DE1072629B - Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuranonderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DihydrofuranonderivatenInfo
- Publication number
- DE1072629B DE1072629B DENDAT1072629D DE1072629DB DE1072629B DE 1072629 B DE1072629 B DE 1072629B DE NDAT1072629 D DENDAT1072629 D DE NDAT1072629D DE 1072629D B DE1072629D B DE 1072629DB DE 1072629 B DE1072629 B DE 1072629B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- cycloaliphatic
- dihydrofuranone
- chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 magnesium Grignard reagent Chemical group 0.000 claims description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical class O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N furane Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 5
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 5
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=C(C)C(=O)OC1=O MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 4
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- XWCQLLDGXBLGMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;pentane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].CCCC[CH2-] XWCQLLDGXBLGMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZRPYSMLZXVQJS-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibutylfuran-2,5-dione Chemical compound CCCCC1=C(CCCC)C(=O)OC1=O GZRPYSMLZXVQJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007173 Abies balsamea Nutrition 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 1
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 1
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000004857 Balsam Substances 0.000 description 1
- 244000018716 Impatiens biflora Species 0.000 description 1
- 235000015912 Impatiens biflora Nutrition 0.000 description 1
- 210000004072 Lung Anatomy 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L MgCl2 Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001104043 Syringa Species 0.000 description 1
- 235000004338 Syringa vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000012544 Viola sororia Nutrition 0.000 description 1
- 241001106476 Violaceae Species 0.000 description 1
- AVFUHBJCUUTGCD-UHFFFAOYSA-M [Br-].[Mg+]C Chemical compound [Br-].[Mg+]C AVFUHBJCUUTGCD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 230000000534 elicitor Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 235000021149 fatty food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N monochloramine Chemical compound ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
kl. 12 q 24
INTERNAT. KL. C 07 d
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT 1072 629
U 5550 IVb/12 q
ANMELDETAG: 19. A U G U S T 1958
BEKANNTMACHUNG
DEK ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:
DEK ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT:
7. JANUAR 1960
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Dihydrofuranonderivaten, die als Antioxydantien, Sequestrierungsmittel
für Schwermetallionen und Aromastoffe benutzt werden können.
Gemäß der Erfindung werden 3,4,5-Trialkyl-5-oxy-2,5-dihydrofuranone-(2)
und 3,4-Dialkyl-5-alkyliden-2,5-dihydrofuranone-(2) der allgemeinen Formeln
R1 R2
R1 R2
bzw.
O = C
c:
OH
O=C^ C=R4
hergestellt. In diesen Formehl bedeuten R1 und R2
Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit gerader oder verzweigter Kette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen mit der
Maßgabe, daß wenigstens eines der beiden Symbole eine solche Alkylgrappe darstellt. R3 bedeutet einen gesättigten
oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen in gerader Kette und insgesamt 2 bis
9 Kohlenstoffatomen, wobei der Kohlenwasserstoffrest eine verzweigte oder gerade aliphatische'Kette haben oder
aus einer cycloaliphatischen, aliphatisch-cycloaliphatisehen
oder aliphatisch-aromatischen Gruppe bestehen kann. Hierbei wird ein cycloaliphatischer oder aromatischer
Ring von η Kohlenstoffatomen zur Bestimmung der Länge der geraden Kette als η—2 Kohlenstoffatome
gezählt. R4 bedeutet eine Gruppe, die sich von R3 nur
dadurch unterscheidet, daß sie an dem ersten Kohlenstoffatom 1 Wasserstoffatom weniger enthält und an den
Furanring mit einer Doppelbindung gebunden ist. Diese Verbindungen werden dadurch hergestellt, daß man ein
substituiertes Maleinsäureanhydrid der Formel
,0 Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuranonderivaten
Anmelder: Unilever N. V., Rotterdam (Niederlande)
Vertreter: Dr. E. Wiegand, München 15,
und Dipl.-Ing. W. Niemann, Hamburg 1, Ballindamm 26,
Patentanwälte
Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 19. August 1957
Jan Boldingh, Viaardingen (Niederlande),
Guido Lardelli, Kreuzungen, Bodensee (Schweiz), Pieter Roele, Greult Dijkstra, Viaardingen,
Pauline Haverkamp Begemann, Dordrecht,
Pieter Daniel Harkes und Anthonie Simon Maria van der Zijden,
Vlaardingen (Niederlande), sind als Erfinder genannt worden
barer Rest ist, der ein Metall- und ein Halogenatom oder eine weitere Gruppe R3 enthält. Die in dieser Weise erhaltenen
Verbindungen werden dann hydrolysiert, und gegebenenfalls wird noch Wasser abgespalten.
