DE1073238B

DE1073238B - Unkrautvernichtungsmittel

Info

Publication number: DE1073238B
Application number: DENDAT1073238D
Authority: DE
Inventors: Rudolf Koloman Pfeiffer Cambridge Cambridgeshire ^ (Großbritannien)
Original assignee: Fisons Pest Control Limited Felix stowe Suffolk (Großbritannien)
Priority date: 1956-05-18
Publication date: 1960-01-14
Also published as: CH340665A; US2992913A; BE557607A; NL217373A; NL103837C; GB821039A; FR1175018A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf verbesserte Mittel zur Unkrautvernichtung, insbesondere zur Vernichtung von Unkraut in Getreide.

Die sogenannten Hormonunkrautvernichtungsmittel, zu denen verschiedene phenoxyaliphatische Säuren, wie z. B. 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (MCPA) und 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4D), gehören, werden weitgehend als selektive Unkrautvernichtungsmittel für in Getreide wachsende Unkräuter verwendet. Diese Verbindungen vernichten oder verringern das Wachstum vieler schädlicher Unkräuter bei Dosierungen, die dem Getreide wenig oder keinen Schaden zufügen, wenn sie in einem entsprechenden Wachstumsstadium angewendet werden. Die durch solche Verbindungen vernichteten Unkräuter schließen ein Ackersenf, Disteln, fette Henne, Ampfer, Vogelknöterich usw. Die Verbindungen vernichten jedoch weder grasartige Unkräuter noch einige wichtige Unkräuter der Dicotyledongattung, wie z. B. Klebkraut (Gallium aparine) und Vogelmiere (Stellaria media). Zur Vernichtung dieser Unkräuter wurde das Dinitro-o-kresol verwendet; diese Verbindung ist jedoch für Menschen und Säugetiere sehr giftig und erfordert besondere Vorsichtsmaßnahmen.

Als Ergebnis zahlreicher Feldversuche wurde gefunden, daß 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, wenn sie z. B. als Natriumsalz in sehr geringen Dosierungen von etwa 70 bis 560 g/ha, z. B. 280 g/ha, auf Gallium aparine gesprüht wird., so wirksam gegen diese Unkräuter ist, daß ihr weiteres Wachstum völlig gehemmt wird. Bei diesen Konzentrationen ist die endgültig vernichtende Wirkung auf Gallium aparine und stellaria media nicht sofort erkenntlich, jedoch hört ein weiteres Wachstum fast völlig auf, und nach einigen Wochen, besonders im Vergleich zum Getreide, sterben die Unkrautpflanzen ab. Bei diesen niedrigen Konzentrationen ist die Wirkung auf das Getreide vollkommen unwesentlich, und die Wirkung auf viele andere Unkräuter, die durch andere Unkrautvernichtungsmittel vernichtet werden können, ist unzulänglich. Dieselbe Wirkung wurde mit der 2,3,5, 6-Tetrachlorbenzoesäure und der 2,6-Dichlorbenzoesäure erreicht, wobei die Wirksamkeit der ersteren je nach der Pflanzenart etwa 40 bis 60%, die der letzteren etwa 10 bis 30% der Wirksamkeit der 2,3,6-Trichlorbenzoesäure betrug.

Weiterhin wurde gefunden, daß die Verwendung einer Dosierung von etwa 70 bis 560 g/ha, z. B. 280 g/ha, 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, oder — gemäß ihrer geringeren Wirksamkeit — entsprechend größerer Mengen an 2,3, 5,6-Tetrachlorbenzoesäure oder 2,6-Dichlorbenzoesäure, oder deren Salze oder Derivate, zusammen mit einem selektiven an sich bekannten Hormonunkrautvernichtungsmittel oder einer Mischung aus zwei oder mehreren selektiven Hormonunkrautvernichtungsmitteln, wie z. B. 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure, 2,4-Dichlorphenoxy-Unkrautvernichtungsmittel

Anmelder:

Fisons Pest Control Limited,
Felixstowe, Suffolk (Großbritannien)

Vertreter: Dr. W.Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 18. Mai, 31. August

