DE1117559B - Process for improving the odor and color fastness of aromatic dicarboxylic acid alkyl esters or mixtures thereof - Google Patents

Description

Verfahren zur Verbesserung des Geruchs und der Farbbeständigkeit von aromatischen Dicarbonsäurealkylestern Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Dicarbonsäureestern, die als Weichmacher und synthetische Schmiermittel geeignet sind.Process to improve the odor and color fastness of aromatic dicarboxylic acid alkyl esters The invention relates to a process to improve the properties of dicarboxylic acid esters used as plasticizers and synthetic lubricants are suitable.

Gemäß der Erfindung werden Dicarbonsäurealkylester durch Behandlung mit Ozon und anschließende Reduktion gereinigt.According to the invention, alkyl dicarboxylates are obtained by treatment cleaned with ozone and subsequent reduction.

Ester, die erfindungsgemäß gereinigt werden können, sind z. B. die Diester von aromatischen Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure mit gesättigten aliphatischen Alkoholen mit vier oder mehr Kohlenstoffatomen im Molekül, z. B. Butanole, Nonanole und Dekanole. Auch Mischester dieser Säuren, wie Butyloktylphthalat und Diestergemische der Phthalsäure, die durch Verestern von Phthalsäureanhydrid mit einem Gemisch aus primären, 7 bis 9 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkoholen erhalten werden, können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigt werden.Esters that can be purified according to the invention are, for. B. the Diesters of aromatic dicarboxylic acids, such as phthalic acid with saturated aliphatic acids Alcohols with four or more carbon atoms in the molecule, e.g. B. butanols, nonanols and deans. Mixed esters of these acids, such as butyl octyl phthalate and mixtures of diesters the phthalic acid obtained by esterifying phthalic anhydride with a mixture of primary alcohols containing 7 to 9 carbon atoms can be obtained be cleaned by the method according to the invention.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Ozon wird vorzugsweise in Form von ozonisierter Luft angewendet. Die Entfärbung erfolgt schneller bei erhöhter Temperatur. Die Ozonbehandlung wird deshalb vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 10 und 100°C durchgeführt.The ozone used in the method of the present invention is preferred applied in the form of ozonated air. The discoloration occurs faster with increased Temperature. The ozone treatment is therefore preferably carried out at a temperature between 10 and 100 ° C.

Nach der Einwirkung des Ozons werden die Ester einer reduktiven Behandlung unterworfen. Dies erfolgt entweder durch Waschen der Ester mit der wäßrigen Lösung eines Reduktionsmittels oder durch Behandeln mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren, vorzugsweise Raney-Nickel. Das Waschen wird vorzugsweise bei Raumtemperatur oder bei einer Temperatur bis etwa 100°C bei einem Volumenverhältnis von Ester zu wäßriger Lösung des Reduktionsmittels von 20: 1 bis 5: 1 durchgeführt. Die Konzentration des verwendeten Reduktionsmittels ist nicht entscheidend, liegt aber vorzugsweise innerhalb von 1 bis 20 Gewichtsprozent. Geeignete Reduktionsmittel sind Alkalisulfite und -bisulfite, Schwefeldioxyd, Natriumnitrit und Hydrazin. Vorzugsweise wird mit einer wäßrigen Lösung des Alkalisulfits oder -bisulfits, insbesondere mit Natriumsulfit oder Natriumbisulfit, gewaschen.After exposure to the ozone, the esters undergo a reductive treatment subject. This is done either by washing the esters with the aqueous solution a reducing agent or by treatment with hydrogen in the presence of hydrogenation catalysts, preferably Raney nickel. Washing is preferably done at room temperature or at a temperature of up to about 100 ° C. with a volume ratio of ester to aqueous Solution of the reducing agent from 20: 1 to 5: 1 carried out. The concentration the reducing agent used is not critical, but is preferred within 1 to 20 percent by weight. Suitable reducing agents are alkali sulfites and bisulfites, sulfur dioxide, sodium nitrite and hydrazine. Preferably with an aqueous solution of alkali sulfite or bisulfite, in particular with sodium sulfite or sodium bisulfite.

