DE1108683B - Process for the production of sulfones - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfonen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Sulfonen, die bei der Herstellung hochschmelzender und leicht anfärbbarer synthetischer textiler Fasern von hoher Festigkeit und Elastizität geeignet sind und die weiterhin als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Weichmachern für Vinylharze Verwendung finden.Process for the preparation of sulfones The invention relates to on a process for the production of sulfones, which is used in the production of high-melting points and easily dyeable synthetic textile fibers of high strength and elasticity are suitable and which continue to be used as intermediates in the manufacture of plasticizers find use for vinyl resins.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden durch die allgemeine Formel gekennzeichnet, in welcher R für einen gesättigten zweiwertigen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und X für ein Wasserstoffatom oder einen gesättigten niedrigmolekularen Alkylrest, der sich von einem unterhalb von 2000 C siedenden Alkohol ableitet, steht.The compounds of the invention are represented by the general formula characterized in which R stands for a saturated divalent alkylene radical having 2 to 5 carbon atoms and X stands for a hydrogen atom or a saturated low molecular weight alkyl radical which is derived from an alcohol boiling below 2000 C.

Die bei der Herstellung synthetischer textiler Fasern besonders bevorzugten Diaralkylenmonosulfone sind solche mit einer symmetrischen Struktur, in welcher jedes X eine Methylgruppe bedeutet und jedes R für eine unsubstituierte Polymethylenkette, z. B. 4,4'-[Sulfonyldiäthylen - (fl')j - dibenzoesäuremethylester und 4,4'-tSulfonyl-bis- [trimethylen-(y,y')]}-dibenzoesäuremethylester, steht. Als Ausgangsverbindungen für diesen Zweck weiterhin geeignete Diaralkylenmonosulfone sind die nächsthöheren Homologen, 4,4'gSulfonyl-bis- [tetramethylen- (6,6')1)- dibenzoesäuremethyl ester und 4,4'-fSulfonyl-bis-[pentamethylen-(e,')j}-di benzoesäuremethylester, ebenso solche mit verzweigtkettigen Alkylenresten, z. B. 4,4'-fSulfonyl-bis-[-methyläthylen-(ß,')]}-dibenzoesäuremethylester und 4,4' -lSulfonyl -bis - [ ,p' -dimethylpropylen - (y,y')» - dibenzoesäuremethylester. Those particularly preferred in the manufacture of synthetic textile fibers Diaralkylene monosulfones are those with a symmetrical structure in which each X represents a methyl group and each R represents an unsubstituted polymethylene chain, z. B. 4,4 '- [sulfonyl diethylen - (fl') j - dibenzoic acid methyl ester and 4,4'-t-sulfonyl-bis- [trimethylene- (y, y ')]} -dibenzoic acid methyl ester. As starting compounds Diaralkylene monosulfones which are still suitable for this purpose are the next higher Homologues, 4,4'g sulfonyl-bis- [tetramethylene- (6,6 ') 1) -dibenzoic acid methyl ester and 4,4'-sulfonyl-bis- [pentamethylene- (e, ') j} -di-benzoic acid methyl ester, as well those with branched-chain alkylene radicals, e.g. B. 4,4'-sulfonyl-bis - [- methylethylene- (ß, ')]} - dibenzoic acid methyl ester and 4,4'-lsulfonyl-bis - [, p '-dimethylpropylene - (y, y') »- methyl dibenzoate.

