DE1086693B - Process for the preparation of alkynylsulphonic acid alkali salts or the sulphonic acids of these salts - Google Patents
Process for the preparation of alkynylsulphonic acid alkali salts or the sulphonic acids of these saltsInfo
- Publication number
- DE1086693B DE1086693B DEB45795A DEB0045795A DE1086693B DE 1086693 B DE1086693 B DE 1086693B DE B45795 A DEB45795 A DE B45795A DE B0045795 A DEB0045795 A DE B0045795A DE 1086693 B DE1086693 B DE 1086693B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- salts
- preparation
- alkynylsulphonic
- acid alkali
- sulfonic acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/20—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
RE HTSCHESRE HTSCHES
Es wurde gefunden, daß man auf einfachem Wege technisch wertvolle alkinylsulfonsaure Älkalisalze oder deren Sulfonsäuren in guten Ausbeuten erhält, wenn man Verbindungen der allgemeinen-Formel Verfahren zur HerstellungIt has been found that one can easily technically valuable alkynylsulfonic acid or potassium salts whose sulfonic acids are obtained in good yields, if one compounds of the general formula Process for the preparation
von alkinylsulfonsaurßn Alkalisalzen oder den Sulfonsäuren dieser Salzeof alkynylsulfonic acid alkali salts or the sulfonic acids of these salts
1-—C:= C—-C^—X 1 - C: = C - C ^ - X
in der R1, R2 und R3 Wasserstoff oder einen aliphatischen/KohlenWasserstofifrest, der gegebenenfalls durch Halogen substituiert ist, und X ein Halogen öder die Gruppe a ;" -■-■- in which R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen or an aliphatic / hydrocarbon radical, which is optionally substituted by halogen, and X is a halogen or the group a ; " - ■ - ■ -
' ..■ ; —- o—c— ά '.. ■ ; —- o — c— ά
-- ■ ο ■ ■- ■ ο ■ ■
bedeuten, mit Alkalisulfiten umsetzt und gegebenenfalls aus den entstehenden alkinylsülfonsauren Salzen in an sich bekannter Weise ■ die Sulfonsäuren dieser Salze herstellt. :;mean, reacts with alkali sulfites and optionally prepares the sulfonic acids of these salts from the resulting alkynyl sulfonic acid salts in a manner known per se. : ;
Die Reaktionsprodukte %.ben die allgemeine FormelThe reaction products% .ben the general formula
c=c—C-c = c-C-
in der Rj, R2 und R3 die oben angegebeiie Bedeutung besitzen und Me für ein !Alkalimetall steht. Aus den Alkalisalzeri" der Alkinjilfiulfonsäuren-kann man gegebenenfalls : nachi ,bgkaüfiten Sifethoden ν die""- freien Sulfosäuren herstellen,■" Setzt ,man an ■ J3;telle ; i(on ^-y-dreifach ungesättigten- Halogeniden die entsprechenden Chlorkohlensäureester der den Halogeniden zugrunde liegenden Alkohole ein, so werden wahrscheinlich zunächst unter Alkalihalogenidabspältüngdie entsprechenden Sulionsäureyerbindüngen \ in which Rj, R 2 and R 3 have the meaning given above and Me stands for an alkali metal. From the Alkalisalzeri "the one-Alkinjilfiulfonsäuren may, where appropriate: nachi, bgkaüfiten Sifethoden ν the""- create free sulfonic acids, ■" Sit, one of ■ J3; hiring; i (on ^ -y triple ungesättigten- halides, the corresponding Chlorkohlensäureester one of the halides parent alcohols, they will probably initially Alkalihalogenidabspältüngdie corresponding Sulionsäureyerbindüngen \
"-■■ R1-C = G-C-O-C-SO3-^Me . ■'"."- ■■ R 1 -C = GCOC-SO 3 - ^ Me. ■ '".
