DE1072804B - Process for the preparation of concentrated solutions of polymeric substances - Google Patents
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Classifications
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
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- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
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Description
Verfahren zur FIerstellung von konzentrierten Lösungen polymerer Stoffe Es wurde gefunden, daß man konzentrierte Lösungen eines Mischpolymerisates aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril in Essigester oder von Polyacrylnitril in einer Mischung von Trifluoressigsäure - Trifluoräthanol (1:1) bzw. in einer Mischung aus Chioralhydrat - Nitromethan erhalten kann, wenn man die entsprechenden, verdünnten Lösungen bis zur Phasentrennung -erhitzt nd die sich abscheidende Phase mit geringerer Polymerisatkonzentration abtrennt. Process for the preparation of concentrated solutions of polymeric Substances It has been found that concentrated solutions of a copolymer can be used from vinylidene chloride and acrylonitrile in ethyl acetate or from polyacrylonitrile in one Mixture of trifluoroacetic acid - trifluoroethanol (1: 1) or in a mixture of Chioral hydrate - nitromethane can be obtained if you dilute the appropriate, diluted Solutions up to phase separation -heated and the separating phase with less Separates polymer concentration.
Das obige Verfahren eignet sich ausgezeichnet zur Herstellung hochprozentiger, homogener Lösungen der genannten Polymerisate, wenn man jeweils die erfindungsgemäß erhaltene obere Lösungsmittelschicht abnimmt und zum Nachlösen des neuen Polymerisates verwend-et. The above process is ideal for the production of high-percentage, homogeneous solutions of the polymers mentioned, if each of the according to the invention obtained upper solvent layer decreases and for subsequent dissolution of the new polymer used.
Auf dem beschriebenen Wege kann man also leicht hochviskose Lösungen der genannten polymeren Stoffe herstellen und dabei die Schwierigkeiten des üblichen einfachen Lösevorgangs, die durch Quellung und Zusammenklebern der gequollenen hochpolymeren Stoffe beim Lösen hervorgerufen werden, umgehen. Highly viscous solutions can therefore easily be found in the way described of the polymeric substances mentioned and thereby the difficulties of the usual simple dissolving process by swelling and sticking together the swollen high polymer By dissolving substances.
Ferner läßt sich durch die erfindungsgemäßen- Maßnahmen eine Reinigung der erwähnten Polymerisatlösungen erreichen, da eine Säuberung'leicht herzustellender verdünnter Lösungen von mechanischen Verunreim-' gungen durch Filtration besser gelingt als die - hochviskoser Lösungen. So kann man zunächst niedrigviskose, also wenig konzentrierte Lösungen der genannten makromolekularen Stoffe herstellen, anschließend reinigen und dann eine Konzentrierung gemäß der Erfindung durchführen. Furthermore, the measures according to the invention can be used for cleaning of the polymer solutions mentioned, as cleaning is easier to produce Dilute solutions of mechanical impurities are better by filtration succeeds as the - highly viscous solutions. So you can start with low viscosity, that is Produce less concentrated solutions of the macromolecular substances mentioned, then clean and then carry out a concentration according to the invention.
Es hat sich ferner gezeigt, daß durch die erfindungsgemäßen Maßnahmen sich auch Lösungen herstellen lassen, die polymereinheitlicher sind als die Ausgangslösungen und weiterhin Verunreirligungen, wie Emulgatorreste und Monomere, in - geringerem Ausmaße als die Ausgangslösungen - enthalten. DUrch Viskositätsmessungen läßt sich. nämlich einwandfrei feststellen, daß die erfindungsgemäß erhaltene h'ò'chviskose Schicht, die beim Erkalten wieder ldar wird, weniger niedermolekulare Anteile enthält als die Restlösung. It has also been shown that the measures according to the invention solutions can also be produced which are more polymer uniform than the starting solutions and furthermore impurities, such as emulsifier residues and monomers, to a lesser extent Dimensions than the starting solutions - included. By means of viscosity measurements. namely, establish perfectly that the h'ò'chviscose obtained according to the invention The layer that becomes id again when it cools down contains fewer low molecular weight fractions than the remaining solution.