Die Diaralkylenmonosulfone werden in der Weise hergestellt, daß eine Chlorverbindung der allgemeinen Formel in welcher R die für Formel 1 angegebene Bedeutung besitzt, in Anwesenheit von Aluminiumchlorid als Katalysator und Schwefelkohlenstoff als Reaktionsmedium mit Acetylchlorid zum entsprechenden Acetophenon umgesetzt, das Acetophenon mit einer alkalischen Hypobromitlösung oxydiert und dann mit Salzsäure zur Bildung der entsprechenden p-Benzoesäure angesäuert, die Säure mit Natriumsulfid zur entsprechenden 4,4' -(Thiodialkylen)-dibenzoesäure umgesetzt und dann mit Peressigsäure oder anderen ge- eigneten Oxydationsmitteln oxydiert wird, um die Thiosäure in die entsprechende Sulfonyldibenzoesäure umzuwandeln, und diese gegebenenfalls mit dem geeigneten Alkohol verestert wird. Die gesamte Reaktionsfolge kann wie folgt dargestelIt werden: Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch hohe thermische Stabilität aus, eine Eigenschaft, die bei der Schmelz- oder Mischpolymerisation zur Herstellung von synthetischen textilen Fasern wichtig ist. Sie können durch Polykondensation mit verschiedenen Diolen und Diaminen ausgezeichnete Fasern bilden und sind weiterhin geeignet zur Modifizierung von Polyäthylenterephthalatfasern und -fäden, um diese ohne wesentliche Erniedrigung ihrer Schmelzpunkte anfärbbarer zu machen.The diaralkylene monosulfones are prepared in such a way that a chlorine compound of the general formula in which R has the meaning given for formula 1, reacted in the presence of aluminum chloride as catalyst and carbon disulfide as reaction medium with acetyl chloride to form the corresponding acetophenone, the acetophenone is oxidized with an alkaline hypobromite solution and then acidified with hydrochloric acid to form the corresponding p-benzoic acid, the acid is reacted with sodium sulfide to give the corresponding 4,4 '- (thiodialkylene) -dibenzoic acid and then oxidized with peracetic acid or other suitable oxidizing agents to convert the thioacid into the corresponding sulfonyldibenzoic acid, and this is optionally esterified with the appropriate alcohol. The entire sequence of reactions can be shown as follows: The compounds according to the invention are distinguished by high thermal stability, a property which is important in melt or mixed polymerization for the production of synthetic textile fibers. They can form excellent fibers by polycondensation with various diols and diamines and are also suitable for modifying polyethylene terephthalate fibers and threads in order to make them more dyeable without significantly lowering their melting points.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung: Beispiel 1 Teil A: p-(2-Chloräthyl)-acetophenon 300 ccm Schwefelkohlenstoff, 83 g Aluminiumchlorid und 47 ccm Acetylchlorid wurden in einen mit Rührer, Tropftrichter, Thermometer und Rückflußkühler versehenen l-l-Vierhalskolben gegeben und gründlich vermischt, nachdem der Kolben in ein Eisbad gestellt worden war. Als die Temperatur im Kolben zwischen 5 und 10 C betrug, wurde eine Mischung aus 95 com Acetylchlorid und 94 g (2-Chloräthyl)-benzol so schnell wie möglich zugegeben und das Rühren so lange fortgesetzt, bis sich kein Chlonvasserstoff mehr bildete (2 bis 21/2 Stunden). Danach wurde die Reaktionsmischung in gemahlenes Eis gegossen und der organische Aluminiumchloridkomplex mit konzentrierter Salzsäure zersetzt. The following examples illustrate the invention: Example 1 part A: p- (2-chloroethyl) acetophenone 300 ccm carbon disulfide, 83 g aluminum chloride and 47 cc of acetyl chloride were added to a stirrer, dropping funnel, thermometer one-liter four-necked flask equipped with a reflux condenser and mixed thoroughly, after placing the flask in an ice bath. Than the temperature in the flask was between 5 and 10 C, a mixture of 95 com acetyl chloride and 94 g (2-chloroethyl) benzene was added as quickly as possible and the stirring continued for as long continued until no more hydrogen chloride was formed (2 to 21/2 hours). Thereafter the reaction mixture was poured into ground ice and the organic aluminum chloride complex decomposed with concentrated hydrochloric acid.