\ ■ \ \ R3 \ \ σ \ \ ■_■■·_ \ ■ \ \ R 3 \ \ σ \ \ ■ _ ■■ · _
gebildet, die dann unter Kohlendioxydabspältung in die entsprechenden/3-y-dreifach ungestättigteii; Sulfonsäuren bzw. deren Salze übergehen.formed, which then with elimination of carbon dioxide into the corresponding / 3-y-triply unsaturatedii ; Sulphonic acids or their salts pass over.
Die Umsetzung kann auch in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln vorgenommen werden. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel* ins-Anmelder: : Badische Anilin- & Soda-FabrikThe implementation can also be carried out in the presence of Solvents or diluents are made. As a solvent or diluent * ins applicant: : Baden aniline & soda factory
Aktienges ells ehaft, Ludwigshafen/RheinJoint stock company, Ludwigshafen / Rhine
Df, Heinz Pohlemann, Lüdwigshafen/Rhein, ist als Erfinder genannt woTdeiiDf, Heinz Pohlemann, Lüdwigshafen / Rhine, is named as inventor woTdeii
besondere bei Verwendung der Chlorkohlensäureester als Ausgangsstoffe, sind indifferente wasserfreie Lö-. ^sungsmittel, wie Äther^z. B. Dioxan, letrahydrofuran1 as und ' Di%utyläther, geeignet, pie Umsetzurig von yjry-dreifäch ungesättigten Al'kinylhalögeniden. wird vornehmlich in wäßriger Xösüng, ausgeführt. Die Reaktion geht bei gewöhnlicher oder erhöhter. Temperatur . vor sich. Im allgemeinen arbeitet man; bei Tempera- ßo türen zwischen 60 und 150° C. --; .-..-. '\ : \ especially when using chlorocarbonic acid esters as starting materials, indifferent anhydrous solvents are. ^ solvents, such as ether ^ z. B. Dioxane, letrahydrofuran 1 as and 'Di% utyläther, suitable pie Umsetzurig of yjry-triply unsaturated Al'kinylhalögeniden. is mainly carried out in aqueous solution. The reaction goes at ordinary or increased. Temperature. in front of you. Generally one works; for temperature doors between 60 and 150 ° C. - ; .-..-. '\: \
Geeignete yS-y-dreifach ungesättigte Verbindungen \. sind ^z. B. ; PropaEgylchlorid, ;. ^Suitable yS-y-triunsaturated compounds \. are ^ z. B.; PropaEgylchlorid,;. ^
;^-Chlorbutin-Sj-4-ChlQrbutin-2, ^ , 2,S-Dichlorpentin-3i ürid die Chlorkohlensäurefester def 35 \entspreehenden\Alkohdle. ^ \ ' '·. -.-". \; ^ - Chlorbutin-Sj-4-ChlQrbutin-2, ^, 2, S-Dichlorpentin-3i urid the chlorocarbonic acid esters of the 35 \ corresponding \ alcohol. ^ \ '' ·. -.- ". \
■■■. Als Alkalisulfite 'werden^ hauptsächlich .Natrium- -. oder Kaliumsulfit verwendet. Man kamt bei dem Ver- \ fahren auch die- technischen Natriumsülfitablaugen benutzen. Es ist auch möglich, von ISfatronlauge aus-40 zugehen und die Natronlauge mit schwefliger Säure vor der Zugabe der. β-γ- dreifach ungesättigten Ver- \ bindüngen zu sättigen. ■ \ - \ ■■■. The alkali sulphites used are mainly "sodium ". or potassium sulfite is used. The technical sodium sulphate waste liquor was also used in the process. It is also possible to use sodium hydroxide solution from-40 and add the sodium hydroxide solution with sulphurous acid before adding the. to saturate β-γ- triply unsaturated compounds. ■ \ - \
Bei Verwendung eines entsprechenden ÜberschussesWhen using an appropriate excess
an Alkalisulfit erhält \man in, geringer Ausbeute ausof alkali sulfite is obtained in low yield from
45. einigem der obengenannten Ausgangsstoffe, die zwei sübstitüierbare * Chlorätome "enthalten, z. B. aus\ i,4-Dich!orbütin-2, auch die entsprechenden zweifach sulfonierten Aikinylverbindungen bzw. deren Alkali-45. some of the above starting materials, the two They contain addictable chlorine atoms, e.g. from \ i, 4-dich! orbutin-2, also the corresponding twofold sulfonated alkynyl compounds or their alkali
sälze. Diese zweifach sulfonierten Alkiriylverbindun-salts. These doubly sulfonated alkyl compounds
