular preference is given to binaphthyl derivatives of the formulas D-IV-1a to D-IV-1c,

wherein

Z ⁰ single bond, -CH ₂ CH ₂ -, -COO-, -OCO-, -CF ₂ O-, -OCF ₂ -, -CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -CF ₂ CF ₂ -, -CH = CH-, -C≡D- or -CF = CF-,
b is 0, 1 or 2,
R ^{0 * is} hydrogen, an alkyl or alkoxy radical having 1 to 15 carbon atoms, wherein one or more methylene groups of the alkyl or alkoxy radical are independently represented by -O-. -S-, -SiR ^x R ^Y -, -CH = CH-, -C≡D-, -CO-O- and / or -O-Cl- may be replaced so that oxygen and / or sulfur atoms are not directly wherein the alkyl or alkoxy radical is unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by halogen.

Weiterhin sind chirale Binaphthylderivate der Formeln D-V und D-VI bevorzugt

worin

Z⁰ und b die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X H, F, Cl, CN bedeutet oder die Bedeutung von R^0* besitzt. R^2* und R^1* bedeuten jeweils unabhängig F, Cl, OCF₃, CF₃, CN und L¹, L², L³ und L⁴ bedeuten jeweils H oder F. Z^0* bedeutet Einfachbindung, -C₂H₄-, -COO-, -OCO-, CH₂O-, -OCH₂-, -C₂F₄, -CH=CH-, -C≡D- oder -CF=CF.Furthermore, chiral binaphthyl derivatives of the formulas DV and D-VI are preferred

wherein

Z ⁰ and b have the meanings given above and X is H, F, Cl, CN or has the meaning of R ^{0 *} . R ^{2 *} and R ^{1 * are} each independently F, Cl, OCF ₃ , CF ₃ , CN and L ¹ , L ² , L ³ and L ^{4 are} each H or F. Z ^{0 *} is single bond, -C ₂ H ₄ -, -COO-, -OCO-, CH ₂ O-, -OCH ₂ -, -C ₂ F ₄ , -CH = CH-, -C≡D- or -CF = CF.

Speziell bevorzugt sind chirale Binaphthylderivate der Formeln D-V-2a bis D-V-2f:

Especially preferred are chiral binaphthyl derivatives of the formulas DV-2a to DV-2f:

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten eine oder mehr (zwei, drei, vier oder mehr) chirale Verbindungen im Bereich von 1–25 Gew.-%, vorzugsweise 2–20 Gew.-%. Speziell bevorzugt sind Mischungen, die 3–15 Gew.-% einer chiralen Verbindung enthalten.The mixtures according to the invention contain one or more (two, three, four or more) chiral compounds in the range from 1-25% by weight, preferably 2-20% by weight. specially preferred are mixtures containing 3-15% by weight of a chiral Connection included.

Bevorzugte Ausführungsformen sind unten angegeben:

• – Das Medium enthält eine, zwei oder mehr Verbindungen der Formel I;
• – Komponente B enthält vorzugsweise neben einer Verbindung oder mehreren Verbindungen der Formel II eine Esterverbindung oder mehrere Esterverbindungen der Formel Z
  
  worin R^Z die unter Formel I für R¹¹ angegebene Bedeutung besitzt,
  
  bedeutet, X^Z F, Cl, CN, NCS, OCF₃, CF₃ oder SF₅ bedeutet.

Preferred embodiments are given below:

• The medium contains one, two or more compounds of the formula I;
• Component B preferably contains, in addition to one or more compounds of the formula II, an ester compound or several ester compounds of the formula Z.
  
  wherein R ^{Z has} the meaning given under formula I for R ¹¹ ,
  
  X means ^{Z is} F, Cl, CN, NCS, OCF ₃ , CF ₃ or SF ₅ .

Bevorzugte Verbindungen der Formel Z sind ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln Z-1 bis Z-14

worin R die unter Formel Z für R^Z angegebene Bedeutung besitzt.Preferred compounds of the formula Z are selected from the group of compounds of the formulas Z-1 to Z-14

wherein R has the meaning given under formula Z for R ^Z.

Speziell bevorzugt sind Mischungen, die 5% bis 35%, vorzugsweise 10% bis 30% und speziell bevorzugt 10% bis 20% an Verbindungen der Formel Z, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Z-1 bis Z-14, enthalten.

• – Die Komponente B enthält vorzugsweise zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Esterverbindungen der Formeln N-1 bis N-10
  
  
  
  worin R die unter Formel I für R¹¹ angegebene Bedeutung besitzt und „Alkyl" Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise n-Alkyl bedeutet.
• – Die Medium-Komponente B enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln IV bis VIII
  
  
  worin R⁰ n-Alkyl, Alkoxy, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl, jeweils mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen, bedeutet, X⁰ CN, SF₄, NCS, SO₂CF₃, F, Cl, halogeniertes Alkyl, halogeniertes Alkenyl, halogeniertes Alkenyloxy oder halogeniertes Alkoxy mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, Z⁰ -CF=CF-, -C₂H₄-, -(CH₂)₄-, -OCH₂-, -CH₂O-, -CH=CH-, -CF₂O- oder -OCF₂-, -C₂F₄- bedeutet, Y¹ bis Y⁴ jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten und r 0 oder 1 bedeutet und worin weiter Verbindungen der Formel VII von Formel VIII ausgeschlossen sind.

Especially preferred are mixtures containing 5% to 35%, preferably 10% to 30% and especially preferably 10% to 20% of compounds of the formula Z, preferably selected from the group of the formulas Z-1 to Z-14.

• Component B preferably additionally contains one or more compounds selected from the group of ester compounds of the formulas N-1 to N-10
  
  
  
  wherein R has the meaning given under formula I for R ¹¹ and "alkyl" is alkyl having 1 to 7 carbon atoms, preferably n-alkyl.
• - The medium component B additionally contains one or more compounds selected from the group consisting of the general formulas IV to VIII
  
  
  wherein R ^{0 is} n-alkyl, alkoxy, oxaalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each having up to 9 carbon atoms, X ⁰ CN, SF ₄ , NCS, SO ₂ CF ₃ , F, Cl, halogenated alkyl, halogenated alkenyl, halogenated alkenyloxy or halogenated alkoxy having up to 6 carbon atoms, Z ⁰ -CF = CF-, -C ₂ H ₄ -, - (CH ₂ ) ₄ -, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -CH = CH-, -CF ₂ O- or -OCF ₂ -, -C ₂ F ₄ -, Y ¹ to Y ^{4 are} each independently H or F and r is 0 or 1 and wherein further compounds of formula VII of formula VIII are excluded.

Die Verbindungen der Formel VI sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln VI-1 bis VI-5, vorzugsweise aus VI-1 und/oder VI-2 und/oder VI-4, ganz bevorzugt aus VI-2 und/oder VI-4,

worin die Parameter die jeweiligen oben unter Formel VI angegebenen Bedeutungen besitzen.

• – Die Komponente B enthält vorzugsweise zusätzlich eine Verbindung oder mehrere Verbindungen mit vier sechsgliedrigen Ringen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln IX bis XVI:
  
  
  
  in denen R⁰, X⁰ und Y¹ bis Y⁴ die jeweiligen unter den Formeln IV bis VIII angegebenen Bedeutungen besitzen und vorzugsweise X⁰ F, Cl, CF₃, OCF₃ oder OCHF₂ bedeutet, R⁰ Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl, jeweils mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bedeutet.
• – Die Komponente B enthält vorzugsweise zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Esterverbindungen der Formeln E-1 bis E-4
  
  
  in denen R⁰ wie unter den Formeln IV bis VIII definiert ist.
• – Der Anteil der Verbindungen der Formeln E-1 bis E-4 beträgt vorzugsweise 10–30 Gew.-%, insbesondere 15% bis 25%.
• – Der Anteil der Verbindungen der Formeln III bis VIII an der Mischung insgesamt beträgt vorzugsweise 1 % bis 30%.
  
• – Das Medium enthält Verbindungen der Formeln II, III, IV, V, VI und/oder VII.
• – R⁰ bedeutet vorzugsweise geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen.
• – Komponente B enthält vorzugsweise weitere Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XVII bis XXI:
  
  worin R⁰ und X⁰ wie unter den Formeln IV bis VII definiert sind und die 1,4-Phenylenringe gegebenenfalls zusätzlich durch CN, Cl oder Fluor, vorzugsweise durch F substituiert sein können. Die 1,4-Phenylenringe sind vorzugsweise einfach oder mehrfach durch F-Atome substituiert.
• – Das Medium enthält vorzugsweise zusätzlich eine Verbindung, zwei, drei oder mehr, vorzugsweise zwei oder drei, Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln O-1 und O-2
  
  worin „Alkyl" und „Alkyl'" unabhängig voneinander wie unter den Formeln N-1 bis N-6 definiert sind.
• – Der Anteil der Verbindungen der Formeln O-1 und/oder O-2 an den erfindungsgemäßen Mischungen beträgt vorzugsweise 5 Gew.-% bis 10 Gew.-%.
• – Das Medium enthält vorzugsweise eine Verbindung, zwei oder drei Verbindungen der Formel VII-4, in der X⁰ F oder OCF₃ bedeutet.
• – Das Medium enthält vorzugsweise eine Verbindung oder mehrere Verbindungen der Formeln IV-1 bis IV-7
  
  
  worin R⁰ die unter Formel IV angegebene Bedeutung besitzt und vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl oder Vinyl bedeutet.
• – Das Medium enthält vorzugsweise eine Verbindung oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Q-1 bis Q-9
  
  
  
  worin R⁰ die unter den Formeln IV bis VIII angegebene Bedeutung besitzt.
• – Der Anteil der Verbindungen der Formel VI-1 und/oder VI-12, in denen X⁰ vorzugsweise Fluor und R⁰ vorzugsweise CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇, n-C₄H₉, n-C₅H₁₁ oder Vinyl bedeutet, an der Mischung insgesamt beträgt 2% bis 20%, insbesondere 2% bis 15%.
• – Das Medium enthält vorzugsweise eine Verbindung oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln II bis VII, in denen R⁰ Methyl bedeutet.
• – Das Medium enthält besonders bevorzugt eine Verbindung oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln IV-1a, IV-2a und Q-7a
  
  
• – Das Medium enthält vorzugsweise eine Dioxanverbindung, zwei oder mehr Dioxanverbindungen, vorzugsweise eine Dioxanverbindung oder zwei Dioxanverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Dx-1 und Dx-2
  
• – Das Medium enthält vorzugsweise zusätzlich eine, zwei oder mehr Verbindungen mit zwei Cyclohexanringen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Z-1 bis Z-6
  
  
  worin R⁰ die unter den Formeln IV bis VIII angegebene Bedeutung besitzt, „Alkyl" und „Alkyl'" die jeweiligen unter den Formeln O-1 und O-2 angegebenen Bedeutungen besitzen und R^1a und R^2a jeweils unabhängig voneinander H, CH₃, C₂H₅ oder n-C₃H₇ bedeuten.
• – Das Medium enthält vorzugsweise eine, zwei oder mehr Verbindungen mit zwei Cyclohexanringen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Z-1, Z-2, Z-5 und Z-6.
• – Das Medium enthält vorzugsweise zusätzlich eine, zwei oder mehr Verbindungen mit anellierten Ringen, der Formeln AN-1 bis AN-11
  
  
  
  worin R⁰ die unter den Formeln IV bis VIII angegebene Bedeutung besitzt.

The compounds of the formula VI are preferably selected from the group of compounds of the formulas VI-1 to VI-5, preferably from VI-1 and / or VI-2 and / or VI-4, very preferably from VI-2 and / or VI-4,

wherein the parameters have the respective meanings given above under formula VI.

• Component B preferably additionally contains one or more compounds having four six-membered rings selected from the group consisting of general formulas IX to XVI:
  
  
  
  in which R ⁰ , X ⁰ and Y ¹ to Y ^{4 have} the respective meanings given under the formulas IV to VIII and preferably X ⁰ denotes F, Cl, CF ₃ , OCF ₃ or OCHF ₂ , R ^{0 is} alkyl, oxaalkyl, fluoroalkyl or alkenyl, each having up to 6 carbon atoms.
• Component B preferably additionally contains one or more compounds selected from the group of ester compounds of the formulas E-1 to E-4
  
  
  in which R ^{0 is} as defined under the formulas IV to VIII.
• The proportion of the compounds of the formulas E-1 to E-4 is preferably 10-30% by weight, in particular 15% to 25%.
• The proportion of the compounds of the formulas III to VIII in the mixture as a whole is preferably from 1% to 30%.
  
• The medium contains compounds of the formulas II, III, IV, V, VI and / or VII.
• R ⁰ preferably denotes straight-chain alkyl or alkenyl having 2 to 7 carbon atoms.
• Component B preferably contains further compounds, preferably selected from the following group consisting of the general formulas XVII to XXI:
  
  wherein R ⁰ and X ^{0 are} as defined under the formulas IV to VII and the 1,4-phenylene rings may optionally be additionally substituted by CN, Cl or fluorine, preferably by F. The 1,4-phenylene rings are preferably monosubstituted or polysubstituted by F atoms.
• The medium preferably additionally contains one compound, two, three or more, preferably two or three, compounds selected from the group of compounds of the formulas O-1 and O-2
  
  wherein "alkyl" and "alkyl '" are independently defined as in the formulas N-1 to N-6.
• The proportion of the compounds of the formulas O-1 and / or O-2 in the mixtures according to the invention is preferably from 5% by weight to 10% by weight.
• The medium preferably contains one compound, two or three compounds of the formula VII-4 in which X ⁰ denotes F or OCF ₃ .
• The medium preferably contains one or more compounds of the formulas IV-1 to IV-7
  
  
  wherein R ^{0 has} the meaning given under formula IV and is preferably methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl or vinyl.
• The medium preferably contains one or more compounds selected from the group of the formulas Q-1 to Q-9
  
  
  
  wherein R ^{0 has} the meaning given under the formulas IV to VIII.
• The proportion of the compounds of the formula VI-1 and / or VI-12 in which X ^{0 is} preferably fluorine and R ^{0 is} preferably CH ₃ , C ₂ H ₅ , nC ₃ H ₇ , nC ₄ H ₉ , nC ₅ H ₁₁ or Vinyl means that the mixture as a whole is 2% to 20%, in particular 2% to 15%.
• The medium preferably contains one or more compounds selected from the group of compounds of the formulas II to VII in which R ^{0 is} methyl.
• The medium particularly preferably contains one or more compounds selected from the group of compounds of the formulas IV-1a, IV-2a and Q-7a
  
  
• The medium preferably contains a dioxane compound, two or more dioxane compounds, preferably a dioxane compound or two dioxane compounds selected from the group of the formulas Dx-1 and Dx-2
  
• The medium preferably additionally contains one, two or more compounds having two cyclohexane rings selected from the group of the formulas Z-1 to Z-6
  
  
  wherein R ^{0 has} the meaning given under the formulas IV to VIII, "alkyl" and "alkyl '" have the respective meanings given under the formulas O-1 and O-2 and R ^1a and R ^{2a are} each independently H, CH ₃ , C ₂ H ₅ or nC ₃ H ₇ .
• The medium preferably contains one, two or more compounds having two cyclohexane rings selected from the group of the formulas Z-1, Z-2, Z-5 and Z-6.
• The medium preferably additionally contains one, two or more fused ring compounds of the formulas AN-1 to AN-11
  
  
  
  wherein R ^{0 has} the meaning given under the formulas IV to VIII.

Es wurde gefunden, dass schon ein relativ kleiner Anteil an Verbindungen der Formeln I gemischt mit herkömmlichen Flüssigkristallmaterialien, insbesondere aber mit einer oder mehreren Verbindungen der Formeln 11, III, IV, V, VI, VII und/oder VIII, zu einer geringeren Betriebsspannung und einem breiteren Betriebstemperaturbereich führt. Den Vorzug haben insbesondere Mischungen, die neben einer oder mehreren Verbindungen der Formeln I eine oder mehrere Verbindungen der Formel II, insbesondere Verbindungen der Formel II-5 und II-7, in denen X² F, Cl, CN, NCS, CF₃ oder OCF₃ bedeutet, enthalten. Die Verbindungen der Formeln I bis VIII sind farblos, stabil und leicht miteinander und mit anderen flüssigkristallinen Materialien mischbar.It has been found that even a relatively small proportion of compounds of the formulas I mixed with conventional liquid crystal materials, but in particular with one or more compounds of the formulas 11, III, IV, V, VI, VII and / or VIII, to a lower operating voltage and a wider operating temperature range leads. Preference have particular mixtures which, besides one or more compounds of the formulas I, one or more compounds of formula II, in particular compounds of formula II-5 and II-7, where X ² is F, Cl, CN, NCS, CF ₃ or OCF ₃ means contain. The compounds of formulas I to VIII are colorless, stable and easily miscible with each other and with other liquid crystalline materials.

Das optimale Mischungsverhältnis der Verbindungen der Formeln I und II + III + IV + V + VI + VII + VIII hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, III, IV, V, VI, VII und/oder VIII und der Wahl eventueller weiterer Komponenten, die vorhanden sein können, ab. Geeignete Mischungsverhältnisse im oben angegebenen Bereich können leicht von Fall zu Fall bestimmt werden.The optimum mixing ratio of the compounds of the formulas I and II + III + IV + V + VI + VII + VIII are largely dependent of the desired properties, the choice of components of the formulas I, II, III, IV, V, VI, VII and / or VIII and the choice any other components that may be present from. Suitable mixing ratios in the above Range can be determined easily on a case by case basis.

Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis XXI in den erfindungsgemäßen Mischungen ist nicht kritisch. Die Mischungen können daher eine oder mehrere weitere Komponenten zur Optimierung verschiedener Eigenschaften enthalten. Der beobachtete Effekt auf die Betriebsspannung und den Betriebstemperaturbereich ist jedoch im Allgemeinen größer, je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I bis XXI ist.The Total amount of compounds of formulas I to XXI in the inventive Mixtures is not critical. The mixtures can therefore one or more other components to optimize different Properties included. The observed effect on the operating voltage and the operating temperature range, however, is generally larger, the higher the total concentration of compounds of the formulas I to XXI is.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien Verbindungen der Formeln III bis VIII, in denen X⁰ F, OCF₃, OCHF₂, OCH=CF₂, OCF=CF₂ oder OCF₂-CF₂H bedeutet. Ein günstiger synergistischer Effekt mit den Verbindungen der Formeln I resultiert in besonders vorteilhaften Eigenschaften. Insbesondere Mischungen, die Verbindungen der Formel I und der Formel II und der Formel III enthalten, zeichnen sich durch ihre niedrigen Betriebsspannungen aus.In a particularly preferred embodiment, the media according to the invention comprise compounds of the formulas III to VIII in which X ⁰ is F, OCF _3, OCHF _2, OCH = CF _2, OCF = CF ₂ or OCF ₂ -CF ₂ H.. A favorable synergistic effect with the compounds of the formula I results in particularly advantageous properties. In particular, mixtures containing compounds of the formula I and of the formula II and of the formula III are distinguished by their low operating voltages.

Die einzelnen Verbindungen der Formeln II bis XXI und deren jeweiligen Unterformeln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt oder können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden. The individual compounds of formulas II to XXI and their respective Sub-formulas used in the media of the invention can be used, are either known or can be prepared analogously to the known compounds.

Der Aufbau der erfindungsgemäßen MLC-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und oberflächenbehandelten Elektroden entspricht dem gebräuchlichen Aufbau für Anzeigen dieser Art. Der Ausdruck üblicher Aufbau ist hier breit aufzufassen und deckt auch alle Derivate und Modifikationen der MLC-Anzeige ab, insbesondere einschließlich Matrix-Anzeigeelementen auf der Grundlage von Poly-Si TFT oder MIM, besonders bevorzugt sind jedoch Anzeigen, die nur auf einem der Substrate Elektroden besitzen, d. h. so genannte interdigitale Elektroden, wie die in IPS-Anzeigen verwendeten, vorzugsweise in einer der üblichen Strukturen.The construction of the MLC display of polarizers, electrode base plates, and surface-treated electrodes of the present invention conforms to the conventional design for displays of this type. The term conventional construction is to be understood broadly herein and includes all derivatives and modifications of the MLC display, particularly including matrix display elements the basis of poly-Si TFT or MIM, but particularly preferred are displays that have only on one of the substrates electrodes, ie so-called interdigital electrodes, such as those used in IPS displays, preferably in one of the usual Structures.

Ein wesentlicher Unterschied zwischen den erfindungsgemäßen Anzeigen und den herkömmlichen Anzeigen auf der Basis von verdrillten nemati schen Zellen besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.One essential difference between the invention Ads and traditional ads based on However, twisted nematic cells consist of the choice of liquid crystal parameters the liquid crystal layer.

Die erfindungsgemäßen Medien werden auf an sich herkömmliche Weise hergestellt. Im Allgemeinen werden die Komponenten ineinander gelöst, vorteilhaft bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Phasen so modifiziert werden, dass sie in allen Arten von Flüssigkristall-Anzeigeelementen, die bis jetzt offenbart wurden, verwendet werden können. Zusatzstoffe dieser Art sind dem Fachmann bekannt und eingehend in der Literatur beschrieben ( H. Kelker und R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980 ). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zugesetzt werden, um farbige Guest-Host-Systeme herzustellen, oder es können Substanzen zugegeben werden, um die dielektrische Anisotropie, die Viskosität und/oder die Orientierung der nematischen Phasen zu modifizieren. Weiterhin können Stabilisatoren und Antioxidantien zugegeben werden.The media of the invention are prepared in a conventional manner. In general, the components are dissolved in each other, preferably at elevated temperature. By suitable additives, the liquid crystalline phases of the present invention may be modified to be used in all types of liquid crystal display elements heretofore disclosed. Additives of this type are known to the person skilled in the art and are described in detail in the literature ( H. Kelker and R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980 ). For example, pleochroic dyes can be added to make colored guest-host systems, or substances can be added to modify the dielectric anisotropy, viscosity, and / or orientation of the nematic phases. Furthermore, stabilizers and antioxidants can be added.

Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich für TN-, STN-, ECB- und IPS-Anwendungen und Anwendungen mit isotropen Schaltmodus (ISM). Daher sind ihre Verwendung in einer elektrooptischen Vorrichtung und eine elektrooptische Vorrichtung, die Flüssigkristallmedien enthaltend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung enthält, Gegenstände der vorliegenden Erfindung.The mixtures according to the invention are suitable for TN, STN, ECB and IPS applications and isotropic applications Switch mode (ISM). Therefore, their use in an electro-optical Device and an electro-optical device, the liquid crystal media containing at least one compound of the invention contains, objects of the present invention.

Die erfindungsgemäßen Mischungen sind hervorragend geeignet für Vorrichtungen, die in einem optisch isotropen Zustand betrieben werden. Überraschenderweise erwiesen sich die erfindungsgemäßen Mischungen als hervorragend geeignet für den betreffenden Verwendungszweck.The mixtures according to the invention are excellent suitable for devices that are optically isotropic Condition to be operated. Surprisingly proved the mixtures according to the invention are excellent suitable for the intended use.

Elektrooptische Vorrichtungen, die in einem optisch isotropen Zustand betrieben werden oder betreibbar sind, sind in letzter Zeit für Video-, Fernseh- und Multimedia-Anwendungen von Interesse. Der Grund hierfür ist, dass herkömmliche Flüssigkristallanzeigen, die elektrooptische Effekte auf der Grundlage der physikalischen Eigenschaften von Flüssigkristallen nutzen, eine relativ hohe Schaltzeit aufweisen, was für die genannten Anwendungen unerwünscht ist. Weiterhin zeigen die meisten der herkömmlichen Anzeigen eine erhebliche Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes, was wiederum Maßnahmen zum Ausgleich dieser unerwünschten Eigenschaft erforderlich macht.electro-optical Devices operating in an optically isotropic state be or are in use lately for video, Television and multimedia applications of interest. The reason for that is that conventional liquid crystal displays, the electro-optical effects based on the physical Properties of liquid crystals use a relative have high switching time, what for the applications mentioned is undesirable. Furthermore, most of the conventional ones show Display a significant viewing angle dependence of contrast, which in turn measures to counteract these undesirable ones Property requires.

Bezüglich Vorrichtungen, die elektrooptische Effekte in einem isotropen Zustand nutzen, offenbart beispielsweise die deutsche Patentanmeldung DE 102 17 273 A1 Lichtsteuer-(Lichtmodulations-)Elemente, in denen sich das mesogene Steuermedium für die Modulation bei Betriebstemperatur in der isotropen Phase befindet. Diese Lichtsteuerelemente besitzen eine sehr kurze Schaltzeit und eine gute Blickwinkelabhängigkeit des Kontrastes. Häufig sind die Ansteuer- oder Betriebsspannungen dieser Elemente jedoch für einige Anwendungen ungeeignet hoch.With respect to devices utilizing electro-optical effects in an isotropic state, for example, the German patent application discloses DE 102 17 273 A1 Light control (light modulation) elements in which the mesogenic control medium for modulation is in the isotropic phase at operating temperature. These light control elements have a very short switching time and a good viewing angle dependence of the contrast. Often, however, the drive or operating voltages of these elements are inappropriately high for some applications.

Die noch nicht veröffentlichte deutsche Patentanmeldung DE 102 41 301 beschreibt spezifische Elektrodenstrukturen, die eine erhebliche Verringerung der Ansteuerspannungen ermöglichen. Diese Elektroden verkomplizieren jedoch das Herstellungsverfahren für die Lichtsteuerelemente.The not yet published German patent application DE 102 41 301 describes specific electrode structures that allow a significant reduction of the drive voltages. However, these electrodes complicate the manufacturing process for the light control elements.

Weiterhin weisen z. B. die sowohl in der DE 102 17 273 A1 als auch der DE 102 41 301 offenbarten Lichtsteuerelemente eine erhebliche Temperaturabhängigkeit auf. Der durch das elektrische Feld im Steuermedium in einem optischen isotropen Zustand induzierbare elektrooptische Effekt ist bei Temperaturen nahe dem Klärpunkt des Steuermediums am ausgeprägtesten. In diesem Bereich weisen die Lichtsteuerelemente die niedrigsten Werte für ihre charakteristischen Spannungen auf und erfordern dementsprechend die niedrigsten Betriebsspannungen. Mit steigender Temperatur nehmen die charakteristischen Spannungen und somit die Betriebsspannungen bemerkenswert zu. Typische Werte der Temperaturabhängigkeit liegen im Bereich von wenigen Volt pro Grad Celsius bis zu etwa zehn oder mehr Volt pro Grad Celsius. Während die DE 102 41 301 verschiedene Elektrodenstrukturen für Vorrichtungen beschreibt, die im isotropen Zustand betreibbar sind oder betrieben werden, offenbart die DE 102 17 273 A1 isotrope Medien wechselnder Zusammensetzung, die sich für Lichtsteuerelemente, die im isotropen Zustand betreibbar sind oder betrieben werden, eignen. Die relative Temperaturabhängigkeit der Schwellenspannung in diesen Lichtsteuerelementen liegt bei einer Temperatur von 1 Grad Celsius über dem Klärpunkt im Bereich von etwa 50%/Grad Celsius. Diese Temperaturabhängigkeit nimmt mit steigender Temperatur ab, so dass sie bei einer Temperatur von 5 Grad Celsius über dem Klärpunkt etwa 10%/Grad Celsius beträgt. Für viele praktische Anwendungen von Anzeigen, die diese Lichtsteuerelemente verwenden, ist die Temperaturabhängigkeit des elektrooptischen Effektes jedoch zu hoch. Im Gegenteil ist es für die praktische Verwendung wünschenswert, dass die Betriebsspannungen über einen Temperaturbereich von mindestens einigen Grad Celsius, vorzugsweise von etwa 5 Grad Celsius oder mehr, noch stärker bevorzugt von etwa 10 Grad Celsius oder mehr und speziell von etwa 20 Grad Celsius oder mehr von der Betriebstemperatur unabhängig sind.Furthermore, z. B. both in the DE 102 17 273 A1 as well as the DE 102 41 301 disclosed light control elements on a significant temperature dependence. The electro-optic effect inducible by the electric field in the control medium in an optical isotropic state is most pronounced at temperatures near the clearing point of the control medium. In this range, the light control elements have the lowest values for their characteristic voltages and accordingly require the lowest operating voltages. As the temperature increases, the characteristic voltages and thus the operating voltages increase remarkably. Typical values of temperature dependence range from a few volts per degree Celsius to about ten or more volts per degree Celsius. While the DE 102 41 301 describes various electrode structures for devices that are operable or operated in the isotropic state, discloses the DE 102 17 273 A1 isotropic media of alternating composition suitable for lighting control elements that are operable or operated in the isotropic state. The relative temperature dependence of the threshold voltage in these light control elements is at a temperature of 1 degree Celsius above the clearing point in the range of about 50% / degree Celsius. This temperature dependence decreases with increasing temperature, so that it is about 10% / degree Celsius above the clearing point at a temperature of 5 degrees Celsius. However, for many practical applications of displays using these light control elements, the temperature dependence of the electro-optic effect is too high. in the Conversely, for practical use, it is desirable for the operating voltages to be maintained over a temperature range of at least a few degrees Celsius, preferably about 5 degrees Celsius or greater, even more preferably about 10 degrees Celsius or greater, and especially about 20 degrees Celsius or greater the operating temperature are independent.