Die Schwefelkohlenstoffschicht wurde von der wäßrigen Schicht abgetrennt, die dann zweimal mit Benzol extrahiert wurde. Die vereinigten Benzol- und Schwefelkohlenstoffschichten wurden nacheinander mit verdünnter Salzsäure, einer 100/,eigen wäßrigen Alkalilösung und Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen mit Calciumchlorid wurden die Lösungsmittel auf dem Dampfbad entfernt und das verbleibende Produkt bei vermindertem Druck fraktioniert. Das p-(2-Chloräthyl)-acetophenon wurde in 760/iger Ausbeute als leicht rosafarbene Flüssigkeit mit einem Kp.0s82 = 108 bis 109"C und einem Brechungsindex n2D = = 1,5528 erhalten. The carbon disulfide layer was separated from the aqueous layer, which was then extracted twice with benzene. The combined benzene and carbon disulfide layers were successively with dilute hydrochloric acid, a 100%, own aqueous alkali solution and washed water. After drying with calcium chloride, the solvents were removed on the steam bath and the remaining product fractionated under reduced pressure. The p- (2-chloroethyl) acetophenone was in 760 / iger yield as a slightly pink Liquid with a bp.0s82 = 108 to 109 "C and a refractive index n2D = = 1.5528 obtain.

Teil B: p-(2-Chloräthyl)-benzoesäure Eine aus 240 g Brom, 165 g Natriumhydroxyd, 1000 ccm 1,4-Dioxan und 1400 ccm Wasser hergestellte alkalische Hypobromitlösung wurde in einen mit Rührer, Kühler, Tropftrichter und Thermometer versehenen 5-l-Vierhalskolben gegeben und auf 0°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wurden 91 g des gemäß Teil A hergestellten p-(2-Chloräthyl)-acetophenons unter Rühren eingetropft, das Rühren fortgesetzt und die Temperatur so lange auf 0°C gehalten, bis das Hypobromit verbraucht war (4 bis 8 Stunden). Part B: p- (2-chloroethyl) benzoic acid One from 240 g of bromine, 165 g of sodium hydroxide, Alkaline hypobromite solution produced by 1000 cc of 1,4-dioxane and 1400 cc of water was placed in a 5-liter four-necked flask equipped with a stirrer, condenser, dropping funnel and thermometer given and cooled to 0 ° C. At this temperature 91 g of the part A prepared p- (2-chloroethyl) acetophenone was added dropwise with stirring, stirring continued and the temperature kept at 0 ° C until the hypobromite is consumed was (4 to 8 hours).

Die Lösung wurde mit überschüssiger Salzsäure auf einen pn-Wert von 1 angesäuert und die ausgefällte Säure von der wäßrigen Lösung und dem Bromoform abfiltriert. Die wäßrige Schicht wurde mit Äther extrahiert und nach Verdampfen desselben weitere rohe Säure erhalten. Die beiden vereinigten Mengen wurden aus einer 1:1-Mischung aus Benzol und Petroläther mit einem Siedepunkt von 88 bis 98"C umkristallisiert und die p-(2-Chloräthyl)-benzoesäure in 81 °/Oiger Ausbeute als farblose Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 187,5 bis 188"C erhalten. The solution was with excess hydrochloric acid to a pn value of 1 acidified and the precipitated acid from the aqueous solution and the bromoform filtered off. The aqueous layer was extracted with ether and after evaporation the same obtained more crude acid. The two combined quantities were out a 1: 1 mixture of benzene and petroleum ether with a boiling point of 88 to 98 "C recrystallized and the p- (2-chloroethyl) benzoic acid in 81% yield as colorless needles with a melting point of 187.5 to 188 "C were obtained.

Teil C: 4,4'-[Thiodiäthylen-(flfl')]-dibenzoesäure 110 g p-(2- Chloräthyl)-benzoesäure wurden in 300 ccm Wasser und 420 ccm Alkohol gelöst und in einem mit Kühler, Tropftrichter, Rührer und Thermo- meter versehenen 2-1-Vierhalskolben unter Rückfluß erhitzt. Innerhalb einer Stunde wurde eine Lösung aus 165 g Na2S 3H2O in 250 ccm Wasser und 300 ccm Äthanol eingetropft und die Mischung leicht gerührt. Part C: 4,4 '- [Thiodiethylen- (flfl')] - dibenzoic acid 110 g of p- (2-chloroethyl) benzoic acid were dissolved in 300 ccm of water and 420 ccm of alcohol and placed in a cooler, dropping funnel, Stirrer and thermal meter equipped 2-1 four-necked flask heated under reflux. Within one hour a solution of 165 g Na2S 3H2O in 250 ccm water and 300 ccm Added dropwise ethanol and the mixture stirred gently.

Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung weitere 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, dann heiß filtriert und mit konzentrierter Salzsäure auf einen p-Wert von 1 angesäuert.After the addition was complete, the reaction mixture was allowed to continue for 2 hours heated under reflux, then filtered hot and treated with concentrated hydrochloric acid acidified a p-value of 1.

Die rohe 4,4'-[Thiodiäthylen-(ß,ß')]-dibenzoesäure wurde in quantitativer Ausbeute mit einem Schmelzpunkt von 270"C erhalten. Es wurde keine Reinigung vorgenommen, da nur Natriumchlorid als einzige Verunreinigung vorlag, das während der nächsten beiden Stufen entfernt wurde. The crude 4,4 '- [Thiodiethylen- (ß, ß')] - dibenzoic acid was in quantitative Yield obtained with a melting point of 270 "C. No purification was carried out, since only sodium chloride was present as the only impurity, that during the next removed from both stages.

TeilD: 4,4'-[Sulfonyldiäthylen-(ß,ß')]-dibenzoesäure Zu einer Lösung aus 60 g 4,4'-[Thiodiäthylen-(O,ß')jdibenzoesäure in 300 ccm Dimethylformamid wurden bei 50 bis 60"C unter leichtem Rühren 170 ccm 250/,ige Peressigsäure in Aceton langsam zugegeben. Part D: 4,4 '- [sulfonyldiethylen- (ß, ß')] - dibenzoic acid To a solution from 60 g of 4,4 '- [thiodiethylen- (O, ß') jdibenzoic acid in 300 cc of dimethylformamide were at 50 to 60 "C with gentle stirring 170 ccm 250 /, peracetic acid in acetone slowly admitted.

Nach beendeter Zugabe (25 Minuten) wurde die Reaktionsmischung weitere 24 Stunden auf dieser Temperatur gehalten und anschließend das Sulfon vollständig durch Zugabe von 21 Wasser aus der Lösung ausgefällt. Die 4,4'- [Sulfonyldiäthylen-(fl,ß')]-dibenzoesäure wurde in quantitativer Ausbeute mit einem Schmelzpunkt von 353°C unter Zersetzung erhalten.After the addition was complete (25 minutes) the reaction mixture became more Maintained at this temperature for 24 hours and then the sulfone completely precipitated from the solution by adding 21 water. The 4,4'- [sulfonyldiethylen- (fl, ß ')] - dibenzoic acid was in quantitative yield with a melting point of 353 ° C with decomposition obtain.

Teil E: 4,4 [Sulfonyldiäthylen-(B,P")I-dibenzoesäuremethylester 53 g 4,4'- [Sulfonyldiäthylen - (ß,fl')] - dibenzoesäure wurden in einem mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter versehenen 5-l-Dreihalskolben in 2000 g Methanol dispergiert und zu der Mischung 70 g Schwefelsäure sehr langsam zugegeben. Die Dispersion wurde dann unter heftigem Rühren 30 Stunden unter Rückfluß erhitzt, danach der Dimethylester abfiltriert und das Filtrat zur Ausfällung von noch gelöstem Ester auf gemahlenes Eis gegossen. Beide Mengen wurden zusammengegeben, einigemal mit Methanol gewaschen, getrocknet und aus Äthylacetat umkristallisiert. Part E: 4.4 [sulfonyl diethylene- (B, P ") I-dibenzoic acid methyl ester 53 g 4,4'- [sulfonyl diethylene - (ß, fl ')] - dibenzoic acid were in a stirrer, 5 l three-necked flask equipped with a reflux condenser and dropping funnel in 2000 g of methanol dispersed and added to the mixture 70 g of sulfuric acid very slowly. The dispersion was then refluxed for 30 hours with vigorous stirring, followed by the dimethyl ester filtered off and the filtrate to the precipitation of still dissolved ester on ground Poured ice. Both amounts were combined, washed several times with methanol, dried and recrystallized from ethyl acetate.