50 gen sind im Gegensatz zu den einfach sulfonierten - sehr unbeständig, und es gelingt selten, sie in guter Ausbeute-zu isolieren,50 genes are in contrast to the simply sulfonated - very fickle, and it seldom succeeds in good Yield-isolate,
; Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen "; Alkinylsülfonsauren bzw, deren Alkälisalze sind aus-; Those obtainable by the process of the invention "; Alkynylsulfonic acids or their alkali salts are exclusively
■-■\ . - - \ \ ■ - ■ \ . - - \ \ - ■ \ - - - ■ \ - - ■ \ .' ". 009 570/421■ \. ' ". 009 570/421
1 08$1 08 $
gezeichnete Zusätze für 'jgalvanotechnische Bäder. Sie können aber auch: als Zwischenprodukte für die' Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet Werden.Drawn accessories for electroplating baths. she but can also: as intermediate products for the 'production Used by pesticides.
, Aus der französischen Patentschrift 881 828 ist die Umsetzung olefinisch ungesättigter aliphatischer Halogenkohlenwasserstoffe mit Alkalisulfat und aus der USA-Patentschrift 2 70,7714 die Umsetzung von Propargylhalogeniden mit Alkalihydrosulfiden bekannt. Alis diesen beiden bekannten Reaktionen konnte ιό jedoch nicht auf die erfindungsgemäße Umsetzung geschlossen werden,, da bei dieser Reaktion überraschenderweise zwei stärk elektronegative Reste zusammentreten, während bei den bekannten Umsetzungen jeweils nur ein stark elektronegativer Rest an der Um-Setzung teilnimmt. Man hätte vielmehr ,bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erwarten sollen, daß die empfindlichen Alkinylgruppen unter Bildung der entsprechenden Alkinylkohlenwasserstoffe verbraucht werden. ' ,; ■; 1 :, From the French patent specification 881 828 is the implementation of olefinically unsaturated aliphatic halogenated hydrocarbons with alkali sulfate and from US Pat. No. 2 70,7714 the implementation of Propargyl halides known with alkali metal hydrosulfides. Alis these two well-known reactions could ιό However, conclusions cannot be drawn about the reaction according to the invention, since this reaction was surprising two strongly electronegative radicals come together, while in the known reactions only a strongly electronegative residue takes part in the conversion. Rather, one would have with the inventive Processes should expect that the sensitive alkynyl groups with the formation of the corresponding Alkynyl hydrocarbons are consumed. ',; ■; 1 :
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the examples are parts by weight.
378 Teile Natriumsulfit werden in 150O1 Teilen Wasser gelöst. Dazu läßt man bei Zimmertemperatur und unter gutem Rühren 225 Teile Propargylchlorid einlaufen und heizt langsam aus 60° C an. Man rührt 1 Stunde bei dieser Temperatur, heizt kurze Zeit auf 70 bis 8O0C nach und verdampft anschließend das Wasser im Vakuum. Der erhaltene farblose Rückstand -h- etwa Ö00 Teile — wird aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 408 Teile propinylsulfoiisaures Natrium der Formel378 parts of sodium sulfite are dissolved in 150O 1 part of water. For this purpose, 225 parts of propargyl chloride are run in at room temperature and with thorough stirring and the mixture is slowly heated from 60.degree. The mixture is stirred for 1 hour at this temperature, short time heating to 70 to 8O 0 C. and then the water is evaporated in vacuo. The colorless residue obtained - about O00 parts - is recrystallized from methanol. 408 parts of sodium propynylsulfonate of the formula are obtained
CH = C-CH2-SO3NaCH = C-CH 2 -SO 3 Na
aJs farbloses Kristallpulver, das über 220° unter Zersetzung schmilzt..aJs colorless crystal powder that decomposes over 220 ° melts ..