und 3. September 1956

Rudolf Koloman Pfeiffer, Cambridge, Cambridgeshire

(Gr oßb ritannien),
ist als Erfinder genannt worden

essigsäure, 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, y-2-Methyl-4-chlorphenoxybuttersäure, y-2,4-DicMorphenoxybuttersäure, a-2-Methyl-4-chlorphenoxypropionsäure usw., oder von Salzen oder Derivaten dieser Verbindungen eine kombinierte Wirkung zur Vernichtung von Unkräutern hervorruft, die normalerweise durch die Hormonunkrautvernichtungsmittel vernichtet werden, ebenso wie auf bestimmte wichtige Unkräuter, die durch die Hormon-Unkrautvernichtungsmittel nicht vernichtet werden, wie z. B. Gallium aparine und Stellaria media. Bei derartigen kombinierten Anwendungen der beiden Arten von Unkrautvernichtungsmitteln erhöht die 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, die 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und die 2,6-Dichlorbenzoesäure, wenn sie auch nur gegen die obengenannten hormonresistenten Unkräuter, nicht jedoch gegen hormonempfindliche Unkräuter wirksam sind, die Wirkung des Hormonunkrautvernichtungsmittels auf hormonempfindliche Unkräuter in synergistischer Weise, ohne daß dabei das Getreide erkennbar geschädigt wird. Daher sind zur zufriedenstellenden Vernichtung von hormonempfindlichen Unkräutern geringere Mengen Hormonunkrautvernichtungsmittel pro ha erforderlich als bei Abwesenheit der Ghlorbenzoesäureverbindungen. Die normalerweise erforderliche Menge an Hormonunkrautvernichtungsmittel, die benötigt wird, wenn dieses allein zum Sprühen oder Bestäuben verwendet wird, kann bei kombinierter Anwendung gewöhnlich verringert werden. Im Fall der 2,3,6-Trichlorbenzoesäure

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3 4

kann die Menge an Hormonunkrautvernichtungsmittel Isomeren ist daher bei der Unkrautvernichtung von

mindestens um die gleiche Menge an vorhandener gewisser Hilfe.

2,3,6-Trichlorbenzoesäure verringert werden. Diese Chlorbenzoesäuren können als Salze, z. B. Alkali-

Es wurde also gefunden, daß sich zur Unkrautver- oder Aminsalze, oder Derivate, z. B. Ester, Amide usw., nichtung, einschließlich von gegen Hormonunkrautver- 5 verwendet werden. Die Verbindungen werden zwecknichtungsmittel resistenten Unkräutern, in Getreide eine mäßig in Form der wasserlöslichen Derivate, wie z. B. Kombination von wenigstens einer Chlorbenzoesäure aus als Alkali-, Amin- und Alkanolaminsalze, verwendet. der Gruppe 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, 2,3,5,6-Tetrachlor- Gegebenenfalls können die Verbindungen jedoch auch benzoesäure und 2,6-Dichlorbenzoesäure und einer oder in Form wasserunlöslicher Derivate, wie z. B. Ester, mehreren Hormonunkrautvernichtungsverbindungen auf io verwendet werden, die z. B. als Ölpräparate oder wäßrige das Getreide eignet, wobei die erstere in einer Menge Suspensionen oder Emulsionen versprüht werden können, verwendet wird, die zur Vernichtung der gegen Hormon- Der Ausdruck »selektive Hormonunkrautvernichtungsunkrautvernichtungsmittel resistenten Unkräuter genügt. mittel« wird für Verbindungen gebraucht, wie aryloxy-Die 2,3,6-Trichlorbenzoesäure wird zweckmäßig in einer aliphatische Säuren, z. B. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, Menge von 70 bis 560 g/ha, vorzugsweise etwa 280 g/ha, 15 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure, 2,4,5-Trichlorverwendet; die 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure wird zweck- phenoxyessigsäure, y-2,4-Dichlorphenoxybuttersäure, mäßig in einer Menge von 140 bis 1680 g/ha, vorzugsweise y^-Methyl^-cHorphenoxybuttersäure, α-2-Methyl-700 g/ha, und die 2,6-Dichlorbenzoesäure wird zweck- 4-chlorphenoxypropionsäure usw., deren Salze, z. B. Almäßig in einer Menge von 420 bis 2240 g/ha, vorzugsweise kali-, Amin- und Alkanolaminsalze, oder Derivate, z. B. 1400 g/ha, verwendet. 20 Ester, Amide usw., die selektive Unkrautvernichtungs-

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Mittel, die aus mittel sind. Diese Verbindungen werden gewöhnlich in

einer Mischung einer oder mehrerer Chlorbenzoesäuren einer Menge von etwa 450 bis 2250 g/ha verwendet,

aus der Gruppe 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, 2,3,5,6-Tetra- In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden

chlorbenzoesäure und 2,6-Dichlorbenzoesäure oder Salzen Erfindung besteht das Mittel aus einer Mischung eines

oder Derivaten derselben und einem selektiven Hormon- 25 Salzes der 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, zweckmäßig das

Unkrautvernichtungsmittel bestehen. Das Verhältnis der Natrium- und/oder Kaliumsalz, und einem Salz der

Verbindungen ist zweckmäßig so beschaffen, daß beim 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure, zweckmäßig das

Versprühen einer Mischung, die z.B. 2,3,6-Trichlorbenzoe- Natrium- und/oder Kaliumsalz, in einem Verhältnis von

säure in einer Menge von etwa 70 bis 560 g/ha, z. B. 1 Teil des ersteren auf 0,5 bis 10 Teile des letzteren.