Der 4,4'-[Sulfonyldiäthylen-(ß,ß')]-dibenzoesäuremethylester wurde in 95 °/Oiger Ausbeute als feine, farblose Nadeln mit einem Schmelzpunkt von 190,5 bis 191,5"C erhalten. Analyse für oder C20H22O6S: Berechnet ... C 61,550/,, H 5,6901,; gefunden ... C 61,47 O/o, H 5,69 0/o.The 4,4 '- [sulfonyldiethylen- (ß, ß')] - dibenzoic acid methyl ester was obtained in 95% yield as fine, colorless needles with a melting point of 190.5 to 191.5 "C. Analysis for or C20H22O6S: Calculated ... C 61.550 / ,, H 5.6901 ,; found ... C 61.47 O / o, H 5.69 0 / o.

Beispiel 2 Teil A: p-(3-Chlorpropyl)-acetophenon 121 g p-(3-Chlorpropyl)-benzol, 188 g Acetylchlorid, 400 g Schwefelkohlenstoff und 100 g Aluminiumchlorid wurden in der in Beispiel 1, Teil A, beschriebenen Weise umgesetzt. Example 2 Part A: p- (3-chloropropyl) acetophenone 121 g p- (3-chloropropyl) benzene, 188 g of acetyl chloride, 400 g of carbon disulfide and 100 g of aluminum chloride were obtained in the manner described in Example 1, Part A, implemented.

Das p-(3-Chlorpropyl)-acetophenon wurde in 86,5 obiger Ausbeute als farblose Flüssigkeit mit einem Kp.rmm= 113°CundeinemBrechungsindex n2D0= 1,5443 erhalten. The p- (3-chloropropyl) acetophenone was in 86.5 above yield as colorless liquid with a bp.rmm = 113 ° C and a refractive index n2D0 = 1.5443 obtain.

Teil B: p-(3-Chlorpropyl)-benzoesäure 20 g p-(3-Chlorpropyl)-acetophenon, 48 g Brom, 33 g Natriumhydroxyd, 200ccm 1,4-Dioxan und 280 ccm Wasser wurden in der im Beispiel 1, Teil B, beschriebenen Weise umgesetzt. Part B: p- (3-chloropropyl) benzoic acid 20 g p- (3-chloropropyl) acetophenone, 48 g bromine, 33 g sodium hydroxide, 200ccm 1,4-dioxane and 280 cc of water were implemented in the manner described in Example 1, Part B.

Die p - (3- Chlorpropyl) - benzoesäure wurde in 75 0/0iger Ausbeute nach einmaligem Umkristallisieren aus einer 8:2-Mischung aus Benzol und Petroläther erhalten. Der Schmelzpunkt betrug 137,5 bis 138,5"C. The p - (3-chloropropyl) benzoic acid was obtained in 75% yield after recrystallization once from an 8: 2 mixture of benzene and petroleum ether obtain. The melting point was 137.5 to 138.5 "C.

Teil C: 4,4'-Thio-bis- [trimethylen-(ß,P')]-dibenzoesäure 212 g in 1000 ccm Äthanol und 10 ccm Wasser gelöste p-(3-Chlorpropyl)-benzoesäure und 264 g in 400 ccm Wasser und 250 ccm Äthanol gelöste Na2S-3H2O wurden, wie im Beispiel, TeilC, beschrieben, umgesetzt. Part C: 4,4'-thio-bis- [trimethylene- (ß, P ')] - dibenzoic acid 212 g in 1000 cc of ethanol and 10 cc of water dissolved p- (3-chloropropyl) benzoic acid and 264 g Na2S-3H2O dissolved in 400 ccm water and 250 ccm ethanol were, as in the example, Part C, described, implemented.