Auf diese Weise läßt sich auch eine Fraktionierung der genannten Polymerisate:«durchführen. In this way, a fractionation of the mentioned Polymers: «carry out.
Für das erfindungsgemäße Anreicherungsverfahren lassen sich optimale Bedingungen ermitteln. Diese optimalen Bedingungen sind von dem Polymerisationsgrad des verwendeten makromolekularen Stoffes abhängig, da der Trenneffekt anscheinend viskositätsabhängig ist. For the enrichment process according to the invention, optimal Determine conditions. These optimal conditions depend on the degree of polymerization depends on the macromolecular substance used, since the separation effect appears to be is viscosity dependent.
Beispielsweise sind dem Verfahren bei dem System Vinylidenchlorid -Acrylnitril- Mischpolymerisat in Essigester folgende Grenzen gesetzt: Bei einer Konzentration von etwa 2 bis 30/o der Polymerisate in der Ausgangslösung beobachtet man zwar noch eine Trübung der Lösung beim Erwärmen, jedoch stellt man keine Schichtbildung mehr fest. Ferner wird bei dem gewählten Beispiel bei einer Konzentration der Polymerisate in der Aus gangslösung von oberhalb 15 °/o der Trenneffekt unsicher und die Konzentration der Polymerisate in der dünneren Oberlösung zu groß.For example, the method in the system is vinylidene chloride -Acrylnitril- copolymer in ethyl acetate, the following limits are set: With one Concentration of about 2 to 30 / o of the polymers in the starting solution was observed the solution is still cloudy when heated, but there is no layer formation more solid. Furthermore, in the example chosen, a concentration of the polymers In the starting solution from above 15% the separation effect and the concentration are uncertain of the polymers in the thinner upper solution too large.
Auf Grund dieser Angaben ist es für den Fachmann leicht, bei dem ihm jeweils vorliegenden System di& günsti sten Arbeitsbedinglaigen für das vorliegende Vet fahren zu ermitteln. lDasf erfindungsgemäßé Verfahren läßt sich auch bei Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisaten durchführen, bei denen das Acrylnitril teil weise durch geringe Mengen;anderer polymerisationsfähiger Verbindungen, wie'Vinylacetat, Acrylester oder Maleinsäure usw., ersetzt ist. On the basis of this information, it is easy for the person skilled in the art in which The system that is available to him is the most favorable working conditions for the to determine the present Vet drive. The method according to the invention can be also perform with vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers where the acrylonitrile partly through small amounts; other polymerizable compounds, such as vinyl acetate, acrylic ester or maleic acid, etc., is replaced.
Es wurde ferner gefunden, daß sich das vorliegende Verfahren vorteilhaft für Zwecke der Tauchlackierung verwenden läßt. So gelingt es- durch kurzes Eintauchen eines vorgewärmten Formkörpers, beispielsweise in eine kalte niedrigviskose Essigesterlösung eines Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisates, einen glatten starken Film aufzutragen. Dieser Effekt war nicht vorauszusehen, d-a es sonst- als Regel gilt; daß in Folge von Viskositätserniedrigung der L'acklösung beim Erwärmen der umgekehrte Fall eintritt, nämlich daß der aufgetragene Film im Vergleich zur kalten Lackierung dünriwandiger wird. The present process has also been found to be advantageous can be used for dip painting purposes. This is how it works - with a short immersion a preheated molding, for example in a cold, low-viscosity ethyl acetate solution a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, a smooth, strong film to apply. This effect could not be foreseen, because otherwise it applies as a rule; that as a result of lowering the viscosity of the L'ack solution on heating the reverse Case occurs, namely that the applied film in comparison to the cold painting becomes thinner.