Nach der Ozonbehandlung und vor der reduzierenden Behandlung werden die Ester mit einer wäßrigen Alkalilösung, vorzugsweise einer wäßrigen Natrium-, Kaliumhydroxydlösung, gewaschen. Die Konzentration des verwendeten Alkalis ist nicht entscheidend, beträgt aber vorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsprozent. Das Waschen mit Alkali erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 20 und 100'C. Das Volumenverhältnis von Ester zu wäßrigem Alkali ist ebenfalls nicht entscheidend, liegt aber vorzugsweise zwischen 20: 1 und 5 : 1.After the ozone treatment and before the reducing treatment the esters with an aqueous alkali solution, preferably an aqueous sodium, Potassium hydroxide solution, washed. The concentration of the alkali used is not crucial, but is preferably 1 to 20 percent by weight. Washing with Alkali is preferably carried out at a temperature between 20 and 100.degree. The volume ratio from ester to aqueous alkali is also not critical, but is preferred between 20: 1 and 5: 1.

Nach der reduktiven Behandlung werden die Ester zweckmäßig vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 10 und 100°C mit Wasser gewaschen.After the reductive treatment, the esters are expediently preferred washed with water at a temperature between 10 and 100 ° C.

Das Volumenverhältnis von Ester zu Wasser liegt zwischen 6 : 1 und 2.- 1.The volume ratio of ester to water is between 6: 1 and 2nd - 1st

Nach dem Waschen mit Wasser werden die Ester auf geeignete Weise, beispielsweise durch geeignete Trockenmittel oder Erhitzen im Vakuum und anschließendes Filtrieren, getrocknet.After washing with water, the esters are suitably for example by suitable desiccants or heating in a vacuum and then Filter, dried.

Die erfindungsgemäße Ozonbehandlung der Ester kann mit anderen vor oder nach der Ozonbehandlung angewendeten Reinigungsverfahren vereint werden. Beispielsweise können die Ester vor der Ozonbehandlung mit einer wäßrigen Alkalilösung gewaschen und nach der Ozonbehandlung durch einen Adsorber mit Aktivkohle geleitet werden. Das so gereinigte Produkt kann gegebenenfalls zur weiteren Entfärbung der Ester nochmals mit Ozon behandelt werden. Die Ester können nach dem Waschen mit Alkali auch mit Dampf behandelt werden, um etwaige Spuren von freiem Alkohol zu entfernen. Hierdurch wird die durch die vorhergehende Ozon- und Alkalibehandlung erzielte Verbesserung der Farbe der Ester nicht beeinträchtigt.The ozone treatment of the esters according to the invention can be carried out with others or cleaning methods applied after the ozone treatment. For example the esters can be washed with an aqueous alkali solution before the ozone treatment and passed through an adsorber with activated carbon after the ozone treatment. The product purified in this way can optionally be used for further decolorization of the esters treated again with ozone. the Esters can after washing Treated with alkali also with steam to remove any traces of free alcohol to remove. This will reduce the effects of the previous ozone and alkali treatment The improvement in the color of the esters achieved is not impaired.