Die 4,4'- {Thio - bis - [trimethylen-(y,y')l)- dibenzoesäure wurde in 99 obiger Ausbeute mit einem Schmelzpunkt von 229 bis 230"C erhalten und wurde ohne Reinigung weiter umgesetzt. The 4,4'- {thio - bis - [trimethylene (y, y ') l) - dibenzoic acid was in 99 above yield with a melting point of 229 to 230 "C and was further implemented without purification.

TeilD: 4,4'-(Sulfonyl-bis-[trimethylen-(y,y')i}-dibenzoesäure 172g in 1500g Dimethylformamid gelöste 4,4'-fThiobis- [trimethylen-(y,y')l)- dibenzoesäure und 456 g 25 °/Oige Peressigsäure in Aceton wurden, wie im Beispiel 1, Teil D, beschrieben, umgesetzt. Part D: 4,4 '- (sulfonyl-bis- [trimethylene- (y, y') i} -dibenzoic acid 172g 4,4'-thiobis- [trimethylene- (y, y ') l) -dibenzoic acid dissolved in 1500g dimethylformamide and 456 g of 25% peracetic acid in acetone were as described in Example 1, Part D, implemented.

Die 4,4'-(Sulfonyl-bis- [trimethylen-(y,y')l)-dibenzoe säure wurde in 98 obiger Ausbeute mit einem Schmelzpunkt von 227 bis 277,5"C erhalten und ohne weitere Reinigung der Veresterung unterworfen. The 4,4 '- (sulfonyl-bis- [trimethylene- (y, y') l) -dibenzoic acid was obtained in 98 above yield with a melting point of 227 to 277.5 "C and without subjected to further purification of the esterification.

Teil E: 4,4'-(Sulfonyl-bis-[trimethylen-(y,y')]}-dibenzoesäuremethylester 183 g 4,4'-tSulfonyl-bis-[trimethylen-(y,y')]}-dibenzoesäure, 2800 g Methanol und 80 g Schwefelsäure wurden, wie im Beispiel 1, Teil E, beschrieben, umgesetzt. Part E: 4,4 '- (sulfonyl-bis- [trimethylene- (y, y')]} -dibenzoic acid methyl ester 183 g of 4,4'-t-sulfonyl-bis [trimethylene- (y, y ')]} - dibenzoic acid, 2800 g of methanol and 80 g of sulfuric acid were, as described in Example 1, Part E, implemented.

Nach zweimaligem Umkristallisieren aus Methanol wurde der Dimethylester in 94 0/0iger Ausbeute mit einem Schmelzpunkt von 123 bis 124° C erhalten. After recrystallizing twice from methanol, the dimethyl ester became obtained in 94 0/0 yield with a melting point of 123 to 124 ° C.

Analyse für oder C22H26O6S: Berechnet ... C 63,20°/o, H 6,270/,; gefunden ... C 63,03 <>/<>, H 6,350/,.Analysis for or C22H26O6S: Calculated ... C 63.20%, H 6.270%; found ... C 63.03 <> / <>, H 6.350 / ,.

Der erfindungsgemäße 4,4'- [Sulfonyldiäthylen-(B,B')1-dibenzoesäuremethylester (I) wurde hinsichtlich der oben aufgeführten Eigenschaften mit dem aus der USA.-Patentschrift 2 640 848 bekannten 3,3'-Sulfonyldipropionsäurebenzylester (II) verglichen. a) Beide Verbindungen wurden längere Zeit auf 200° C erhitzt und als Bad für Viskositätsbestimmungen verwendet. Die bekannte Verbindung (II) war nach 2l/2 Stunden schwarz geworden und entwickelte einen so schlechten Geruch, daß der Versuch abgebrochen werden mußte. Die erfindungsgemäße Verbindung war einen Monat lang in Benutzung, ohne daß wesentliche Nachteile auftraten. b) Polyäthylenterephthalat wurde in Fäden gesponnen und mit einem Acetatfarbstoff gefärbt. The 4,4'- [sulfonyl diethylene- (B, B ') 1-dibenzoic acid methyl ester according to the invention (I) has been compared with that of the United States patent with regard to the properties listed above 2,640,848 known 3,3'-sulfonyl dipropionic acid benzyl ester (II) was compared. a) Both Compounds were heated to 200 ° C. for a long time and used as a bath for viscosity determinations used. The known compound (II) had turned black after 2½ hours and developed one odor so bad that the experiment had to be stopped. The compound of the present invention was in use for a month without a substantial amount Disadvantages occurred. b) Polyethylene terephthalate was spun in threads and with colored with an acetate dye.