AnalysenergebnisseAnalysis results
Gefunden ...C = 24,8 »/a, H = 2,7 °/o, O = 35,2 %, S= 22,4Vo, Na= 15,2%.Found ... C = 24.8% / a, H = 2.7%, O = 35.2%, S = 22.4Vo, Na = 15.2%.
16 Teile Natriumsulfit werden unter Rühren in 125 Teilen Wasser gelöst. Anschließend tropft mau 15 Teile l,4-Dichlorbutin-2 ein," heizt unter Rühren bis zur Auflösung der organischen Phase auf 60 bis 70° C sowie V2 Stunde auf 80° C, verdampft im Vakuum das Wasser und kristallisiert den erhaltenen Rückstand aus Methanol mit wenig Wasser um. Man erhält 10,5 Teile des Natriumsalzes einer Alkinsulfon-16 parts of sodium sulfite are dissolved in 125 parts of water with stirring. Then it drips poorly 15 parts 1,4-dichlorobutyne-2, "heats to 60 bis with stirring until the organic phase has dissolved 70 ° C and 2 hours to 80 ° C, evaporates the water in vacuo and crystallizes the resulting Residue from methanol with a little water. 10.5 parts of the sodium salt of an alkynesulfone are obtained
40 säure" als weißes Kristallpulver. Die' Verbindung hat nach dem Analysenergebnis folgende'Formel: : 40 acid "as a white crystal powder. According to the analysis result, the compound has the following formula:
ι Q-CH2-CtC-CH2-SO3Na I l ι Q-CH 2 -CtC-CH 2 -SO 3 Na I l
Aiialysenergebnisse:Aialysis results:
Gefunden· Na=ll,2«/o, S = 17,O°/ol 0=26,5"/»,
H=2,6%. ., ! 'Found Na = 11.2 "/ o, S = 17, 0 ° / ol 0 = 26.5" / ",
H = 2.6%. .,! '
11,8 Teile ,Propargylalkohol-chlorkohlensäureester werden in 100 Teilen wasserfreiem Dioxan mit 12,6 Teilen Natriumsulfit versetzt und unter Feuch,-tigkeitsausschluß 20 Stunden unter Rückfluß gekocht. Man verdampft anschließend das Dioxan im Vakuum und extrahiert den Rückstand, mit Methanol. Man erhält das im Beispiel 1 beschriebene propinylsulfonsaure Natrium: , - '11.8 parts of propargyl alcohol chlorocarbonic acid ester are mixed with 100 parts of anhydrous dioxane 12.6 parts of sodium sulfite are added and the moisture is excluded Boiled under reflux for 20 hours. The dioxane is then evaporated off in vacuo and extracted the residue with methanol. The propynylsulfonic acid described in Example 1 is obtained Sodium:, - '
Claims (1)
• - R3 \
• - R 3
R1-C = C-C-X'R 2
R 1 -C = CC-X '
— O —C —Clin which X is a halogen or the group
- O — C — Cl
Französische Patentschrift Nr. 881 828;
USA-Patentschrift Nr. 2 707 714.Publications considered:
French Patent No. 881,828;
U.S. Patent No. 2,707,714.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB45795A DE1086693B (en) | 1957-08-24 | 1957-08-24 | Process for the preparation of alkynylsulphonic acid alkali salts or the sulphonic acids of these salts |
FR1213511D FR1213511A (en) | 1957-08-24 | 1958-08-18 | Process for the production of alkynylsulfonic acids or their alkali salts |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB45795A DE1086693B (en) | 1957-08-24 | 1957-08-24 | Process for the preparation of alkynylsulphonic acid alkali salts or the sulphonic acids of these salts |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1086693B true DE1086693B (en) | 1960-08-11 |
Family
ID=6967739
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB45795A Pending DE1086693B (en) | 1957-08-24 | 1957-08-24 | Process for the preparation of alkynylsulphonic acid alkali salts or the sulphonic acids of these salts |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1086693B (en) |