Der durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielte Reinigungseffekt kann entweder in der Verbesserung der Farbe der Ester oder, bei Estern mit verhältnismäßig hohem Siedepunkt, in der Verbesserung der Geruchsbeständigkeit, die durch eine Verringerung des Peroxydgehaltes der Ester bewirkt wird, hervortreten. Beide Effekte können gleichzeitig erzielt werden. Die verbesserten Eigenschaften- der Ester können nach bekannten Verfahren festgestellt werden. Beispielsweise kann die Farbe der Ester in einem Lovibond-Tintometer gemessen werden. Der Peroxydgehalt der Ester kann z. B. durch jodometrische Titration oder mit Ferrothiocyanat gemessen werden.The cleaning effect achieved by the method according to the invention can either be in improving the color of the esters or, in the case of esters with proportions high boiling point, in improving odor resistance by reducing the peroxide content of the ester is effected. Both effects can be used at the same time be achieved. The improved properties of the esters can be according to known Procedure to be established. For example, the color of the ester in one Lovibond tintometer can be measured. The peroxide content of the ester can, for. B. by iodometric titration or with ferrothiocyanate.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Die aufgeführten Gewichtsteile haben das gleiche Verhältnis zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter. Die Farbe der Ester wurde, wenn nichts anderes erwähnt ist, in einem Lovibond-Tintometer unter Verwendung einer 15,2 cm großen Zelle ermittelt, während der Peroxydgehalt der Ester nach dem in »Industrial and Engineering Chemistry, Analytical Edition« (1947), Bd.19, S.980, beschriebenen Ferrothiocyanatverfahren gemessen wurde. Beispiel 1 Eine Probe eines Gemisches, das bei der Vereiterung vom Phthalsäureanhydrid mit einem Gemisch aus primären Alkoholen mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen anfällt, wurde mit einer Geschwindigkeit von 120 Volumteilen je Stunde zusammen mit einem Strom ozonisierter Luft mit einer Geschwindigkeit von 7200 Volumteilen je Stunde in ein Reaktionsgefäß eingeführt. Die Farbe der Ester vor der Ozonbehandlung war bei Verwendung einer Zelle von 2,54 mm 12,1 Gelb und 3,0 Rot. Die Reaktionstemperatur betrug 25°C, die Verweilzeit im Reaktionsgefäß 2 Stunden.The invention is illustrated in the examples. The parts by weight listed have the same ratio to parts by volume as kilograms to liters. The color of the Unless otherwise noted, Ester was taken in a Lovibond tintometer Using a 15.2 cm cell to determine the peroxide content of the ester after that in "Industrial and Engineering Chemistry, Analytical Edition" (1947), Vol. 19, P.980, ferrothiocyanate method described was measured. Example 1 A sample of a mixture, which in the suppuration of phthalic anhydride with a mixture from primary alcohols containing 7 to 9 carbon atoms was obtained at a rate of 120 parts by volume per hour together with a stream of ozonated air with a Introduced into a reaction vessel at a rate of 7200 parts by volume per hour. The color of the esters before ozone treatment was 2.54 using a cell mm 12.1 yellow and 3.0 red. The reaction temperature was 25 ° C, the residence time in Reaction vessel 2 hours.

100 Volumteile der so vorbehandelten Eiterprobe mit einer Farbe von 1,5 Gelb und 0,7 Rot wurden anschließend mit 20 Volumteilen einer 5°/oigen wäßrigen Natriumsulfitlösung 15 Minuten bei 70°C gewaschen. Das Gemisch wurde absetzen gelassen und so viel der wäßrigen Phase abgetrennt, wie ohne merklichen Verlust der Eiterphase möglich war. Anschließend wurde die Eiterphase unter Bewegen 30 Minuten bei 98'C mit Wasser gewaschen, wobei das Verhältnis von Ester zu Wasser 4: 1 Volumteile betrug.100 parts by volume of the pus sample pretreated in this way with a color of 1.5 yellow and 0.7 red were then mixed with 20 parts by volume of a 5% aqueous Washed sodium sulfite solution at 70 ° C. for 15 minutes. The mixture was allowed to settle and separated off as much of the aqueous phase as without any noticeable loss of the pus phase was possible. The pus phase was then stirred for 30 minutes at 98.degree washed with water, the ratio of ester to water being 4: 1 parts by volume.

Nach dem Absetzen des Gemisches wurde die wäßrige Phase abgetrennt, das Waschen mit Wasser wiederholt und danach die Eiterschicht abgetrennt., getrocknet und filtriert. Die Farbe des so behandelten Esters war 0,5 Gelb.After the mixture had settled, the aqueous phase was separated off, repeated washing with water and then separated the pus layer., dried and filtered. The color of the ester treated in this way was 0.5 yellow.