Es wurde nun gefunden, dass die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen sich hervorragend als Steuermedien in den Lichtsteuerelementen wie oben und in den DE 102 17 273 A1 , DE 102 41 301 und DE 102 536 06 beschrieben eignen und den Temperaturbereich, in dem die Betriebsspannungen des elektrooptischen betrieben werden, erweitern. In diesem Fall ist der optisch isotrope Zustand oder die blaue Phase nahezu vollständig oder vollständig von der Betriebstemperatur unabhängig.It has now been found that the use of the mixtures according to the invention are outstanding as control media in the light control elements as above and in the DE 102 17 273 A1 . DE 102 41 301 and DE 102 536 06 described and extend the temperature range in which the operating voltages of the electro-optical operated. In this case, the optically isotropic state or the blue phase is almost completely or completely independent of the operating temperature.

Dieser Effekt ist noch deutlicher, wenn die mesogenen Steuermedien mindestens eine so genannte „blaue Phase" wie in der noch unveröffentlichten DE 103 13 979 beschrieben aufweisen. Flüssigkristalle mit einer extrem hohen chiralen Verdrillung können eine oder mehrere optisch isotrope Phasen aufweisen. Wenn sie eine entsprechende cholesterische Ganghöhe besitzen, können diese Phasen in einer Zelle mit ausreichend großer Schichtdicke bläulich erscheinen. Diese Phasen werden daher auch als „blaue Phasen" bezeichnet ( Gray und Goodby, „Smectic Liquid Crystals, Textures and Structures", Leonhard Hill, USA, Canada (1984) ). Effekte von elektrischen Feldern auf Flüssigkristalle, die in einer blauen Phase vorliegen, sind beispielsweise in H. S. Kitzerow, „The Effekt of Electric Fields an Blue Phases", Mol. Cryst. Liq. Cryst. (1991), Bd. 202, S. 51–83 beschrieben, wie auch die drei Arten von blauen Phasen, die bis jetzt identifiziert wurden, nämlich BP I, BP II und BP III, die in feldfreien Flüssigkristallen zu beobachten sind. Es ist anzumerken, dass, wenn der Flüssigkristall, der eine blaue Phase oder blaue Phasen aufweist, einem elektrischen Feld ausgesetzt wird, weitere blaue Phasen oder andere Phasen, die von den blauen Phasen I, II und III verschieden sind, auftreten könnten.This effect is even more pronounced if the mesogenic control media at least a so-called "blue phase" as in the unpublished DE 103 13 979 have described. Liquid crystals with an extremely high chiral twist may have one or more optically isotropic phases. If they have a corresponding cholesteric pitch, these phases may appear bluish in a cell with a sufficiently large layer thickness. These phases are therefore also called "blue phases" ( Gray and Goodby, "Smectic Liquid Crystals, Textures and Structures," Leonhard Hill, USA, Canada (1984) ). Effects of electric fields on liquid crystals that are in a blue phase are, for example, in HS Kitzerow, "The Effect of Electric Fields on Blue Phases", Mol. Cryst. Liq. Cryst. (1991), Vol. 202, pp. 51-83 as well as the three types of blue phases identified so far, namely BP I, BP II and BP III, which are observed in field-free liquid crystals. It should be noted that if the liquid crystal having a blue phase or blue phases is exposed to an electric field, more blue phases or other phases other than the blue phases I, II and III could occur.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können in einem elektrooptischen Lichtsteuerelement verwendet werden, welches Folgendes enthält

• – ein oder mehrere, speziell zwei Substrate;
• – eine Elektrodenanordnung;
• – ein oder mehrere Elemente zur Polarisierung des Lichtes und
• – das besagte Steuermedium;

wobei das Lichtsteuerelement bei einer Temperatur betrieben wird (oder betreibbar ist), bei der das Steuermedium in einer optisch isotropen Phase vorliegt, wenn es sich in einem nicht angesteuerten Zustand befindet.The mixtures according to the invention can be used in an electro-optical light control element which contains the following

• - one or more, especially two substrates;
• An electrode assembly;
• One or more elements for polarizing the light and
• - the said control medium;

wherein the light control element is operated (or operable) at a temperature at which the control medium is in an optically isotropic phase when in a non-driven state.

Das erfindungsgemäße Steuermedium weist eine charakteristische Temperatur, vorzugsweise einen Klärpunkt, im Bereich von etwa –30°C bis etwa 80°C, speziell bis zu etwa 55°C auf.The Control medium according to the invention has a characteristic Temperature, preferably a clearing point, in the range of about -30 ° C to about 80 ° C, especially until to about 55 ° C.

Die Betriebstemperatur der Lichtsteuerelemente liegt vorzugsweise über der charakteristischen Temperatur des Steuermediums, wobei diese Temperatur üblicherweise die Übergangstemperatur des Steuermediums in die blaue Phase ist; im Allgemeinen liegt die Betriebstemperatur im Bereich von etwa 0,1° bis etwa 50°, vorzugsweise im Bereich von etwa 0,1° bis etwa 10° über der charakteristischen Temperatur. Es ist überaus bevorzugt, dass die Betriebstemperatur im Bereich von der Übergangstemperatur des Steuermediums in die blaue Phase bis zur Übergangstemperatur des Steuermediums in die isotrope Phase, welche der Klärpunkt ist, liegt. Die Lichtsteuerelemente können jedoch auch bei Temperaturen betrieben werden, bei denen sich das Steuermedium in der isotropen Phase befindet.The Operating temperature of the light control elements is preferably above the characteristic temperature of the control medium, these being Temperature usually the transition temperature the control medium is in the blue phase; in general, the Operating temperature in the range of about 0.1 ° to about 50 °, preferably in the range of about 0.1 ° to about 10 ° the characteristic temperature. It is very much preferred that the operating temperature is in the range of the transition temperature of the control medium in the blue phase up to the transition temperature the control medium into the isotropic phase, which is the clearing point, lies. However, the light control elements can also at temperatures operated, in which the control medium in the isotropic Phase is located.

(Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist der Ausdruck „charakteritische Temperatur" wie folgt definiert:

• – Wenn die charakteristische Spannung als Funktion der Temperatur ein Minimum besitzt, wird die Temperatur an diesem Minimum als charakteristische Temperatur angegeben.
• – Wenn die charakteristische Spannung als Funktion der Temperatur kein Minimum besitzt und wenn das Steuermedium eine oder mehrere blaue Phasen aufweist, wird die Übergangstemperatur in die blaue Phase als charakteristische Temperatur angegeben; bei Vorliegen von mehr als einer blauen Phase wird die niedrigste Übergangstemperatur in eine blaue Phase als charakteristische Temperatur angegeben.
• – Wenn die charakteristische Spannung als Funktion der Temperatur kein Minimum besitzt und wenn das Steuermedium keine blaue Phase aufweist, wird die Übergangstemperatur in die isotrope Phase als charakteristische Temperatur angegeben.)

(For the purposes of the present invention, the term "characteristic temperature" is defined as follows:

• - If the characteristic stress as a function of temperature has a minimum, the temperature at this minimum is given as the characteristic temperature.
• If the characteristic voltage has no minimum as a function of the temperature and if the control medium has one or more blue phases, the transition temperature is indicated in the blue phase as the characteristic temperature; in the presence of more than one blue phase, the lowest transition temperature is given in a blue phase as the characteristic temperature.
• - If the characteristic stress as a function of temperature has no minimum and if the control medium does not have a blue phase, the transition temperature into the isotropic phase is indicated as the characteristic temperature.)

Im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck „Alkyl", soweit er nicht an anderer Stelle in dieser Beschreibung oder den Ansprüchen anders definiert ist, geradkettige und verzweigte Kohlenwasserstoff-(aliphatische)Reste mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen. Die Kohlenwasserstoffreste können unsubstituiert oder mit einem oder mehrerem unabhängig aus der Gruppe bestehend aus F, Cl, Br, I oder CN ausgewählten Substituenten substituiert sein.In the context of the present invention, the term "alkyl", unless it is attached to elsewhere in this specification or claims, straight and branched chain hydrocarbon (aliphatic) radicals having from 1 to 15 carbon atoms. The hydrocarbon radicals may be unsubstituted or substituted with one or more independently selected substituents from the group consisting of F, Cl, Br, I or CN.

Die Dielektrika können auch weitere Zusatzstoffe enthalten, die dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben sind. Beispielsweise können 0 bis 5% an pleochroitischen Farbstoffen, Antioxidantien oder Stabilisatoren zugegeben werden.The Dielectrics may also contain other additives, those known in the art and described in the literature. For example, 0 to 5% of pleochroic dyes, Antioxidants or stabilizers are added.

C bezeichnet eine kristalline Phase, S eine smektische Phase, S_C eine smektische C-Phase, N eine nematische Phase, I die isotrope Phase und BP die blaue Phase.C denotes a crystalline phase, S a smectic phase, S _C a smectic C phase, N a nematic phase, I the isotropic phase and BP the blue phase.

V_x bezeichnet die Spannung für X% Durchlässigkeit. So bezeichnet z. B. V₁₀ die Spannung für 10% Durchlässigkeit und V₁₀₀ die Spannung für 100% Durchlässigkeit (Blickwinkel senkrecht zur Plattenoberfläche). t_on (bzw. τ_on) bezeichnet die Einschaltzeit und t_oll (bzw. τ_off) die Abschaltzeit bei einer Betriebsspannung entsprechend dem Wert von V₁₀₀ bzw. V_max.V _x denotes the voltage for X% transmittance. So z. For example, V _{10 is} the voltage for 10% transmittance and V _{100 is} the voltage for 100% transmittance (viewing angle perpendicular to the disk surface). t _on (or τ _on ) denotes the switch-on time and t _oll (or τ _off ) the switch-off time at an operating voltage corresponding to the value of V ₁₀₀ or V _max .

Δn bezeichnet die optische Anisotropie. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie an (Δε = ε_|| – ε_⊥, wobei ε_|| die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε_⊥ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bezeichnet). Die elektrooptischen Daten werden in einer TN-Zelle beim 1. Minimum der Durchlässigkeit (d. h. bei einem (d·Δn)-Wert von 0,5 μm) bei 20°C gemessen, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben. Die optischen Daten werden bei 20°C gemessen, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben.Δn denotes the optical anisotropy. Δε denotes the dielectric anisotropy at (Δε = ε _|| - ε _⊥ , where ε _{|| denotes} the dielectric constant parallel to the _longitudinal molecular _axes and ε _{⊥ denotes} the dielectric constant perpendicular thereto). The electro-optical data are measured in a TN cell at the 1st minimum of transmission (ie at a (d · Δn) value of 0.5 μm) at 20 ° C, unless expressly stated otherwise. The optical data are measured at 20 ° C, unless expressly stated otherwise.

Gegebenenfalls können die erfindungsgemäßen Lichtmodulationsmedien weitere Flüssigkristallverbindungen enthalten, um die physikalischen Eigenschaften einzustellen. Derartige Verbindungen sind dem Fachmann bekannt. Ihre Konzentration in den erfindungsgemäßen Medien beträgt vorzugsweise 0% bis 30%, stärker bevorzugt 0% bis 20% und ganz bevorzugt 5% bis 15%.Possibly can the light modulation media of the invention contain additional liquid crystal compounds to the physical To set properties. Such compounds are those skilled in the art known. Their concentration in the invention Media is preferably 0% to 30%, stronger preferably 0% to 20% and most preferably 5% to 15%.

Vorzugsweise besitzen erfindungsgemäße Medien einen Bereich der blauen Phase oder, bei Auftreten von mehr als einer blauen Phase, einen kombinierten Bereich der blauen Phasen mit einer Breite von 9° oder mehr, vorzugsweise 10° oder mehr, stärker bevorzugt von 15° oder mehr und ganz bevorzugt von 20° oder mehr.Preferably own media have a range the blue phase or, if more than one blue phase, a combined range of blue phases with a width of 9 ° or more, preferably 10 ° or more, stronger preferably 15 ° or more, and more preferably 20 ° or more.

In einer bevorzugten Ausführungsform erstreckt diese Phase sich mindestens von 10°C bis 30°C, ganz bevorzugt mindestens von 10°C bis 40°C und ganz bevorzugt mindestens von 0°C bis 50°C, worin mindestens bedeutet, dass sich die Phase vorzugsweise zu Temperaturen unterhalb der unteren Grenze und gleichzeitig zu Temperaturen oberhalb der oberen Grenze erstreckt.In a preferred embodiment extends this phase at least from 10 ° C to 30 ° C, most preferably at least from 10 ° C to 40 ° C and most preferably at least from 0 ° C to 50 ° C, wherein at least means that the phase is preferably at temperatures below the lower limit and at the same time to temperatures above the extending upper limit.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erstreckt diese Phase sich mindestens von 20°C bis 40°C, ganz bevorzugt mindestens von 30°C bis 80°C und ganz bevorzugt mindestens von 30°C bis 90°C. Diese Ausführungsform eignet sich besonders für Anzeigen mit einer starken Hintergrundbeleuchtung, die Energie abgibt und so die Anzeige erwärmt.In a further preferred embodiment extends this Phase at least from 20 ° C to 40 ° C, all the way preferably at least from 30 ° C to 80 ° C and completely preferably at least from 30 ° C to 90 ° C. These Embodiment is particularly suitable for ads with a strong backlight that gives off energy and so the ad heats up.

In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Ausdruck dielektrisch positive Verbindungen Verbindungen mit Δε > 1,5, dielektrisch neutrale Verbindungen sind Verbindungen mit –,5 ≤ Δε ≤ 1,5 und dielektrisch negative Verbindungen sind Verbindungen mit Δε < –1,5. Das Gleiche gilt für Komponenten. Δε wird bei 1 kHz und 20°C bestimmt. Die dielektrischen Anisotropien der Verbindungen werden aus den Ergebnissen einer Lösung von 10% der Einzelverbindungen in einer nematischen Wirtsmischung bestimmt. Die Kapazitäten dieser Testmischungen werden sowohl in einer Zelle mit homöotroper als auch mit homogener Orientierung bestimmt. Die Schichtdicke beträgt bei beiden Zelltypen ca. 20 μm. Die angelegte Spannung ist eine Rechteckwelle mit einer Frequenz von 1 kHz und einem Effektivwert von typischerweise 0,5 V bis 1,0 V, wird jedoch stets so ausgewählt, dass sie unterhalb der kapazitiven Schwelle für die jeweilige Testmischung liegt.In of the present invention, the term dielectric positive compounds Compounds with Δε> 1.5, dielectric neutral compounds are compounds with -, 5 ≤ Δε ≤ 1.5 and dielectrically negative compounds are compounds with Δε <-1.5. The same applies to components. Δε becomes determined at 1 kHz and 20 ° C. The dielectric anisotropies the connections become from the results of a solution of 10% of the individual compounds in a nematic host mixture certainly. The capacities of these test mixtures will be in both a homeotropic and a homogeneous cell Orientation determined. The layer thickness is at both Cell types approx. 20 μm. The applied voltage is a square wave with a frequency of 1 kHz and an RMS value of typically 0.5V to 1.0V, however, is always selected so that they are below the capacitive threshold for each Test mixture is.

Als Wirtsmischung wird für dielektrisch positive Verbindungen die Mischung ZLI-4792, für dielektrisch neutrale sowie für dielektrisch negative Verbindungen die Mischung ZLI-3086 verwendet, beide von Merck KGaA, Deutschland. Die absoluten Dielektrizitätskonstanten der Verbindungen werden aus der Änderung der jeweiligen Werte der Wirtsmischung bei Zugabe der interessierenden Verbindungen bestimmt und auf eine Konzentration der interessierenden Verbindungen von 100% extrapoliert.When Host mixing is used for dielectrically positive compounds the mixture ZLI-4792, for dielectrically neutral as well for dielectrically negative compounds, the mixture ZLI-3086 used, both from Merck KGaA, Germany. The absolute dielectric constants the connections are made from the change of the respective Values of the host mixture upon addition of the compounds of interest determined and to a concentration of the compounds of interest extrapolated from 100%.

Komponenten, die bei der Messtemperatur von 20°C eine nematische Phase aufweisen, werden als solche gemessen, alle anderen werden wie Verbindungen behandelt.Components that have a nematic phase at the measuring temperature of 20 ° C are called those measured, all others are treated like compounds.

Der Ausdruck Schwellenspannung bezeichnet in der vorliegenden Anmeldung die optische Schwelle und ist für 10% relativen Kontrast (V₁₀) angegeben, der Ausdruck Sättigungsspannung bezeichnet die optische Sättigung und ist für 90% relativen Kontrast (V₉₀) angegeben, soweit in beiden Fällen nichts anderes angegeben ist. Die kapazitive Schwellenspannung (V₀, auch Freedericksz-Schwelle VFr genannt), wird nur verwendet, wenn dies ausdrücklich angegeben ist.The term threshold voltage in the present application refers to the optical threshold and is given for 10% relative contrast (V ₁₀ ), the term saturation voltage refers to optical saturation and is given for 90% relative contrast (V ₉₀ ), unless otherwise stated is specified. The capacitive threshold voltage (V ₀ , also called Freedericksz threshold VFr) is only used if expressly stated.

Die in dieser Anmeldung angegebenen Parameterbereiche schließen sämtlich die Grenzwerte ein, sofern nicht ausdrücklich anders angegeben.The close the parameter ranges specified in this application all limit values, unless expressly stated stated otherwise.

In der gesamten Anmeldung sind, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben, alle Konzentrationen in Massenprozent angegeben und beziehen sich jeweils auf die Gesamtmischung, alle Temperaturen und alle Temperaturunterschiede sind in Grad Celsius angegeben. Alle physikalischen Eigenschaften wurden und werden nach „Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Stand Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland , bestimmt und sind für eine Temperatur von 20°C aufgeführt, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben. Die optische Anisotropie (Δn) wird bei einer Wellenlänge von 589,3 nm bestimmt. Die dielektrische Anisotropie (Δε) wird bei einer Frequenz von 1 kHz bestimmt. Die Schwellenspannungen sowie alle anderen elektrooptischen Eigenschaften wurden mit von Merck KGaA, Deutschland, hergestellten Testzellen bestimmt. Die Testzellen für die Bestimmung von Δε besaßen eine Schichtdicke von 22 μm. Bei der Elektrode handelte es sich um eine kreisförmige ITO-Elektrode mit einer Fläche von 1,13 cm² und einem Schutzring. Die Ausrichtungsschichten waren Lecithin für homöotrope Ausrichtung (ε_||) und Polyimid AL-1054 von Japan Synthetic Rubber für homogene Ausrichtung (ε_⊥). Die Bestimmung der Kapazitäten erfolgte mit einem Frequenzgang-Analysator Solatron 1260 unter Verwendung einer Sinuswelle mit einer Spannung von 0,3 oder 0,1 V_rms. Als Licht wurde bei den elektrooptischen Messungen weißes Licht verwendet. Dabei wurde ein Aufbau mit einem im Handel erhältlichen Gerät von Otsuka, Japan, verwendet. Die charakteristischen Spannungen wurden unter senkrechter Beobachtung bestimmt. Die Schwellenspannung (V₁₀), Mittgrauspannung (V₅₀) und Sättigungsspannung (V₉₀) wurden für 10%, 50% bzw. 90% relativen Kontrast bestimmt.Throughout the application, unless expressly stated otherwise, all concentrations are in mass percentages and are based on the total mixture, all temperatures and all temperature differences are in degrees Celsius. All physical properties have been and continue to be "Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", as of Nov. 1997, Merck KGaA, Germany , and are listed for a temperature of 20 ° C, unless otherwise stated. The optical anisotropy (Δn) is determined at a wavelength of 589.3 nm. The dielectric anisotropy (Δε) is determined at a frequency of 1 kHz. The threshold voltages as well as all other electro-optical properties were determined with test cells manufactured by Merck KGaA, Germany. The test cells for the determination of Δε had a layer thickness of 22 μm. The electrode was a circular ITO electrode with an area of 1.13 cm ² and a guard ring. The alignment layers were lecithin for homeotropic alignment (ε _|| ) and polyimide AL-1054 from Japan Synthetic Rubber for homogeneous alignment (ε _⊥ ). Capacitance was determined using a Solatron 1260 frequency response analyzer using a sine wave with a voltage of 0.3 or 0.1 V _rms . The light used in the electro-optical measurements was white light. In this case, a construction with a commercially available device of Otsuka, Japan was used. The characteristic stresses were determined under vertical observation. The threshold voltage (V ₁₀ ), mid-gray voltage (V ₅₀ ) and saturation voltage (V ₉₀ ) were determined for 10%, 50% and 90% relative contrast, respectively.

Das mesogene Modulationsmaterial wurde in eine elektrooptische Testzelle gefüllt, die bei der jeweiligen Einrichtung der Merck KGaA hergestellt worden war. Die Testzellen besaßen interdigitale Elektroden auf einer Substratseite. Die Elektrodenbreite betrug 10 μm, der Abstand zwischen benachbarten Elektroden 10 μm und die Schichtdicke ebenfalls 10 μm. Diese Testzelle wurde zwischen gekreuzten Polarisatoren elektrooptisch untersucht.The Mesogenic modulation material was transformed into an electro-optical test cell filled at the respective Merck KGaA facility had been made. The test cells had interdigital Electrodes on a substrate side. The electrode width was 10 microns, the distance between adjacent electrodes 10 microns and the layer thickness also 10 microns. This test cell was examined electrooptically between crossed polarizers.

Bei niedrigen Temperaturen wiesen die gefüllten Zellen die typische Textur einer chiralen nematischen Mischung auf, mit einer optischen Durchlässigkeit zwischen gekreuzten Polarisatoren ohne angelegte Spannung. Beim Erhitzen wurden die Mischungen bei einer ersten Temperatur (T₁) optisch isotrop, waren also dunkel zwischen den gekreuzten Polarisatoren. Dies gab den Übergang von der chiralen nematischen Phase in die blaue Phase bei dieser Temperatur an. Bis zu einer zweiten Temperatur (T₂) zeigte die Zelle einen elektrooptischen Effekt unter einer angelegten Spannung, typischerweise von einigen zehn Volt, wobei eine bestimmte Spannung in diesem Bereich zu einem Maximum der optischen Durchlässigkeit führte. Typischerweise nahm bei einer höheren Temperatur die Spannung, die für einen sichtbaren elektrooptischen Effekt erforderlich war, stark zu, was den Übergang von der blauen Phase in die isotrope Phase bei dieser zweiten Temperatur (T₂) angab.At low temperatures, the filled cells exhibited the typical texture of a chiral nematic mixture, with optical transmission between crossed polarizers without applied voltage. Upon heating, the mixtures became optically isotropic at a first temperature (T ₁ ), that is, were dark between the crossed polarizers. This indicated the transition from the chiral nematic phase to the blue phase at this temperature. Up to a second temperature (T ₂ ), the cell exhibited an electro-optic effect under an applied voltage, typically of tens of volts, with a certain voltage in this range resulting in a maximum of optical transmission. Typically, at a higher temperature, the voltage required for a visible electro-optic effect increased greatly, indicating the transition from the blue phase to the isotropic phase at this second temperature (T ₂ ).

Der Temperaturbereich (ΔT(BP)), in dem die Mischung am vorteilhaftesten elektrooptisch in der blauen Phase eingesetzt werden kann, wurde als der Bereich von T₁ bis T₂ identifiziert. Dieser Temperaturbereich (ΔT(BP)) ist der Temperaturbereich, der in den Beispielen dieser Anmeldung angegeben ist. Die elektrooptischen Anzeigen können auch bei Temperaturen jenseits dieses Bereiches betrieben werden, d. h. bei Temperaturen über T₂, allerdings nur bei erheblich erhöhten Betriebsspannungen.The temperature range (ΔT (BP)) in which the mixture can most advantageously be electro-optically employed in the blue phase has been identified as the range from T ₁ to T ₂ . This temperature range (ΔT (BP)) is the temperature range given in the examples of this application. The electro-optical displays can also be operated at temperatures beyond this range, ie at temperatures above T ₂ , but only at significantly increased operating voltages.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien können weitere Zusatzstoffe und chirale Dotierstoffe in den üblichen Konzentrationen beinhalten. Die Gesamtkonzentration dieser weiteren Bestandteile liegt im Bereich von 0% bis 10%, vorzugsweise 0,1% bis 6%, bezogen auf die Gesamtmischung. Die Konzentrationen der einzelnen verwendeten Verbindungen liegen vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 3%. Die Konzentration dieser und ähnlicher Zusatzstoffe wird bei der Angabe der Werte und Konzentrationsbereiche der Flüssigkristallkomponenten und -verbindungen der Flüssigkristallmedien in dieser Anmeldung nicht berücksichtigt.The Liquid-crystal media according to the invention Other additives and chiral dopants in the usual Concentrations include. The total concentration of this further Ingredients is in the range of 0% to 10%, preferably 0.1% to 6%, based on the total mixture. The concentrations of individual compounds used are preferably in the range from 0.1 to 3%. The concentration of these and similar Additives is used in specifying the values and concentration ranges the liquid crystal components and compounds of the liquid crystal media not included in this application.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien bestehen aus mehreren Verbindungen, vorzugsweise aus 3 bis 30, stärker bevorzugt aus 5 bis 20 und ganz bevorzugt aus 6 bis 14 Verbindungen. Diese Verbindungen werden auf herkömmliche Weise gemischt. In der Regel wird die gewünschte Menge der in der geringeren Menge verwendeten Verbindung in der in der größeren Menge verwendeten Verbindung gelöst. Liegt die Temperatur über dem Klärpunkt der in höherer Konzentration verwendeten Verbindung, ist die Vervollständigung des Lösungsvorgangs besonders leicht zu beobachten. Es ist jedoch auch möglich, die Medien auf anderen üblichen Wegen, beispielsweise unter Verwendung von so genannten Vormischungen, bei denen es sich z. B. um homologe oder eutektische Mischungen von Verbindungen handeln kann, oder unter Verwendung von so genannten „Multi-Bottle"-Systemen, deren Bestandteile selbst gebrauchsfertige Mischungen sind, herzustellen.The liquid-crystal media according to the invention consist of several compounds, preferably from 3 to 30, more preferably from 5 to 20, and most preferably from 6 to 14 compounds. These compounds are mixed in a conventional manner. In general, the desired amount of the compound used in the smaller amount is dissolved in the compound used in the larger amount. If the temperature is above the clearing point of the compound used in higher concentration, the completion of the dissolution process is particularly easy to observe. However, it is also possible, the media in other conventional ways, for example using so-called premixes, which may be z. B. may be homologous or eutectic mixtures of compounds, or using so-called "multi-bottle" systems whose ingredients are themselves ready mixtures.

Durch Zugabe geeigneter Zusatzstoffe können die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien so modifiziert werden, dass sie in allen bekannten Arten von Flüssigkristallanzeigen verwendbar sind, entweder durch Verwendung der Flüssigkristallmedien als solcher, wie TN-, TN-AMD-, ECB-, VAN-AMD- und insbesondere in Verbundsystemen, wie PDLD-, NCAP- und PN-LCDs und speziell in HPDLCs.By Addition of suitable additives can the inventive Liquid crystal media are modified so that they are in all known types of liquid crystal displays usable are, either by using the liquid crystal media as such, as TN, TN-AMD, ECB, VAN-AMD and especially in Composite systems, such as PDLD, NCAP and PN LCDs and especially in HPDLCs.

Der Schmelzpunkt T(C,N), der Übergang von der smektischen (S) zur nematischen (N) Phase T(S,N) und der Klärpunkt T(N,I) der Flüssigkristalle sind in Grad Celsius angegeben.Of the Melting point T (C, N), the transition from the smectic (S) to the nematic (N) phase T (S, N) and the clearing point T (N, I) the liquid crystals are given in degrees Celsius.