FR (1) | FR1213511A (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1155607A (en) * | 1966-07-29 | 1969-06-18 | Ici Ltd | Sulphonated Derivatives of Oligomers of Perfluoroolefins |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR881828A (en) * | 1941-05-19 | 1943-05-10 | Bata As | Process for preparing halogenocrotyl compounds |
US2707714A (en) * | 1953-11-23 | 1955-05-03 | Shell Dev | Propargyl sulfides and mercaptans and process for preparing same |
-
1957
- 1957-08-24 DE DEB45795A patent/DE1086693B/en active Pending
-
1958
- 1958-08-18 FR FR1213511D patent/FR1213511A/en not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR881828A (en) * | 1941-05-19 | 1943-05-10 | Bata As | Process for preparing halogenocrotyl compounds |
US2707714A (en) * | 1953-11-23 | 1955-05-03 | Shell Dev | Propargyl sulfides and mercaptans and process for preparing same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1213511A (en) | 1960-04-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1941512A1 (en) | Industrial production of iodoisoxazole compounds | |
DE1086693B (en) | Process for the preparation of alkynylsulphonic acid alkali salts or the sulphonic acids of these salts | |
DE2819264C2 (en) | Process for the preparation of cyanopinacolone | |
DE2000877A1 (en) | Process for the preparation of anhydrous sodium dithionite | |
AT206876B (en) | Process for the production of new alkynylsulfonic acids | |
DE710129C (en) | Process for the preparation of fluorinated aliphatic hydrocarbons | |
DE2627985B2 (en) | 4-homoisotwistane-3-carboxylic acid ester and process for their preparation | |
EP0866064A1 (en) | Improved process for the preparation of trifluoromethyloxirane | |
DE1768114A1 (en) | Process for the production of alpha-ketoglutaric acid | |
DE1545614C3 (en) | Process for the preparation of 2-oxo-hexahydropyrimidines | |
DE2112778B2 (en) | Process for the preparation of 2-CyBn-S ^ Ae-IeITaChIOr- or bromobenzoic acid alkyl esters | |
DE525185C (en) | Process for the preparation of magnesium cyanide | |
DE871449C (en) | Process for the preparation of the pentaerythritol dichlorohydrin monosulfuric acid ester | |
CH624668A5 (en) | ||
DE976342C (en) | Process for the preparation of terephthalic acid | |
DE2944257A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING N-CYAN-N'-METHYL-N '' - (2-MERCAPTOAETHYL) GUANIDINE | |
DE2233489C3 (en) | Process for the preparation of octachlorodipropyl ether | |
DE952262C (en) | Process for the preparation of 2-chloro-m-xylene | |
DE1155779B (en) | Process for the production of organic peroxides | |
AT212305B (en) | Process for the preparation of new carboxylic acid esters of 4, 6-dinitro-2-sec. butylphenols | |
CH455838A (en) | Process for the preparation of acylphenylacetamino-1,3-propanediols | |
DE1940704C3 (en) | Process for the preparation of 2-mercaptoinosine | |
CH400175A (en) | Process for the production of reserp acid diesters | |
DE2658281A1 (en) | Process for the preparation of 6,6,6-TRIHALOGEN-3,3-DIMETHYL-4-HEXIC ACID ESTERS | |
CH238841A (en) | Process for the production of monochloroacetone. |