R3 kann z. B. eine der nachstehenden Gruppen darstellen:
Rp ρ
;o
R2-C-C:
mit einer metallorganischen Verbindung R3X zu einer
Verbindung der Formel g — CH3 —CJEIgCH2CH3 —CH2(CH2J2CH3
CH8(CHg)8CH, —CH2(CH2)4CH3 —CH2(CH2)5CH3
.CH3 .CH2CH3
Ri
C=
O = C
R2
—CH;
—Ofio C Ho C χι
Δ Δ
CH2CH3
/CH3
SCH,
SCH,
Cxi 3
, C H2 ■— C H2
-CH
C H2 — C H2
CH2 — CH2
ox p-pr pxj
umsetzt, wobei X ein durch ein Wasserstoffatom ersetz-909
708/327
-CH2-CH = CH-CHv
-CH9
Die Oxy-dihydrofuranone können gemäß der Erfindung beispielsweise in folgender Weise hergestellt werden:
a) Man läßt ein geeignetes alkylsubstituiertes Maleinsäureanhydrid
mit einem Alkylmagnesiumhalogenid reagieren und hydrolysiert das Reaktionsprodukt:
R1-C-C
ll
R2-C-C
+R3MgCl
R1-C-C
OMgCl
r,—c—c:
R=,
Die Reaktion ist bei einer Temperatur unter O0C,
vorzugsweise bei — 70° C oder niedriger, auszuführen, um
zu vermeiden, daß die in der ersten Stufe erhaltene Magnesiumverbindung mit einem oder mehreren Molekülen
des Alkyhnagnesiumhalogenids weiterreagiert.
b) Man läßt ein alkylsubstituiertes Maleinsäureanhydrid
mit einem Alkylzinkhalogenid oder vorzugsweise einem Dialkylcadmium reagieren und hydrolysiert das
Reaktionsprodukt:
R1 — C — C. R1—C — C ^
I /0 + R3CdR3 » I
Rp C
"R Γ C
Rx-C-<
R2—c—c;
-,ο
,0
^OCdR3
Die Dihydrofuranone kann man gemäß der Erfindung dadurch herstellen, daß man das entsprechende Oxydihydrofuranon
mit einem geeigneten Wasserabspaltungsmittel, z. B. einem Gemisch von Essigsäureanhydrid,
Eisessig und konzentrierter Schwefelsäure, nach dem folgenden Reaktionsschema, in dem R3' eine R3-Gruppe
ohne die erste CH2-Gruppe darstellt, umsetzt:
die Entwicklung eines unerwünschten, durch Oxydation oder Bakterienwirkung entstehenden Geruches verhindern
oder verzögern.
Die erfindungsgernäß erhaltenen Dihydrofuranone, in denen R4 eine gemischt aliphatisch-aromatische Gruppe
ist, z. B. die Verbindungen der Formeln
CH.
,0
R1-C-C
R2-C-C' -H2O
ί OH
C
C
R1-C-C:
R2-C-C
CH
40
45 O = C C = CH-CH
CH3 CH3
Die als Ausgangsstoffe dienenden alkylsubstituierten Maleinsäureanhydride können nach an sich bekannten
Methoden erhalten werden.
Die gemäß der Erfindung erhaltenen Dihydrofuranone, in denen R4 eine aliphatische, cycloaliphatische oder
gemischt cycloaliphatische Gruppe darstellt, haben einen an Sellerie erinnernden Geruch. Sie eignen sich insbesondere
dazu, die Eigenschaften und namentlich das Aroma von Margarine und anderen aus Fett bestehenden
oder Fett enthaltenden Lebensmitteln zu verbessern.