280 g/ha, enthält, die Konzentration der selektiven 30 Ein weiteres Mittel besteht aus einer Mischung eines

Hormonunkrautvernichtungsmittel genügt, um die mit Salzes der 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, zweckmäßig ein

diesen zu bekämpfenden Unkräuter zu vernichten. Die Aminsalz, eines Salzes der 2-Methyl-4-chlorphenoxyessig-

Verhältnisse der Verbindungen sind zweckmäßig so, daß säure, zweckmäßig ein Aminsalz, und einem Salz der

die Verhältnisse der Chlorbenzoesäure zu dem selektiven 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, zweckmäßig ein Amin-

Hormonunkrautvernichtungsmittel im Bereich von etwa 35 salz, zweckmäßig im Verhältnis von 1 Teil der ersten zu

1:0,25 und 1:20 Gewichtsteilen, vorzugsweise zwischen 0,25 bis 10 Teilen der zweiten zu 0,25 bis 10 Teilen der

etwa 1:1 und 1:10 Gewichtsteilen, hegen. Im Fall der dritten Komponente. Ein geeignetes Mittel besteht aus

2,3,6-Trichlorbenzoesäure wird ein Verhältnis von 1:2 bis 2 bis 4 Teilen ^-Methyl^-chlorphenoxyessigsäure, 2 bis

1:4 2,3,6-Trichlorbenzoesäure zu Hormonunkrautver- 4 Teilen 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, und 0,75 bis

nichtungsmittel bevorzugt. Diese Verhältnisse sind auf 40 4 Teilen 2,3,6 -Trichlorbenzoesäure, wobei die Säuren in

die Verbindungen in Form der Säuren bezogen. Bei der Form ihrer Äthylaminsalze verwendet werden.

Berechnung des Verhältnisses der Mischungen von Chlor- Ein anderes Mittel besteht aus einer Mischung eines

benzoesäuren ist es selbstverständlich nötig, die Gesamt- Salzes der 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, zweckmäßig das

Wirksamkeit aller vorhandenen wirksamen Isomeren, Natriumsalz, und einem Salz der a^-MethyW-chlor-

nämlich die 2,3,6-Trichlorbenzoesäure, die 2,3,5,6-Tetra- 45 phenoxypropionsäure, zweckmäßig das Natriumsalz, im

chlorbenzoesäure und die 2,6-Dichlorbenzoesäure, in Verhältnis von 1 Teil des ersteren zu 2 bis 32 Teilen,

Betracht zu ziehen. Die Gesamtwirksamkeit soll der vorzugsweise 6 Teilen, des letzteren. Mittel dieser

Wirksamkeit der 2,3,6-Trichlorbenzoesäure im oben an- Art können zur Vernichtung von Vogelmiere (stellaria

gegebenen bevorzugten Bereich gleich sein. media) und anderen Unkräutern verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendete Chlorbenzoesäure 50 Die Natrium- und anderen Alkalisalze von aryloxy-

kann in Form der reinen Verbindung oder als Mischung aliphatischen Säuren und Chlorbenzoesäuren sind ver-

miteinander oder mit anderen Chlorbenzoesäuren ver- träglich und in wäßriger Lösung stabil. In diesen Mischun-

wendet werden. gen ist es zweckmäßig, die gleichen Salze der beiden

Normalerweise werden polychlorierte Benzoesäuren Verbindungen zu verwenden, z. B. eine Mischung der

als Mischungen der verschiedenen Isomeren erhalten. 55 Natriumsalze der 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und

Selbstverständlich ist es möglich, die 2,3,6-Trichlorbenzoe- der Chlorbenzoesäuren, oder eine Mischung der Aminsalze

säure, 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure oder 2,6-Dichlor- dieser Säuren.

benzoesäure als reine Verbindung zu isolieren; es hat Die erfindungsgemäßen Mittel werden zur Unkrautsich jedoch herausgestellt, daß zur Unkrautvernichtung Vernichtung in verschiedenen Getreidearten sowohl zur keine reinen Verbindungen verwendet werden müssen, 60 Vorbeugung als auch zu einer späteren Behandlung angeur.d es können Mischungen mit den anderen isomeren wendet. Die Mittel werden im allgemeinen erst für spätere Trichlorbenzoesäuren, Dichlorbenzoesäuren und Tetra- Behandlungen angewendet und werden so zur Unkrautchlorbenzoesäuren in zufriedenstellender Weise verwendet Vernichtung in Getreidearten, Grasland, Zuckerrohr- und werden. Von diesen verschiedenen Isomeren ist die Reisfeldern verwendet. Sie können auch zur vorbeugenden 2,3,6-Trichlorbenzoesäure die bei weitem zweck- 65 Behandlung bei Mais und Zuckerrohr verwendet werden, mäßigste; ihr folgen die 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure Die durch die erfindungsgemäßen Mittel vernichteten und die 2,6-Dichlorbenzoesäure. Gleichzeitig jedoch zeigen Unkräuter schließen neben Unkräutern, die durch auch bestimmte andere Isomere, wie z. B. die als Herbicid hormonartige Unkrautvernichtungsmittel vernichtet bekannte 2,3,5-Trichlorbenzoesäure, eine gewisse Giftig- werden, ein: Gallium aparine (Klebkraut), Stellaria media kät gegen Unkräuter. Die Anwesenheit dieser anderen 70 (Vogelmiere), Polygonum convolvulus (schwarze Winde),