In der vorliegenden Anmeldung und insbesondere in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch auch als Akronyme bezeichnete Abkürzungen angegeben. Die Transformation der Abkürzungen in die entsprechenden Strukturen ergibt sich ohne weiteres aus den beiden folgenden Tabellen A und B. Alle Gruppen C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind geradkettige Alkylgruppen mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung der Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A sind nur die Abkürzungen für die Grundkörper der Strukturen angegeben. Die einzelnen Verbindungen werden durch die Abkürzung für den Grundkörper, gefolgt durch einen Bindestrich und einen Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L² dargestellt: Code für R¹, R², L¹, 12 R¹ R² L¹ L² nm C_nH_2n+1 C_mH_2m+1 H H nOm C_nH_2n+1 OC_mH_2m+1 H H nO.m OC_nH_2n+1 C_mH_2m+1 H H n C_nH_2n+1 CN H H nN.F C_nH_2n+1 CN H F nN.F.F C_nH_2n+1 CN F F nF C_nH_2n+1 F H H nF.F C_nH_2n+1 F H F nF.F.F C_nH_2n+1 F F F nOF OC_nH_2n+1 F H H nCl C_nH_2n+1 Cl H H nCl.F C_nH_2n+1 Cl H F nCl.F.F C_nH_2n+1 Cl F F nCF₃ C_nH_2n+1 CF₃ H H nOCF₃ C_nH_2n+1 OCF₃ H H nOCF₃.F C_nH_2n+1 OCF₃ H F nOCF₃.F.F C_nH_2n+1 OCF₃ F F nOCF₂ C_nH_2n+1 OCHF₂ H H nOCF₂.F C_nH_2n+1 OCHF₂ H F nOCF₂.F.F C_nH_2n+1 OCHF₂ F F nS C_nH_2n+1 NCS H H nS.F C_nH_2n+1 NCS H F nS.F.F C_nH_2n+1 NCS F F rVsN C_rH_2r+1-CH=CH-C_sH_2s- CN H H rEsN C_rH_2r+1-O-C_sH_2s- CN H H nAm C_nH_2n+1 COOC_mH_2m+1 H H nF.Cl C_nH_2n+1 Cl H F In the present application, and in particular in the following examples, the structures of the liquid crystal compounds are indicated by abbreviations, also referred to as acronyms. The transformation of the abbreviations into the corresponding structures is readily apparent from the following two Tables A and B. All groups C _n H _{2n + 1} and C _m H _{2m + 1} are straight-chain alkyl groups with n or m C atoms. The coding of Table B is self-evident. In Table A, only the abbreviations for the main bodies of the structures are given. The individual compounds are represented by the abbreviation for the parent, followed by a hyphen and a code for the substituents R ¹ , R ² , L ¹ and L ² : Code for R ¹ , R ² , L ¹ , 12 R ¹ R ² L ¹ L ² nm C _n H _{2n + 1} C _m H _{2m + 1} H H n Om C _n H _{2n + 1} OC _m H _{2m + 1} H H nO.m OC _n H _{2n + 1} C _m H _{2m + 1} H H n C _n H _{2n + 1} CN H H nN.F C _n H _{2n + 1} CN H F nN.FF C _n H _{2n + 1} CN F F nF C _n H _{2n + 1} F H H nF.F C _n H _{2n + 1} F H F nF.FF C _n H _{2n + 1} F F F nOF OC _n H _{2n + 1} F H H n Cl C _n H _{2n + 1} Cl H H nCl.F C _n H _{2n + 1} Cl H F nCl.FF C _n H _{2n + 1} Cl F F nCF ₃ C _n H _{2n + 1} CF ₃ H H nOCF ₃ C _n H _{2n + 1} OCF ₃ H H nOCF ₃ .F C _n H _{2n + 1} OCF ₃ H F nOCF ₃ .FF C _n H _{2n + 1} OCF ₃ F F nOCF ₂ C _n H _{2n + 1} OCHF ₂ H H nOCF ₂ .F C _n H _{2n + 1} OCHF ₂ H F nOCF ₂ .FF C _n H _{2n + 1} OCHF ₂ F F nS C _n H _{2n + 1} NCS H H nS.F C _n H _{2n + 1} NCS H F nS.FF C _n H _{2n + 1} NCS F F RVSN C _r H _{2r + 1} -CH = CH-C _s H _2s - CN H H rESn C _r H _{2r + 1} -OC _s H _2s - CN H H nAm C _n H _{2n + 1} COOC _m H _{2m + 1} H H nF.Cl C _n H _{2n + 1} Cl H F

Tabelle A:

Table A:

Tabelle B:

Table B:

Besonders bevorzugt sind flüssigkristalline Mischungen, die neben den Verbindungen der Formel I mindestens eine, zwei, drei oder vier Verbindungen aus Tabelle B enthalten.Especially preferred are liquid-crystalline mixtures, in addition to the compounds of the formula I at least one, two, three or four Compounds from Table B included.

Tabelle C:Table C:

Tabelle C zeigt mögliche Dotierstoffe entsprechend der Komponente D, die den Mischungen erfindungsgemäß im Allgemeinen allein oder in Kombination (zwei, drei oder mehr) zugesetzt werden.table C shows possible dopants corresponding to the component D, the mixtures according to the invention in general be added alone or in combination (two, three or more).

Tabelle DTable D

Stabilisatoren, die den erfindungsgemäßen Mischungen beispielsweise zugesetzt werden können, sind unten aufgeführt.stabilizers, the mixtures according to the invention, for example can be added are listed below.

Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien enthalten vorzugsweise

• – vier oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen aus Tabellen A und B und/oder
• – fünf oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen aus Tabelle B und/oder
• – zwei oder mehr Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen aus Tabelle A.

The liquid-crystal media of the invention preferably contain

• Four or more compounds selected from the group of the compounds from Tables A and B and / or
• Five or more compounds selected from the group of compounds from Table B and / or
• Two or more compounds selected from the group of compounds in Table A.

BeispieleExamples

Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.The The following examples illustrate the present invention. without restricting it in any way.

Aus den physikalischen Eigenschaften insbesondere der Verbindungen wird dem Fachmann jedoch deutlich, welche Eigenschaften in welchen Bereichen zu erzielen sind. Insbesondere ist also die Kombination der verschiedenen Eigenschaften, die vorzugsweise erreicht werden können, für den Fachmann gut definiert.Out the physical properties of the compounds in particular the skilled person, however, which properties in which areas can be achieved. In particular, therefore, is the combination of the various Properties that can preferably be achieved Well defined for the skilled person.

Beispiel 1example 1

Herstellung von 4'-Octyloxy-biphenyl-4-carbonsäure-bis-pentafluorphenylmethylester

Preparation of 4'-octyloxy-biphenyl-4-carboxylic acid bis-pentafluorophenylmethyl ester

4'-Octyloxybiphenylcarbonsäure (4,48 g, 13,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,83 g, 13,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 4:1 als Laufmittel gereinigt, was 7,15 g (77,1%) eines weißen Feststoffs ergab. GCMS zeigte einen Peak für die Molmasse (M⁺) bei 672 g/mol. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-113-I beobachten.4'-octyloxybiphenylcarboxylic acid (4.48 g, 13.7 mmol), decafluorobenzhydrol (5.00 g, 13.7 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (2.83 g, 13.7 mmol), dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 16 hours under nitrogen. The precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with a mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 4: 1 to give 7.15 g (77.1%) of a white solid revealed. GCMS showed a peak for the molecular weight (M ⁺ ) at 672 g / mol. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-113-I.

Beispiel 2Example 2

Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-bis-pentafluorphenyl-methylester

Preparation of 2'-fluoro-4'-pentyl-biphenyl-4-carboxylic acid bis-pentafluorophenyl methyl ester

4'-Pentyl-2'-fluorbiphenylcarbonsäure (3,93 g, 13,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,83 g, 13,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 9:1 als Laufmittel gereinigt, was 6,30 g (72,7%) eines weißen Feststoffs ergab. GCMS zeigte M⁺ bei 632 g/mol. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-86,8-I beobachten.4'-pentyl-2'-fluorobiphenylcarboxylic acid (3.93 g, 13.7 mmol), decafluorobenzhydrol (5.00 g, 13.7 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (2.83 g, 13.7 mmol), Dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred under nitrogen for 18 hours. The precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid purified by flash column chromatography eluting with a mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 9: 1, yielding 6.30 g (72.7%) of a white solid revealed. GCMS showed M ⁺ at 632 g / mol. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-86,8-I.

Beispiel 3Example 3

Herstellung von 4'-Octyloxy-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-bis-(4-fluorphenyl)-methylester

Preparation of 4'-octyloxy-biphenyl-4-carboxylic acid 1,1-bis (4-fluorophenyl) -methyl ester

4'-Octyloxybiphenylcarbonsäure (7,41 g, 22,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 22,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (4,69 g, 22,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 4:1 als Laufmittel gereinigt, was 8,10 g (67,5%) eines weißen Feststoffs ergab. GCMS zeigte M⁺ = 529 g/mol. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-84-I beobachten.4'-octyloxybiphenylcarboxylic acid (7.41 g, 22.7 mmol), decafluorobenzhydrol (5.00 g, 22.7 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (4.69 g, 22.7 mmol), dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 16 hours under nitrogen. The precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with a mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 4: 1 to give 8.10 g (67.5%) of a white solid revealed. GCMS showed M ⁺ = 529 g / mol. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-84-I.

Beispiel 4Example 4

Herstellung von 4'-(4-Pentyl-cyclohexyl)-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-bis-(4-fluor-phenyl)-methylester

Preparation of 4 '- (4-pentylcyclohexyl) biphenyl-4-carboxylic acid 1,1-bis (4-fluorophenyl) methyl ester

4''-Pentylcyclohexylbiphenylcarbonsäure (7,96 g, 22,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 22,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (4,69 g, 22,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Ein Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 7:3 als Laufmittel gereinigt, was 3,18 g (25,2%) eines weißen Feststoffs ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Optische Mikroskopie ergab eine Phasensequenz von K-137,4-I.4 "-pentylcyclohexylbiphenylcarboxylic acid (7.96g, 22.7mmol), decafluorobenzhydrol (5.00g, 22.7mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (4.69g, 22.7mmol), dimethylaminopyridine (0, 1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 16 hours under nitrogen. A precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with a mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 7: 3 to give 3.18 g (25.2%) of a white solid revealed. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy revealed a phase sequence of K-137,4-I.

Beispiel 5Example 5

Herstellung von 4'-(2-Methyl-butyl)-biphenyl-4-carbonsäure-bis-pentafluorphenyl-methylester

Preparation of 4 '- (2-methyl-butyl) -biphenyl-4-carboxylic acid bis-pentafluorophenyl methyl ester

(+)-4'-(2-Methylbutyl)fluorbiphenylcarbonsäure (3,69 g, 13,7 mmol), Decafluorbenzhydrol (5,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,83 g, 13,7 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 9:1 als Laufmittel gereinigt, was 5,50 g (65,2%) eines weißen Feststoffs ergab. GCMS zeigte M⁺ = 614 g/mol. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H- und ¹³C-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-75,5-I beobachten.(+) - 4 '- (2-Methylbutyl) fluorobiphenylcarboxylic acid (3.69 g, 13.7 mmol), decafluorobenzhydrol (5.00 g, 13.7 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (2.83 g, 13, 7 mmol), dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 18 hours under nitrogen. The precipitation of Dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with a mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 9: 1 to give 5.50 g (65.2%) of a white solid revealed. GCMS showed M ⁺ = 614 g / mol. The structure of the product was confirmed by ¹ H and ¹³ C NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-75.5-I.

Beispiel 6Example 6

Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-bis-(4-fluorphenyl)-methylester

Preparation of 2'-fluoro-4'-pentyl-biphenyl-4-carboxylic acid 1,1-bis (4-fluorophenyl) -methyl ester

4'-Pentyl-2'-fluorbiphenylcarbonsäure (3,90 g, 13,6 mmol), 4,4-Difluorbenzhydrol (3,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,81 g, 13,6 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 2:1 als Laufmittel gereinigt, was 5,20 g (78,1%) eines weißen Feststoffs ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-74-I beobachten.4'-Pentyl-2'-fluorobiphenylcarboxylic acid (3.90g, 13.6mmol), 4,4-difluorobenzhydrol (3.00g, 13.7mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (2.81g, 13, 6 mmol), dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 18 hours under nitrogen. The precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid purified by flash column chromatography eluting with a mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 2: 1 to give 5.20 g (78.1%) of a white solid revealed. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-74-I.

Beispiel 7Example 7

Herstellung von 4'-(2-Methyl-butyl)-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-bis-(4-fluorphenyl)-methylester

Preparation of 4 '- (2-methyl-butyl) -biphenyl-4-carboxylic acid 1,1-bis (4-fluorophenyl) -methyl ester

4'-(+)-2-Methylbutylbiphenylcarbonsäure (3,66 g, 13,6 mmol), 4,4-Difluorbenzhydrol (3,00 g, 13,7 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (2,81 g, 13,6 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 2:1 als Laufmittel gereinigt, was einen weißen Feststoff ergab, der durch Umkristallisieren aus technischem Brennspiritus weiter gereinigt wurde, was 4,23 g (66%) Produkt ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-89,3-I beobachten.4 '- (+) - 2-Methylbutylbiphenylcarboxylic acid (3.66 g, 13.6 mmol), 4,4-difluorobenzhydrol (3.00 g, 13.7 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (2.81 g, 13.6 mmol ), Dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred under nitrogen for 18 hours. The precipitate of dicyclohexylurea was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with a mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 2: 1 to give a white solid which was further purified by recrystallization from technical grade methylated spirits which gave 4.23 g (66%) of product. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-89.3-I.

Beispiel 8Example 8

Herstellung von 4'-(2-Methyl-butyl)-biphenyl-4-carbonsäure-1,1-diphenylmethylester

Preparation of 4 '- (2-methyl-butyl) -biphenyl-4-carboxylic acid 1,1-diphenylmethyl ester

4'-(+)-2-Methylbutylbiphenylcarbonsäure (3,66 g, 13,6 mmol), Benzhydrol (2,39 g, 12,9 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (3,37 g, 16,4 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (50 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Lösung von 30% DCM in Benzin (Sdp. 40–60°C) als Laufmittel gereinigt, was einen weißen Feststoff ergab. Weitere Säulenreinigung nach demselben Verfahren und schließlich Umkristallisieren aus technischem Brennspiritus ergaben 3,6 g Zielmaterial (61%). Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz K-102-I beobachten.4 '- (+) - 2-Methylbutylbiphenylcarboxylic acid (3.66 g, 13.6 mmol), benzhydrol (2.39 g, 12.9 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (3.37 g, 16.4 mmol) Dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (50 ml) were placed in a round bottom flask and stirred under nitrogen for 18 hours. The precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid purified by flash column chromatography eluting with a solution of 30% DCM in gasoline (bp 40-60 ° C) to give a white solid. Further column purification by the same procedure and finally recrystallization from technical methylated spirits yielded 3.6 g of target material (61%). The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. By means of optical microscopy one could observe a phase sequence K-102-I.

Beispiel 9Example 9

Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-bis-(bis-trifluormethyl-phenyl)-methylester

Preparation of 2'-fluoro-4'-pentyl-biphenyl-4-carboxylic acid bis (bis-trifluoromethyl-phenyl) -methylester

4'-Pentyl-2'-fluorbiphenylcarbonsäure (1,50 g, 5,2 mmol), 3,3',5,5'-Tetrakis(trifluormethyl)benzhydrol (2,37 g, 5,2 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (1,08 g, 5,2 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (50 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Lösung von DCM:Benzin (Sdp. 40–60°C) 1:1 als Laufmittel gereinigt, was ein Öl ergab, das sich beim Stehenlassen verfestigte. Der Feststoff wurde aus Acetonitril umkristallisiert, um eine leichte gelbe Färbung zu entfernen, und ergab beim Stehenlassen weiße Kristalle, die durch Filtration gesammelt wurden. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-99-I beobachten. GCMS zeigte M⁺ = 724 g/mol.4'-Pentyl-2'-fluorobiphenylcarboxylic acid (1.50 g, 5.2 mmol), 3,3 ', 5,5'-tetrakis (trifluoromethyl) benzhydrol (2.37 g, 5.2 mmol), dicyclohexylcarbodiimide ( DCC) (1.08 g, 5.2 mmol), dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (50 ml) were placed in a round bottom flask and stirred under nitrogen for 18 hours. The precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography with a DCM: petrol solution (bp 40-60 ° C) 1: 1 as eluent to give an oil which solidified on standing. The solid was recrystallized from acetonitrile to remove a slight yellow color to give, on standing, white crystals which were collected by filtration. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-99-I. GCMS showed M ⁺ = 724 g / mol.

Beispiel 10Example 10

Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-1-phenyl-1-(4-trifluormethyl-phenyl)-methylester

Preparation of 2'-fluoro-4'-pentyl-biphenyl-4-carboxylic acid 1-phenyl-1- (4-trifluoromethyl-phenyl) -methyl ester

4'-Pentyl-2'-fluorbiphenyl-carbonsäure (3,90 g, 13,6 mmol), 3,3',5,5'-Tetrakis(trifluormethyl)benzhydrol (3,40 g, 13,5 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (2,81 g, 13,6 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (50 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Lösung von 1% DCM in Benzin (Sdp. 40–60°C) als Laufmittel gereinigt, was ein extrem zähflüssiges Öl ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt.4'-pentyl-2'-fluorobiphenylcarboxylic acid (3.90 g, 13.6 mmol), 3,3 ', 5,5'-tetrakis (trifluoromethyl) benzhydrol (3.40 g, 13.5 mmol), Dicyclohexylcarbodiimide (2.81 g, 13.6 mmol), dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (50 mL) were charged to a round bottom flask and stirred under nitrogen for 16 h. The precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with dilute hydrochloric acid and water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with 1% DCM in benzene (bp 40-60 ° C) to yield an extremely viscous oil. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy.

Beispiel 11Example 11

Herstellung von 4'-(1,1-Diphenyl-methoxy)-biphenyl-4-carbonsäuremethylester

Preparation of 4 '- (1,1-diphenyl-methoxy) -biphenyl-4-carboxylic acid methyl ester

Bromdiphenylmethan (11,0 g, 44,5 mmol), 4'-Hydroxybiphenyl-carbonsäure-methylester (10,2 g, 44,5 mmol), Kaliumcarbonat (7,1 g, 50,6 mmol) und Aceton (40 ml) wurden miteinander verrührt und 18 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Man ließ auf Raumtemperatur abkühlen, die Feststoffe wurden im Vakuum entfernt und die Filterschicht mit frischen Aceton durchgewaschen. Konzentration ergab das gewünschte Produkt. Es wurde durch Umkristallisieren aus Propan-2-ol gereinigt, gefolgt durch Umkristallisieren aus einem Lösungsmittelgemisch aus Acetonitril + Tetrahydrofuran, was einen weißen Feststoff (800 mg) ergab. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-139,9-I beobachten. ¹H-NMR zeigte die erwarteten Signale.Bromodiphenylmethane (11.0 g, 44.5 mmol), methyl 4'-hydroxybiphenylcarboxylate (10.2 g, 44.5 mmol), potassium carbonate (7.1 g, 50.6 mmol) and acetone (40 mL ) were stirred together and heated to reflux for 18 hours. The mixture was allowed to cool to room temperature, the solids were removed in vacuo and the filter layer washed through with fresh acetone. Concentration gave the desired product. It was purified by recrystallization from propan-2-ol followed by recrystallization from a mixed solvent of acetonitrile + tetrahydrofuran to give a white solid (800 mg). Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-139.9-I. ¹ H-NMR showed the expected signals.

Beispiel 12Example 12

Herstellung von 4'-(1,1-Diphenyl-methoxy)-biphenyl-4-carbonsäure-4-cyano-3,5-difluor-phenylester

Preparation of 4 '- (1,1-diphenyl-methoxy) -biphenyl-4-carboxylic acid 4-cyano-3,5-difluoro-phenyl ester

4'-(1,1-Diphenyl-methoxy)-biphenyl-4-carbonsäure-methylester (9) (4,8 g, 12,2 mmol), Kaliumhydroxid (2,4 g, 42,6 mmol), Methanol (40 ml) und Wasser (3 ml) wurden 90 Minuten am Rückfluss gerührt. Man ließ auf Raumtemperatur abkühlen, säuerte mit verdünnter Salzsäure an, und der Feststoff wurde abfiltriert und gut mit Wasser gewaschen; man erhielt das saure Zwischenprodukt (14 g, 8,2 mmol). Das saure Zwischenprodukt (3,0 g, 7,9 mmol), 2,6-Difluor-4-hydroxybenzonitril (1,2 g, 7,9 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,44 g, 11,8 mmol), Dimethylaminopyridin (0,2 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Lösung von 50% DCM in Benzin (Sdp. 40–60°C) als Laufmittel gereinigt, was einen weißen Feststoff ergab. Wiederholte Säulenreinigung und schließlich Umkristallisieren aus Acetonitril bei –20°C lieferten 800 mg Endmaterial als einen weißen Feststoff (20%). Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-131-I beobachten.Methyl 4 '- (1,1-diphenyl-methoxy) -biphenyl-4-carboxylate (9) (4.8 g, 12.2 mmol), potassium hydroxide (2.4 g, 42.6 mmol), methanol ( 40 ml) and water (3 ml) were stirred at reflux for 90 minutes. The mixture was allowed to cool to room temperature, acidified with dilute hydrochloric acid, and the solid was filtered off and washed well with water; the acidic intermediate was obtained (14 g, 8.2 mmol). The acidic intermediate (3.0 g, 7.9 mmol), 2,6-difluoro-4-hydroxybenzonitrile (1.2 g, 7.9 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (2.44 g, 11.8 mmol ), Dimethylaminopyridine (0.2 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred under nitrogen for 18 hours. The precipitate of dicyclohexylurea was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with a solution of 50% DCM in gasoline (bp 40-60 ° C) to give a white solid. Repeated column purification and finally recrystallization from acetonitrile at -20 ° C provided 800 mg of final material as a white solid (20%). The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-131-I.

Beispiel 13Example 13

Herstellung von 4-(1,1-Diphenyl-methoxy)-2,4'-difluor-biphenyl

Preparation of 4- (1,1-diphenylmethoxy) -2,4'-difluoro-biphenyl

Benzhydrol (5,71 g, 31 mmol), 2,4'-Difluorbiphenol (6,40 g, 31 mmol), DCC (6,40 g, 31 mmol) und Dimethylaminopyridin (0,1 g) wurden in Dichlormethan 18 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 1:1 als Laufmittel gereinigt, was einen weißen Feststoff ergab, der durch Umkristallisieren aus technischem Brennspiritus weiter gereinigt wurde, was 8,3 g (72%) Produkt ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-106,1-I beobachten.Benzhydrol (5.71 g, 31 mmol), 2,4'-difluorobiphenol (6.40 g, 31 mmol), DCC (6.40 g, 31 mmol) and dimethylaminopyridine (0.1 g) were dissolved in dichloromethane for 18 hours stirred under nitrogen. The precipitate of dicyclohexylurea was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with a mixture of benzene (bp 40-60 ° C): DCM 1: 1 to give a white solid which was further purified by recrystallization from industrial methylated spirits which gave 8.3 g (72%) of product. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-106,1-I.

Beispiel 14Example 14

Herstellung von 4-(1,1-Diphenyl-methoxy)-4'-pentyltolan

Preparation of 4- (1,1-diphenylmethoxy) -4'-pentyltolane

Diphenylbrommethan (28,1 g, 113,5 mmol), 4-Jodphenol (25,0 g, 113,6 mmol), Kaliumcarbonat (20,0 g, 142 mmol) und Aceton wurden in einem Kolben vorgelegt und zusammen 12 Stunden unter Rückfluss gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die anorganischen Feststoffe abfiltriert und das Filtrat wurde konzentriert; man erhielt 4- Iodphenyl(diphenylmethyl)-ether. 4-Iodphenyl(diphenylmethyl)-ether (5,0 g, 12,9 mmol), 1-Ethinyl-4-pentylbenzol (2,45 g, 12,2 mmol), Kupfer(I)-iodid (0,1 g, 0,5 mmol), Bis(triphenylphosphin)-palladium(II)-dichlorid (0,375 g, 0,5 mmol), Tetrahydrofuran (9 ml) und Triethylamin (5 ml) wurden alle in einen Kolben gegeben und 20 Stunden auf 45°C erhitzt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden die Feststoffe abfiltriert und die Filterschicht mit Dichlormethan gewaschen. Nach Ansäuern und Waschen mit Wasser wurde die Lösung mit Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert. Das unreine Material wurde durch Säulenchromatographie über Kieselgel mit einer Lösung von 10% Toluol in Benzin (Sdp. 40–60°) gereinigt. Letzte Farbspuren wurden durch Umkristallisieren aus Benzin (Sdp. 40–60°)/Ethanol entfernt, was 1,3 g eines weißen Feststoffs ergab (23%). Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-92,8-I beobachten.Diphenyl bromomethane (28.1 g, 113.5 mmol), 4-iodophenol (25.0 g, 113.6 mmol), potassium carbonate (20.0 g, 142 mmol) and acetone were placed in a flask and combined together for 12 hours Reflux stirred. After cooling to room temperature, the inorganic solids were filtered off and the filtrate was concentrated; 4-iodophenyl (diphenylmethyl) ether was obtained. 4-Iodophenyl (diphenylmethyl) ether (5.0 g, 12.9 mmol), 1-ethynyl-4-pentylbenzene (2.45 g, 12.2 mmol), cuprous iodide (0.1 g , 0.5 mmol), bis (triphenylphosphine) palladium (II) dichloride (0.375 g, 0.5 mmol), tetrahydrofuran (9 ml) and triethylamine (5 ml) were all placed in a flask and heated to 45 for 20 hours ° C heated. After cooling to room temperature, the solids were filtered off and the filter layer was washed with dichloromethane. After acidification and washing with water, the solution was dried with magnesium sulfate and concentrated. The impure material was purified by column chromatography on silica gel with a solution of 10% toluene in benzine (bp 40-60 °). Final traces of paint were removed by recrystallization from petrol (bp 40-60 °) / ethanol, giving 1.3 g of a white solid (23%). The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-92.8-I.

Beispiel 15Example 15

Herstellung von 9H-Fluoren-9-carbonsäure-4'-cyano-biphenyl-4-ylester

Preparation of 9H-fluorene-9-carboxylic acid 4'-cyano-biphenyl-4-yl ester

9-Fluorencarbonsäure (5,00 g, 23,8 mmol), 4'-Hydroxybiphenyl-carbonitril (4,64 g, 23,8 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (4,91 g, 23,8 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 3:2 als Laufmittel gereinigt, was 5,90 g (64,0%) eines weißen Festproduktes ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR- Spektroskopie bestätigt. Optische Mikroskopie ergab eine Phasensequenz von K-182-I.9-fluorenocarboxylic acid (5.00 g, 23.8 mmol), 4'-hydroxybiphenyl-carbonitrile (4.64 g, 23.8 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (4.91 g, 23.8 mmol), dimethylaminopyridine (0, 1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 16 hours under nitrogen. The precipitate of dicyclohexylurea was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography Mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 3: 2 as eluent to give 5.90 g (64.0%) of a white solid product. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy revealed a phase sequence of K-182-I.

Beispiel 16Example 16

Herstellung von 2,7-Di-tert-butyl-9H-fluoren-9-carbonsäure-4'-cyanobiphenyl-4-ylester

Preparation of 2,7-di-tert-butyl-9H-fluorene-9-carboxylic acid 4'-cyanobiphenyl-4-yl ester

2,7-Di-tert-butylfluoren-9-carbonsäure (4,00 g, 12,4 mmol), 4'-Hydroxybiphenylcarbonitril (2,42 g, 12,4 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) (2,56 g, 12,4 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Dichlormethan (40 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff (DCU) wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene weiße Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Benzin (Sdp. 40–60°C):DCM 3:1 als Laufmittel gereinigt, was 4,23 g (68,2%) eines knusprigen weißen Festproduktes ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Optische Mikroskopie ergab eine Phasensequenz von K-182-I.2,7-Di-tert-butylfluorene-9-carboxylic acid (4.00 g, 12.4 mmol), 4'-hydroxybiphenylcarbonitrile (2.42 g, 12.4 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (2.56 g , 12.4 mmol), dimethylaminopyridine (0.1 g) and dichloromethane (40 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 16 hours under nitrogen. The precipitate of dicyclohexylurea (DCU) was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting white solid was purified by flash column chromatography eluting with a mixture of gasoline (bp 40-60 ° C): DCM 3: 1 to give 4.23 g (68.2%) of a crisp white Solid product resulted. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy revealed a phase sequence of K-182-I.

Beispiel 17Example 17

Herstellung von 9H-Xanthen-9-carbonsäure-4'-cyano-biphenyl-4-ylester

Preparation of 9H-Xanthene-9-carboxylic acid 4'-cyano-biphenyl-4-yl ester

Xanthen-9-carbonsäure (4,3 g, 19,0 mmol), 4'-Hydroxybiphenyl-carbonitril (3,61 g, 18,5 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (5,39 g, 26,2 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Toluol (30 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 16 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene gelbe Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Lösungsbenzin (Sdp. 40–60°C):DCM 2:1 als Laufmittel gereinigt, was einen gebrochen weißen Feststoff ergab. Die Endreinigung wurde durch Umkristallisieren aus Lösungsbenzin (Sdp. 40–60°C):IMS durchgeführt, was 3,2 g (41,7%) eines weißen Festproduktes ergab. Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-114,2-I beobachten.Xanthene-9-carboxylic acid (4.3 g, 19.0 mmol), 4'-hydroxybiphenyl-carbonitrile (3.61 g, 18.5 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (5.39 g, 26.2 mmol), dimethylaminopyridine ( 0.1 g) and toluene (30 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 16 hours under nitrogen. The precipitate of dicyclohexylurea was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting yellow solid was purified by flash column chromatography eluting with a mixture of mineral spirits (b.p. 40-60 ° C): DCM 2: 1 to give an off-white solid. The final purification was carried out by recrystallization from mineral spirits (b.p. 40-60 ° C): IMS, giving 3.2 g (41.7%) of a white solid product. The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-114,2-I.