Beispiel 2 Eine Probe Di-2-äthylhexylphthalat wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit Ozon behandelt, wobei die Zufuhrgeschwindigkeit des Esters 120 Volumteile je Stunde und die der zugeführten ozonisierten Luft 7200 Volumteile je Stunde betrug. Die Temperatur wurde bei 25°C gehalten. Die Verweilzeit im Reaktionsgefäß betrug 1 Stunde. Ein Teil der mit Ozon behandelten Esterprobe wurde anschließend mit einer 10%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung bei 70°C 15 Minuten gewaschen. Das Verhältnis von Ester zu Alkali betrug 10. 1. Danach wurde das Gemisch 30 Minuten absetzen gelassen, wobei eine Trennung von Ester und wäßriger Phase erfolgte. Anschließend wurde so viel der wäßrigen Phase abgetrennt, wie ohne merklichen Verlust an Esterphase möglich war, und der Rückstand des Gemisches unter Bewegen mit Wasser bei 98°C 30 Minuten in einem Volumenverhältnis von Ester zu Wasser wie 4 : 1 gewaschen und anschließend 30 Minuten absetzen gelassen. Dann wurde die wäßrige Phase abgetrennt und das Waschen mit Wasser wiederholt. Schließlich wurde die Esterschicht getrocknet und filtriert. Ein zweiter Teil der mit Ozon behandelten Esterpröbe wurde mit einer 5°/oigen wäßrigen Natriumsulfitlösung nach dem Verfahren des Beispiels 1 gewaschen.EXAMPLE 2 A sample of di-2-ethylhexyl phthalate was treated with ozone according to the procedure of Example 1, the ester feed rate being 120 parts by volume per hour and that of the ozonated air being fed in being 7200 parts by volume per hour. The temperature was kept at 25 ° C. The residence time in the reaction vessel was 1 hour. A portion of the ozone-treated ester sample was then washed with a 10% strength aqueous sodium hydroxide solution at 70 ° C. for 15 minutes. The ratio of ester to alkali was 10. 1. The mixture was then left to settle for 30 minutes, the ester and the aqueous phase being separated. As much of the aqueous phase was then separated off as was possible without noticeable loss of ester phase, and the residue of the mixture was washed with agitation with water at 98 ° C. for 30 minutes in a volume ratio of ester to water of 4: 1 and then settled for 30 minutes calmly. The aqueous phase was then separated off and the washing with water was repeated. Finally the ester layer was dried and filtered. A second portion of the ozone-treated ester sample was washed with a 5% aqueous sodium sulfite solution using the procedure of Example 1.

Nach der Dampfbehandlung der beiden Esterproben unter verringertem Druck wurde der Peroxydgehalt gemessen. Es wurde festgestellt, daß die mit Natriumhydroxydlösung gewaschene Probe des ozonbehandelten Esters 2,5 - 10-s Gewichtsprozent- Peroxyd, dagegen die mit Natriumsulfitlösung gewaschene Probe nur 0,5 - 1Ö-3 Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff enthält. Beispiel 3 Eine Probe Di-2-äthylhexylphthalat wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit Ozon behandelt, wobei die Zufuhrgeschwindigkeit des Esters 120 Volumteüe jeStunde und die der ozonisierten Luft 7200 Volumteile je Stunde betrug. Die Reaktionstemperatur wurde bei 25°C gehalten. Die Verweilzeit im Reaktionsgefäß betrug 1 Stunde.After steaming the two ester samples under reduced Pressure was used to measure the peroxide content. It was found that the sodium hydroxide solution washed sample of ozone-treated ester 2.5 - 10-s weight percent peroxide, In contrast, the sample washed with sodium sulfite solution was only 0.5-1 / 10-3 percent by weight contains active oxygen. Example 3 A sample of di-2-ethylhexyl phthalate was made treated with ozone according to the procedure of Example 1, the feed rate being of the ester 120 parts by volume per hour and that of the ozonated air 7200 parts by volume per hour. The reaction temperature was kept at 25 ° C. The dwell time in the reaction vessel was 1 hour.