Anthemis cotula (stinkende Hundskamille). Diese Mittel fette Henne und Ampfer. Der Weizen wurde hierbei nicht tragen auch' zur Unterdrückung gewisser mehrjähriger geschädigt.

(perennierender) Unkräuter bei, die gegen Hormon- Vergleichsweise wurde ein anderes Stück desselben

unkrautvermchtungsmittel empfindlich sind, wie z. B. Weizenfeldes mit einer wäßrigen Lösung aus etwa 6,3 g/l Disteln und perennierende Nesseln. 5 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (ausgedrückt als freie

Die erfindungsgemäßen Mittel können alle üblicher- Säure) in Form der gemischten Natrium- und Kaliumsalze weise verwendeten Komponenten, wie z. B. oberflächen- in einer Menge von etwa 132 l/ha besprüht, was der Anaktive Mittel, Haftmittel, Verdünnungsmittel und andere wendung von etwa 840 g 2-Methyl-4-chlorphenoxyessig-Zusätze, enthalten. Die Mittel können als flüssige säure pro ha entsprach. Diese Sprühbehandlung ver-Sprühmittel oder als Pulver zum Verstäuben verwendet io nichtete den Ackersenf, fette Henne und Ampfer, verwerden. Der Verdünnungsgrad der erfindungsgemäßen nichtete oder beeinflußte jedoch das Klebkraut nicht. Sprühmittel scheint nicht entscheidend zu sein. So können .

die Mittel ohne wesentliche Veränderung in derselben Beispiel

Menge für ein Sprühvolumen von etwa 11 bis 1700 l/ha Es wurde ein Sprühmittel hergestellt, das etwa 4,5 g/l

angewandt werden. Es wird jedoch ein Sprühvolumen von 15 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure inForm der gemischten etwa 330 l/ha bevorzugt. Natrium-und Kaliumsalze und etwa 7,5 g/l 2,3,5,6-Tetra-

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die erfin- chlorbenzoesäure in Form des Natriumsalzes enthielt, dungsgemäßen Mittel; alle Teile und Prozente sind — falls (Die Säuremengen sind als freie Säuren ausgedrückt.) nicht anders angegeben — Gewichtsteile und Gewichts- Ein weiteres Stück des im Beispiel 3 erwähnten Weizenprozente, ao feldes wurde mit einer Menge von etwa 132 l/ha dieser Beispiel 1 Sprühmischung besprüht. Die Behandlung entsprach

der Anwendung von etwa 588 g 2-Methyl-4-chlorphenoxy-

Es wurde ein Mittel hergestellt, das aus 80 Teilen essigsäure und etwa 1008 g 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (als Natriumsalz) und pro ha. Die Behandlung ergab eine ausgezeichnete Ver-40 Teilen 2,3,6-Trichlorbenzoesäure (als Natriumsalz) 25 nichtung des Klebkrauts ebenso wie der anderen Unbestand. ' kräuter einschließlich Ackersenf, fette Henne und Ampfer,

Dieses wurde zum Sprühen zu einer wäßrigen Lösung wobei der Weizen jedoch unbeschädigt blieb,
verdünnt, die etwa 2,5 g des Mittels pro 1 Sprühflüssigkeit
enthielt. Beispiel 5

Die Sprühflüssigkeit wurde in zehn Versuchen in einer 30

Menge von etwa 330 l/ha auf mit Unkräutern durch- Es wurde ein Sprühmittel hergestellt, das etwa 4,5 g/l

setzten Weizen gesprüht und festgestellt, daß unter den 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure in Form der gevernichteten Unkräutern Klebkraut, stinkende Hunds- mischten Natrium- und Kaliumsalze und etwa 16,6 g/l kamille, schwarze Winde, Ackersenf, Mohn und Disteln 2,6-Dichlorbenzoesäure in Form des Natriumsalzes entwaren. 35 hielt. (Die Säuremengen sind als freie Säure ausgedrückt.)