Beispiel 18Example 18

Herstellung von 9H-Xanthen-9-carbonsäure-2,4'-difluor-biphenyl-4-ylester

Preparation of 9H-Xanthene-9-carboxylic acid 2,4'-difluoro-biphenyl-4-yl ester

Xanthen-9-carbonsäure (7,0 g, 30,9 mmol), 3-Fluor-(4'-fluorphenyl)-phenol (6,06 g, 29,4 mmol), Dicyclohexylcarbodiimid (7,70 g, 37,3 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g), Dichlormethan (50 ml) und Toluol (50 ml) wurden in einem Rundkolben vorgelegt und 2 Stunden unter Stickstoff gerührt. Der Niederschlag von Dicyclohexylharnstoff wurde abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und dann über Natriumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der erhaltene gelbe Feststoff durch Flash-Säulenchromatographie mit einer Mischung von Lösungsbenzin (Sdp. 40–60°C):DCM 1:1 als Laufmittel gereinigt, was einen gebrochen weißen Feststoff ergab, der aus Lösungsbenzin (Sdp. 40–60°):IMS umkristallisiert wurde, was 9,2 g (72%) eines weißen Festproduktes ergab. Xanthene-9-carboxylic acid (7.0 g, 30.9 mmol), 3-fluoro- (4'-fluorophenyl) -phenol (6.06 g, 29.4 mmol), Dicy clohexylcarbodiimide (7.70 g, 37.3 mmol), dimethylaminopyridine (0.1 g), dichloromethane (50 ml) and toluene (50 ml) were placed in a round bottom flask and stirred for 2 hours under nitrogen. The precipitate of dicyclohexylurea was filtered off and the filtrate was washed with water and then dried over sodium sulfate. The solvent was removed and the resulting yellow solid purified by flash column chromatography eluting with a mixture of mineral spirits (bp 40-60 ° C): DCM 1: 1 to give an off-white solid which was purified from mineral spirits (bp 40 ° C) -60 °): IMS was recrystallized to give 9.2 g (72%) of a white solid product.

Die Struktur des Produktes wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-123,2-I beobachten.The structure of the product was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-123,2-I.

Beispiel 19Example 19

Herstellung von Diphenylcarbaminsäure-4'-cyano-biphenyl-4-ylester

Preparation of diphenylcarbamic acid 4'-cyano-biphenyl-4-yl ester

Diphenylcarbamylchlorid (5,00 g, 21,6 mmol), 4'-Cyanobiphenol (4,21 g, 21,6 mmol), Triethylamin (21,6 mmol) und Dichlormethan (60 ml) wurden über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Man goss in verdünnte Salzsäure, die erhaltenen beiden Schichten wurden getrennt. Die chlorierte Phase wurde mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und auf Kieselgel zur Trockne eingedampft. Das Rohprodukt wurde durch Flash-Säulenchromatographie gereinigt, was ein Öl ergab, das beim Stehenlassen kristallisierte. Dieses Material wurde durch Umkristallisieren aus Benzin/Essigester weiter gereinigt, was einen weißen kristallinen Feststoff lieferte. Die Struktur wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie nachgewiesen. Die Phasensequenz war K-111-I.Diphenylcarbamyl chloride (5.00 g, 21.6 mmol), 4'-cyanobiphenol (4.21 g, 21.6 mmol), triethylamine (21.6 mmol) and dichloromethane (60 ml) were stirred overnight at room temperature. It was poured into dilute hydrochloric acid, and the resulting two layers were separated. The chlorinated phase was washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated to dryness on silica gel. The crude product was purified by flash column chromatography to give an oil which crystallized on standing. This material was further purified by recrystallization from petrol / ethyl acetate, yielding a white crystalline solid. The structure was detected by ¹ H NMR spectroscopy. The phase sequence was K-111-I.

Beispiel 20Example 20

Herstellung von 9H-Fluoren-9-carbonsäure-4'-[1,1-difluor-1-(3,4,5-trifluorphenoxy)-methyl]-3',5'-difluor-biphenyl-4-ylester

Preparation of 9H-fluorene-9-carboxylic acid 4 '- [1,1-difluoro-1- (3,4,5-trifluorophenoxy) methyl] -3', 5'-difluoro-biphenyl-4-yl ester

Schritt 20.1

Step 20.1

4-(2-Tetrahydropyranyloxy)phenylboronsäure (3,0 g, 13,5 mmol), Brom-Zwischenprodukt (Fa. Merck KGaA, Darmstadt) (5,3 g, 13,5 mmol), 2-molare Natriumcarbonatlösung (16 ml, 67,6 mmol), Dichlor-[1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocen]palladium(II)-dichlormethan-Addukt (300 mg, 0,4 mmol) und 1,4-Dioxan (35 ml) wurden in einem 3-Halskolben unter Stickstoffatmosphäre vorgelegt, dann 24 Stunden unter Rückfluss gerührt. Es wurde auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und mit Wasser (50 ml) und Diethylether (100 ml) versetzt. Die organische Schicht wurde entfernt, gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und dann zur Trockne eingedampft, was 5,2 g (79%) Ziel-Zwischenprodukt ergab.4- (2-tetrahydropyranyloxy) phenylboronic acid (3.0 g, 13.5 mmol), intermediate bromine (Merck KGaA, Darmstadt) (5.3 g, 13.5 mmol), 2 molar sodium carbonate solution (16 ml, 67.6 mmol), dichloro [1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium (II) dichloromethane adduct (300 mg, 0.4 mmol) and 1,4-dioxane (35 ml) were placed in a 3-necked flask under nitrogen atmosphere, then 24 hours under Reflux stirred. It was at room temperature allowed to cool and water (50 ml) and diethyl ether (100 ml). The organic layer was removed, washed, over Dried sodium sulfate and then evaporated to dryness, which 5.2 g (79%) of the target intermediate.

Schritt 20.2

Step 20.2

THP-geschütztes Phenol-Zwischenprodukt (5,2 g, 10,7 mmol), Pyridiniumtoluolsulfonat (0,7 g, 2,8 mmol) und Methanol (25 ml) wurden unter Stickstoff 18 Stunden bei 35°C gerührt. Die Mischung wurde abgekühlt und in Wasser (50 ml) gegeben. Ein fester Niederschlag wurde abfiltriert, der Feststoff wurde getrocknet unter Vakuum, wobei einen beigefarbenen Feststoff (4,8 g, HPLC zeigte eine Reinheit von 96%) erhalten wurde. Diese Verbindung wurde ohne weitere Reinigung im folgenden Schritt eingesetzt.THP-protected Phenol intermediate (5.2 g, 10.7 mmol), pyridinium toluenesulfonate (0.7 g, 2.8 mmol) and methanol (25 ml) were added under nitrogen 18 Stirred at 35 ° C for hours. The mixture was cooled and in water (50 ml). A solid precipitate was filtered off, the solid was dried under vacuum, giving a beige Solid (4.8 g, HPLC showed a purity of 96%). This compound was used in the following step without further purification used.

Schritt 20.3

Step 20.3

9H-Fluoren-9-carbonsäure (1,26 g, 6,0 mmol), Dimethylaminopyridin (0,3 g, 2,4 mmol) und Toluol (10 ml) wurden in einem 3-Halskolben vorgelegt. Die Mischung wurde im Eisbad abgekühlt. Es wurde DCC (2,0 g, 9,8 mmol) in Toluol (5 ml) und dann 4-(2-Tetrahydropyranyloxy)phenylboronsäure (2,25 g, 5,6 mmol) in Toluol (10 ml) zugegeben. Nach 30 Minuten ließ man auf Raumtemperatur erwärmen. Nach 2 Stunden wurde ein Niederschlag von DCU abfiltriert. Das Filtrat wurde im Vakuum zur Trockne eingedampft. Das Rohprodukt wurde durch Flash-Säulenchromatographie mit 30% Dichlormethan in Benzin (40°–60°C) als Laufmittel gereinigt. Eindampfen der entsprechenden Fraktionen lieferte ein schwach gelbes Material, das aus Acetonitril zu einem weißen Material (2,0 g, 56%) umkristallisiert wurde. Die Struktur wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie konnte man eine Phasensequenz von K-134,7-I beobachten.9H-Fluoren-9-carboxylic acid (1.26 g, 6.0 mmol), dimethylaminopyridine (0.3 g, 2.4 mmol) and toluene (10 ml) were placed in a 3-neck flask. The mixture was cooled in an ice bath. Add DCC (2.0 g, 9.8 mmol) in toluene (5 mL) and then 4- (2-tetrahydropyranyloxy) phenylboronic acid (2.25 g, 5.6 mmol) in toluene (10 mL). After 30 minutes, allowed to warm to room temperature. After 2 hours, a precipitate of DCU was filtered off. The filtrate was evaporated to dryness in vacuo. The crude product was purified by flash column chromatography with 30% dichloromethane in gasoline (40 ° -60 ° C) as eluent. Evaporation of the appropriate fractions yielded a pale yellow material which was recrystallized from acetonitrile to a white material (2.0 g, 56%). The structure was confirmed by ¹ H-NMR spectroscopy. Optical microscopy was used to observe a phase sequence of K-134,7-I.

Beispiel 21Example 21

Herstellung von 9H-Xanthen-9-carbonsäure-4'-[1,1-difluor-1-(3,4,5-trifluorphenoxy)-methyl]-3',5'-difluor-biphenyl-4-ylester

Preparation of 9H-Xanthene-9-carboxylic acid 4 '- [1,1-difluoro-1- (3,4,5-trifluorophenoxy) methyl] -3', 5'-difluoro-biphenyl-4-yl ester

Xanthen-9-carbonsäure (1,47 g, 6,5 mmol), Dimethylaminopyridin (0,3 g, 2,4 mmol) und Toluol (10 ml) wurden bei 0–5°C unter Stickstoffatmosphäre gerührt. Es wurde mit Dicyclohexylcarbodiimid (2,0 g, 9,8 mmol) in Toluol (5 ml) versetzt, 5 Minuten gerührt, gefolgt durch langsame Zugabe des Phenol-Zwischenproduktes (hergestellt wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben) (2,5 g, 6,2 mmol) in Toluol (10 ml) unter Rühren. Nach 5 Minuten ließ man auf Raumtemperatur erwärmen. Nach 3 Stunden wurde ein Niederschlag von DCU entfernt. Das Filtrat wurde im Vakuum zur Trockne aufkonzentriert. Das Rohmaterial wurde durch Flash-Säulenchromatographie über Silica mit 30% Dichlormethan in Benzin (40–60°) als Laufmittel gereinigt. Eindampfen der entsprechenden Fraktionen und nachfolgendes Umkristallisieren aus Benzin 40–60/IPA (10:1) lieferten einen weißen Feststoff (2,2 g, 55%), HPLC 99,4%, die Struktur wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt. Mittels optischer Mikroskopie wurde die folgende Phasensequenz beobachtet: K-118-I.Xanthene-9-carboxylic acid (1.47 g, 6.5 mmol), dimethylaminopyridine (0.3 g, 2.4 mmol) and toluene (10 mL) were stirred at 0-5 ° C under a nitrogen atmosphere. Dicyclohexylcarbodiimide (2.0 g, 9.8 mmol) in toluene (5 mL) was added, stirred for 5 minutes, followed by slow addition of the phenol intermediate (prepared as described in the previous example) (2.5 g, 6 , 2 mmol) in toluene (10 ml) with stirring. After 5 minutes, allowed to warm to room temperature. After 3 hours, a precipitate of DCU was removed. The filtrate was concentrated to dryness in vacuo. The crude material was purified by flash column chromatography on silica eluting with 30% dichloromethane in petrol (40-60 °). Evaporation of the appropriate fractions and subsequent recrystallization from petrol 40-60 / IPA (10: 1) gave a white solid (2.2 g, 55%), HPLC 99.4%, the structure was confirmed by ¹ H NMR spectroscopy , The following phase sequence was observed by optical microscopy: K-118-I.

Beispiel 22Example 22

Herstellung von 4'-(1,1-Dicyclohexyl-methoxy)-4-[1,1-difluor-1-(3,4,5-trifluor-phenoxy)-methyl]-3,5-difluor-biphenyl

Preparation of 4 '- (1,1-dicyclohexylmethoxy) -4- [1,1-difluoro-1- (3,4,5-trifluorophenoxy) methyl] -3,5-difluorobiphenyl

Dicyclohexyl-methanol (2,00 g, 10,2 mmol), Triphenylphosphin (2,81 g, 10,7 mmol) und das Phenol-Zwischenprodukt (3,67 g, 9,2 mmol) (hergestellt wie in Beispiel 20.2 beschrieben) wurden in Tetrahydrofuran (15 ml) gelöst und auf 5°C abgekühlt. Diisopropylazodicarboxylat (2,32 g, 11,5 mmol) in THF (5 ml) wurde über 5 Minuten zugetropft. Man ließ auf Raumtemperatur erwärmen. Analyse mittels Dünnschichtchromatographie zeigte nur eine geringe Umwandlung zum gewünschten Produkt. Die Mischung wurde in ein Ultraschallbad gestellt und 50 Minuten bei 50°C beschallt. Die Rohlösung wurde auf Kieselgel absorbiert und durch Flash-Säulenchromatographie mit DCM:Benzin 40–60, 1:9 gereinigt, Eindampfen der entsprechenden Fraktionen lieferte ein glasartiges Material (1,4 g, 24%), HPLC 99,5%, die Struktur wurde durch ¹H-NMR-Spektroskopie bestätigt.Dicyclohexylmethanol (2.00 g, 10.2 mmol), triphenylphosphine (2.81 g, 10.7 mmol) and the phenol intermediate (3.67 g, 9.2 mmol) (prepared as described in Example 20.2 ) were dissolved in tetrahydrofuran (15 ml) and cooled to 5 ° C. Diisopropyl azodicarboxylate (2.32 g, 11.5 mmol) in THF (5 mL) was added dropwise over 5 minutes. The mixture was allowed to warm to room temperature. Analysis by thin layer chromatography showed little conversion to the desired product. The mixture was in an Ultra sound bath and 50 minutes at 50 ° C sonicated. The crude solution was absorbed on silica gel and purified by flash column chromatography with DCM: petrol 40-60, 1: 9. Evaporation of the appropriate fractions gave a glassy material (1.4 g, 24%), HPLC 99.5%, the structure was confirmed by ¹ H-NMR spectroscopy.

Beispiel 23Example 23

Herstellung von 2'-Fluor-4'-pentyl-biphenyl-4-carbonsäure-1-cyclohexyl-1-phenyl-methylester

Preparation of 2'-fluoro-4'-pentyl-biphenyl-4-carboxylic acid 1-cyclohexyl-1-phenyl-methyl ester

Phenylcyclohexyl-methanol (1,00 g, 5,3 mmol), 4'-Pentylphenyl-3-fluorbenzoesäure (1,66 g, 5,8 mmol), Dicyclohexlcarbodiimid (1,78 g, 8,6 mmol), Dimethylaminopyridin (0,1 g) und Toluol (30 ml) wurden bei Raumtemperatur 3 Stunden gerührt. Ein fester Niederschlag wurde abfiltriert, das Filtrat wurde durch Flash-Säulenchromatographie gereinigt, was einen weißen Feststoff (1,6 g, 67%) lieferte, der im ¹H-NMR die erwarteten Signale zeigte.Phenylcyclohexylmethanol (1.00 g, 5.3 mmol), 4'-pentylphenyl-3-fluorobenzoic acid (1.66 g, 5.8 mmol), dicyclohexylcarbodiimide (1.78 g, 8.6 mmol), dimethylaminopyridine ( 0.1 g) and toluene (30 ml) were stirred at room temperature for 3 hours. A solid precipitate was filtered off, the filtrate was purified by flash column chromatography to give a white solid (1.6 g, 67%) which showed the expected signals in ¹ H NMR.

Beispiele 24 bis 54Examples 24 to 54

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 1 und 2 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 25 C₂H₅ H H 26 n-C₃H₇ H H 27 n-C₄H₉ H H 28 n-C₅H₁₁ H H 29 CH₃O H H 30 n-C₃H₇O H H 31 n-C₄H₉O H H 32 CH₂=CH H H 33 E-CH₃-CH₂=CH H H 34 CH₂=CH-O H H 35 CH₂=CH-CH₂O H H 36 C₂H₅ F H 37 n-C₃H₇ F H 38 n-C₄H₉ F H 2 n-C₅H₁₁ F H K 86,8 I 40 CH₃O F H 41 n-C₃H₇O F H 42 n-C₄H₉O F H 43 CH₂=CH F H 44 E-CH₃-CH=CH F H 45 CH₂=CH-O F H 46 CH₂=CH-CH₂O F H 47 C₂H₅ F F 48 n-C₃H₇ F F 49 n-C₄H₉ F F 50 n-C₅H₁₁ F F 51 CH₃O F F 52 n-C₃H₇O F F 53 CH₂=CH F F 54 E-CH₃-CH=CH F F 55 CH₂=CH-O F F 56 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Examples 1 and 2:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 25 C ₂ H ₅ H H 26 nC ₃ H ₇ H H 27 nC ₄ H ₉ H H 28 nc ₅ H ₁₁ H H 29 CH ₃ O H H 30 nC ₃ H ₇ O H H 31 nC ₄ H ₉ O H H 32 CH ₂ = CH H H 33 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 34 CH ₂ = CH-O H H 35 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 36 C ₂ H ₅ F H 37 nC ₃ H ₇ F H 38 nC ₄ H ₉ F H 2 nc ₅ H ₁₁ F H K 86.8 I 40 CH ₃ O F H 41 nC ₃ H ₇ O F H 42 nC ₄ H ₉ O F H 43 CH ₂ = CH F H 44 E-CH ₃ -CH = CH F H 45 CH ₂ = CH-O F H 46 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 47 C ₂ H ₅ F F 48 nC ₃ H ₇ F F 49 nC ₄ H ₉ F F 50 nc ₅ H ₁₁ F F 51 CH ₃ O F F 52 nC ₃ H ₇ O F F 53 CH ₂ = CH F F 54 E-CH ₃ -CH = CH F F 55 CH ₂ = CH-O F F 56 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 57 bis 89Examples 57 to 89

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 1 und 2 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 57 C₂H₅ H H 58 n-C₃H₇ H H 59 n-C₄H₉ H H 60 n-C₅H₁₁ H H 61 CH₃O H H 62 n-C₃H₇O H H 63 n-C₄H₉O H H 64 CH₂=CH H H 65 E-CH₃-CH₂=CH H H 66 CH₂=CH-O H H 67 CH₂=CH-CH₂O H H 68 C₂H₅ F H 69 n-C₃H₇ F H 70 n-C₄H₉ F H 71 n-C₅H₁₁ F H 72 CH₃O F H 73 n-C₃H₇O F H 74 n-C₄H₉O F H 75 CH₂=CH F H 76 E-CH₃-CH=CH F H 77 CH₂=CH-O F H 78 CH₂=CH-CH₂O F H 79 C₂H₅ F F 80 n-C₃H₇ F F 81 n-C₄H₉ F F 82 n-C₅H₁₁ F F 83 CH₃O F F 84 n-C₃H₇O F F 85 CH₂=CH F F 86 E-CH₃-CH=CH F F 87 CH₂=CH-O F F 88 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Examples 1 and 2:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 57 C ₂ H ₅ H H 58 nC ₃ H ₇ H H 59 nC ₄ H ₉ H H 60 nc ₅ H ₁₁ H H 61 CH ₃ O H H 62 nC ₃ H ₇ O H H 63 nC ₄ H ₉ O H H 64 CH ₂ = CH H H 65 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 66 CH ₂ = CH-O H H 67 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 68 C ₂ H ₅ F H 69 nC ₃ H ₇ F H 70 nC ₄ H ₉ F H 71 nc ₅ H ₁₁ F H 72 CH ₃ O F H 73 nC ₃ H ₇ O F H 74 nC ₄ H ₉ O F H 75 CH ₂ = CH F H 76 E-CH ₃ -CH = CH F H 77 CH ₂ = CH-O F H 78 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 79 C ₂ H ₅ F F 80 nC ₃ H ₇ F F 81 nC ₄ H ₉ F F 82 nc ₅ H ₁₁ F F 83 CH ₃ O F F 84 nC ₃ H ₇ O F F 85 CH ₂ = CH F F 86 E-CH ₃ -CH = CH F F 87 CH ₂ = CH-O F F 88 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 89 bis 120Examples 89 to 120

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 1 und 2 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 89 C₂H₅ H H 90 n-C₃H₇ H H 91 n-C₄H₉ H H 92 n-C₅H₁₁ H H 93 CH₃O H H 94 n-C₃H₇O H H 95 n-C₄H₉O H H 96 CH₂=CH H H 97 E-CH₃-CH₂=CH H H 98 CH₂=CH-O H H 99 CH₂=CH-CH₂O H H 100 C₂H₅ F H 101 n-C₃H₇ F H 102 n-C₄H₉ F H 103 n-C₅H₁₁ F H 104 CH₃O F H 105 n-C₃H₇O F H 106 n-C₄H₉O F H 107 CH₂=CH F H 108 E-CH₃-CH=CH F H 109 CH₂=CH-O F H 110 CH₂=CH-CH₂O F H 111 C₂H₅ F F 112 n-C₃H₇ F F 113 n-C₄H₉ F F 114 n-C₅H₁₁ F F 115 CH₃O F F 116 n-C₃H₇O F F 117 CH₂=CH F F 118 E-CH₃-CH=CH F F 119 CH₂=CH-O F F 120 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Examples 1 and 2:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 89 C ₂ H ₅ H H 90 nC ₃ H ₇ H H 91 nC ₄ H ₉ H H 92 nc ₅ H ₁₁ H H 93 CH ₃ O H H 94 nC ₃ H ₇ O H H 95 nC ₄ H ₉ O H H 96 CH ₂ = CH H H 97 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 98 CH ₂ = CH-O H H 99 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 100 C ₂ H ₅ F H 101 nC ₃ H ₇ F H 102 nC ₄ H ₉ F H 103 nc ₅ H ₁₁ F H 104 CH ₃ O F H 105 nC ₃ H ₇ O F H 106 nC ₄ H ₉ O F H 107 CH ₂ = CH F H 108 E-CH ₃ -CH = CH F H 109 CH ₂ = CH-O F H 110 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 111 C ₂ H ₅ F F 112 nC ₃ H ₇ F F 113 nC ₄ H ₉ F F 114 nc ₅ H ₁₁ F F 115 CH ₃ O F F 116 nC ₃ H ₇ O F F 117 CH ₂ = CH F F 118 E-CH ₃ -CH = CH F F 119 CH ₂ = CH-O F F 120 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 121 bis 152Examples 121 to 152

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 3 und 6 hergestellt:

Nr. _R11 Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 121 C₂H₅ H H 122 n-C₃H₇ H H 123 n-C₄H₉ H H 124 n-C₅H₁₁ H H 125 CH₃O H H 126 n-C₃H₇O H H 127 n-C₄H₉O H H 128 CH₂=CH H H 129 E-CH₃-CH₂=CH H H 130 CH₂=CH-O H H 131 CH₂=CH-CH₂O H H 132 C₂H₅ F H 133 n-C₃H₇ F H 134 n-C₄H₉ F H 135 n-C₅H₁₁ F H K 74 I 136 CH₃O F H 137 n-C₃H₇O F H 138 n-C₄H₉O F H 139 CH₂=CH F H 140 E-CH₃-CH=CH F H 141 CH₂=CH-O F H 142 CH₂=CH-CH₂O F H 143 C₂H₅ F F 144 n-C₃H₇ F F 145 n-C₄H₉ F F 146 n-C₅H₁₁ F F 147 CH₃O F F 148 n-C₃H₇O F F 149 CH₂=CH F F 150 E-CH₃-CH=CH F F 151 CH₂=CH-O F F 152 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Examples 3 and 6:

No. _R 11 Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 121 C ₂ H ₅ H H 122 nC ₃ H ₇ H H 123 nC ₄ H ₉ H H 124 nc ₅ H ₁₁ H H 125 CH ₃ O H H 126 nC ₃ H ₇ O H H 127 nC ₄ H ₉ O H H 128 CH ₂ = CH H H 129 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 130 CH ₂ = CH-O H H 131 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 132 C ₂ H ₅ F H 133 nC ₃ H ₇ F H 134 nC ₄ H ₉ F H 135 nc ₅ H ₁₁ F H K 74 I 136 CH ₃ O F H 137 nC ₃ H ₇ O F H 138 nC ₄ H ₉ O F H 139 CH ₂ = CH F H 140 E-CH ₃ -CH = CH F H 141 CH ₂ = CH-O F H 142 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 143 C ₂ H ₅ F F 144 nC ₃ H ₇ F F 145 nC ₄ H ₉ F F 146 nc ₅ H ₁₁ F F 147 CH ₃ O F F 148 nC ₃ H ₇ O F F 149 CH ₂ = CH F F 150 E-CH ₃ -CH = CH F F 151 CH ₂ = CH-O F F 152 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 152 bis 183Examples 152 to 183

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 3 und 6 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 152 C₂H₅ H H 153 n-C₃H₇ H H 154 n-C₄H₉ H H 155 n-C₅H₁₁ H H 156 CH₃O H H 157 n-C₃H₇O H H 158 n-C₄H₉O H H 159 CH₂=CH H H 160 E-CH₃-CH₂=CH H H 161 CH₂=CH-O H H 162 CH₂=CH-CH₂O H H 163 C₂H₅ F H 164 n-C₃H₇ F H 165 n-C₄H₉ F H 166 n-C₅H₁₁ F H 167 CH₃O F H 168 n-C₃H₇O F H 169 n-C₄H₉O F H 170 CH₂=CH F H 171 E-CH₃-CH=CH F H 172 CH₂=CH-O F H 173 CH₂=CH-CH₂O F H 174 C₂H₅ F F 175 n-C₃H₇ F F 176 n-C₄H₉ F F 177 n-C₅H₁₁ F F 178 CH₃O F F 179 n-C₃H₇O F F 180 CH₂=CH F F 181 E-CH₃-CH=CH F F 182 CH₂=CH-O F F 183 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Examples 3 and 6:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 152 C ₂ H ₅ H H 153 nC ₃ H ₇ H H 154 nC ₄ H ₉ H H 155 nc ₅ H ₁₁ H H 156 CH ₃ O H H 157 nC ₃ H ₇ O H H 158 nC ₄ H ₉ O H H 159 CH ₂ = CH H H 160 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 161 CH ₂ = CH-O H H 162 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 163 C ₂ H ₅ F H 164 nC ₃ H ₇ F H 165 nC ₄ H ₉ F H 166 nc ₅ H ₁₁ F H 167 CH ₃ O F H 168 nC ₃ H ₇ O F H 169 nC ₄ H ₉ O F H 170 CH ₂ = CH F H 171 E-CH ₃ -CH = CH F H 172 CH ₂ = CH-O F H 173 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 174 C ₂ H ₅ F F 175 nC ₃ H ₇ F F 176 nC ₄ H ₉ F F 177 nc ₅ H ₁₁ F F 178 CH ₃ O F F 179 nC ₃ H ₇ O F F 180 CH ₂ = CH F F 181 E-CH ₃ -CH = CH F F 182 CH ₂ = CH-O F F 183 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 184 bis 215Examples 184 to 215

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 3 und 6 hergestellt:

Nr. _R11 Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 184 C₂H₅ H H 185 n-C₃H₇ H H 186 n-C₄H₉ H H 187 n-C₅H₁₁ H H 188 CH₃O H H 189 n-C₃H₇O H H 190 n-C₄H₉O H H 191 CH₂=CH H H 192 E-CH₃-CH₂=CH H H 193 CH₂=CH-O H H 194 CH₂=CH-CH₂O H H 195 C₂H₅ F H 196 n-C₃H₇ F H 197 n-C₄H₉ F H 198 n-C₅H₁₁ F H 199 CH₃O F H 200 n-C₃H₇O F H 201 n-C₄H₉O F H 202 CH₂=CH F H 203 E-CH₃-CH=CH F H 204 CH₂=CH-O F H 205 CH₂=CH-CH₂O F H 206 C₂H₅ F F 207 n-C₃H₇ F F 208 n-C₄H₉ F F 209 n-C₅H₁₁ F F 210 CH₃O F F 211 n-C₃H₇O F F 212 CH₂=CH F F 213 E-CH₃-CH=CH F F 214 CH₂=CH-O F F 215 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Examples 3 and 6:

No. _R 11 Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 184 C ₂ H ₅ H H 185 nC ₃ H ₇ H H 186 nC ₄ H ₉ H H 187 nc ₅ H ₁₁ H H 188 CH ₃ O H H 189 nC ₃ H ₇ O H H 190 nC ₄ H ₉ O H H 191 CH ₂ = CH H H 192 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 193 CH ₂ = CH-O H H 194 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 195 C ₂ H ₅ F H 196 nC ₃ H ₇ F H 197 nC ₄ H ₉ F H 198 nc ₅ H ₁₁ F H 199 CH ₃ O F H 200 nC ₃ H ₇ O F H 201 nC ₄ H ₉ O F H 202 CH ₂ = CH F H 203 E-CH ₃ -CH = CH F H 204 CH ₂ = CH-O F H 205 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 206 C ₂ H ₅ F F 207 nC ₃ H ₇ F F 208 nC ₄ H ₉ F F 209 nc ₅ H ₁₁ F F 210 CH ₃ O F F 211 nC ₃ H ₇ O F F 212 CH ₂ = CH F F 213 E-CH ₃ -CH = CH F F 214 CH ₂ = CH-O F F 215 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 216 bis 246Examples 216 to 246