Neben dieser Kontrollprobe wurden Fäden aus Polyäthylenterephthalat verwendet, in denen jeweils 5°/0 der obengenannten Verbindungen I und II enthalten waren. Die unbehandelte Faser wurde durch den Acetatfarbstoff nur leicht angefärbt, während die mit Verbindung I modifizierte Faser eine tiefe Färbung besaß, wobei die Faser die Festigkeit der unbehandelten Faser zeigte. Die mit der Verbindung II modifizierte Faser war dunkelbraun, spröde und zeigte einen schlechten Geruch. Sie war als Textilfaser völlig unbrauchbar, und auf Grund der dunklen Eigenfarbe konnte nicht festgestellt werden, ob eine Anfärbung mit dem Acetatfarbstoff erfolgte.In addition to this control sample, threads made of polyethylene terephthalate were used used, in each of which 5% of the above-mentioned compounds I and II contain was. The untreated fiber was only slightly stained by the acetate dye, while the fiber modified with Compound I was deeply colored, whereby the fiber showed the strength of the untreated fiber. The one with the connection II modified fiber was dark brown, brittle and had a bad odor. It was completely useless as a textile fiber, and because of its dark inherent color could not be determined whether staining with the acetate dye occurred.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Sulfonen der allgemeinen Formel in welcher R für einen gesättigten zweiwertigen Alkylenrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen und X für ein Wasserstoffatom oder einen gesättigten niedrigmolekularen Alkylrest, der sich von einem unterhalb von 200"C siedenden Alkohol ableitet, stehen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Chlorverbindung der allgemeinen Formel in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Acetylchlorid in Gegenwart von Al Cl3 und Schwefelkohlenstoff umsetzt, das erhaltene p-Chloralkylenacetophenon mit einer alkalischen Hypobromitlösung oxydiert, das Reaktionsgemisch anschließend mit einer Säure neutralisiert, die erhaltene p-Chloralkylen-benzoesäure mit Natriumsulfid umsetzt und die so erhaltene 4,4'-(Thioalkylen)-dibenzoesäure oxydiert, worauf gegebenenfalls mit einem gesättigten Alkanol mit einem Siedepunkt unter 200"C verestert wird.PATENT CLAIM: Process for the preparation of sulfones of the general formula in which R is a saturated divalent alkylene radical having 2 to 5 carbon atoms and X is a hydrogen atom or a saturated low molecular weight alkyl radical which is derived from an alcohol boiling below 200 "C, characterized in that a chlorine compound of the general formula in which R has the above meaning, reacts with acetyl chloride in the presence of Al Cl3 and carbon disulfide, the p-chloroalkylene acetophenone obtained is oxidized with an alkaline hypobromite solution, the reaction mixture is then neutralized with an acid, the p-chloroalkylene-benzoic acid obtained reacts with sodium sulfide and the 4,4'- (thioalkylene) -dibenzoic acid obtained in this way is oxidized, whereupon esterification is optionally carried out with a saturated alkanol with a boiling point below 200.degree. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 049 849; USA.-Patentschrift Nr. 2 640 848; »Karrer, Lehrbuch der organischen Chemie«, Auflage 1959, S. 546. Documents considered: German Auslegeschrift No. 1,049,849; U.S. Patent No. 2,640,848; "Karrer, Textbook of Organic Chemistry", 1959 edition, p. 546.