65 Volumteile des mit Ozon behandelten Esters wurden 15 Minuten bei 70°C mit 13 Volumteilen einer 5 °/«igen Natriumbisulfitlösung und anschließend mit Wasser gewaschen. Die Eiterphase wird abgetrennt und mit einer 10 °/sigen Natriumhydroxydlösung gewaschen. In. dieser Weise wird die Peroxydkonzentration des Esters auf 0,8 - 10-s Gewichtsprozent aktiver Sauerstoff verringert.65 parts by volume of the ozone-treated ester were given for 15 minutes 70 ° C with 13 parts by volume of a 5% sodium bisulfite solution and then with Water washed. The pus phase is separated off and treated with a 10% sodium hydroxide solution washed. In. in this way the peroxide concentration of the ester is 0.8-10 s Weight percent active oxygen decreased.

Eine weitere Probe des ozonbehandelten Esters wird mit einer 10 °/oigen Natriumhydroxydlösung gemäß Beispiel 2 gewaschen. Die Peroxydkonzentration dieser Probe beträgt 2,2 - 10-s Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff. Beispiel 4 Eine Probe Di-2-äthylhexylphthalat wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit Ozon behandelt, wobei die Zufuhrgeschwindigkeit des Esters 139 Volumteile je Stunde und die der ozonierten Luft 24000 Volumteile je Stunde betrug. Die Temperatur wurde bei 20°C gehalten. Die Verweilzeit im Reaktionsgefäß betrug 1 Stunde.Another sample of the ozone-treated ester is tested with a 10% strength Washed sodium hydroxide solution according to Example 2. The peroxide concentration of this Sample is 2.2-10-s weight percent active oxygen. Example 4 A sample Di-2-ethylhexyl phthalate is treated with ozone according to the procedure of Example 1, the feed rate of the ester being 139 parts by volume per hour and that of the ozonated air was 24,000 parts by volume per hour. The temperature was at 20 ° C held. The residence time in the reaction vessel was 1 hour.

Der mit Ozon behandelte Ester wurde anschließend mit einer 10 °/»igen Natriumhydroxydlösung wie im Beispiel 2 gewaschen. Die Peroxydkonzentration des gewaschenen Esters betrug 2,5 - 10-s Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff.The ester treated with ozone was then treated with a 10% strength Washed sodium hydroxide solution as in Example 2. The peroxide concentration of the washed ester was 2.5-10% by weight active oxygen.

2000 Volumteile dieses Esters wurden in einer Wasserstoffatmosphäre mit 20 Gewichtsteilen Raney-Nickel 3 Stunden bei 80°C bewegt. Der Ester wurde anschließend filtriert und mit Dampf bei einem Druck von 100 mm destilliert. Die Peroxydkonzentration des Esters wurde auf 0,3 - 10-s Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff reduziert.2000 parts by volume of this ester were in a hydrogen atmosphere moved with 20 parts by weight of Raney nickel for 3 hours at 80 ° C. The ester was then filtered and distilled with steam at a pressure of 100 mm. The peroxide concentration of Esters was made up to 0.3-10-s weight percent active oxygen reduced.