Um Margarine mit Hilfe dieser Dihydrofuranone ein Aroma zu geben, genügt in einigen Fällen bereits 1 Ge-•wichtsteil
je 1 Million Gewichtsteile Margarine, während in anderen Fällen bis 100 Gewichtsteile je Million erforderlich
sein können.
Die beschriebenen Dihydrofuranone erteilen Margarine typische individuelle Aromen oder entwickeln diese in
ihr; alle diese Aromen erinnern jedoch an Butter und weisen auch unter sich eine weitgehende Ähnlichkeit auf.
Die Dihydrofuranone verbessern nicht nur das Aroma von Margarine und anderen fetthaltigen Nahrungsmitteln,
sondern sie erhöhen auch deren Haltbarkeit, indem sie O=C
= CH-CH = CH-
haben einen an Veilchen, Flieder und Balsam erinnernden Duft. Die beschriebenen Oxy-dihydrofuranone können
als Emulgatoren verwendet werden. Außerdem lassen sie sich bei Temperaturen zwischen O0C und Raumtemperatur
mit Erfolg als Verdickungsmittel verwenden.
Die Erfindung wird an Hand nachstehender Beispiele näher erläutert.
Dieses Beispiel betrifft die Herstellung der 3,4-Dime-
thyl-5-oxy-5-alkyl-2,5-dihydrofuranone-(2), in denen die 5-Alkylgruppe eine gesättigte Gruppe mit gerader Kette
ist, und der entsprechenden S^Dimethyl-S-alkyliden-2,5-dihydrofuranone-(2).
Die benutzten Ausgangsstoffe waren 2,3-Dimethylmaleinsäureanhydrid
und ein n-Alkylmagnesiumbromid, in dem die Alkylgruppe aus Äthyl, n-Propyl oder einer
höheren homologen Gruppe bis n-Heptyl bestand.
150 ecm einer Lösung des n-Alkyhnagnesiumbromids
in Äther, die 0,15 Mol des Bromids enthielt und eine
Temperatur von etwa 200C hatte, wurden in I1Z2 Stunden
zu einer Lösung von 0,13 Mol 2,3-Dimethylmaleinsäureanhydrid
in 150 ecm Toluol zugesetzt, die auf —700C
gehalten wurde. Diese Temperatur wurde noch 1 Stunde aufrechterhalten, wonach man sie bis zu — 100C ansteigen
rbind 'V R = |
Tabelle | I | 1,5252 1,5226 1,5176 1,5103 1,5082 1,5071 |
UV- Maximum in Petroläther |
|
Ve H3C R = |
Kp. °C/mm | 270 270 |
|||
C2H4 C3H6 C4H8 C5H10 CeH12 C7H14 |
ung /CH3 |
58/0,35 55/0,15 68/0,2 123/0,5 108/0,2 93/0,1 |
1,4734 1,4730 1,4719 1,4711 |
270 | |
Ve H3Cx R7 OH |
Kp. °C/mm | 270 270 270 |
|||
C2H8 C3H7 G4H9 C5H11 CeH13 C7H15 |
112/0,5 114/0,2 132/0,2 134/0,2 145/0,2 155/0,2 |
UV- Maximum in Petroläther |
|||
213 214 214 213 211 215 |
|||||
rbindung /CH3 XO' R = |
|||||
ließ. Bei dieser Temperatur wurden 100 ecm einer 20%igen wäßrigen Ammoniumchloridlösung zugegeben.
Es bildeten sich zwei Schichten, eine wäßrige Schicht, die einmal mit einer kleinen Menge Toluol ausgewaschen
wurde, und eine Toluolschicht, zu der das zum Waschen der wäßrigen Schicht benutzte Toluol hinzugegeben
wurde. Die Toluolfraktion wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des
Lösungsmittels in einem Vakuum von etwa 30 mm Hg
ίο wurde das auf diese Weise erhaltene rohe Oxy-dihydrofuranon
im Vakuum fraktioniert. Das reine Oxy-dihydrofuranon, das in einer Menge von etwa 0,1 Mol erhalten
wurde, wurde durch Behändem mit einem Gemisch aus Essigsäureanhydrid, Eisessig und konzentrierter Schwef elsäure
in das entsprechende Dihydrofuranon umgewandelt. Das Dihydrofuranon wurde mit Petroläther extrahiert,
die Petrolätherlösung bis zur neutralen Reaktion gewaschen, der Petroläther abdestilHert und schließlich
das Dihydrofuranon im Vakuum destilliert.