Für das erfindungsgemä-ßff-Verfahren bei Mischpolymerisaten aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril sind beispielsweise Lösungsmittel, wie Äthylacetat, Butylacetat, Amylacetat, Methoxybutylanetat, Milchsäuremethylester, Oxalsäurediäthylester und Fumarsäurediäthylester, zu verwenden. For the process according to the invention for copolymers of vinylidene chloride and acrylonitrile are, for example, solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, Amyl acetate, methoxybutyl acetate, methyl lactate, diethyl oxalate and Fumaric acid diethyl ester to be used.
Beispiel 1 Für die Versuche wird ein Mischpolymerisat aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril verwendet, das 61,1 % Cl und 3,7 <>J0 N enthält, in 1 ol0iger Lösung (Dimethylformamid) den K-Wert 45 zeigt und in salziger Essigesterlösung die Viskosität 4,3 cP hat. Example 1 A copolymer of vinylidene chloride is used for the experiments and acrylonitrile, which contains 61.1% Cl and 3.7 <> J0 N, in 1 ol0iger Solution (dimethylformamide) shows the K value 45 and in salty ethyl acetate solution the Has a viscosity of 4.3 cP.
Nach -Herstellung der homogenen Lösungen des Poly-
merisats verschiedener
Konzentration in Essigester werden Proben im Scheidetrichter 4 Minuten zum Sieden
erhitzt und die viskose untere Schicht nach dem Absitzen abgelassen. Zur Feststellung
der Gewichtsverteilung wird die untere Lösung im Film getrocknet, während das in
der oberen Lösung verbleibende Polymerisat gefällt und dann getrocknet wird.
Wie aus den Ergebnissen ersichtlich ist, wird man für das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung konzentrierter und gereinigter Polymerisatlösungen im vorliegenden Falle für die Ausgangslösung des Mischpolymerisats aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril in Essigester eine Konzentration von 7,5 bis 10 °/0 für das Polymerisat wählen. Auf diese Weise gelangt man zu etwa 30%igen Lösungen. As can be seen from the results, for the inventive Process for the production of concentrated and purified polymer solutions in present case for the starting solution of the copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile in ethyl acetate a concentration of 7.5 to 10 ° / 0 for the polymer Select. In this way, about 30% solutions are obtained.
Beispiel 2 Schema einer Fraktionierung Als Ausgangslösung werden 1000 ml einer 10%igen Lösung in Äthylacetat eines Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Mischpolymerisates (84:16) vom K-Wert 45 (1°/oig in Dimethylformamid) eingesetzt. Example 2 Scheme of a fractionation As a starting solution 1000 ml of a 10% solution in ethyl acetate of a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer (84:16) with a K value of 45 (1% in dimethylformamide) are used.
Nach der ersten Fraktionierung, die, wie unten beschrieben, ausgeführt
wird (s. Schema), linden sich 70 <>J<> des Mischpolymerisates mit dem
K-Wert 47,3 in der »Unterlösung« und 3001, des Polymerisates mit dem K-Wert 37,5
in der »Oberlösung« wieder. Bei einer erneuten Fraktionierung unter den gleichen
Bedingungen läßt sich das aus der »Oberlösung« gewonnene Polymerisat wiederum in
zwei durch ihre K-Werte stark differenzierte Fraktionen zerlegen. Auf diese Weise
gelangt man zu dem schon aus der gewöhnlichen Fraktionierung bekannten Schema der
Fraktionsunterteilung. Aus den Werten der chemischen Analyse wird ersichtlich, daß
keine chemische Unterscheidung der Fraktionen möglich ist.
Die Oberfläche des Tauchkörpers beträgt 136 cm2. Aus der nachfolgenden
Tabelle ist ersichtlich, daß zwischen 85 und 90°C die besten Eigenschaften hinsichtlich
des erzielten Filmgewichts und der Filmbeschaffenheit erhaltewwerden.
Claims (3)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE835123C (en) * | 1943-12-30 | 1952-03-27 | Sterling Varnish Company | Method of painting a rotatable object, e.g. of fittings |
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DE835123C (en) * | 1943-12-30 | 1952-03-27 | Sterling Varnish Company | Method of painting a rotatable object, e.g. of fittings |
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