Beispiel 2 ^ⁿ w^eres Stück des im Beispiel 3 erwähnten Weizen

feldes wurde mit einer Menge von etwa 132 l/ha dieser

Es wurde ein im Beispiel 1 beschriebenes Mittel her- Sprühmischung besprüht. Die Behandlung entsprach gestellt und zu einer wäßrigen Lösung verdünnt, die etwa der Anwendung von etwa 588 g 2-Methyl-4-chlorphenoxy-25 g der Verbindungen pro 1 Sprühflüssigkeit enthielt. 40 essigsäure und etwa 2240 g 2,6-Dichlorbenzoesäure pro

Etwa 1,6 ha eines stark mit Unkräutern, wie z.B. ha. Durch diese Behandlung wurde das Klebkraut stark Klebkraut, Disteln und Ackersenf, durchsetzten Gersten- geschädigt, jedoch nicht so gut vernichtet wie im Beifeldes wurden mittels eines Flugzeugs mit einer Menge spiel 3 und 4, und es wurde eine leichte Verbrennung des von etwa 330 l/ha dieser Sprühflüssigkeit besprüht. Die Weizens beobachtet. Die anderen Unkräuter, wie Acker-Behandlüng ergab eine ausgezeichnete Vernichtung aller 45 senf, fette Henne und Ampfer, wurden vernichtet.
Unkräuter und eine Erhöhung der Ernte um 60°/₀.

Weitere 1,6 ha desselben Gerstenfeldes wurden von - Beispiel 6

■einem Landfahrzeug mit einer wäßrigen Lösung des im Es wurde eine technische Mischung von Chlorbenzoe-

Beispiel 1 beschriebenen Mittels, die etwa 1,2 g des Mittels säuren hergestellt, die diejenigen Chlorbenzoesäuren, pro 1 enthielt, in einer Menge von etwa 660 l/ha besprüht. 50 welche eine brauchbare Wirkung als Unkrautver-Auch diese Behandlung ergab eine ausgezeichnete Ver- nichtungsnüttel besitzen, in folgenden Verhältnissen entnichtung aller Unkräuter und eine ähnliche Ernte- hielt:

Steigerung. 2,3,6-Trichlorbenzoesäure 54,7 %

2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure 41,9%

Beispiel 3 55 2,6-Dichlorbenzoesäure 3,4%

Es wurde ein Sprühmittel hergestellt, das etwa 4,5 g/l ^100>0 °''°

2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure inForm der gemischten Es wurde eine Sprühlösung hergestellt, die etwa 3,1 g/l

Natrium- und Kaliumsalze und etwa 2 g/l 2,3,6-Trichlor- 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure als gemischte Na-

benzoesäure in Form des Natriumsalzes enthielt. (Die 60 trium- und Kaliumsalze und etwa 2,5 g/l der obigen

Säuremengen sind als freie Säuren angegeben.) Ein Stück Mischung der Chlorbenzoesäuren in Form der gemischten

eines Weizenfeldes, das stark mit Klebkraut von etwa Natrium- und Kaliumsalze enthielt. Ein Stück eines mit

5 cm Höhe und anderen Unkräutern, einschließlich Acker- Unkräutern durchsetzten Winterweizenfeldes wurde mit

senf, fette Henne und Ampfer, durchsetzt war, wurde mit einer Menge von etwa 176 l/ha dieser Lösung besprüht,

dieser Sprühmischung in einer Menge von etwa 132 g/ha 65 was einer Dosierung von etwa 560 g 2-Methyl-4-chlor-

besprüht. Diese Behandlung entspricht der Anwendung phenoxyessigsäure und etwa 448 g der Chlorbenzoesäure-

von etwa 588 g 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und mischung pro ha entsprach. Diese Sprühbehandlung ergab

etwa 252 g 2,3,6-Trichlorbenzoesäure pro ha und ergab eine befriedigende Vernichtung von Klebkraut, Mohn,

eine ausgezeichnete Vernichtung des Klebkrauts ebenso Disteln, fette Henne, Ackersenf und Ampfer, ohne den

wie der anderen Unkräuter, einschließlich Ackersenf, 70 Weizen zu schädigen.

Beispiel 7

Es wurde eine Mischung von Chlorbenzoesäuren mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

2,6-Dichlorbenzoesäure 1,0 %

Andere Dichlorbenzoesäuren 12,3 %

2,3,6-Trichlorbenzoesäure 7,8 %

Andere Trichlorbenzoesäuren 23,8 %

2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure 36,4%

Andere Tetrachlorbenzoesäuren 15,3%

Pentachlorbenzoesäure 3,4%

100,0%

Es wurde eine Sprühlösung hergestellt, die etwa 3,1 g/l 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure als gemischte Natrium- und Kaliumsalze und etwa 6,2 g/l der obigen Mischung der Chlorbenzoesäuren in Form der gemischten Natrium- und Kaliumsalze enthielt. Ein weiteres Stück des W^rinterweizenfeldes, das wie das im Beispiel 6 behandelte mit Unkräutern durchsetzt war, wurde mit einer Menge von etwa 176 l/ha dieser Lösung besprüht,' was einer Dosierung von etwa 560 g 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure und etwa 1120 g der Chlorbenzoe^· säuremischung pro ha entsprach. Diese Sprühbehandlung ergab eine befriedigende Vernichtung von Klebkraut, Mohn, Disteln, fette Henne, Ackersenf und Ampfer, ohne den Weizen zu schädigen.