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 4 hergestellt:

Nr. _R11 Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 216 C₂H₅ H H 217 n-C₃H₇ H H 218 n-C₄H₉ H H 4 n-C₅H₁₁ H H K 137,4 I 219 CH₃O H H 220 n-C₃H₇O H H 221 n-C₄H₉O H H 222 CH₂=CH H H 223 E-CH₃-CH₂=CH H H 224 CH₂=CH-O H H 225 CH₂=CH-CH₂O H H 226 C₂H₅ F H 227 n-C₃H₇ F H 228 n-C₄H₉ F H 229 n-C₅H₁₁ F H 230 CH₃O F H 231 n-C₃H₇O F H 232 n-C₄H₉O F H 233 CH₂=CH F H 234 E-CH₃-CH=CH F H 235 CH₂=CH-O F H 236 CH₂=CH-CH₂O F H 237 C₂H₅ F F 238 n-C₃H₇ F F 239 n-C₄H₉ F F 240 n-C₅H₁₁ F F 241 CH₃O F F 242 n-C₃H₇O F F 243 CH₂=CH F F 244 E-CH₃-CH=CH F F 245 CH₂=CH-O F F 246 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Example 4:

No. _R 11 Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 216 C ₂ H ₅ H H 217 nC ₃ H ₇ H H 218 nC ₄ H ₉ H H 4 nc ₅ H ₁₁ H H K 137.4 I 219 CH ₃ O H H 220 nC ₃ H ₇ O H H 221 nC ₄ H ₉ O H H 222 CH ₂ = CH H H 223 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 224 CH ₂ = CH-O H H 225 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 226 C ₂ H ₅ F H 227 nC ₃ H ₇ F H 228 nC ₄ H ₉ F H 229 nc ₅ H ₁₁ F H 230 CH ₃ O F H 231 nC ₃ H ₇ O F H 232 nC ₄ H ₉ O F H 233 CH ₂ = CH F H 234 E-CH ₃ -CH = CH F H 235 CH ₂ = CH-O F H 236 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 237 C ₂ H ₅ F F 238 nC ₃ H ₇ F F 239 nC ₄ H ₉ F F 240 nc ₅ H ₁₁ F F 241 CH ₃ O F F 242 nC ₃ H ₇ O F F 243 CH ₂ = CH F F 244 E-CH ₃ -CH = CH F F 245 CH ₂ = CH-O F F 246 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 247 bis 278Examples 247 to 278

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 4 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 247 C₂H₅ H H 248 n-C₃H₇ H H 249 n-C₄H₉ H H 250 n-C₅H₁₁ H H 251 CH₃O H H 252 n-C₃H₇O H H 253 n-C₄H₉O H H 254 CH₂=CH H H 255 E-CH₃-CH₂=CH H H 256 CH₂=CH-O H H 257 CH₂=CH-CH₂O H H 258 C₂H₅ F H 259 n-C₃H₇ F H 260 n-C₄H₉ F H 261 n-C₅H₁₁ F H 262 CH₃O F H 263 n-C₃H₇O F H 264 n-C₄H₉O F H 265 CH₂=CH F H 266 E-CH₃-CH=CH F H 267 CH₂=CH-O F H 268 CH₂=CH-CH₂O F H 269 C₂H₅ F F 270 n-C₃H₇ F F 271 n-C₄H₉ F F 272 n-C₅H₁₁ F F 273 CH₃O F F 274 n-C₃H₇O F F 275 CH₂=CH F F 276 E-CH₃-CH=CH F F 277 CH₂=CH-O F F 278 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Example 4:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 247 C ₂ H ₅ H H 248 nC ₃ H ₇ H H 249 nC ₄ H ₉ H H 250 nc ₅ H ₁₁ H H 251 CH ₃ O H H 252 nC ₃ H ₇ O H H 253 nC ₄ H ₉ O H H 254 CH ₂ = CH H H 255 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 256 CH ₂ = CH-O H H 257 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 258 C ₂ H ₅ F H 259 nC ₃ H ₇ F H 260 nC ₄ H ₉ F H 261 nc ₅ H ₁₁ F H 262 CH ₃ O F H 263 nC ₃ H ₇ O F H 264 nC ₄ H ₉ O F H 265 CH ₂ = CH F H 266 E-CH ₃ -CH = CH F H 267 CH ₂ = CH-O F H 268 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 269 C ₂ H ₅ F F 270 nC ₃ H ₇ F F 271 nC ₄ H ₉ F F 272 nc ₅ H ₁₁ F F 273 CH ₃ O F F 274 nC ₃ H ₇ O F F 275 CH ₂ = CH F F 276 E-CH ₃ -CH = CH F F 277 CH ₂ = CH-O F F 278 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 279a–279g und 280 bis 304Examples 279a-279g and 280 bis 304

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 3 und 6 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 279a C₂H₅ H H 279b n-C₃H₇ H H 279c n-C₄H₉ H H 279d n-C₅H₁₁ H H 279e CH₃O H H 279f n-C₃H₇O H H 279g n-C₄H₉O H H 280 CH₂=CH H H 281 E-CH₃-CH₂=CH H H 282 CH₂=CH-O H H 283 CH₂=CH-CH₂O H H 284 C₂H₅ F H 285 n-C₃H₇ F H 286 n-C₄H₉ F H 287 n-C₅H₁₁ F H 288 CH₃O F H 289 n-C₃H₇O F H 290 n-C₄H₉O F H 291 CH₂=CH F H 292 E-CH₃-CH=CH F H 293 CH₂=CH-O F H 294 CH₂=CH-CH₂O F H 295 C₂H₅ F F 296 n-C₃H₇ F F 297 n-C₄H₉ F F 298 n-C₅H₁₁ F F 299 CH₃O F F 300 n-C₃H₇O F F 301 CH₂=CH F F 302 E-CH₃-CH=CH F F 303 CH₂=CH-O F F 304 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Examples 3 and 6:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 279a C ₂ H ₅ H H 279b nC ₃ H ₇ H H 279c nC ₄ H ₉ H H 279d nc ₅ H ₁₁ H H 279e CH ₃ O H H 279f nC ₃ H ₇ O H H 279g nC ₄ H ₉ O H H 280 CH ₂ = CH H H 281 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 282 CH ₂ = CH-O H H 283 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 284 C ₂ H ₅ F H 285 nC ₃ H ₇ F H 286 nC ₄ H ₉ F H 287 nc ₅ H ₁₁ F H 288 CH ₃ O F H 289 nC ₃ H ₇ O F H 290 nC ₄ H ₉ O F H 291 CH ₂ = CH F H 292 E-CH ₃ -CH = CH F H 293 CH ₂ = CH-O F H 294 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 295 C ₂ H ₅ F F 296 nC ₃ H ₇ F F 297 nC ₄ H ₉ F F 298 nc ₅ H ₁₁ F F 299 CH ₃ O F F 300 nC ₃ H ₇ O F F 301 CH ₂ = CH F F 302 E-CH ₃ -CH = CH F F 303 CH ₂ = CH-O F F 304 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 305 bis 356Examples 305 to 356

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 8 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 305 C₂H₅ H H 306 n-C₃H₇ H H 307 n-C₄H₉ H H 308 n-C₅H₁₁ H H 309 CH₃O H H 310 n-C₃H₇O H H 311 n-C₄H₉O H H 312 CH₂=CH H H 313 E-CH₃-CH₂=CH H H 314 CH₂=CH-O H H 315 CH₂=CH-CH₂O H H 316 C₂H₅ F H 317 n-C₃H₇ F H 318 n-C₄H₉ F H 319 n-C₅H₁₁ F H 320 CH₃O F H 331 n-C₃H₇O F H 332 n-C₄H₉O F H 333 CH₂=CH F H 334 E-CH₃-CH=CH F H 335 CH₂=CH-O F H 336 CH₂=CH-CH₂O F H 337 C₂H₅ F F 338 n-C₃H₇ F F 349 n-C₄H₉ F F 350 n-C₅H₁₁ F F 351 CH₃O F F 352 n-C₃H₇O F F 353 CH₂=CH F F 354 E-CH₃-CH=CH F F 355 CH₂=CH-O F F 356 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Example 8:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 305 C ₂ H ₅ H H 306 nC ₃ H ₇ H H 307 nC ₄ H ₉ H H 308 nc ₅ H ₁₁ H H 309 CH ₃ O H H 310 nC ₃ H ₇ O H H 311 nC ₄ H ₉ O H H 312 CH ₂ = CH H H 313 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 314 CH ₂ = CH-O H H 315 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 316 C ₂ H ₅ F H 317 nC ₃ H ₇ F H 318 nC ₄ H ₉ F H 319 nc ₅ H ₁₁ F H 320 CH ₃ O F H 331 nC ₃ H ₇ O F H 332 nC ₄ H ₉ O F H 333 CH ₂ = CH F H 334 E-CH ₃ -CH = CH F H 335 CH ₂ = CH-O F H 336 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 337 C ₂ H ₅ F F 338 nC ₃ H ₇ F F 349 nC ₄ H ₉ F F 350 nc ₅ H ₁₁ F F 351 CH ₃ O F F 352 nC ₃ H ₇ O F F 353 CH ₂ = CH F F 354 E-CH ₃ -CH = CH F F 355 CH ₂ = CH-O F F 356 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 357 bis 388Examples 357 to 388

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 8 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 357 C₂H₅ H H 358 n-C₃H₇ H H 359 n-C₄H₉ H H 360 n-C₅H₁₁ H H 361 CH₃O H H 362 n-C₃H₇O H H 363 n-C₄H₉O H H 364 CH₂=CH H H 365 E-CH₃-CH₂=CH H H 366 CH₂=CH-O H H 367 CH₂=CH-CH₂O H H 368 C₂H₅ F H 369 n-C₃H₇ F H 370 n-C₄H₉ F H 371 n-C₅H₁₁ F H 372 CH₃O F H 373 n-C₃H₇O F H 374 n-C₄H₉O F H 375 CH₂=CH F H 376 E-CH₃-CH=CH F H 377 CH₂=CH-O F H 378 CH₂=CH-CH₂O F H 379 C₂H₅ F F 380 n-C₃H₇ F F 381 n-C₄H₉ F F 382 n-C₅H₁₁ F F 383 CH₃O F F 384 n-C₃H₇O F F 385 CH₂=CH F F 386 E-CH₃-CH=CH F F 387 CH₂=CH-O F F 388 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Example 8:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 357 C ₂ H ₅ H H 358 nC ₃ H ₇ H H 359 nC ₄ H ₉ H H 360 nc ₅ H ₁₁ H H 361 CH ₃ O H H 362 nC ₃ H ₇ O H H 363 nC ₄ H ₉ O H H 364 CH ₂ = CH H H 365 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 366 CH ₂ = CH-O H H 367 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 368 C ₂ H ₅ F H 369 nC ₃ H ₇ F H 370 nC ₄ H ₉ F H 371 nc ₅ H ₁₁ F H 372 CH ₃ O F H 373 nC ₃ H ₇ O F H 374 nC ₄ H ₉ O F H 375 CH ₂ = CH F H 376 E-CH ₃ -CH = CH F H 377 CH ₂ = CH-O F H 378 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 379 C ₂ H ₅ F F 380 nC ₃ H ₇ F F 381 nC ₄ H ₉ F F 382 nc ₅ H ₁₁ F F 383 CH ₃ O F F 384 nC ₃ H ₇ O F F 385 CH ₂ = CH F F 386 E-CH ₃ -CH = CH F F 387 CH ₂ = CH-O F F 388 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 389 bis 420Examples 389 to 420

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 8 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 389 C₂H₅ H H 390 n-C₃H₇ H H 391 n-C₄H₉ H H 392 n-C₅H₁₁ H H 393 CH₃O H H 394 n-C₃H₇O H H 395 n-C₄H₉O H H 396 CH₂=CH H H 397 E-CH₃-CH₂=CH H H 398 CH₂=CH-O H H 399 CH₂=CH-CH₂O H H 400 C₂H₅ F H 401 n-C₃H₇ F H 402 n-C₄H₉ F H 403 n-C₅H₁₁ F H 404 CH₃O F H 405 n-C₃H₇O F H 406 n-C₄H₉O F H 407 CH₂=CH F H 408 E-CH₃-CH=CH F H 409 CH₂=CH-O F H 410 CH₂=CH-CH₂O F H 411 C₂H₅ F F 412 n-C₃H₇ F F 413 n-C₄H₉ F F 414 n-C₅H₁₁ F F 415 CH₃O F F 416 n-C₃H₇O F F 417 CH₂=CH F F 418 E-CH₃-CH=CH F F 419 CH₂=CH-O F F 420 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Example 8:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 389 C ₂ H ₅ H H 390 nC ₃ H ₇ H H 391 nC ₄ H ₉ H H 392 nc ₅ H ₁₁ H H 393 CH ₃ O H H 394 nC ₃ H ₇ O H H 395 nC ₄ H ₉ O H H 396 CH ₂ = CH H H 397 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 398 CH ₂ = CH-O H H 399 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 400 C ₂ H ₅ F H 401 nC ₃ H ₇ F H 402 nC ₄ H ₉ F H 403 nc ₅ H ₁₁ F H 404 CH ₃ O F H 405 nC ₃ H ₇ O F H 406 nC ₄ H ₉ O F H 407 CH ₂ = CH F H 408 E-CH ₃ -CH = CH F H 409 CH ₂ = CH-O F H 410 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 411 C ₂ H ₅ F F 412 nC ₃ H ₇ F F 413 nC ₄ H ₉ F F 414 nc ₅ H ₁₁ F F 415 CH ₃ O F F 416 nC ₃ H ₇ O F F 417 CH ₂ = CH F F 418 E-CH ₃ -CH = CH F F 419 CH ₂ = CH-O F F 420 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 421 bis 451Examples 421 to 451

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 9 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 421 C₂H₅ H H 422 n-C₃H₇ H H 423 n-C₄H₉ H H 424 n-C₅H₁₁ H H 9 CH₃O H H 425 n-C₃H₇O H H 426 n-C₄H₉O H H 427 CH₂=CH H H 428 E-CH₃-CH₂=CH H H 429 CH₂=CH-O H H 430 CH₂=CH-CH₂O H H 431 C₂H₅ F H 432 n-C₃H₇ F H 433 n-C₄H₉ F H 434 n-C₅H₁₁ F H 435 CH₃O F H 436 n-C₃H₇O F H 437 n-C₄H₉O F H 438 CH₂=CH F H 439 E-CH₃-CH=CH F H 440 CH₂=CH-O F H 441 CH₂=CH-CH₂O F H 442 C₂H₅ F F 443 n-C₃H F F 444 n-C₄H₉ F F 445 n-C₅H₁₁ F F 446 CH₃O F F 447 n-C₃H₇O F F 448 CH₂=CH F F 449 E-CH₃-CH=CH F F 450 CH₂=CH-O F F 451 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Example 9:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 421 C ₂ H ₅ H H 422 nC ₃ H ₇ H H 423 nC ₄ H ₉ H H 424 nc ₅ H ₁₁ H H 9 CH ₃ O H H 425 nC ₃ H ₇ O H H 426 nC ₄ H ₉ O H H 427 CH ₂ = CH H H 428 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 429 CH ₂ = CH-O H H 430 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 431 C ₂ H ₅ F H 432 nC ₃ H ₇ F H 433 nC ₄ H ₉ F H 434 nc ₅ H ₁₁ F H 435 CH ₃ O F H 436 nC ₃ H ₇ O F H 437 nC ₄ H ₉ O F H 438 CH ₂ = CH F H 439 E-CH ₃ -CH = CH F H 440 CH ₂ = CH-O F H 441 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 442 C ₂ H ₅ F F 443 nC ₃ H F F 444 nC ₄ H ₉ F F 445 nc ₅ H ₁₁ F F 446 CH ₃ O F F 447 nC ₃ H ₇ O F F 448 CH ₂ = CH F F 449 E-CH ₃ -CH = CH F F 450 CH ₂ = CH-O F F 451 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 452 bis 483Examples 452 to 483

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 9 hergestellt:

Nr. _R11 Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 452 C₂H₅ H H 453 n-C₃H H H 454 n-C₄H₉ H H 455 n-C₅H₁₁ H H 456 CH₃O H H 457 n-C₃H₇O H H 458 n-C₄H₉O H H 459 CH₂=CH H H 460 E-CH₃-CH₂=CH H H 461 CH₂=CH-O H H 462 CH₂=CH-CH₂O H H 463 C₂H₅ F H 464 n-C₃H₇ F H 465 n-C₄H₉ F H 466 n-C₅H₁₁ F H 467 CH₃O F H 468 n-C₃H₇O F H 469 n-C₄H₉O F H 470 CH₂=CH F H 471 E-CH₃-CH=CH F H 472 CH₂=CH-O F H 473 CH₂=CH-CH₂O F H 474 C₂H₅ F F 475 n-C₃H₇ F F 476 n-C₄H₉ F F 477 n-C₅H₁₁ F F 478 CH₃O F F 479 n-C₃H₇O F F 480 CH₂=CH F F 481 E-CH₃-CH=CH F F 482 CH₂=CH-O F F 483 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Example 9:

No. _R 11 Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 452 C ₂ H ₅ H H 453 nC ₃ H H H 454 nC ₄ H ₉ H H 455 nc ₅ H ₁₁ H H 456 CH ₃ O H H 457 nC ₃ H ₇ O H H 458 nC ₄ H ₉ O H H 459 CH ₂ = CH H H 460 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 461 CH ₂ = CH-O H H 462 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 463 C ₂ H ₅ F H 464 nC ₃ H ₇ F H 465 nC ₄ H ₉ F H 466 nc ₅ H ₁₁ F H 467 CH ₃ O F H 468 nC ₃ H ₇ O F H 469 nC ₄ H ₉ O F H 470 CH ₂ = CH F H 471 E-CH ₃ -CH = CH F H 472 CH ₂ = CH-O F H 473 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 474 C ₂ H ₅ F F 475 nC ₃ H ₇ F F 476 nC ₄ H ₉ F F 477 nc ₅ H ₁₁ F F 478 CH ₃ O F F 479 nC ₃ H ₇ O F F 480 CH ₂ = CH F F 481 E-CH ₃ -CH = CH F F 482 CH ₂ = CH-O F F 483 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 484 bis 515Examples 484 to 515

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 9 hergestellt:

Nr. _R11 Y¹¹ Y¹² Phasen (T/°C) 484 C₂H₅ H H 485 n-C₃H₇ H H 486 n-C₄H₉ H H 487 n-C₅H₁₁ H H 488 CH₃O H H 489 n-C₃H₇O H H 490 n-C₄H₉O H H 491 CH₂=CH H H 492 E-CH₃-CH₂=CH H H 493 CH₂=CH-O H H 494 CH₂=CH-CH₂O H H 495 C₂H₅ F H 496 n-C₃H₇ F H 497 n-C₄H₉ F H 498 n-C₅H₁₁ F H 569 CH₃O F H 500 n-C₃H₇O F H 501 n-C₄H₉O F H 502 CH₂=CH F H 503 E-CH₃-CH=CH F H 504 CH₂=CH-O F H 505 CH₂=CH-CH₂O F H 506 C₂H₅ F F 507 n-C₃H₇ F F 508 n-C₄H₉ F F 509 n-C₅H₁₁ F F 510 CH₃O F F 511 n-C₃H₇O F F 512 CH₂=CH F F 513 E-CH₃-CH=CH F F 514 CH₂=CH-O F F 515 CH₂=CH-CH₂O F F The following compounds are prepared analogously to Example 9:

No. _R 11 Y ¹¹ Y ¹² Phases (T / ° C) 484 C ₂ H ₅ H H 485 nC ₃ H ₇ H H 486 nC ₄ H ₉ H H 487 nc ₅ H ₁₁ H H 488 CH ₃ O H H 489 nC ₃ H ₇ O H H 490 nC ₄ H ₉ O H H 491 CH ₂ = CH H H 492 E-CH ₃ -CH ₂ = CH H H 493 CH ₂ = CH-O H H 494 CH ₂ = CH-CH ₂ O H H 495 C ₂ H ₅ F H 496 nC ₃ H ₇ F H 497 nC ₄ H ₉ F H 498 nc ₅ H ₁₁ F H 569 CH ₃ O F H 500 nC ₃ H ₇ O F H 501 nC ₄ H ₉ O F H 502 CH ₂ = CH F H 503 E-CH ₃ -CH = CH F H 504 CH ₂ = CH-O F H 505 CH ₂ = CH-CH ₂ O F H 506 C ₂ H ₅ F F 507 nC ₃ H ₇ F F 508 nC ₄ H ₉ F F 509 nc ₅ H ₁₁ F F 510 CH ₃ O F F 511 nC ₃ H ₇ O F F 512 CH ₂ = CH F F 513 E-CH ₃ -CH = CH F F 514 CH ₂ = CH-O F F 515 CH ₂ = CH-CH ₂ O F F