Die physikalischen Kennzahlen der reinen Oxydihydrofuranone und Dihydrofuranone sind in Tabelle I
zusammengestellt.
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der 3,4-Dimethyl-5-oxy-5-alkyl-2,5-dihydrofuranone-(2),
in denen die 5-Alkylgruppe eine verzweigte acyclische Gruppe
oder eine cycloaliphatische Gruppe ist, und der entsprechenden3,4-Dimethyl-5-alkyliden-2,5-dihydrofura-
none-(2).
Als Ausgangsstoffe wurden 2,3-Dimethyhnaleinsäureanhydrid
und ein Alkyhnagnesiumbromid benutzt, in dem die Alkylgruppe aus l'-Äthylpropyl, 3'-Methylbutyl,
Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl bestand. Die Herstellung erfolgte gemäß Beispiel 1.
Die physikalischen Konstanten der reinen Oxydihydrofuranone und Dihydrofuranone sind in Tabelle II
zusammengestellt.
TabeUe II
Verbinc H3Cx |
Kp. °C/mm | F. °C | »ff | UV-Maximum in Petroläther |
lung /CH3 = O |
||||
R = | 72/0,15 | — | 1,5098 | 270 |
H3C. χ CH—-CH2 — CH = H8C κ |
84/0,2 | — | 1,5350 | 282 |
H3C — CH2. H3C-CH2 |
— | 73 | — | 282 |
/CH2—CH2. H2C. .C; = CH2 — C H2 |
— | 76 | — | 273 |
,CH2 — CH2. H2 C. ,CH —· CH== CH2 — CH2 |
7 | H3C, \ |
, CH — CH2 — CH2 — | '^ CH- | H3C— CH2 | Kp. °C/mm | F. 0C | 8 | «ff | UV-Maximum in Petroläther |
Verbindung | H3C-CH2, | Λττ PTT y *-' -tiβ *—' *^*2 N. χι r-/ P XT |
|||||||
H3C CH3 | CH2— CH2 | ||||||||
ß/oU OH |
PTT P TT ^ U JtI2— OxI2 ^ |
120/0,2 | — | 1,4721 | 213 | ||||
R = | H2C^ .CH-CH2- 'P TT Γ TI LxXl2 VXx2 |
||||||||
— | 69 | — | 208 | ||||||
158,5 | 214 | ||||||||
140/0,06 | 67 | — | 216 | ||||||
Beispiel 3 30 Beispiel 4
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der 3,4-Di- Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der 3,4-Diäthyl-
methyl-5-öxy-5-aralkyl-2,5-dihydrofuranone-(2) und der 5-oxy-5-alkyl-2,5-dihydrofuranone-(2) und 3,4-Diäthyl-
entsprechenden 3,4-Dimethyl-5-araU£yl-2,5-d^nydrofura- 5-alkyliden-2,5-dihydrofuranone-(2).
none-(2). Als Ausgangsmaterialien wurden benutzt 2,3-Diäthyl-
AIs Ausgangsstoffe wurden 2,3-Dimethylmaleinsäure- 35 maleinsäureanhydrid und ein n-Allcylmagnesiumbromid,
anhydrid, ß-Phenyläthylmagnesiumbromid und Phenyl- in dem die Alkylgruppe aus η-Butyl, n-Pentyl oder
methylmagnesiumbromid benutzt. Die Herstellung er- n-Hexylbestand.DieHerstellungerfolgtegemäßBeispiell.
folgte gemäß Beispiel 1. Die physikalischen Kennzahlen der reinen Oxy-
Die physikalischen Kennzahlen der reinen Oxy- dihydrofuranone und der reinen Dihydrofuranone sind in
dihydrofuranone und Dihydrofuranone sind in Tabelle III 40 Tabelle IV wiedergegeben.