Beispiel 5 Eine Probe eines Diesters, erhalten durch Umsetzung von Phthalsäureanhydrid mit einem Gemisch aus Alkoholen mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 mit Ozon behandelt. Die Zufuhrgeschwindigkeit des Esters betrug 120 Volumteile je Stunde, die der ozonisierten Luft 7200 Volumteile je Stunde. Die Temperatur wurde bei 25°C gehalten; die Verweilzeit im Reaktionsgefäß betrug 2 Stunden. Gemäß jodometrischer Titration betrug der Peroxydgehalt des Esters 0,095 Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff: Ein Teil des ozonbehandelten Esters wurde mit einer 10 °/oigen wäßrigen Natriumhydroxydlösung nach dem Verfahren des Beispiels 2 gewaschen. Ein weiterer Teil des Esters wurde mit 10 Volumteilen einer 10 °/oigen wäßrigen Hydrazinlösung 30 Minuten bei 18 bis 20°C gewaschen. Beide Teile wurden getrennt mit Dampf bei einem Druck von 100 mm behandelt und der Peroxydgehalt gemessen. Der Peroxydgehalt des mit wäßrigem Natriumhydroxyd behandelten Esters betrug 4,1 - 10-s Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff, des mit Hydrazin behandelten Esters 0,2 - 10-s Gewichtsprozent aktiven Sauerstoff.Example 5 A sample of a diester obtained by reacting Phthalic anhydride with a mixture of alcohols with 7 to 9 carbon atoms, was treated with ozone according to the procedure of Example 1. The feeding speed of the ester was 120 parts by volume per hour, that of the ozonated air was 7200 parts by volume per hour. The temperature was kept at 25 ° C; the residence time in the reaction vessel was 2 hours. According to iodometric titration, the peroxide content of the ester was Part of the ozone-treated ester was: 0.095 weight percent active oxygen with a 10% aqueous sodium hydroxide solution according to the method of the example 2 washed. Another part of the ester was with 10 parts by volume of a 10% aqueous hydrazine solution washed at 18 to 20 ° C for 30 minutes. Both parts were treated separately with steam at a pressure of 100 mm and measured the peroxide content. The peroxide content of the ester treated with aqueous sodium hydroxide was 4.1 10% by weight of active oxygen, of the hydrazine-treated ester 0.2 - 10-s% by weight of active oxygen.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Verbesserung des Geruchs von aromatischen Dicarbonsäurealkylestern oder deren Gemischen, dadurch gekennzeichnet, daß man durch die Ester Ozon leitet und die so vorbehandelten Ester anschließend gegebenenfalls vor dem Waschen mit Wasser und nach dem Waschen mit einer wäßrigen Alkalilösung entweder der reduktiven Behandlung durch Waschen mit der wäßrigen Lösung eines Reduktionsmittels oder in an sich bekannter Weise der Einwirkung von Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators unterwirft. PATENT CLAIMS: 1. Process for improving the smell of aromatic Dicarboxylic acid alkyl esters or mixtures thereof, characterized in that one by the ester conducts ozone and the esters pretreated in this way then optionally before washing with water and after washing with an aqueous alkali solution either the reductive treatment by washing with an aqueous solution of a reducing agent or in a manner known per se, the action of hydrogen in the presence of a Subjects to hydrogenation catalyst. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Durchleiten von Ozon bei einer Temperatur zwischen 10 und 100'C durchführt. 2. The method according to claim 1, characterized in that that one carries out the passage of ozone at a temperature between 10 and 100'C. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Ozon in Form ozonisierter Luft anwendet. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the ozone in The form of ozonated air. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Waschen mit Wasser bei einer Temperatur zwischen 10 und 100°C vornimmt und hierbei ein Volumenverhältnis von Ester zu Wasser zwischen 6: 1 und 2: 1 einhält. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that that washing is carried out with water at a temperature between 10 and 100 ° C and hereby maintains a volume ratio of ester to water between 6: 1 and 2: 1. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Waschen mit wäßrigen Alkalilösungen bei einer Temperatur zwischen 20 und 100°C vornimmt und hierbei ein Volumenverhältnis von Ester zu Alkalilösung zwischen 20: 1 und 5 : 1 einhält. 5. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one washing with aqueous alkali solutions at a temperature between 20 and 100 ° C and here a volume ratio of ester to alkali solution between 20: 1 and 5 : 1 complies. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Waschen mit der wäßrigen Lösung eines Reduktionsmittels ein -Volumenverhältnis von Ester zur Lösung des Reduktionsmittels zwischen 20:1 und 5:1 und zweckmäßig eine Konzentration des Reduktionsmittels zwischen 1 und 20 Gewichtsprozent einhält. 6. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one when washing with the aqueous solution of a reducing agent, a volume ratio from ester to solution of the reducing agent between 20: 1 and 5: 1 and appropriate maintains a concentration of the reducing agent between 1 and 20 percent by weight. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydrierungskatalysator Raney-Nickel verwendet. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 1425 803; britische Patentschrift Nr. 744 42l.7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that there is used as the hydrogenation catalyst Raney nickel. Contemplated publications: USA. Patent No. 1,425,803;. British Patent No. 744 42l.