Beispiele 516 bis 774Examples 516 to 774

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 10 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Y¹³ Y¹⁴ Y¹⁵ Y¹⁶ Phasen (T/°C) 516 CN H H H H H H 517 NCS H H H H H H 518 F H H H H H H 519 Cl H H H H H H 520 CF₃ H H H H H H 521 OCF₃ H H H H H H 522 CH₃ H H H H H H 523 CH₃O H H H H H H 524 CH₂=CH H H H H H H 525 CH₂=CH-O H H H H H H 526 CN F H H H H H 527 NCS F H H H H H 528 F F H H H H H 529 Cl F H H H H H 530 CF₃ F H H H H H 531 OCF₃ F H H H H H 532 CH₃ F H H H H H 533 CH₃O F H H H H H 534 CH₂=CH F H H H H H 535 CH₂=CH-O F H H H H H 536 CN H H F H H H 537 NCS H H F H H H 538 F H H F H H H 539 Cl H H F H H H 540 CF₃ H H F H H H 541 OCF₃ H H F H H H 542 CH₃ H H F H H H 543 CH₃O H H F H H H 544 CH₂=CH H H F H H H 545 CH₂=CH-O H H F H H H 546 CN H H H H F H 547 NCS H H H H F H 548 F H H H H F H 549 Cl H H H H F H 550 CF₃ H H H H F H 551 OCF₃ H H H H F H 552 CH₃ H H H H F H 553 CH₃O H H H H F H 554 CH₂=CH H H H H F H 555 CH₂=CH-O H H H H F H 556 CN F H F H H H 557 NCS F H F H H H 558 F F H F H H H 559 Cl F H F H H H 560 CF₃ F H F H H H 561 OCF₃ F H F H H H 562 CH₃ F H F H H H 563 CH₃O F H F H H H 564 CH₂=CH F H F H H H 565 CH₂=CH-O F H F H H H 566 CN F H H H F H 567 NCS F H H H F H 568 F F H H H F H 569 Cl F H H H F H 570 CF₃ F H H H F H 571 OCF₃ F H H H F H 572 CH₃ F H H H F H 573 CH₃O F H H H F H 574 CH₂=CH F H H H F H 575 CH₂=CH-O F H H H F H 576 CN H H F H F H 577 NCS H H F H F H 578 F H H F H F H 579 Cl H H F H F H 580 CF₃ H H F H F H 581 OCF₃ H H F H F H 582 CH₃ H H F H F H 583 CH₃O H H F H F H 584 CH₂=CH H H F H F H 585 CH₂=CH-O H H F H F H 586 CN F H F H F H 587 NCS F H F H F H 588 F F H F H F H 589 Cl F H F H F H 590 CF₃ F H F H F H 591 OCF₃ F H F H F H 592 CH₃ F H F H F H 593 CH₃O F H F H F H 594 CH₂=CH F H F H F H 595 CH₂=CH-O F H F H F H 10 CN F F H H H H 596 NCS F F H H H H 597 F F F H H H H 598 Cl F F H H H H 599 CF₃ F F H H H H 600 OCF₃ F F H H H H 601 CH₃ F F H H H H 602 CH₃O F F H H H H 603 CH₂=CH F F H H H H 604 CH₂=CH-O F F H H H H 605 CN H H F F H H 606 NCS H H F F H H 607 F H H F F H H 608 Cl H H F F H H 609 CF₃ H H F F H H 610 OCF₃ H H F F H H 611 CH₃ H H F F H H 612 CH₃O H H F F H H 613 CH₂=CH H H F F H H 614 CH₂=CH-O H H F F H H 615 CN H H H H F F 616 NCS H H H H F F 617 F H H H H F F 618 Cl H H H H F F 619 CF₃ H H H H F F 620 OCF₃ H H H H F F 621 CH₃ H H H H F F 622 CH₃O H H H H F F 623 CH₂=CH H H H H F F 624 CH₂=CH-O H H H H F F 625 CN F F F F H H 626 NCS F F F F H H 627 F F F F F H H 628 Cl F F F F H H 629 CF₃ F F F F H H 630 OCF₃ F F F F H H 631 CH₃ F F F F H H 632 CH₃O F F F F H H 633 CH₂=CH F F F F H H 634 CH₂=CH-O F F F F H H 635 CN F F H H F F 636 NCS F F H H F F 637 F F F H H F F 638 Cl F F H H F F 649 CF₃ F F H H F F 640 OCF₃ F F H H F F 641 CH₃ F F H H F F 642 CH₃O F F H H F F 643 CH₂=CH F F H H F F 644 CH₂=CH-O F F H H F F 645 CN H H F F F F 646 NCS H H F F F F 647 F H H F F F F 648 Cl H H F F F F 649 CF₃ H H F F F F 650 OCF₃ H H F F F F 651 CH₃ H H F F F F 652 CH₃O H H F F F F 653 CH₂=CH H H F F F F 654 CH₂=CH-O H H F F F F 655 CN F F F F F F 656 NCS F F F F F F 657 F F F F F F F 658 Cl F F F F F F 659 CF₃ F F F F F F 660 OCF₃ F F F F F F 661 CH₃ F F F F F F 662 CH₃O F F F F F F 663 CH₂=CH F F F F F F 664 CH₂=CH-O F F F F F F 665 CN F F F H H H 666 NCS F F F H H H 667 F F F F H H H 668 Cl F F F H H H 669 CF₃ F F F H H H 670 OCF₃ F F F H H H 671 CH₃ F F F H H H 672 CH₃O F F F H H H 673 CH₂=CH F F F H H H 674 CH₂=CH-O F F F H H H 675 CN F F H H H F 676 NCS F F H H F H 677 F F F H H F H 678 Cl F F H H F H 679 CF₃ F F H H F H 680 OCF₃ F F H H F H 681 CH₃ F F H H F H 682 CH₃O F F H H F H 683 CH₂=CH F F H H F H 684 CH₂=CH-O F F H H F H 685 CN F H F F H H 686 NCS F H F F H H 687 F F H F F H H 688 Cl F H F F H H 689 CF₃ F H F F H H 690 OCF₃ F H F F H H 691 CH₃ F H F F H H 692 CH₃O F H F F H H 693 CH₂=CH F H F F H H 694 CH₂=CH-O F H F F H H 695 CN H H F F F H 696 NCS H H F F F H 697 F H H F F F H 698 Cl H H F F F H 699 CF₃ H H F F F H 700 OCF₃ H H F F F H 701 CH₃ H H F F F H 702 CH₃O H H F F F H 703 CH₂=CH H H F F F H 704 CH₂=CH-O H H F F F H 705 CN F H H H F F 706 NCS F H H H F F 707 F F H H H F F 708 Cl F H H H F F 709 CF₃ F H H H F F 710 OCF₃ F H H H F F 711 CH₃ F H H H F F 712 CH₃O F H H H F F 713 CH₂=CH F H H H F F 714 CH₂=CH-O F H H H F F 715 CN H H F H F F 716 NCS H H F H F F 717 F H H F H F F 718 Cl H H F H F F 719 CF₃ H H F H F F 720 OCF₃ H H F H F F 721 CH₃ H H F H F F 722 CH₃O H H F H F F 723 CH₂=CH H H F H F F 724 CH₂=CH-O H H F H F F 725 CN F F F H F H 726 NCS F F F H F H 727 F F F F H F H 728 Cl F F F H F H 729 CF₃ F F F H F H 730 OCF₃ F F F H F H 731 CH₃ F F F H F H 732 CH₃O F F F H F H 733 CH₂=CH F F F H F H 734 CH₂=CH-O F F F H F H 735 CN F H F F F H 736 NCS F H F F F H 737 F F H F F F H 738 Cl F H F F F H 739 CF₃ F H F F F H 740 OCF₃ F H F F F H 741 CH₃ F H F F F H 742 CH₃O F H F F F H 743 CH₂=CH F H F F F H 744 CH₂=CH-O F H F F F H 745 CN F H F H F F 746 NCS F H F H F F 747 F F H F H F F 748 Cl F H F H F F 749 CF₃ F H F H F F 750 OCF₃ F H F H F F 751 CH₃ F H F H F F 752 CH₃O F H F H F F 753 CH₂=CH F H F H F F 754 CH₂=CH-O F H F H F F 765 CN F F F F F H 766 NCS F F F F F H 767 F F F F F F H 768 Cl F F F F F H 769 CF₃ F F F F F H 770 OCF₃ F F F F F H 771 CH₃ F F F F F H 772 CH₃O F F F F F H 773 CH₂=CH F F F F F H 774 CH₂=CH-O F F F F F H 775 CN F F F H F F 776 NCS F F F H F F 777 F F F F H F F 778 Cl F F F H F F 779 CF₃ F F F H F F 780 OCF₃ F F F H F F 781 CH₃ F F F H F F 782 CH₃O F F F H F F 783 CH₂=CH F F F H F F 784 CH₂=CH-O F F F H F F 785 CN F H F F F F 786 NCS F H F F F F 787 F F H F F F F 788 Cl F H F F F F 789 CF₃ F H F F F F 790 OCF₃ F H F F F F 791 CH₃ F H F F F F 792 CH₃O F H F F F F 793 CH₂=CH F H F F F F 794 CH₂=CH-O F H F F F F The following compounds are prepared analogously to example 10:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Y ¹³ Y ¹⁴ Y ¹⁵ Y ¹⁶ Phases (T / ° C) 516 CN H H H H H H 517 NCS H H H H H H 518 F H H H H H H 519 Cl H H H H H H 520 CF ₃ H H H H H H 521 OCF ₃ H H H H H H 522 CH ₃ H H H H H H 523 CH ₃ O H H H H H H 524 CH ₂ = CH H H H H H H 525 CH ₂ = CH-O H H H H H H 526 CN F H H H H H 527 NCS F H H H H H 528 F F H H H H H 529 Cl F H H H H H 530 CF ₃ F H H H H H 531 OCF ₃ F H H H H H 532 CH ₃ F H H H H H 533 CH ₃ O F H H H H H 534 CH ₂ = CH F H H H H H 535 CH ₂ = CH-O F H H H H H 536 CN H H F H H H 537 NCS H H F H H H 538 F H H F H H H 539 Cl H H F H H H 540 CF ₃ H H F H H H 541 OCF ₃ H H F H H H 542 CH ₃ H H F H H H 543 CH ₃ O H H F H H H 544 CH ₂ = CH H H F H H H 545 CH ₂ = CH-O H H F H H H 546 CN H H H H F H 547 NCS H H H H F H 548 F H H H H F H 549 Cl H H H H F H 550 CF ₃ H H H H F H 551 OCF ₃ H H H H F H 552 CH ₃ H H H H F H 553 CH ₃ O H H H H F H 554 CH ₂ = CH H H H H F H 555 CH ₂ = CH-O H H H H F H 556 CN F H F H H H 557 NCS F H F H H H 558 F F H F H H H 559 Cl F H F H H H 560 CF ₃ F H F H H H 561 OCF ₃ F H F H H H 562 CH ₃ F H F H H H 563 CH ₃ O F H F H H H 564 CH ₂ = CH F H F H H H 565 CH ₂ = CH-O F H F H H H 566 CN F H H H F H 567 NCS F H H H F H 568 F F H H H F H 569 Cl F H H H F H 570 CF ₃ F H H H F H 571 OCF ₃ F H H H F H 572 CH ₃ F H H H F H 573 CH ₃ O F H H H F H 574 CH ₂ = CH F H H H F H 575 CH ₂ = CH-O F H H H F H 576 CN H H F H F H 577 NCS H H F H F H 578 F H H F H F H 579 Cl H H F H F H 580 CF ₃ H H F H F H 581 OCF ₃ H H F H F H 582 CH ₃ H H F H F H 583 CH ₃ O H H F H F H 584 CH ₂ = CH H H F H F H 585 CH ₂ = CH-O H H F H F H 586 CN F H F H F H 587 NCS F H F H F H 588 F F H F H F H 589 Cl F H F H F H 590 CF ₃ F H F H F H 591 OCF ₃ F H F H F H 592 CH ₃ F H F H F H 593 CH ₃ O F H F H F H 594 CH ₂ = CH F H F H F H 595 CH ₂ = CH-O F H F H F H 10 CN F F H H H H 596 NCS F F H H H H 597 F F F H H H H 598 Cl F F H H H H 599 CF ₃ F F H H H H 600 OCF ₃ F F H H H H 601 CH ₃ F F H H H H 602 CH ₃ O F F H H H H 603 CH ₂ = CH F F H H H H 604 CH ₂ = CH-O F F H H H H 605 CN H H F F H H 606 NCS H H F F H H 607 F H H F F H H 608 Cl H H F F H H 609 CF ₃ H H F F H H 610 OCF ₃ H H F F H H 611 CH ₃ H H F F H H 612 CH ₃ O H H F F H H 613 CH ₂ = CH H H F F H H 614 CH ₂ = CH-O H H F F H H 615 CN H H H H F F 616 NCS H H H H F F 617 F H H H H F F 618 Cl H H H H F F 619 CF ₃ H H H H F F 620 OCF ₃ H H H H F F 621 CH ₃ H H H H F F 622 CH ₃ O H H H H F F 623 CH ₂ = CH H H H H F F 624 CH ₂ = CH-O H H H H F F 625 CN F F F F H H 626 NCS F F F F H H 627 F F F F F H H 628 Cl F F F F H H 629 CF ₃ F F F F H H 630 OCF ₃ F F F F H H 631 CH ₃ F F F F H H 632 CH ₃ O F F F F H H 633 CH ₂ = CH F F F F H H 634 CH ₂ = CH-O F F F F H H 635 CN F F H H F F 636 NCS F F H H F F 637 F F F H H F F 638 Cl F F H H F F 649 CF ₃ F F H H F F 640 OCF ₃ F F H H F F 641 CH ₃ F F H H F F 642 CH ₃ O F F H H F F 643 CH ₂ = CH F F H H F F 644 CH ₂ = CH-O F F H H F F 645 CN H H F F F F 646 NCS H H F F F F 647 F H H F F F F 648 Cl H H F F F F 649 CF ₃ H H F F F F 650 OCF ₃ H H F F F F 651 CH ₃ H H F F F F 652 CH ₃ O H H F F F F 653 CH ₂ = CH H H F F F F 654 CH ₂ = CH-O H H F F F F 655 CN F F F F F F 656 NCS F F F F F F 657 F F F F F F F 658 Cl F F F F F F 659 CF ₃ F F F F F F 660 OCF ₃ F F F F F F 661 CH ₃ F F F F F F 662 CH ₃ O F F F F F F 663 CH ₂ = CH F F F F F F 664 CH ₂ = CH-O F F F F F F 665 CN F F F H H H 666 NCS F F F H H H 667 F F F F H H H 668 Cl F F F H H H 669 CF ₃ F F F H H H 670 OCF ₃ F F F H H H 671 CH ₃ F F F H H H 672 CH ₃ O F F F H H H 673 CH ₂ = CH F F F H H H 674 CH ₂ = CH-O F F F H H H 675 CN F F H H H F 676 NCS F F H H F H 677 F F F H H F H 678 Cl F F H H F H 679 CF ₃ F F H H F H 680 OCF ₃ F F H H F H 681 CH ₃ F F H H F H 682 CH ₃ O F F H H F H 683 CH ₂ = CH F F H H F H 684 CH ₂ = CH-O F F H H F H 685 CN F H F F H H 686 NCS F H F F H H 687 F F H F F H H 688 Cl F H F F H H 689 CF ₃ F H F F H H 690 OCF ₃ F H F F H H 691 CH ₃ F H F F H H 692 CH ₃ O F H F F H H 693 CH ₂ = CH F H F F H H 694 CH ₂ = CH-O F H F F H H 695 CN H H F F F H 696 NCS H H F F F H 697 F H H F F F H 698 Cl H H F F F H 699 CF ₃ H H F F F H 700 OCF ₃ H H F F F H 701 CH ₃ H H F F F H 702 CH ₃ O H H F F F H 703 CH ₂ = CH H H F F F H 704 CH ₂ = CH-O H H F F F H 705 CN F H H H F F 706 NCS F H H H F F 707 F F H H H F F 708 Cl F H H H F F 709 CF ₃ F H H H F F 710 OCF ₃ F H H H F F 711 CH ₃ F H H H F F 712 CH ₃ O F H H H F F 713 CH ₂ = CH F H H H F F 714 CH ₂ = CH-O F H H H F F 715 CN H H F H F F 716 NCS H H F H F F 717 F H H F H F F 718 Cl H H F H F F 719 CF ₃ H H F H F F 720 OCF ₃ H H F H F F 721 CH ₃ H H F H F F 722 CH ₃ O H H F H F F 723 CH ₂ = CH H H F H F F 724 CH ₂ = CH-O H H F H F F 725 CN F F F H F H 726 NCS F F F H F H 727 F F F F H F H 728 Cl F F F H F H 729 CF ₃ F F F H F H 730 OCF ₃ F F F H F H 731 CH ₃ F F F H F H 732 CH ₃ O F F F H F H 733 CH ₂ = CH F F F H F H 734 CH ₂ = CH-O F F F H F H 735 CN F H F F F H 736 NCS F H F F F H 737 F F H F F F H 738 Cl F H F F F H 739 CF ₃ F H F F F H 740 OCF ₃ F H F F F H 741 CH ₃ F H F F F H 742 CH ₃ O F H F F F H 743 CH ₂ = CH F H F F F H 744 CH ₂ = CH-O F H F F F H 745 CN F H F H F F 746 NCS F H F H F F 747 F F H F H F F 748 Cl F H F H F F 749 CF ₃ F H F H F F 750 OCF ₃ F H F H F F 751 CH ₃ F H F H F F 752 CH ₃ O F H F H F F 753 CH ₂ = CH F H F H F F 754 CH ₂ = CH-O F H F H F F 765 CN F F F F F H 766 NCS F F F F F H 767 F F F F F F H 768 Cl F F F F F H 769 CF ₃ F F F F F H 770 OCF ₃ F F F F F H 771 CH ₃ F F F F F H 772 CH ₃ O F F F F F H 773 CH ₂ = CH F F F F F H 774 CH ₂ = CH-O F F F F F H 775 CN F F F H F F 776 NCS F F F H F F 777 F F F F H F F 778 Cl F F F H F F 779 CF ₃ F F F H F F 780 OCF ₃ F F F H F F 781 CH ₃ F F F H F F 782 CH ₃ O F F F H F F 783 CH ₂ = CH F F F H F F 784 CH ₂ = CH-O F F F H F F 785 CN F H F F F F 786 NCS F H F F F F 787 F F H F F F F 788 Cl F H F F F F 789 CF ₃ F H F F F F 790 OCF ₃ F H F F F F 791 CH ₃ F H F F F F 792 CH ₃ O F H F F F F 793 CH ₂ = CH F H F F F F 794 CH ₂ = CH-O F H F F F F

Beispiele 795 bis 854Examples 795 to 854

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 12 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Y¹³ Y¹⁴ Phasen (T/°C) 795 CN H H H H 796 NCS H H H H 797 F H H H H 798 Cl H H H H 799 CF₃ H H H H 800 OCF₃ H H H H 801 CH₃ H H H H 802 CH₃O H H H H 803 CH₂=CH H H H H 804 CH₂=CH-O H H H H 805 CN F H H H 806 NCS F H H H 807 F F H H H 808 Cl F H H H 809 CF₃ F H H H 810 OCF₃ F H H H 811 CH₃ F H H H 812 CH₃O F H H H 813 CH₂=CH F H H H 814 CH₂=CH-O F H H H 815 CN H H F H 816 NCS H H F H 817 F H H F H 818 Cl H H F H 819 CF₃ H H F H 820 OCF₃ H H F H 821 CH₃ H H F H 822 CH₃O H H F H 823 CH₂=CH H H F H 824 CH₂=CH-O H H F H 825 CN F H F H 826 NCS F H F H 827 F F H F H 828 Cl F H F H 829 CF₃ F H F H 830 OCF₃ F H F H 831 CH₃ F H F H 832 CH₃O F H F H 833 CH₂=CH F H F H 834 CH₂=CH-O F H F H 835 CN F F H H 836 NCS F F H H 837 F F F H H 838 Cl F F H H 839 CF₃ F F H H 840 OCF₃ F F H H 841 CH₃ F F H H 842 CH₃O F F H H 843 CH₂=CH F F H H 844 CH₂=CH-O F F H H 845 CN H H F F 846 NCS H H F F 847 F H H F F 848 Cl H H F F 849 CF₃ H H F F 840 OCF₃ H H F F 851 CH₃ H H F F 852 CH₃O H H F F 853 CH₂=CH H H F F 854 CH₂=CH-O H H F F 845 CN F F F H 846 NCS F F F H 847 F F F F H 848 Cl F F F H 849 CF₃ F F F H 850 OCF₃ F F F H 851 CH₃ F F F H 852 CH₃O F F F H 853 CH₂=CH F F F H 854 CH₂=CH-O F F F H 855 CN F H F F 856 NCS F H F F 857 F F H F F 858 Cl F H F F 859 CF₃ F H F F 860 OCF₃ F H F F 861 CH₃ F H F F 862 CH₃O F H F F 863 CH₂=CH F H F F 864 CH₂=CH-O F H F F 865 CN F F F F 866 NCS F F F F 867 F F F F F 868 Cl F F F F 869 CF₃ F F F F 860 OCF₃ F F F F 861 CH₃ F F F F 862 CH₃O F F F F 863 CH₂=CH F F F F 864 CH₂=CH-O F F F F The following compounds are prepared analogously to Example 12:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Y ¹³ Y ¹⁴ Phases (T / ° C) 795 CN H H H H 796 NCS H H H H 797 F H H H H 798 Cl H H H H 799 CF ₃ H H H H 800 OCF ₃ H H H H 801 CH ₃ H H H H 802 CH ₃ O H H H H 803 CH ₂ = CH H H H H 804 CH ₂ = CH-O H H H H 805 CN F H H H 806 NCS F H H H 807 F F H H H 808 Cl F H H H 809 CF ₃ F H H H 810 OCF ₃ F H H H 811 CH ₃ F H H H 812 CH ₃ O F H H H 813 CH ₂ = CH F H H H 814 CH ₂ = CH-O F H H H 815 CN H H F H 816 NCS H H F H 817 F H H F H 818 Cl H H F H 819 CF ₃ H H F H 820 OCF ₃ H H F H 821 CH ₃ H H F H 822 CH ₃ O H H F H 823 CH ₂ = CH H H F H 824 CH ₂ = CH-O H H F H 825 CN F H F H 826 NCS F H F H 827 F F H F H 828 Cl F H F H 829 CF ₃ F H F H 830 OCF ₃ F H F H 831 CH ₃ F H F H 832 CH ₃ O F H F H 833 CH ₂ = CH F H F H 834 CH ₂ = CH-O F H F H 835 CN F F H H 836 NCS F F H H 837 F F F H H 838 Cl F F H H 839 CF ₃ F F H H 840 OCF ₃ F F H H 841 CH ₃ F F H H 842 CH ₃ O F F H H 843 CH ₂ = CH F F H H 844 CH ₂ = CH-O F F H H 845 CN H H F F 846 NCS H H F F 847 F H H F F 848 Cl H H F F 849 CF ₃ H H F F 840 OCF ₃ H H F F 851 CH ₃ H H F F 852 CH ₃ O H H F F 853 CH ₂ = CH H H F F 854 CH ₂ = CH-O H H F F 845 CN F F F H 846 NCS F F F H 847 F F F F H 848 Cl F F F H 849 CF ₃ F F F H 850 OCF ₃ F F F H 851 CH ₃ F F F H 852 CH ₃ O F F F H 853 CH ₂ = CH F F F H 854 CH ₂ = CH-O F F F H 855 CN F H F F 856 NCS F H F F 857 F F H F F 858 Cl F H F F 859 CF ₃ F H F F 860 OCF ₃ F H F F 861 CH ₃ F H F F 862 CH ₃ O F H F F 863 CH ₂ = CH F H F F 864 CH ₂ = CH-O F H F F 865 CN F F F F 866 NCS F F F F 867 F F F F F 868 Cl F F F F 869 CF ₃ F F F F 860 OCF ₃ F F F F 861 CH ₃ F F F F 862 CH ₃ O F F F F 863 CH ₂ = CH F F F F 864 CH ₂ = CH-O F F F F

Beispiele 855 bis 934Examples 855 to 934

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 12 hergestellt:

Nr. R¹¹ L¹¹ L¹² L¹³ L¹⁴ Phasen (T/°C) 855 CN F H H H 856 NCS F H H H 857 F F H H H 858 Cl F H H H 859 CF₃ F H H H 860 OCF₃ F H H H 861 CH₃ F H H H 862 CH₃O F H H H 863 CH₂=CH F H H H 864 CH₂=CH-O F H H H 865 CN H H F H 866 NCS H H F H 867 F H H F H 868 Cl H H F H 869 CF₃ H H F H 870 OCF₃ H H F H 871 CH₃ H H F H 872 CH₃O H H F H 873 CH₂=CH H H F H 874 CH₂=CH-O H H F H 875 CN F H F H 876 NCS F H F H 877 F F H F H 878 Cl F H F H 879 CF₃ F H F H 880 OCF₃ F H F H 881 CH₃ F H F H 882 CH₃O F H F H 883 CH₂=CH F H F H 884 CH₂=CH-O F H F H 885 CN F F H H 886 NCS F F H H 887 F F F H H 888 Cl F F H H 889 CF₃ F F H H 890 OCF₃ F F H H 891 CH₃ F F H H 892 CH₃O F F H H 893 CH₂=CH F F H H 894 CH₂=CH-O F F H H 895 CN H H F F 896 NCS H H F F 897 F H H F F 898 Cl H H F F 899 CF₃ H H F F 900 OCF₃ H H F F 901 CH₃ H H F F 902 CH₃O H H F F 903 CH₂=CH H H F F 904 CH₂=CH-O H H F F 905 CN F F F H 906 NCS F F F H 907 F F F F H 908 Cl F F F H 909 CF₃ F F F H 910 OCF₃ F F F H 911 CH₃ F F F H 912 CH₃O F F F H 913 CH₂=CH F F F H 914 CH₂=CH-O F F F H 915 CN F H F F 916 NCS F H F F 917 F F H F F 918 Cl F H F F 919 CF₃ F H F F 920 OCF₃ F H F F 921 CH₃ F H F F 922 CH₃O F H F F 923 CH₂=CH F H F F 924 CH₂=CH-O F H F F 925 CN F F F F 926 NCS F F F F 927 F F F F F 928 Cl F F F F 929 CF₃ F F F F 930 OCF₃ F F F F 931 CH₃ F F F F 932 CH₃O F F F F 933 CH₂=CH F F F F 934 CH₂=CH-O F F F F The following compounds are prepared analogously to Example 12:

No. R ¹¹ L ¹¹ L ¹² L ¹³ L ¹⁴ Phases (T / ° C) 855 CN F H H H 856 NCS F H H H 857 F F H H H 858 Cl F H H H 859 CF ₃ F H H H 860 OCF ₃ F H H H 861 CH ₃ F H H H 862 CH ₃ O F H H H 863 CH ₂ = CH F H H H 864 CH ₂ = CH-O F H H H 865 CN H H F H 866 NCS H H F H 867 F H H F H 868 Cl H H F H 869 CF ₃ H H F H 870 OCF ₃ H H F H 871 CH ₃ H H F H 872 CH ₃ O H H F H 873 CH ₂ = CH H H F H 874 CH ₂ = CH-O H H F H 875 CN F H F H 876 NCS F H F H 877 F F H F H 878 Cl F H F H 879 CF ₃ F H F H 880 OCF ₃ F H F H 881 CH ₃ F H F H 882 CH ₃ O F H F H 883 CH ₂ = CH F H F H 884 CH ₂ = CH-O F H F H 885 CN F F H H 886 NCS F F H H 887 F F F H H 888 Cl F F H H 889 CF ₃ F F H H 890 OCF ₃ F F H H 891 CH ₃ F F H H 892 CH ₃ O F F H H 893 CH ₂ = CH F F H H 894 CH ₂ = CH-O F F H H 895 CN H H F F 896 NCS H H F F 897 F H H F F 898 Cl H H F F 899 CF ₃ H H F F 900 OCF ₃ H H F F 901 CH ₃ H H F F 902 CH ₃ O H H F F 903 CH ₂ = CH H H F F 904 CH ₂ = CH-O H H F F 905 CN F F F H 906 NCS F F F H 907 F F F F H 908 Cl F F F H 909 CF ₃ F F F H 910 OCF ₃ F F F H 911 CH ₃ F F F H 912 CH ₃ O F F F H 913 CH ₂ = CH F F F H 914 CH ₂ = CH-O F F F H 915 CN F H F F 916 NCS F H F F 917 F F H F F 918 Cl F H F F 919 CF ₃ F H F F 920 OCF ₃ F H F F 921 CH ₃ F H F F 922 CH ₃ O F H F F 923 CH ₂ = CH F H F F 924 CH ₂ = CH-O F H F F 925 CN F F F F 926 NCS F F F F 927 F F F F F 928 Cl F F F F 929 CF ₃ F F F F 930 OCF ₃ F F F F 931 CH ₃ F F F F 932 CH ₃ O F F F F 933 CH ₂ = CH F F F F 934 CH ₂ = CH-O F F F F

Beispiele 935 bis 1023Examples 935 to 1023

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 13 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Y¹³ Y¹⁴ Phasen (T/°C) 13 CN H H H H 935 NCS H H H H 936 F H H H H 937 Cl H H H H 938 CF₃ H H H H 939 OCF₃ H H H H 940 CH₃ H H H H 941 CH₃O H H H H 942 CH₂=CH H H H H 943 CH₂=CH-O H H H H 944 CN F H H H 945 NCS F H H H 946 F F H H H 947 Cl F H H H 948 CF₃ F H H H 949 OCF₃ F H H H 950 CH₃ F H H H 951 CH₃O F H H H 952 CH₂=CH F H H H 953 CH₂=CH-O F H H H 954 CN H H F H 955 NCS H H F H 956 F H H F H 957 Cl H H F H 958 CF₃ H H F H 959 OCF₃ H H F H 960 CH₃ H H F H 961 CH₃O H H F H 962 CH₂=CH H H F H 963 CH₂=CH-O H H F H 964 CN F H F H 965 NCS F H F H 966 F F H F H 967 Cl F H F H 968 CF₃ F H F H 969 OCF₃ F H F H 970 CH₃ F H F H 971 CH₃O F H F H 972 CH₂=CH F H F H 973 CH₂=CH-O F H F H 974 CN F F H H 975 NCS F F H H 976 F F F H H 977 Cl F F H H 978 CF₃ F F H H 979 OCF₃ F F H H 980 CH₃ F F H H 981 CH₃O F F H H 982 CH=CH F F H H 983 CH₂=CH-O F F H H 984 CN H H F F 985 NCS H H F F 986 F H H F F 987 Cl H H F F 988 CF₃ H H F F 989 OCF₃ H H F F 990 CH₃ H H F F 991 CH₃O H H F F 992 CH₂=CH H H F F 993 CH₂=CH-O H H F F 994 CN F F F H 995 NCS F F F H 996 F F F F H 997 Cl F F F H 998 CF₃ F F F H 999 OCF₃ F F F H 1000 CH₃ F F F H 1001 CH₃O F F F H 1002 CH₂=CH F F F H 1003 CH₂=CH-O F F F H 1004 CN F H F F 1005 NCS F H F F 1006 F F H F F 1007 Cl F H F F 1008 CF₃ F H F F 1009 OCF₃ F H F F 1010 CH₃ F H F F 1011 CH₃O F H F F 1012 CH₂=CH F H F F 1013 CH₂=CH-O F H F F 1014 CN F F F F 1015 NCS F F F F 1016 F F F F F 1017 Cl F F F F 1018 CF₃ F F F F 1019 OCF₃ F F F F 1020 CH₃ F F F F 1021 CH₃O F F F F 1022 CH₂=CH F F F F 1023 CH₂=CH-O F F F F The following compounds are prepared analogously to Example 13:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Y ¹³ Y ¹⁴ Phases (T / ° C) 13 CN H H H H 935 NCS H H H H 936 F H H H H 937 Cl H H H H 938 CF ₃ H H H H 939 OCF ₃ H H H H 940 CH ₃ H H H H 941 CH ₃ O H H H H 942 CH ₂ = CH H H H H 943 CH ₂ = CH-O H H H H 944 CN F H H H 945 NCS F H H H 946 F F H H H 947 Cl F H H H 948 CF ₃ F H H H 949 OCF ₃ F H H H 950 CH ₃ F H H H 951 CH ₃ O F H H H 952 CH ₂ = CH F H H H 953 CH ₂ = CH-O F H H H 954 CN H H F H 955 NCS H H F H 956 F H H F H 957 Cl H H F H 958 CF ₃ H H F H 959 OCF ₃ H H F H 960 CH ₃ H H F H 961 CH ₃ O H H F H 962 CH ₂ = CH H H F H 963 CH ₂ = CH-O H H F H 964 CN F H F H 965 NCS F H F H 966 F F H F H 967 Cl F H F H 968 CF ₃ F H F H 969 OCF ₃ F H F H 970 CH ₃ F H F H 971 CH ₃ O F H F H 972 CH ₂ = CH F H F H 973 CH ₂ = CH-O F H F H 974 CN F F H H 975 NCS F F H H 976 F F F H H 977 Cl F F H H 978 CF ₃ F F H H 979 OCF ₃ F F H H 980 CH ₃ F F H H 981 CH ₃ O F F H H 982 CH = CH F F H H 983 CH ₂ = CH-O F F H H 984 CN H H F F 985 NCS H H F F 986 F H H F F 987 Cl H H F F 988 CF ₃ H H F F 989 OCF ₃ H H F F 990 CH ₃ H H F F 991 CH ₃ O H H F F 992 CH ₂ = CH H H F F 993 CH ₂ = CH-O H H F F 994 CN F F F H 995 NCS F F F H 996 F F F F H 997 Cl F F F H 998 CF ₃ F F F H 999 OCF ₃ F F F H 1000 CH ₃ F F F H 1001 CH ₃ O F F F H 1002 CH ₂ = CH F F F H 1003 CH ₂ = CH-O F F F H 1004 CN F H F F 1005 NCS F H F F 1006 F F H F F 1007 Cl F H F F 1008 CF ₃ F H F F 1009 OCF ₃ F H F F 1010 CH ₃ F H F F 1011 CH ₃ O F H F F 1012 CH ₂ = CH F H F F 1013 CH ₂ = CH-O F H F F 1014 CN F F F F 1015 NCS F F F F 1016 F F F F F 1017 Cl F F F F 1018 CF ₃ F F F F 1019 OCF ₃ F F F F 1020 CH ₃ F F F F 1021 CH ₃ O F F F F 1022 CH ₂ = CH F F F F 1023 CH ₂ = CH-O F F F F