Beispiel 8

Es wurde ein Sprühmittel hergestellt, das etwa 3,4 g/l y-2-Methyl-4-clüorphenoxybuttersäure (als freie Säure ausgedrückt) in Form des Äthylaminsalzes und etwa 0,8 g/l 2,3,6-Trichlorbenzoesäure (als freie Säure ausgedrückt) in Form des Äthylaminsalzes enthielt. Ein Stück eines stark mit Unkraut durchsetzten Weizenfeldes wurde mit einer Menge von etwa 330 l/ha dieser Sprühmischung besprüht, was der Anwendung von etwa 1120 g 2-Methyl-4-chlorphenoxybuttersäure und etwa 252 g 2,3,6-Trichlorbenzoesäure pro ha entsprach. Diese Behandlung ergab eine ausgezeichnete Vernichtung von Ackersenf, Disteln, Vogelknöterich, Klebkraut und stinkender Hundskamille ohne erkennbare Schädigung des Weizens.

Beispiel 9

In einzelne Walhauttöpfe wurden Erbsenpflanzen eingesetzt, bevor sich ihre ersten Blätter entfaltet hatten. Einen Tag vor Beginn der Behandlung wurden die Pflanzen in einen beleuchteten Raum gebracht, wo sie während der Versuche verblieben. Mittels einer Aglar-Mikrospritze wurde 0,01 ecm der Versuchslösung in den Blattwinkel des zweiten Blattes der Erbsenpflanze gesprüht, bevor sich das dritte Blatt der Pflanze entfaltet hatte. Zwei Stunden später wurde der Winkel gemessen, η welchem sich der Stengel der Pflanze geöffnet hatte. Während dieser Versuche wurde die relative Feuchtigkeit auf 60 bis 70% und die Temperatur auf 19 bis 24° C gehalten.

Die Versuchslösung bestand aus einer Mischung von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäurenatriumsalz (im nachfolgenden als MCPA bezeichnet) und 2,3,6-Trichlorbenzoesäurenatriurnsalz (im nachfolgenden als TBA bezeichnet). Es wurden verschiedene Mengenverhältnisse der Bestandteile dieser Mischung verwendet, und die mit den einzelnen Mischungen erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angegeben; der MCPA- und TBA-Gehalt der Mischungen ist dabei als Teile pro Million (TpM) in der Lösung ausgedrückt. Die für die Biegung durch Epinastie angegebene Zahl ist der Mittelwert aus zwölf Wiederholungen eines jeden Versuches.

Zum Vergleich wurden unter identischen Bedingungen Versuche durchgeführt, bei welchen die Versuchslösungen entweder nur MCPA oder nur TBA enthielten. Die Ergebnisse sind ebenfalls aus der folgenden Tabelle ersichtlich.

MCPA + TBA	IO	500 + 500	Biegung	MCPA	Biegung	TBA	Biegung
	1000 + 1000	durch		durch		durch
TpM TpM	2000 + 2000	Epinastie	TpM	Epinastie	TpM	Epinastie
4000 + 4000
105	1000	82	1000	42
180	2000	46	2000	41
217	4000	35	4000	65
200	8000	79	8000	49

Aus den obigen Ergebnissen kann geschlossen werden, daß die Biegungen der Erbsenstengel bei Verwendung von Mischungen aus MCPA und TBA wesentlich größer sind als bei Verwendung von MCPA oder TBA allein, was eine synergistische Wirkung der Mischung gegenüber den Einzelkomponenten beweist.

Beispiel 10

Drei Getreidefelder in verschiedenen Gebieten, die stark mit Unkräutern durchsetzt waren, wurden ausgewählt; die Versuche wurden durchgeführt, als das Getreide Wurzelsprossen trieb.

Jedes Feld wurde in einzelne Beete abgeteilt und diese dann mit einer Lösung besprüht, die Mischungen von 2,3,6-Trichlorbenzoesäurenatiiurnsalz (TBA) und 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäurenatriumsalz (MCPA) enthielt. Es wurden verschiedene Mischungen von MCPA und TBA verwendet, wobei der MCPA-Gehalt der Mischungen jedoch konstant auf 194,8 g/0,4 ha blieb, während der TBA-Gehalt 48,7, 97,4,194,8 bzw. 389,6 g/0,4 ha betrug. Alle Versuche wurden wiederholt und das Ergebnis der Versuche 6 bis 8 Wochen nach dem Aufsprühen festgestellt. Der Mittelwert der erhaltenen Ergebnisse ist in der nachfolgenden Tabelle angegeben, wobei die Vernichtung des Unkrauts als Prozentsatz Unkraut, das vom ursprünglichen Unkraut verblieben ist, ausgedrückt wird. '

Zum Vergleich wurden weitere Beete jedes Feldes mit TBA bzw. MCPA in verschiedenen Konzentrationen besprüht; die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind ebenfalls in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt. Die Konzentrationen sind als äquivalente Mengen in g/0,4 ha ausgedrückt.