aufgeführt. Tabelle IV
■ Verbindung | ί 0 |
CH3 | F. 0C | UV- Maximum in Petroläther |
H3Cx | _y | 0 | ||
f Vh2C-HC=I | 0 | CH3 | 36,5 | 274 |
H3Cx | 0 | |||
<"VchJ | I Ό |
CH3 | 119 | 322 |
H3C, | 0 | |||
J-CH2-CH2- | / | 92,5 | 216 | |
OH | i 0 |
CH3 | ||
H3Cx | 0 | |||
< -CH2^ V ' OH |
76 | 217 | ||
Verbindung
C2H5 C2H5
C2H5 C2H5
R =
R =
/=O
C4H8
55 Verbindung
CrtHt; CnH
R7! ,= O
60 OH
R =
C4H9
C6H13
Kp. °C/mm
69 bis 74/0,1
78 bis 85/0,06
105 bis 113/0,1
Kp. °C/mm
114 bis 115/0,065
114 bis 115/0,065
114 bis 115/0,065
bis 0,045
123 bis 124/0,061
123 bis 124/0,061
1,5032
1,4722
1,4720
1,4720
1,4717
UV-Maximum in Petroläther
270 270 270
UV-Maximum in Petroläther
210 218
218
Dieses Beispiel betrifft die Herstellung einer Mischung 70 aus3-und4-Methyl-5-oxy-5-pentyl-2,5-dihydrofuranon-(2)
sowie einer Mischung aus 3- und 4-Methyl-5-pentyliden-2,5-dihydrofuranon-(2).
Als Ausgangsmaterialien wurden Methylmaleinsäureanhydrid und n-Pentylmagnesiumbrornid verwendet. Die
Herstellung erfolgte gemäß Beispiel 1.
Die physikalischen Kennzahlen der Verfahrensprodukte sind in Tabelle V wiedergegeben.
Mischung von Verbindungen von |
TJ C H11C5/ OH |
Q | H3C | CH3 | und CH3 \_ |
J | Kp. °C/mm | 1,4818 | UV- Maximum in Petrol- äther |
CH3 | and | -Π-0 | H10C5 = | =0 | |||||
11 o?0 | . 126/0,22 | 211 | |||||||
— | |||||||||
100 bis 110/0,2 | 273 | ||||||||
10
35
40
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 3,4-Dibutyl-S-oxy-5-pentyl-2,5-dihydrofuranon-(2)
und 3,4-Dibutyl-5-pentyliden-2,5-dihydrofuranon-(2).
Als Ausgangsmaterialien wurden 2,3-Dibutylmaleinsäureanhydrid
und n-Pentylmagnesiumbromid verwendet. Die Herstellung erfolgte gemäß Beispiel 1.
Die physikalischen Kennzahlen der reinen Verfahrensprodukte sind in Tabelle VI aufgenommen.
50 Tabelle VI
55
Verbindung | V | C4 | Η» | Kp. ° | C/mm | »1° |
C4H9 C4 \ / |
V | =0 | H9 | |||
H11C5—7 OH C4H9 |
150 bis | 155/0,2 | 1,4690 | |||
H10C5= | 125 bis | 128/0,2 | 1,4874 |
60
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuranonderivaten der allgemeinen Formeln
R1 R2
C==C
O = C c{
C==C
O = C c{
,R3
bzw.
R1 R2 O = C C=R4
in denen R1 und R2 Wasserstoffatome oder Alkylgruppen
mit gerader oder verzweigter Kette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei mindestens
eine solche Alkylgruppe vorhanden sein muß, R3 einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest
mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen in gerader Kette und insgesamt 2 bis 9 Kohlenstoffatomen
bedeutet, wobei dieser Rest eine verzweigte oder gerade aliphatische Kette besitzen oder aus einer
cycloaliphatischen, aliphatisch-cycloaliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Gruppe bestehen kann und
ein cycloaliphatischer oder aromatischer Ring von η Kohlenstoffatomen als Kette von η—2 Kohlenstoffatome
gezählt wird, R4 eine Gruppe bedeutet, die
sich von R3 nur dadurch unterscheidet, daß sie am
ersten Kohlenstoffatom 1 Wasserstoffatom weniger enthält und an den Furanring mit einer Doppelbindung
gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß man substituierte Maleinsäureanhydride der Formel
,0
R1-C-C:
R2-C-C
mit metallorganischen Verbindungen R3X zu Verbindungen
der Formel
f f
C-C
O = C
umsetzt, wobei X ein durch ein Wasserstoffatom ersetzbarer Rest ist, der ein Metall- und ein Halogenatom
oder eine weitere Gruppe R3 enthält, die erhaltenen Verbindungen hydrolysiert und gegebenenfalls
aus ihnen Wasser abspaltet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen R3X verwendet,
die als Metallatom Magnesium, Zink oder Cadmium enthalten.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als R3X ein Magnesium-Grignard-Reagens
verwendet und die Reaktion bei einer Temperatur unterhalb 00C, vorzugsweise bei —700C
oder niedriger, durchführt.