Beispiele 1024 bis 1122Examples 1024 to 1122

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 14 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Y¹³ Y¹⁴ Phasen (T/°C) 14 CN H H H H K 182 I 1024 NCS H H H H 1025 F H H H H 1026 Cl H H H H 1027 CF₃ H H H H 1028 OCF₃ H H H H 1029 CH₃ H H H H 1030 CH₃O H H H H 1031 CH₂=CH H H H H 1032 CH₂=CH-O H H H H 1033 CN F H H H 1034 NCS F H H H 1035 F F H H H 1036 Cl F H H H 1037 CF₃ F H H H 1038 OCF₃ F H H H 1039 CH₃ F H H H 1040 CH₃O F H H H 1041 CH₂=CH F H H H 1042 CH₂=CH-O F H H H 1043 CN H H F H 1044 NCS H H F H 1045 F H H F H 1046 Cl H H F H 1047 CF₃ H H F H 1048 OCF₃ H H F H 1049 CH₃ H H F H 1050 CH₃O H H F H 1051 CH₂=CH H H F H 1052 CH₂=CH-O H H F H 1053 CN F H F H 1054 NCS F H F H 1055 F F H F H 1056 Cl F H F H 1057 CF₃ F H F H 1058 OCF₃ F H F H 1059 CH₃ F H F H 1060 CH₃O F H F H 1061 CH₂=CH F H F H 1062 CH₂=CH-O F H F H 1063 CN F F H H 1064 NCS F F H H 1065 F F F H H 1066 Cl F F H H 1067 CF₃ F F H H 1068 OCF₃ F F H H 1069 CH₃ F F H H 1070 CH₃O F F H H 1071 CH₂=CH F F H H 1072 CH₂=CH-O F F H H 1073 CN H H F F 1074 NCS H H F F 1075 F H H F F 1076 Cl H H F F 1077 CF₃ H H F F 1078 OCF₃ H H F F 1079 CH₃ H H F F 1080 CH₃O H H F F 1081 CH₂=CH H H F F 1082 CH₂=CH-O H H F F 1083 CN F F F H 1084 NCS F F F H 1085 F F F F H 1086 Cl F F F H 1087 CF₃ F F F H 1088 OCF₃ F F F H 1089 CH₃ F F F H 1090 CH₃O F F F H 1091 CH₂=CH F F F H 1092 CH₂=CH-O F F F H 1093 CN F H F F 1094 NCS F H F F 1095 F F H F F 1096 Cl F H F F 1097 CF₃ F H F F 1098 OCF₃ F H F F 1099 CH₃ F H F F 1100 CH₃O F H F F 1101 CH₂=CH F H F F 1102 CH₂=CH-O F H F F 1103 CN F F F F 1104 NCS F F F F 1105 F F F F F 1106 Cl F F F F 1107 CF₃ F F F F 1108 OCF₃ F F F F 1109 CH₃ F F F F 1120 CH₃O F F F F 1121 CH₂=CH F F F F 1122 CH₂=CH-O F F F F The following compounds are prepared analogously to Example 14:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Y ¹³ Y ¹⁴ Phases (T / ° C) 14 CN H H H H K 182 I 1024 NCS H H H H 1025 F H H H H 1026 Cl H H H H 1027 CF ₃ H H H H 1028 OCF ₃ H H H H 1029 CH ₃ H H H H 1030 CH ₃ O H H H H 1031 CH ₂ = CH H H H H 1032 CH ₂ = CH-O H H H H 1033 CN F H H H 1034 NCS F H H H 1035 F F H H H 1036 Cl F H H H 1037 CF ₃ F H H H 1038 OCF ₃ F H H H 1039 CH ₃ F H H H 1040 CH ₃ O F H H H 1041 CH ₂ = CH F H H H 1042 CH ₂ = CH-O F H H H 1043 CN H H F H 1044 NCS H H F H 1045 F H H F H 1046 Cl H H F H 1047 CF ₃ H H F H 1048 OCF ₃ H H F H 1049 CH ₃ H H F H 1050 CH ₃ O H H F H 1051 CH ₂ = CH H H F H 1052 CH ₂ = CH-O H H F H 1053 CN F H F H 1054 NCS F H F H 1055 F F H F H 1056 Cl F H F H 1057 CF ₃ F H F H 1058 OCF ₃ F H F H 1059 CH ₃ F H F H 1060 CH ₃ O F H F H 1061 CH ₂ = CH F H F H 1062 CH ₂ = CH-O F H F H 1063 CN F F H H 1064 NCS F F H H 1065 F F F H H 1066 Cl F F H H 1067 CF ₃ F F H H 1068 OCF ₃ F F H H 1069 CH ₃ F F H H 1070 CH ₃ O F F H H 1071 CH ₂ = CH F F H H 1072 CH ₂ = CH-O F F H H 1073 CN H H F F 1074 NCS H H F F 1075 F H H F F 1076 Cl H H F F 1077 CF ₃ H H F F 1078 OCF ₃ H H F F 1079 CH ₃ H H F F 1080 CH ₃ O H H F F 1081 CH ₂ = CH H H F F 1082 CH ₂ = CH-O H H F F 1083 CN F F F H 1084 NCS F F F H 1085 F F F F H 1086 Cl F F F H 1087 CF ₃ F F F H 1088 OCF ₃ F F F H 1089 CH ₃ F F F H 1090 CH ₃ O F F F H 1091 CH ₂ = CH F F F H 1092 CH ₂ = CH-O F F F H 1093 CN F H F F 1094 NCS F H F F 1095 F F H F F 1096 Cl F H F F 1097 CF ₃ F H F F 1098 OCF ₃ F H F F 1099 CH ₃ F H F F 1100 CH ₃ O F H F F 1101 CH ₂ = CH F H F F 1102 CH ₂ = CH-O F H F F 1103 CN F F F F 1104 NCS F F F F 1105 F F F F F 1106 Cl F F F F 1107 CF ₃ F F F F 1108 OCF ₃ F F F F 1109 CH ₃ F F F F 1120 CH ₃ O F F F F 1121 CH ₂ = CH F F F F 1122 CH ₂ = CH-O F F F F

Beispiele 1123 bis 1210Examples 1123 to 1210

Die folgenden Verbindungen werden analog zu den Beispielen 15 und 16 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Y¹³ Y¹⁴ Phasen (T/°C) 15 CN H H H H K 182 I 1123 NCS H H H H 1124 F H H H H 1125 Cl H H H H 1126 CF₃ H H H H 1127 OCF₃ H H H H 1128 CH₃ H H H H 1129 CH₃O H H H H 1130 CH₂=CH H H H H 1131 CH₂=CH-O H H H H 1132 CN F H H H 1133 NCS F H H H 1134 F F H H H 1135 Cl F H H H 1136 CF₃ F H H H 1137 OCF₃ F H H H 1138 CH₃ F H H H 1139 CH₃O F H H H 1140 CH₂=CH F H H H 1141 CH₂=CH-O F H H H 1142 CN H H F H 1143 NCS H H F H 16 F H H F H 1144 Cl H H F H 1145 CF₃ H H F H 1146 OCF₃ H H F H 1147 CH₃ H H F H 1148 CH₃O H H F H 1149 CH₂=CH H H F H 1150 CH₂=CH-O H H F H 1151 CN F H F H 1152 NCS F H F H 1153 F F H F H 1154 Cl F H F H 1155 CF₃ F H F H 1156 OCF₃ F H F H 1157 CH₃ F H F H 1158 CH₃O F H F H 1159 CH₂=CH F H F H 1160 CH₂=CH-O F H F H 1161 CN F F H H 1162 NCS F F H H 1163 F F F H H 1164 Cl F F H H 1165 CF₃ F F H H 1166 OCF₃ F F H H 1167 CH₃ F F H H 1168 CH₃O F F H H 1169 CH₂=CH F F H H 1170 CH₂=CH-O F F H H 1171 CN H H F F 1172 NCS H H F F 1173 F H H F F 1174 Cl H H F F 1175 CF₃ H H F F 1176 OCF₃ H H F F 1177 CH₃ H H F F 1178 CH₃O H H F F 1179 CH₂=CH H H F F 1180 CH₂=CH-O H H F F 1181 CN F F F H 1182 NCS F F F H 1183 F F F F H 1184 Cl F F F H 1185 CF₃ F F F H 1186 OCF₃ F F F H 1187 CH₃ F F F H 1188 CH₃O F F F H 1189 CH₂=CH F F F H 1190 CH₂=CH-O F F F H 1191 CN F H F F 1192 NCS F H F F 1193 F F H F F 1194 Cl F H F F 1195 CF₃ F H F F 1196 OCF₃ F H F F 1197 CH₃ F H F F 1198 CH₃O F H F F 1199 CH₂=CH F H F F 1200 OH₂=CH-O F H F F 1201 CN F F F F 1202 NCS F F F F 1203 F F F F F 1204 Cl F F F F 1205 CF₃ F F F F 1206 OCF₃ F F F F 1207 CH₃ F F F F 1208 CH₃O F F F F 1209 CH₂=CH F F F F 1210 CH₂=CH-O F F F F The following compounds are prepared analogously to Examples 15 and 16:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Y ¹³ Y ¹⁴ Phases (T / ° C) 15 CN H H H H K 182 I 1123 NCS H H H H 1124 F H H H H 1125 Cl H H H H 1126 CF ₃ H H H H 1127 OCF ₃ H H H H 1128 CH ₃ H H H H 1129 CH ₃ O H H H H 1130 CH ₂ = CH H H H H 1131 CH ₂ = CH-O H H H H 1132 CN F H H H 1133 NCS F H H H 1134 F F H H H 1135 Cl F H H H 1136 CF ₃ F H H H 1137 OCF ₃ F H H H 1138 CH ₃ F H H H 1139 CH ₃ O F H H H 1140 CH ₂ = CH F H H H 1141 CH ₂ = CH-O F H H H 1142 CN H H F H 1143 NCS H H F H 16 F H H F H 1144 Cl H H F H 1145 CF ₃ H H F H 1146 OCF ₃ H H F H 1147 CH ₃ H H F H 1148 CH ₃ O H H F H 1149 CH ₂ = CH H H F H 1150 CH ₂ = CH-O H H F H 1151 CN F H F H 1152 NCS F H F H 1153 F F H F H 1154 Cl F H F H 1155 CF ₃ F H F H 1156 OCF ₃ F H F H 1157 CH ₃ F H F H 1158 CH ₃ O F H F H 1159 CH ₂ = CH F H F H 1160 CH ₂ = CH-O F H F H 1161 CN F F H H 1162 NCS F F H H 1163 F F F H H 1164 Cl F F H H 1165 CF ₃ F F H H 1166 OCF ₃ F F H H 1167 CH ₃ F F H H 1168 CH ₃ O F F H H 1169 CH ₂ = CH F F H H 1170 CH ₂ = CH-O F F H H 1171 CN H H F F 1172 NCS H H F F 1173 F H H F F 1174 Cl H H F F 1175 CF ₃ H H F F 1176 OCF ₃ H H F F 1177 CH ₃ H H F F 1178 CH ₃ O H H F F 1179 CH ₂ = CH H H F F 1180 CH ₂ = CH-O H H F F 1181 CN F F F H 1182 NCS F F F H 1183 F F F F H 1184 Cl F F F H 1185 CF ₃ F F F H 1186 OCF ₃ F F F H 1187 CH ₃ F F F H 1188 CH ₃ O F F F H 1189 CH ₂ = CH F F F H 1190 CH ₂ = CH-O F F F H 1191 CN F H F F 1192 NCS F H F F 1193 F F H F F 1194 Cl F H F F 1195 CF ₃ F H F F 1196 OCF ₃ F H F F 1197 CH ₃ F H F F 1198 CH ₃ O F H F F 1199 CH ₂ = CH F H F F 1200 OH ₂ = CH-O F H F F 1201 CN F F F F 1202 NCS F F F F 1203 F F F F F 1204 Cl F F F F 1205 CF ₃ F F F F 1206 OCF ₃ F F F F 1207 CH ₃ F F F F 1208 CH ₃ O F F F F 1209 CH ₂ = CH F F F F 1210 CH ₂ = CH-O F F F F

Beispiele 1211 bis 1299Examples 1211 to 1299

Die folgenden Verbindungen werden analog zu Beispiel 17 hergestellt:

Nr. R¹¹ Y¹¹ Y¹² Y¹³ Y¹⁴ Phasen (T/°C) 17 CN H H H H K 111 I 1211 NCS H H H H 1212 F H H H H 1213 Cl H H H H 1214 CF₃ H H H H 1215 OCF₃ H H H H 1216 CH₃ H H H H 1217 CH₃O H H H H 1218 CH₂=CH H H H H 1219 CH₂=CH-O H H H H 1220 CN F H H H 1221 NCS F H H H 1222 F F H H H 1223 Cl F H H H 1224 CF₃ F H H H 1225 OCF₃ F H H H 1226 CH₃ F H H H 1227 CH₃O F H H H 1228 CH₂=CH F H H H 1229 CH₂=CH-O F H H H 1230 CN H H F H 1231 NCS H H F H 1232 F H H F H 1233 Cl H H F H 1234 CF₃ H H F H 1235 OCF₃ H H F H 1236 CH₃ H H F H 1237 CH₃O H H F H 1238 CH₂=CH H H F H 1239 CH₂=CH-O H H F H 1240 CN F H F H 1241 NCS F H F H 1242 F F H F H 1243 Cl F H F H 1244 CF₃ F H F H 1245 OCF₃ F H F H 1246 CH₃ F H F H 1247 CH₃O F H F H 1248 CH₂=CH F H F H 1249 CH₂=CH-O F H F H 1250 CN F F H H 1251 NCS F F H H 1252 F F F H H 1253 Cl F F H H 1254 CF₃ F F H H 1255 OCF₃ F F H H 1256 CH₃ F F H H 1257 CH₃O F F H H 1258 CH₂=CH F F H H 1259 CH₂=CH-O F F H H 1260 CN H H F F 1261 NCS H H F F 1262 F H H F F 1263 Cl H H F F 1264 CF₃ H H F F 1265 OCF₃ H H F F 1266 CH₃ H H F F 1267 CH₃O H H F F 1268 CH₂=CH H H F F 1269 CH₂=CH-O H H F F 1270 CN F F F H 1271 NCS F F F H 1272 F F F F H 1273 Cl F F F H 1274 CF₃ F F F H 1275 OCF₃ F F F H 1276 CH₃ F F F H 1277 CH₃O F F F H 1278 CH₂=CH F F F H 1279 CH₂=CH-O F F F H 1280 CN F H F F 1281 NCS F H F F 1282 F F H F F 1283 Cl F H F F 1284 CF₃ F H F F 1285 OCF₃ F H F F 1286 CH₃ F H F F 1287 CH₃O F H F F 1288 CH₂=CH F H F F 1289 CH₂=CH-O F H F F 1290 CN F F F F 1291 NCS F F F F 1292 F F F F F 1293 Cl F F F F 1294 CF₃ F F F F 1295 OCF₃ F F F F 1296 CH₃ F F F F 1297 CH₃O F F F F 1298 CH₂=CH F F F F 1299 CH₂=CH-O F F F F The following compounds are prepared analogously to Example 17:

No. R ¹¹ Y ¹¹ Y ¹² Y ¹³ Y ¹⁴ Phases (T / ° C) 17 CN H H H H K 111 I 1211 NCS H H H H 1212 F H H H H 1213 Cl H H H H 1214 CF ₃ H H H H 1215 OCF ₃ H H H H 1216 CH ₃ H H H H 1217 CH ₃ O H H H H 1218 CH ₂ = CH H H H H 1219 CH ₂ = CH-O H H H H 1220 CN F H H H 1221 NCS F H H H 1222 F F H H H 1223 Cl F H H H 1224 CF ₃ F H H H 1225 OCF ₃ F H H H 1226 CH ₃ F H H H 1227 CH ₃ O F H H H 1228 CH ₂ = CH F H H H 1229 CH ₂ = CH-O F H H H 1230 CN H H F H 1231 NCS H H F H 1232 F H H F H 1233 Cl H H F H 1234 CF ₃ H H F H 1235 OCF ₃ H H F H 1236 CH ₃ H H F H 1237 CH ₃ O H H F H 1238 CH ₂ = CH H H F H 1239 CH ₂ = CH-O H H F H 1240 CN F H F H 1241 NCS F H F H 1242 F F H F H 1243 Cl F H F H 1244 CF ₃ F H F H 1245 OCF ₃ F H F H 1246 CH ₃ F H F H 1247 CH ₃ O F H F H 1248 CH ₂ = CH F H F H 1249 CH ₂ = CH-O F H F H 1250 CN F F H H 1251 NCS F F H H 1252 F F F H H 1253 Cl F F H H 1254 CF ₃ F F H H 1255 OCF ₃ F F H H 1256 CH ₃ F F H H 1257 CH ₃ O F F H H 1258 CH ₂ = CH F F H H 1259 CH ₂ = CH-O F F H H 1260 CN H H F F 1261 NCS H H F F 1262 F H H F F 1263 Cl H H F F 1264 CF ₃ H H F F 1265 OCF ₃ H H F F 1266 CH ₃ H H F F 1267 CH ₃ O H H F F 1268 CH ₂ = CH H H F F 1269 CH ₂ = CH-O H H F F 1270 CN F F F H 1271 NCS F F F H 1272 F F F F H 1273 Cl F F F H 1274 CF ₃ F F F H 1275 OCF ₃ F F F H 1276 CH ₃ F F F H 1277 CH ₃ O F F F H 1278 CH ₂ = CH F F F H 1279 CH ₂ = CH-O F F F H 1280 CN F H F F 1281 NCS F H F F 1282 F F H F F 1283 Cl F H F F 1284 CF ₃ F H F F 1285 OCF ₃ F H F F 1286 CH ₃ F H F F 1287 CH ₃ O F H F F 1288 CH ₂ = CH F H F F 1289 CH ₂ = CH-O F H F F 1290 CN F F F F 1291 NCS F F F F 1292 F F F F F 1293 Cl F F F F 1294 CF ₃ F F F F 1295 OCF ₃ F F F F 1296 CH ₃ F F F F 1297 CH ₃ O F F F F 1298 CH ₂ = CH F F F F 1299 CH ₂ = CH-O F F F F

Beispiel 1300Example 1300

Die folgende Verbindung wird analog zu Beispiel 1 hergestellt

The following compound is prepared analogously to Example 1

Beispiel 1301Example 1301

Die folgende Verbindung wird analog zu Beispiel 1 hergestellt

The following compound is prepared analogously to Example 1

VergleichsanwendungsbeispielComparative Application Example

5% des chiralen Mittels R-5011 wurden in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in Tabelle 1 unten angegeben gelöst.5% of the chiral agent R-5011 were in the achiral liquid crystal mixture M-0 with the composition and properties as in Table 1 solved below.

Die erhaltene Mischung CM wurde in eine elektrooptische Testzelle mit interdigitalen Elektroden auf einer Substratseite gefüllt. Die Elektrodenbreite betrug 10 μm, der Abstand zwischen benachbarten Elektroden 10 μm und die Schichtdicke ebenfalls 10 μm. Diese Testzelle wurde zwischen gekreuzten Polarisatoren elektrooptisch beurteilt.The obtained mixture CM was in an electro-optical test cell with filled interdigital electrodes on a substrate side. The electrode width was 10 μm, the distance between adjacent electrodes 10 microns and the layer thickness also 10 μm. This test cell was placed between crossed polarizers electro-optically assessed.

Bei niedrigen Temperaturen wies die gefüllte Zelle die typische Textur einer chiralen nematischen Mischung auf, mit einer optischen Durchlässigkeit zwischen gekreuzten Polarisatoren ohne angelegte Spannung. Beim Erhitzen war die Mischung bei einer Temperatur von 36°C (T₁) optisch isotrop, also dunkel zwischen den gekreuzten Polarisatoren. Dies gab den Übergang von der chiralen nematischen Phase in die blaue Phase bei 36°C an. Tabelle 1: Zusammensetzung und Eigenschaften der Wirtsmischung M-0 Verbindung Abkürzung Konzentration/Massen-% Physikalische Eigenschaften GZU-3A-N 15,0 T(N,I) = 56,5°C GZU-4A-N 15,0 GZU-4O-N 15,0 Δn (20°C, 589 nm) = 0,164 UZU-3A-N 8,0 CUZU-2-N 9,0 CUZU-3-N 9,0 CUZU-4-N 9,0 HP-3N.F 6,0 HP-4N.F 6,0 HP-5N.F 8,0 Σ 100,0 At low temperatures, the filled cell exhibited the typical texture of a chiral nematic mixture, with optical transmission between crossed polarizers without applied voltage. When heated, the mixture was optically isotropic at a temperature of 36 ° C (T ₁ ), that is, dark between the crossed polarizers. This indicated the transition from the chiral nematic phase to the blue phase at 36 ° C. Table 1: Composition and properties of the host mixture M-0 Connection abbreviation Concentration / mass% Physical Properties GZU-3A-N 15.0 T (N, I) = 56.5 ° C GZU-4A-N 15.0 GZU-4O-N 15.0 Δn (20 ° C, 589 nm) = 0.164 UZU-3A-N 8.0 CUZU-2-N 9.0 CUZU-3-N 9.0 CUZU-4-N 9.0 HP 3N.F 6.0 HP 4N.F 6.0 HP 5N.F 8.0 Σ 100.0

Bis zu einer Temperatur von 43°C (T₂) zeigte die Zelle einen deutlichen elektrooptischen Effekt unter einer angelegten Spannung, z. B. bei 38°C, wobei Anlegen einer Spannung von 46 V zu einem Maximum der optischen Durchlässigkeit führte. Bei einer Temperatur von 43°C begann die Spannung, die für einen sichtbaren elektrooptischen Effekt erforderlich war, stark zuzunehmen, was den Übergang von der blauen Phase in die isotrope Phase bei dieser Temperatur angab.Up to a temperature of 43 ° C (T ₂ ), the cell exhibited a marked electro-optic effect under an applied voltage, e.g. B. at 38 ° C, applying a voltage of 46 V resulted in a maximum of the optical transmission. At a temperature of 43 ° C, the voltage required for a visible electro-optic effect began to increase sharply, indicating the transition from the blue phase to the isotropic phase at that temperature.

Der Temperaturbereich (ΔT(BP)), in dem die Mischung elektrooptisch in der blauen Phase eingesetzt werden kann, wurde als der Bereich von 36°C bis 43°C identifiziert, war also 7° breit (= T₂ – T₁ = 43°C – 36°C). Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 unten aufgeführt. Tabelle 2: Anw.-Bsp. # V.A.B. 1 2 3 4 5 Mischung # CM M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 Verb. aus Bsp. # keine 1 2 3 4 5 Konz. der Verb./% keine 10 10 10 10 10 Ausdehnung der blauen Phase T₂/°C 43,0 33,0 12,0 9,0 32,5 10,1 T₁/°C 36,0 25,8 –1,2 –0,7 24,0 –6,7 ΔT(BP)/° 7,0 7,2 13,2 9,7 8,5 16,8 Charakteristische Spannung T_op./°C 38,0 27,8 0,8 1,3 26 –4,7 V_max/V 46,0 43,2 43,0 46,6 40,5 52,5 The temperature range (ΔT (BP)) in which the mixture can be used electro-optically in the blue phase was identified as the range of 36 ° C to 43 ° C, ie 7 ° wide (= T ₂ -T ₁ = 43 ° C - 36 ° C). The results are shown in Table 2 below. Table 2: Set User Ex. # VAB 1 2 3 4 5 Mixture # CM M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 Verb from Ex. # none 1 2 3 4 5 Conc. Of the Verb./% none 10 10 10 10 10 Extension of the blue phase T ₂ / ° C 43.0 33.0 12.0 9.0 32.5 10.1 T ₁ / ° C 36.0 25.8 -1.2 -0.7 24.0 -6.7 .DELTA.T (BP) / ° 7.0 7.2 13.2 9.7 8.5 16.8 Characteristic tension T _op. / ° C 38.0 27.8 0.8 1.3 26 -4.7 _Vmax / V 46.0 43.2 43.0 46.6 40.5 52.5

Anwendungsbeispiel 1Application example 1

In diesem Anwendungsbeispiel wurden 10% der Verbindung aus Beispiel 1 und 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben gelöst.In In this application example, 10% of the compound from Example 1 and 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid crystal mixture M-0 with the composition and properties as in the following Table specified solved.

Die erhaltene Mischung M-1 wurde in eine elektrooptische Testzelle wie die im Vergleichsbeispiel verwendete gefüllt und wie dort beschrieben untersucht.The M-1 mixture obtained was placed in an electro-optical test cell such as filled in the comparative example used and as there described examined.

Bei niedrigen Temperaturen wies die gefüllte Zelle die typische Textur einer chiralen nematischen Mischung auf, mit einer optischen Durchlässigkeit zwischen gekreuzten Polarisatoren ohne angelegte Spannung. Beim Erhitzen war die Mischung bei einer Temperatur von 28,5°C optisch isotrop, also dunkel zwischen den gekreuzten Polarisatoren. Dies gab den Übergang von der chiralen nematischen Phase in die blaue Phase bei 25,8°C an. Bis zu einer Temperatur von 33°C zeigte die Zelle einen deutlichen elektrooptischen Effekt unter einer angelegten Spannung, z. B. bei 25°C. Anlegen einer Spannung von 43,2 Volt führte zu einem Maximum der optischen Durchlässigkeit. Bei einer Temperatur von 33°C begann die Spannung, die für einen sichtbaren elektrooptischen Effekt erforderlich war, stark zuzunehmen, was den Übergang von der blauen Phase in die isotrope Phase bei 33°C ohne angelegte Spannung angab.At low temperatures, the filled cell had the typical texture of a chiral nematic Mi optical transmission between crossed polarizers without applied voltage. Upon heating, the mixture was optically isotropic at a temperature of 28.5 ° C, that is, dark between the crossed polarizers. This indicated the transition from the chiral nematic phase to the blue phase at 25.8 ° C. Up to a temperature of 33 ° C, the cell exhibited a marked electro-optic effect under an applied voltage, e.g. At 25 ° C. Applying a voltage of 43.2 volts resulted in a maximum of optical transmission. At a temperature of 33 ° C, the voltage required for a visible electro-optic effect began to increase sharply, indicating the transition from the blue phase to the isotropic phase at 33 ° C with no applied voltage.

Der Temperaturbereich (ΔT(BP)), in dem die Mischung elektrooptisch in der blauen Phase eingesetzt werden kann, wurde als der Bereich von 25,8°C bis 33°C identifiziert, war also 7,2° breit (= T₂ – T₁ = 33°C – 25,8°C). Dies ist etwas größer als der entsprechende Bereich von 7 K, wie er bei der chiralen Referenzmischung CM mit nur einer Zugabe von 5% R-5011 zur Mischung M-0 gefunden wurde, und gleichzeitig wird der Phasenbereich der blauen Phase erheblich in Richtung der Umgebungstemperatur verschoben, was die praktische Anwendung erleichtert. Gleichzeitig ist auch die Betriebsspannung niedriger. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The temperature range (ΔT (BP)), in which the mixture can be used electro-optically in the blue phase, was identified as the range of 25.8 ° C to 33 ° C, ie 7.2 ° wide (= T ₂ - T ₁ = 33 ° C - 25.8 ° C). This is slightly larger than the corresponding 7 K range found in the chiral reference mixture CM with only 5% R-5011 addition to the M-0 mixture, and at the same time, the phase range of the blue phase significantly increases in the direction of ambient temperature shifted, which facilitates the practical application. At the same time, the operating voltage is lower. The results are also shown in Table 2.

Anwendungsbeispiel 2Application Example 2

In diesem Anwendungsbeispiel wurden 10% der Verbindung aus Beispiel 2 und 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben gelöst.In In this application example, 10% of the compound from Example 2 and 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid crystal mixture M-0 with the composition and properties as in the following Table specified solved.

Die erhaltene Mischung M-1 wurde in eine elektrooptische Testzelle wie die im Vergleichsbeispiel verwendete gefüllt und wie dort beschrieben untersucht.The M-1 mixture obtained was placed in an electro-optical test cell such as filled in the comparative example used and as there described examined.

Bei niedrigen Temperaturen wies die gefüllte Zelle die typische Textur einer chiralen nematischen Mischung auf, mit einer optischen Durchlässigkeit zwischen gekreuzten Polarisatoren ohne angelegte Spannung. Beim Erhitzen war die Mischung bei einer Temperatur von –1,2°C optisch isotrop, also dunkel zwischen den gekreuzten Polarisatoren. Dies gab den Übergang von der chiralen nematischen Phase in die blaue Phase bei –1,2°C an. Bis zu einer Temperatur von 12°C zeigte die Zelle einen deutlichen elektrooptischen Effekt unter einer angelegten Spannung, z. B. bei 0,8°C, Anlegen von 43 Volt führte zu einem Maximum der optischen Durchlässigkeit. Bei einer Temperatur von 12°C begann die Spannung, die für einen sichtbaren elektrooptischen Effekt erforderlich war, stark zuzunehmen, was den Übergang von der blauen Phase in die isotrope Phase bei 12°C ohne angelegte Spannung angab.at low temperatures, the filled cell had the typical Texture of a chiral nematic mixture on, with an optical Permeability between crossed polarizers without applied voltage. When heated, the mixture was at a temperature of -1.2 ° C optically isotropic, ie dark between the crossed polarizers. This gave the transition from the chiral nematic phase into the blue phase at -1,2 ° C at. Up to a temperature of 12 ° C, the cell showed a distinct electro-optic effect under an applied voltage, z. B. at 0.8 ° C, application of 43 volts led to a maximum of optical transmission. At a Temperature of 12 ° C, the voltage started for a visible electro-optical effect was required, strong increase what the transition from the blue phase into the indicated isotropic phase at 12 ° C with no applied voltage.

Der Temperaturbereich (ΔT(BP)), in dem die Mischung elektrooptisch in der blauen Phase eingesetzt werden kann, wurde als der Bereich von –1,2°C bis 12°C identifiziert, war also 13,2° breit (= T₂ – T₁ = 12°C – (–1,2°C)). Dies ist erheblich größer als der entsprechende Bereich von 7 K, wie er bei der chiralen Referenzmischung CM mit nur einer Zugabe von 5% R-5011 zur Mischung M-0 gefunden wurde. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 gezeigt.The temperature range (ΔT (BP)) in which the mixture can be used electro-optically in the blue phase was identified as the range of -1.2 ° C to 12 ° C, ie 13.2 ° wide (= T ₂ - T ₁ = 12 ° C - (-1,2 ° C)). This is significantly greater than the corresponding 7 K range found in the chiral reference mixture CM with only an addition of 5% R-5011 to the M-0 mixture. The results are also shown in Table 2.

Anwendungsbeispiele 3 bis 5Application Examples 3 to 5

Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurden alternativ jeweils 10% der jeweiligen interessierenden Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In diesen Anwendungsbeispielen wurden alternativ jeweils die Verbindungen aus den Beispielen 3 bis 5, verwendet, wie in Tabelle 2 angegeben.As in application example 1 were alternatively 10% of the respective compound of interest together with 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid-crystal mixture M-0 Application example 1 solved. In these application examples alternatively, in each case the compounds from Examples 3 to 5, as indicated in Table 2.