TBA + 194,8 g MCPA,

TBA allein

MCPA allein...-.=".'

g Chemikalien pro 0,4 ha

48,7 I 97,4 I 194,8 | 389,6 ] 779,2

°/₀ verbleibendes Unkraut

-20
66

12 47 61

13 31 49

12 31 29

Auch aus diesen Versuchen ergibt sich die synergistische Wirkung der neuen Mittel.

Beispiel 11

Es wurde ein Brachfeld, das stark mit Knöterich (Spergula Arvensis) bewachsen war (mehr als' zwei Pflanzen je 6,5 cm²), ausgewählt. Die einzelnen Versuchsfelder in diesem Gebiet wurden mit Mischungen von 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäurenatriumsalz (MCPA) und 2,3,6-Trichlorbenzoesäurenatriumsalz (TBA) besprüht, wobei die Versuchslösung jeweils 36,5 g MCPA und 6,1 g TBA je 0,4 ha enthielt.

1 Ό/5

Die Felder wurden am 27. Februar besprüht und die Unterdrückung des Wachstums des Knöterichs am 8. April festgestellt. In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse als Prozentsatz der Unterdrückung des Unkrautbefalls, verglichen mit den Kontrollfeldern, angegeben.

Aus Vergleichsgründen wurden andere Beete mit TBA in einem Verhältnis von 450 g/0,4 ha und 225 g/0,4 ha und MCPA in einem Verhältnis von 900 g/0,4 ha und 450 g/0,4 ha besprüht.

Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Beispiel 13

Ein mit Unkraut durchsetztes Gerstenfeld, das besonders stark mit Klebkraut (Galium aparine), jedoch auch mit Disteln (Cirsium arvense), Windenknöterich (Polygonum convolvulus), gemeinem Knöterich (PoIygonum persicaria) und Hundskamille (Anthemis cotula) befallen war, wurde, wie oben beschrieben, mit der Chesterf ord - Park - Logarithmen - Sprühvorrichtung besprüht.

Lo Die Logarithmen-Sprühvorriehtung wurde so eingestellt, daß die höchste Konzentration 22,6 kg/ha betrug und bis auf 0,283 kg/ha abnahm.

Es wurde der folgende Wirkstoff geprüft:

Menge an Wirkstoffen

675 g/0,4 ha MCPA + 225 g/0,4 ha TBA 338 g/0,4 ha MCPA + 113 g/0,4 ha TBA

450 g/0,4 ha TBA

250 g/0,4 ha TBA

900 g/0,4ha MCPA

450g/0,4ha MCPA

Beispiel 12

'/„ Vernichtung ₁₅ Mischung B.

von Knöterich.

100 90

20 10 60 50 Eine Mischung aus 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäurenatriumsalz und 2,3,6-Trichlorbenzoesäurenatriumsalz in einem Verhältnis von 8 Gewichtsteilen des ersteren auf je 4 Gewichtsteile des letzteren.

Zu Vergleichszwecken wurden analoge Versuche unter Verwendung der beiden folgenden Wirkstoffe durchgeführt:

(a) MCPA — 2-Methyl-4-cMo^henoxyessigsäurenatriumsalz,
(b) TBA — 2,3,6-Trichlorbenzoesäurenatriumsalz.

Ein stark von Unkraut, wie z. B. von Ackersenf (Sinapsis arvensis), Hanfnessel (Galeopsis tetrahit), Hundskamille (Anthemis cotula) und Vogehniere (Stellaria media), befallenes Weizenfeld wurde mittels einer Chesterford-Park-Logarithmen-Sprühvorrichtung (USA.-Patentschrift 804174), die die Wirkstoffe in logarithmisch abnehmbarer Konzentration aufsprüht, besprüht.

Die Logarithmen-Sprühvorrichtung wurde so eingestellt, daß die höchste Konzentration des Wirkstoffes 22,6 kg/ha betrug und bis auf 0,283 kg/ha abnahm.

Es wurde der folgende Wirkstoff untersucht:

Mischung A.

Eine Mischung aus 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäurenatriumsalz und 2,3,6-Trichlorbenzoesäurenatriumsalz in einem Verhältnis von 8 Gewichtsteilen des ersteren auf je 4 Gewichtsteile des letzteren.

(a) MCPA — 2-Methyl-4-cUorphenoxyessigsäurenatrium-

salz,

(b) TBA — 2,3,6-Trichlorbenzoesäurenatriumsalz.