©909 708/327 12.59
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1072629B true DE1072629B (de) | 1960-01-07 |
Family
ID=597058
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1072629D Pending DE1072629B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuranonderivaten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1072629B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4801723A (en) * | 1979-07-31 | 1989-01-31 | Roussel Uclaf | Intermediates for (1,5) 6,6-Dimethyl-4-Hydroxy-3-oxabicyclo (3,1,0) Hexan-2-one and its ethers |
WO2008135746A2 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-13 | Aquapharm Bio-Discovery Ltd | Natural bioactive compounds |
-
0
- DE DENDAT1072629D patent/DE1072629B/de active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4801723A (en) * | 1979-07-31 | 1989-01-31 | Roussel Uclaf | Intermediates for (1,5) 6,6-Dimethyl-4-Hydroxy-3-oxabicyclo (3,1,0) Hexan-2-one and its ethers |
WO2008135746A2 (en) * | 2007-05-04 | 2008-11-13 | Aquapharm Bio-Discovery Ltd | Natural bioactive compounds |
WO2008135746A3 (en) * | 2007-05-04 | 2010-01-28 | Aquapharm Bio-Discovery Ltd | Natural bioactive compounds |
JP2010526047A (ja) * | 2007-05-04 | 2010-07-29 | アクアファーム・バイオ−ディスカバリー・リミテッド | 天然生理活性化合物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1293156B (de) | Cyclogeranylalkansaeurenitrile und Verfahren zu deren Herstellung | |
CH600882A5 (de) | ||
DE2414252C2 (de) | ||
DE2418715C2 (de) | Allensäureester | |
EP0003317B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Acyloxysilanen und gegebenenfalls Acyloxysiloxanen | |
DE2729121C3 (de) | Verwendung von Cyclopentanderivaten als Riechstoffe und neue Cyclopentanderivaten | |
DE1072629B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihydrofuranonderivaten | |
DE1227914B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-(1, 2-Dithia-cyclopentyl)-5-pentansaeure | |
DE933149C (de) | Verfahren zur Herstellung von 6-Methyl-ª‡-jononen und 6-Methyl-ª‰-jonon | |
DE830050C (de) | Verfahren zur Herstellung von in 5-Stellung substituierten Furan-2-carbonsaeureestern | |
DE1817918C3 (de) | Ester des 1.7.7-Trimethyl-bicyclo- [4.4.0] -decanols-(3) | |
DE2523695C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von bicyclischen γ-Lactonen | |
DE1073471B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azelainsäure | |
DE2328131B2 (de) | Neues Verfahren zur Herstellung von Prostaglandin^ a und seinen Analogen | |
DE848502C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Dihydrosafrols | |
DE1108213B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dimethyl-3-phenylcyclopropan-carbonsaeuren | |
DE3031486A1 (de) | Neue (alpha) / (beta) -substituierte (gamma) -butyrolactone deren herstellung und verwendung als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen | |
CH640495A5 (de) | Bicyclische ketone, verfahren zu ihrer herstellung und praeparate, welche diese ketone enthalten. | |
DE905189C (de) | Verfahren zur Herstellung von Produkten mit Irongeruch | |
DE957661C (de) | Verfahren zur Herstellung von 17-Oxy-20-keto-21acyl-oxypregnanen | |
DE2931876A1 (de) | Verfahren zur herstellung hoeherer alkene | |
DE607217C (de) | Verfahren zur Darstellung ungesaettigter Ketone | |
DE3136987A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-keto-5-oxy-cyclopentenen | |
AT222653B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Azepinderivaten | |
DE842054C (de) |