Die jeweiligen Mischungen (M-3 bis M-5) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind vergleichend in Tabelle 2 gezeigt. Verglichen mit dem der Bezugsmischung CM wiesen alle diese Beispiele erheblich breitere Temperaturbereiche, über die der elektrooptische Effekt in der blauen Phase verwendet werden kann, auf.The respective mixtures (M-3 to M-5) were examined as under the comparative application example and under application example 1 described. The results are shown comparatively in Table 2. Compared with the reference mixture CM, all of these examples were significant wider temperature ranges over which the electro-optical Effect in the blue phase can be used on.

Anwendungsbeispiele 6.1 bis 6.3Application examples 6.1 to 6.3

Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurde die interessierende Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In allen dieser drei Anwendungsbeispiele wurde die Verbindung aus Beispiel 6 verwendet, wie in Tabelle 3 angegeben. Die Konzentration dieser Verbindung wurde in diesen drei Anwendungsbeispielen von 10% über 7% bis 4% variiert. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.As in Application Example 1, the compound of interest was dissolved together with 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid-crystal mixture M-0 of Application Example 1. In all of these three application examples, the compound of Example 6 was used as shown in Table 3. The concentration of this compound was varied in these three application examples from 10% over 7% to 4% vari ated. The results are shown in Table 3.

Die jeweiligen Mischungen (M-6.1 bis M-6.3) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind vergleichend in Tabelle 2 gezeigt. Verglichen mit dem der Bezugsmischung CM wiesen alle diese Beispiele erheblich breitere Temperaturbereiche, über die der elektrooptische Effekt in der blauen Phase verwendet werden kann, auf. Der breiteste Bereich für die blaue Phase wurde mit einer Breite von 12,7° für die Mischung M-6.2 beobachtet, die 7% der Verbindung aus Beispiel 6 enthält. Diese Mischung besitzt auch dieselbe niedrige Betriebsspannung wie die Mischung M-6.3 mit 4% der interessierenden Verbindung.The respective mixtures (M-6.1 to M-6.3) were investigated as under the comparative application example and under application example 1 described. The results are shown comparatively in Table 2. Compared to the reference mixture CM all these examples showed significantly wider temperature ranges over which the electro-optical Effect in the blue phase can be used on. The widest area for the blue phase was used with a width of 12.7 ° for the mixture M-6.2 observed, the 7% of the compound from example 6 contains. This mixture also has the same low Operating voltage as the mixture M-6.3 with 4% of the interest Connection.

Anwendungsbeispiele 7.1 bis 7.4Application examples 7.1 to 7.4

Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurde die interessierende Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In allen dieser vier Anwendungsbeispiele wurde die Verbindung aus Beispiel 7 verwendet, wie in den Tabellen 3 und 4 angegeben. Die Konzentration dieser Verbindung wurde in diesen vier Anwendungsbeispielen von 10% über 7% und 4% bis 2% variiert. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3 und 4 gezeigt.As in Application Example 1, the compound of interest was put together with 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid crystal mixture M-0 solved from application example 1. In all these four Application examples, the compound from Example 7 was used, as indicated in Tables 3 and 4. The concentration of this Compound became 10% in these four application examples 7% and 4% to 2% varies. The results are shown in Tables 3 and 4.

Die jeweiligen Mischungen (M-7.1 bis M-7.4) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 3 und 4 gezeigt. Verglichen mit der Bezugsmischung CM wiesen die Mischungen M-7.2 bis M-7.4 der jeweiligen Anwendungsbeispiele erheblich breitere Temperaturbereiche, über die der elektrooptische Effekt in der blauen Phase verwendet werden kann, auf. Der breiteste Bereich für die blaue Phase wurde mit einer Breite von 17,5° für die Mischung M-7.2 (die 7% der Verbindung aus Beispiel 7 enthält) beobachtet. In dieser Reihe von Mischungen mit schrittweise abnehmender Konzentration der Verbindung aus Beispiel 7 ist die niedrigste Betriebsspannung für die Mischung M-7.3 mit 4% der interessierenden Verbindung zu beobachten, die noch eine blaue Phase besitzt, die 11,1° breit ist.The respective mixtures (M-7.1 to M-7.4) were investigated as under the comparative application example and under application example 1 described. The results are shown in Tables 3 and 4. Compared with the reference mixture CM, the mixtures M-7.2 to M-7.4 of the respective application examples considerably wider temperature ranges, over which use the electro-optic effect in the blue phase can, up. The widest area for the blue phase was with a width of 17.5 ° for the mixture M-7.2 (containing 7% of the compound from Example 7). In this series of mixtures with gradually decreasing concentration The compound of Example 7 is the lowest operating voltage for mixture M-7.3 with 4% of the compound of interest to observe, which still has a blue phase, the 11.1 ° wide is.

Anwendungsbeispiele 8 bis 12Application Examples 8 to 12

Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurden alternativ die jeweils 10% der jeweiligen interessierenden Verbindungen zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 4 und 5 gezeigt.As in application example 1, alternatively, each 10% of the respective compounds of interest together with 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid-crystal mixture M-0 Application example 1 solved. The results are in the Tables 4 and 5 are shown.

Die jeweiligen Mischungen (M-8 bis M-12) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 4 und 5 gezeigt.The respective mixtures (M-8 to M-12) were examined as under the comparative application example and under application example 1 described. The results are shown in Tables 4 and 5.

Anwendungsbeispiele 13.1, 13.2, 14.1 und 14.2Application examples 13.1, 13.2, 14.1 and 14.2

Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurde die interessierende Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In den ersten beiden dieser vier Anwendungsbeispiele wurde die Verbindung aus Beispiel 13 verwendet, während in den zweiten beiden die Verbindung aus Beispiel 14 verwendet wurde, wie in den Tabellen 5 und 6 angegeben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 gezeigt. In den Mischungen M-13.1 und M-14.1 wurden jeweils 10% der Verbindungen verwendet, während in den Mischungen M-13.2 und M-14.2 die jeweilige Konzentration 5% beträgt.As in Application Example 1, the compound of interest was put together with 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid crystal mixture M-0 solved from application example 1. In the first two These four application examples became the compound from Example 13 used while in the second two the connection from Example 14, as indicated in Tables 5 and 6. The results are shown in Tables 5 and 6. In the mixtures M-13.1 and M-14.1 each used 10% of the compounds while in the mixtures M-13.2 and M-14.2 the respective Concentration is 5%.

Die jeweiligen Mischungen (M-13.1 bis M-14.2) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 gezeigt. Speziell die Mischung M-13.2 weist einen breiten Temperaturbereich von 14,2° für die blaue Phase auf. Die Mischung M-14.1 weist einen etwas kleineren Bereich für die blaue Phase auf (mit 12,5°), besitzt aber eine vorteilhaft niedrige Betriebsspannung.The respective mixtures (M-13.1 to M-14.2) were investigated as under the comparative application example and under application example 1 described. The results are shown in Tables 5 and 6. Especially the mixture M-13.2 has a wide temperature range of 14.2 ° for the blue phase. The mixture M-14.1 has a slightly smaller area for the blue one Phase on (with 12.5 °), but has a favorable low Operating voltage.

Anwendungsbeispiele 15 und 16Application Examples 15 and 16

Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurden alternativ jeweils die 10% der jeweiligen interessierenden Verbindungen, jetzt die der Beispiele 15 bzw. 16, zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.As in application example 1, alternatively, each of the 10% of the respective compounds of interest, now those of Examples 15 and 16, respectively, together with 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid-crystal mixture M-0 solved from application example 1. The results are shown in Table 6.

Die jeweiligen Mischungen (M-15 und M-16) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.The respective mixtures (M-15 and M-16) were examined as under the reference application Example and under Application Example 1 described. The results are shown in Table 6.

Anwendungsbeispiele 17.1 bis 17.3Application examples 17.1 to 17.3

Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurde die interessierende Verbindung zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. In allen dieser drei Anwendungsbeispiele wurde die Verbindung aus Beispiel 17 verwendet, wie in den Tabellen 6 und 7 angegeben. Die Konzentration dieser Verbindung wurde in diesen drei Anwendungsbeispielen von 10% über 7% bis 4% variiert. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 6 und 7 gezeigt.As in Application Example 1, the compound of interest was put together with 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral liquid crystal mixture M-0 solved from application example 1. In all of these three Application examples, the compound from Example 17 was used, as indicated in Tables 6 and 7. The concentration of this Compound became 10% in these three application examples 7% to 4% varies. The results are shown in Tables 6 and 7 shown.

Die jeweiligen Mischungen (M-17.1 bis M-17.3) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Verglichen mit dem der Bezugsmischung CM wiesen alle diese Beispiele erheblich breitere Temperaturbereiche, über die der elektrooptische Effekt in der blauen Phase verwendet werden kann, auf. Der breiteste Bereich für die blaue Phase wurde mit einer Breite von 13,8° für die Mischung M-17.2 beobachtet, die 7% der Verbindung aus Beispiel 17 enthält. Diese Mischung besitzt auch eine ähnlich niedrige Betriebs spannung wie die Mischung M-17.3 mit 4% der interessierenden Verbindung.The respective mixtures (M-17.1 to M-17.3) were investigated as under the comparative application example and under application example 1 described. Compared to the reference mixture CM all these examples significantly wider temperature ranges, over which use the electro-optic effect in the blue phase can, up. The widest area for the blue phase was with a width of 13.8 ° for the mixture M-17.2 which contains 7% of the compound from Example 17. This mixture also has a similar low operating voltage as the mixture M-17.3 with 4% of the compound of interest.

Anwendungsbeispiele 18 bis 23Application Examples 18 to 23

Wie in Anwendungsbeispiel 1 wurden alternativ jeweils die 10% der jeweiligen interessierenden Verbindungen, jetzt die der Beispiele 18 bis 22 und 30, zusammen mit 5% des chiralen Mittels R-5011 in der achiralen Flüssigkristallmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gelöst. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 7 und 8 gezeigt.As in application example 1, alternatively, each of the 10% of the respective compounds of interest, now those of Examples 18 to 22 and 30, along with 5% of the chiral agent R-5011 in the achiral Liquid-crystal mixture M-0 dissolved from application example 1. The results are shown in Tables 7 and 8.

Die jeweiligen Mischungen (M-18 bis M-23) wurden untersucht wie unter dem Vergleichsanwendungsbeispiel und unter Anwendungsbeispiel 1 beschrieben. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 7 und 8 gezeigt.The respective mixtures (M-18 to M-23) were examined as under the comparative application example and under application example 1 described. The results are shown in Tables 7 and 8.

Anwendungsbeispiel 24Application Example 24

5% der Verbindung aus Beispiel 1300 werden zusammen mit 5% des chiralen Dotierstoffs R-5011 zur Wirtsmischung M-0 aus Anwendungsbeispiel 1 gegeben und wie dort beschrieben untersucht. Die Ergebnisse sind in der untenstehenden Tabelle 8 gezeigt. Tabelle 3: Anw.-Bsp. # V.A.B. 6.1 6.2 6.3 7.1 7.2 Mischung # CM M-6.1 M-6.1 M-6.3 M-7.1 M-7.2 Verb. aus Bsp. # keine 6 6 6 7 7 Konz. der Verb./% keine 10 7 4 10 7 Ausdehnung der blauen Phase T₂/°C 43,0 5,9 16,0 28,0 0,5 12,6 T₁/°C 36,0 –1,5 3,3 18,3 –3,8 –4,9 ΔT(BP)/° 7,0 7,4 12,7 9,7 4,3 17,5 Charakteristische Spannung T_op./°C 38,0 0,5 5,3 20,3 –1,8 –2,9 V_max/V 46,0 49,5 41,6 41,7 45,0 45,0 Tabelle 4: Anw.-Bsp. # V.A.B. 7.3 7.4 8 9 10 Mischung # CM M-7.3 M-7.4 M-8 M-9 M-10 Verb. aus Bsp. # keine 7 7 8 9 10 Konz. der Verb./% keine 4 2 10 10 10 Ausdehnung der blauen Phase T₂/°C 43,0 26,8 34,2 5,0 20,2 6,2 T₁/°C 36,0 15,7 26,9 –3,4 8,1 –9,5 ΔT(BP)/° 7,0 11,1 7,3 8,4 12,1 15,7 Charakteristische Spannung T_op./°C 38,0 17,7 28,9 –0,4 6,1 –7,5 V_max/V 46,0 39,8 42,0 52,8 47,8 48,5 Tabelle 5: Anw.-Bsp. # V.A.B. 11 12 13.1 13.2 14.1 Mischung # CM M-11 M-12 M-13.1 M-13.2 M-14.1 Verb. aus Bsp. # keine 11 12 13 13 14 Konz. der Verb./% keine 10 10 10 5 10 Ausdehnung der blauen Phase T₂/°C 43,0 22,7 15,3 –2,3 17,1 2,1 T₁/°C 36,0 13,1 5,7 –6,0 2,9 –8,6 ΔT(BP)/° 7,0 9,6 9,6 3,7 14,2 10,7 Charakteristische Spannung 38,0 15,1 7,7 –4,0 4,9 –6,6 V_max/V 46,0 39,0 44,0 75,9 41,0 48,1 Tabelle 6: Anw.-Bsp. # V.A.B. 14.2 15 16 17.1 17.2 Mischung # CM M-14.2 M-15 M-16 M-17.1 M-17.2 Verb. aus Bsp. # keine 14 15 16 17 17 Konz. der Verb./% keine 5 10 10 10 7 Ausdehnung der blauen Phase T₂/°C 43,0 23,5 11,3 n. b. 2,7 14,8 T₁/°C 36,0 11,0 –0,8 n. b. –1,6 1,0 ΔT(BP)/° 7,0 12,5 10,5 n. b. 4,3 13,8 Charakteristische Spannung T_op./°C 38,0 13,0 1,2 n. b. 0,4 3,0 V_max/V 46,0 36,0 48,8 n. b. 77,3 40,5 Tabelle 7: Anw.-Bsp. # V.A.B. 17.3 18 19 20 21 Mischung # CM M-17.4 M-18 M-19 M-20 M-21 Verb. aus Bsp. # keine 17 18 19 20 21 Konz. der Verb./% keine 4 10 5 10 10 Ausdehnung der blauen Phase T₂/°C 43,0 26,7 n. b. 22,8 19,4 15,9 T₁/°C 36,0 15,8 n. b. 12,6 8,8 –4,7 ΔT(BP)/° 7,0 10,9 n. b. 10,2 10,6 11,2 Charakteristische Spannung T_op./°C 38,0 17,8 n. b. 14,6 10,8 –0,9 V_max/V 46,0 38,6 n. b. 40,3 43,9 46,5 Tabelle 8: Anw.-Bsp. # V.A.B. 22 23 24 Mischung # CM M-22 M-23 M-24 Verb. aus Bsp. # keine 22 30 1300 Konz. der Verb./% keine 10 10 5 Ausdehnung der blauen Phase T₂/°C 43,0 8,3 n. b. 19,3 T₁/°C 36,0 –3,7 n. b. 6,9 ΔT(BP)/° 7,0 12,0 n. b. 12,4 Charakteristische Spannung T_op./°C 38,0 10,3 n. b. 8,9 V_max/V 46,0 40,1 n. b. 43,3 5% of the compound from Example 1300 is added together with 5% of the chiral dopant R-5011 to the host mixture M-0 from Application Example 1 and examined as described there. The results are shown in Table 8 below. Table 3: Set User Ex. # VAB 6.1 6.2 6.3 7.1 7.2 Mixture # CM M-6.1 M-6.1 M-6.3 M-7.1 M-7.2 Verb from Ex. # none 6 6 6 7 7 Conc. Of the Verb./% none 10 7 4 10 7 Extension of the blue phase T ₂ / ° C 43.0 5.9 16.0 28.0 0.5 12.6 T ₁ / ° C 36.0 -1.5 3.3 18.3 -3.8 -4.9 .DELTA.T (BP) / ° 7.0 7.4 12.7 9.7 4.3 17.5 Characteristic tension T _op. / ° C 38.0 0.5 5.3 20.3 -1.8 -2.9 _Vmax / V 46.0 49.5 41.6 41.7 45.0 45.0 Table 4: Set User Ex. # VAB 7.3 7.4 8th 9 10 Mixture # CM M-7.3 M-7.4 M-8 M-9 M-10 Verb from Ex. # none 7 7 8th 9 10 Conc. Of the Verb./% none 4 2 10 10 10 Extension of the blue phase T ₂ / ° C 43.0 26.8 34.2 5.0 20.2 6.2 T ₁ / ° C 36.0 15.7 26.9 -3.4 8.1 -9.5 .DELTA.T (BP) / ° 7.0 11.1 7.3 8.4 12.1 15.7 Characteristic tension T _op. / ° C 38.0 17.7 28.9 -0.4 6.1 -7.5 _Vmax / V 46.0 39.8 42.0 52.8 47.8 48.5 Table 5: Set User Ex. # VAB 11 12 13.1 13.2 14.1 Mixture # CM M-11 M-12 M-13.1 M-13.2 M-14.1 Verb from Ex. # none 11 12 13 13 14 Conc. Of the Verb./% none 10 10 10 5 10 Extension of the blue phase T ₂ / ° C 43.0 22.7 15.3 -2.3 17.1 2.1 T ₁ / ° C 36.0 13.1 5.7 -6.0 2.9 -8.6 .DELTA.T (BP) / ° 7.0 9.6 9.6 3.7 14.2 10.7 Characteristic tension 38.0 15.1 7.7 -4.0 4.9 -6.6 _Vmax / V 46.0 39.0 44.0 75.9 41.0 48.1 Table 6: Set User Ex. # VAB 14.2 15 16 17.1 17.2 Mixture # CM M-14.2 M-15 M-16 M-17.1 M-17.2 Verb from Ex. # none 14 15 16 17 17 Conc. Of the Verb./% none 5 10 10 10 7 Extension of the blue phase T ₂ / ° C 43.0 23.5 11.3 nb 2.7 14.8 T ₁ / ° C 36.0 11.0 -0.8 nb -1.6 1.0 .DELTA.T (BP) / ° 7.0 12.5 10.5 nb 4.3 13.8 Characteristic tension T _op. / ° C 38.0 13.0 1.2 nb 0.4 3.0 _Vmax / V 46.0 36.0 48.8 nb 77.3 40.5 Table 7: Set User Ex. # VAB 17.3 18 19 20 21 Mixture # CM M-17.4 M-18 M-19 M-20 M-21 Verb from Ex. # none 17 18 19 20 21 Conc. Of the Verb./% none 4 10 5 10 10 Extension of the blue phase T ₂ / ° C 43.0 26.7 nb 22.8 19.4 15.9 T ₁ / ° C 36.0 15.8 nb 12.6 8.8 -4.7 .DELTA.T (BP) / ° 7.0 10.9 nb 10.2 10.6 11.2 Characteristic tension T _op. / ° C 38.0 17.8 nb 14.6 10.8 -0.9 _Vmax / V 46.0 38.6 nb 40.3 43.9 46.5 Table 8: Set User Ex. # VAB 22 23 24 Mixture # CM M-22 M-23 M-24 Verb from Ex. # none 22 30 1300 Conc. Of the Verb./% none 10 10 5 Extension of the blue phase T ₂ / ° C 43.0 8.3 nb 19.3 T ₁ / ° C 36.0 -3.7 nb 6.9 .DELTA.T (BP) / ° 7.0 12.0 nb 12.4 Characteristic tension T _op. / ° C 38.0 10.3 nb 8.9 _Vmax / V 46.0 40.1 nb 43.3

Titel: Flüssigkristallverbindungen, Flüssigkristallmedium und Flüssigkristallanzeige

Title: Liquid crystal compounds, liquid crystal medium and liquid crystal display

Die vorliegende Erfindung betrifft mesogene Verbindungen mit mesogener Gruppe und einer oder mehreren sperrigen Endgruppen, die jeweils mindestens zwei Ringelemente enthalten, wobei zwei dieser Ringelemente über eine direkte Bindung oder über eine Verknüpfungsgruppe, vorzugsweise der Formel (I), worin die Parameter wie im Text spezifiziert sind, mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind. Diese sperrige Endgruppe enthält vorzugsweise zwei oder mehr Ringe, die jeweils an ein und dasselbe Verknüpfungsatom gebunden sind. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin mesogene Medien, vorzugsweise Flüssigkristallmedien, die eine blaue Phase aufweisen, und deren Verwendung in elektrooptischen Lichtmodulationselementen und deren jeweilige Verwendung in Anzeigen, sowie derartige Vorrichtungen.The The present invention relates to mesogenic compounds having mesogenic Group and one or more bulky end groups, respectively contain at least two ring elements, wherein two of these ring elements on a direct bond or via a linking group, preferably of formula (I), wherein the parameters are specified as in the text are linked to a central atom or to a central group are. This bulky end group preferably contains two or more rings, each on one and the same linking atom are bound. The present invention further relates to mesogenic Media, preferably liquid crystal media containing a blue Phase, and their use in electro-optical light modulation elements and their respective use in displays, as well as such devices.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

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Claims (14)

Mesogenic Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine mesogene Gruppe und eine oder mehrere sperrige Endgruppen enthält, die jeweils mindestens zwei Ringelemente enthalten, wobei zwei dieser Ringelemente über eine direkte Bindung oder über eine Verknüpfungsgruppe mit einem Zentralatom oder mit einer Zentralgruppe verknüpft sind.Mesogenic compound, characterized in that it contains a mesogenic group and one or more bulky end groups, each containing at least two ring elements, wherein two of these ring elements are linked via a direct bond or via a linking group with a central atom or with a central group. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zwei der Ringelemente in mindestens einer der einen oder mehreren sperrigen Endgruppen miteinander verknüpft sind, entweder direkt oder über eine Verknüpfungsgruppe, die der in Anspruch 1 genannten Verknüpfungsgruppe gleich oder von ihr verschieden sein kann.Compound according to Claim 1, characterized that two of the ring elements in at least one of the one or more bulky end groups are linked together, either directly or via a linking group, the the linking group mentioned in claim 1 is the same or may be different from her. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Verbindung der Formell

handelt, worin

einen divalenten Rest der Formel

bedeutet,

entweder zwei monovalente Reste, kurz MR, jeweils unabhängig voneinander, der Formel MR-1 oder einen divalenten Rest, kurz DR, ausgewählt aus der Gruppe der Formeln DR-1, DR-2 und DR-3 darstellt,

R¹¹ H, F, Cl, Br, I, CN, NO₂, NCS, SF₅, SO₂CF₃ oder Alkyl, das geradkettig oder verzweigt ist, unsubstituiert oder ein- oder mehrfach durch F, Cl, Br, oder CN substituiert ist und in dem gegebenenfalls eine oder mehrere nicht benachbarte CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-, -NH-, -NR⁰¹-, -SiR⁰¹R⁰²-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY¹=CY²- oder -C≡C- so ersetzt sind, dass O- und/oder S-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, oder R¹¹ PG-SG bedeutet, R¹² eine der für R¹¹ und für MR angegebenen Bedeutungen besitzt oder

R¹³ bis R¹⁵ unabhängig voneinander eine der für R¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzen, R⁰¹ und R⁰² unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen bedeuten, R H oder Alkyl bedeutet, PG eine polymerisierbare oder reaktive Gruppe bedeutet, SG eine Spacergruppe oder eine Einfachbindung bedeutet und

unabhängig voneinander einen aromatischen oder alicyclischen Ring oder eine Gruppe enthaltend zwei oder mehr anellierte aromatische und/oder alicyclische Ringe bedeuten, worin diese Ringe gegebenenfalls ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus N, O und/oder S enthalten und gegebenenfalls ein- oder mehrfach durch R substituiert sind, Z⁰ C oder N bedeutet, Z¹¹ bis Z¹⁶ unabhängig voneinander -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S-, -O-CO-O-, -CO-NR⁰¹-, -NR⁰¹-CO-, -OCH₂-, -CH₂O-, -SCH₂-, -CH₂S-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CF₂S-, -SCF-, -CH₂CH₂-, -CF₂CH₂-, -CH₂CF₂-, -CF₂CF-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR⁰¹-, -CY⁰¹=CY⁰²-, -C≡C-, -(CH₂)₄-, -CH= CH-CO-O-, -O-CO-CH=CH- oder eine Einfachbindung bedeuten, Y⁰¹ und Y⁰² unabhängig voneinander H, F, Cl oder CN bedeuten, X¹¹ bis X¹⁵ unabhängig voneinander eine der für Z¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzen und X¹² alternativ -CG-Z¹¹- oder -Z¹¹-CG- bedeuten kann,

Y¹¹ eine der für Z¹¹ angegebenen Bedeutungen besitzt oder -(CH₂)₃- oder -CH₂-CH(CH₃)- bedeutet, n 0 oder 1 bedeutet, m 1 ist, wenn „BG" „MR" bedeutet, und 2 ist, wenn „BG" „DR" bedeutet, o 1 oder 2 bedeutet, n + o 2 bedeutet, p und q unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten, s, t und u vorzugsweise 0 oder 1, vorzugsweise 0 bedeuten.Compound according to Claim 1, characterized in that it is a compound of the formula

in which

a divalent radical of the formula

means

either two monovalent radicals, MR for short, in each case independently of one another, of the formula MR-1 or a divalent radical, DR for short, selected from the group of the formulas DR-1, DR-2 and DR-3,

R ^{11 is} H, F, Cl, Br, I, CN, NO ₂ , NCS, SF ₅ , SO ₂ CF ₃ or alkyl which is straight-chain or branched, unsubstituted or mono- or polysubstituted by F, Cl, Br, or CN and optionally in which one or more non-adjacent CH ₂ groups are each independently denoted by -O-, -S-, -NH-, -NR ⁰¹ -, -SiR ⁰¹ R ⁰² -, -CO-, -COO- , -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -CY ¹ = CY ² - or -C≡C- are replaced so that O and / or S atoms do not are directly linked or R ^{11 is} PG-SG, R ^{12 has} one of the meanings given for R ¹¹ and for MR, or

R ¹³ to R ¹⁵ independently of one another have the meanings given for R ¹¹ , R ⁰¹ and R ⁰² independently of one another are H or alkyl having 1 to 12 C atoms, R is H or alkyl, PG is a polymerisable or reactive group, SG is a Spacer group or a single bond means and

independently of one another denote an aromatic or alicyclic ring or a group containing two or more fused aromatic and / or alicyclic rings, wherein these rings optionally contain one or more heteroatoms selected from N, O and / or S and optionally mono- or polysubstituted by R. Z ^{0 is} C or N, Z ¹¹ to Z ^{16 are} independently -O-, -S-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -S-CO-, -CO-S -, -O-CO-O-, -CO-NR ⁰¹ -, -NR ⁰¹ -CO-, -OCH ₂ -, -CH ₂ O-, -SCH ₂ -, -CH ₂ S-, -CF ₂ O. -, -OCF ₂ -, -CF ₂ S-, -SCF-, -CH ₂ CH ₂ -, -CF ₂ CH ₂ -, -CH ₂ CF ₂ -, -CF ₂ CF-, -CH = N-, -N = CH-, -N = N-, -CH = CR ⁰¹ -, -CY ⁰¹ = CY ⁰² -, -C≡C-, - (CH ₂ ) ₄ -, -CH = CH-CO-O- , -O-CO-CH = CH- or a single bond, Y ⁰¹ and Y ⁰² independently of one another are H, F, Cl or CN, X ¹¹ to X ¹⁵ independently of one another have the meanings given for Z ¹¹ and X ¹² alternatively -CG-Z ¹¹ - or -Z ¹¹ -CG- may mean

Y ^{11 has} one of the meanings given for Z ¹¹ or - (CH ₂ ) ₃ - or -CH ₂ -CH (CH ₃ ) -, n is 0 or 1, m is 1, if "BG" means "MR", and 2 is when "BG" is "DR", o is 1 or 2, n + o is 2, p and q are independently 0 or 1, s, t and u are preferably 0 or 1, preferably 0. Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine nicht anellierte sperrige Endgruppe enthält.A compound according to any one of the claims 1 to 3, characterized in that it is a non-fused contains bulky end group. Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine anellierte sperrige Endgruppe enthält.A compound according to any one of the claims 1 to 4, characterized in that they are a fused bulky Contains end group. Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie zwei sperrige Endgruppen enthält.A compound according to any one of the claims 1 to 5, characterized in that they have two bulky end groups contains. Medium, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Verbindung der Formel 1 nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.Medium, characterized in that it is a compound of the formula 1 according to at least one of claims 1 to 6 contains. Medium nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein mesogenes Medium handelt.Medium according to claim 7, characterized in that it is a mesogenic medium. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um ein Lichtmodulationsmedium handelt.Medium according to at least one of the claims 7 and 8, characterized in that it is a light modulation medium is. Medium nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es eine blaue Phase aufweist.Medium according to at least one of the claims 7 to 9, characterized in that it has a blue phase. Lichtmodulationselement, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Medium nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 10 enthält.Light modulation element, characterized that it is a medium according to at least one of the claims 7 to 10 contains. Verwendung einer Verbindung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 in einem mesogenen Medium.Use of a compound after at least one of claims 1 to 6 in a mesogenic medium. Verwendung eines Mediums nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 10 in einem Lichtmodulationselement.Use of a medium after at least one of Claims 7 to 10 in a light modulation element. Elektrooptische Anzeige, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Medium nach mindestens einem der Ansprüche 7 bis 10 enthält.Electro-optical display, characterized that they are a medium according to at least one of the claims 7 to 10 contains.