Obgleich bei Verwendung von MCPA allein einige Arten von Unkräutern bereits bei niedrigen Konzentrationen (1,13 bis 1,70 kg/ha) vernichtet wurden, führte das MCPA nur bei einer Konzentration von 17,0 kg/ha und mehr zu einer Vernichtung der Hundskamille. Bei dieser Konzentration wurde der Weizen jedoch ebenfalls geschädigt.

Wurde mit TBA besprüht, so war zur Vernichtung aller vorherrschenden Arten und insbesondere des Ackersenfs eine Konzentration von wenigstens 2,26 kg/ha erforderlich; bei dieser Konzentration war jedoch der Weizen wesentlich kürzer als an den Stellen, an denen er nicht besprüht worden war, viele Ähren wurden schwarz und die Ernte wurde beträchtlich vermindert.

Wurde die Mischung A zum Besprühen verwendet, so zeigte sich, daß bereits bei einer Konzentration von 0,848 kg/ha alle vorherrschenden Unkräuter vernichtet wurden, die Weizenernte jedoch nicht beeinträchtigt wurde.

Wurde zum Besprühen nur MCPA verwendet, so mußten 22,6 kg/ha verwendet werden, um die Unkräuter und insbesondere das Klebkraut zu vernichten. Bei dieser Konzentration wurde die Gerste jedoch schwer geschädigt.

Bei Verwendung von TBA konnten die Unkräuter und insbesondere die Disteln mit einer Konzentration von 1,70 kg/ha vernichtet werden. Hierdurch wurde jedoch die Gerste wesentlich langsamer reif und stand außerdem schlechter als auf den Kontrollfeldern.

Wurde die Mischung B zum Besprühen verwendet, so zeigte sich, daß bereits bei einer Konzentration von 0,848 kg/ha alle vorherrschenden Unkräuter vernichtet wurden, die Gerste jedoch nicht beeinträchtigt wurde.

Beispiel 14

Es wurde eine Mischung hergestellt, die pro Gewichtsteil 2,3,6-Trichlorbenzoesäure 8 Gewichtsteile 2-Methyl-4-chlorphenoxypropionsäure enthielt; beide Säuren lagen in Form ihrer Natriumsalze vor.

Um die Mischung zum Besprühen verwenden zu können, wurde eine wäßrige Lösung hergestellt, die aus 7,5 g der Mischung pro 1 Flüssigkeit bestand.

Die Sprühflüssigkeit wurde in einer Konzentration von 330 l/ha auf ein stark von Ackersenf, Melde, Knotengras, Vogelmiere, fetter Henne und Knöterich befallenes Gerstenfeld aufgesprüht. Durch diese Behandlung wurde das gesamte Unkraut vernichtet, während die Gerste nicht geschädigt wurde.

In der vorliegenden Beschreibung und den Ansprüchen sind die angegebenen Mengen an Chlorbenzoesäure oder aliphatischen Phenoxysäuren oder deren Derivaten wie üblich auf Grund des Säureäquivalents angegeben.

Claims

Patentansprüche:

1. Unkrautvernichtungsmittel, enthaltend eine Mischung aus 2,3,6-Trichlorbenzoesäure und/oder 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und/oder 2,6-Dichlorbenzoesäure bzw. deren Salzen oder Derivaten und wenigstens ein Hormonunkrautvernichtungsmittel aus der Gruppe der aryloxyaliphatischen Säuren.

2. Unkrautvernichtungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der chlorierten Benzoesäure zum Hormonunkrautver-

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nichtungsmittel 1:0,25 bis 1: 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 1:1 bis 1:10 Gewichtsteile, beträgt.

3. Unkrautvernichttingsmittel nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als aryloxyaliphatische Säure 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, 2-Methyl^-chlorphenoxyessigsätire^.^S-Tricnlorphenoxyessigsäure, γ - 2 - Methyl - 4 - chlorphenoxybuttersäure, y-2,4-DichlorphenoxybuttersäTzre oder α-2-Methyl-4-chlorphenoxypropionsäure oder deren Salze oder Derivate verwendet werden.

4. Unkrautvernichtungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend 2,3,6-Trichlorbenzoesäure und 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure in Form ihrer Alkali-

salze, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1:1 bis 1:10 Gewichtsteilen, bezogen auf die Säuren.

5. Unkrautvernichtungsmittel nach Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend 2,3,6-Trichlorbenzoesäure und a-2-Methyl-4-chlorphenoxypropionsäure in Form ihrer Salze, vorzugsweise in einem Verhältnis von 1:2 bis 1:32 Gewichtsteilen, bezogen auf die Säure.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 860 639;
schweizerische Patentschriften Nr. 254720, 262 704, 640;

USA.-Patentschriften Nr. 2 744 818, 2 390 941.