DE1067441B - Process for the preparation of diimidazole derivatives - Google Patents
Process for the preparation of diimidazole derivativesInfo
- Publication number
- DE1067441B DE1067441B DENDAT1067441D DE1067441DB DE1067441B DE 1067441 B DE1067441 B DE 1067441B DE NDAT1067441 D DENDAT1067441 D DE NDAT1067441D DE 1067441D B DE1067441D B DE 1067441DB DE 1067441 B DE1067441 B DE 1067441B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- urea
- diimidazole
- formula
- water
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- GELXFVQAWNTGPQ-UHFFFAOYSA-N [N].C1=CNC=N1 Chemical group [N].C1=CNC=N1 GELXFVQAWNTGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960000583 Acetic Acid Drugs 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N Chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 2
- -1 imidazole compound Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OXOBKZZXZVFOBB-UHFFFAOYSA-N 2-Diphenylmethylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OXOBKZZXZVFOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N Malic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 description 1
- 210000004940 Nucleus Anatomy 0.000 description 1
- 229960004319 Trichloroacetic Acid Drugs 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N Trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940099690 malic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960001367 tartaric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
C O 7 DC O 7 D
kl. 12 ρ Jkl. 12 ρ J
INTERNAT. KL. C 07 dINTERNAT. KL. C 07 d
. 2 35/20. 2 35/20
C17150IVb/12pC17150IVb / 12p
ANMELDETAG: 8.JULI1958REGISTRATION DATE: JULY 8, 1958
BEKANNTMACHUNG
DEEANMEtDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 22. O KTO B E R 1959NOTICE
DEEANMEtDUNG
AND ISSUE OF THE
EDITORIAL: OCTOBER 22, 1959
Das Hauptpatent 1 039 064 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dümidazolderivaten der allgemeinen FormelThe main patent 1 039 064 relates to a process for the preparation of dümidazole derivatives of the general type formula
C-CH = C-CC-CH = C-C
(1)(1)
worin A einen gegebenenfalls substituierten Benzolkern, in welchem 2 yicinale Kohlenstoffatome mit den beiden Imidazolstickstoffatomen verknüpft sind, R und R1 Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene Substituenten bedeuten und X für Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe steht. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische q-Diamine der Benzolreihe, deren eine Aminogruppe primär und deren andere Äminogruppe höchstens sekundär ist, oder ihre Salze, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig unter Ausschluß von Luft, mit Äpfelsäure oder Weinsäure oder funktionellen Derivaten dieser Säuren umsetzt, aus den so erhaltenen nicht isolierten ' Verbindungen der Formelwhere A is an optionally substituted benzene nucleus in which 2 yicinal carbon atoms are linked to the two imidazole nitrogen atoms, R and R 1 are hydrogen or identical or different substituents and X is hydrogen or a hydroxyl group. This process is characterized in that aromatic q-diamines of the benzene series, one amino group of which is primary and the other amino group at most secondary, or their salts, optionally in the presence of catalysts at elevated temperature, advantageously with the exclusion of air, with malic acid or tartaric acid or functional derivatives of these acids, from the non-isolated 'compounds of the formula obtained in this way
OH XOH X
C — CH- CHC - CH - CH
(2)(2)
worin A, R, R1 und X die angegebene Bedeutung haben, oder ihren Salzen, durch Erwärmung auf höhere Temperaturen und/oder durch Behandlung mit wasserabspaltenden Mitteln Wasser abspaltet und gegebenenfalls auf die Diimidazolderivate vor oder nach der soeben erwähnten Wasserabspaltung Älkylierangs-, Oxyalky-" lierungs- oder Aralkylierüngsmittel oder nach der Wasserabspaltung Sulfonierungsmittel einwirken läßt.where A, R, R 1 and X have the meaning given, or their salts, by heating to higher temperatures and / or by treatment with dehydrating agents, splitting off water and optionally on the diimidazole derivatives before or after the above-mentioned dehydration. "lierungs- or Aralkylierüngsmittel or after the dehydration sulfonating agent can act.
Es wurde nun gefunden, daß die zweite Stufe des Verfahrens, d. h. die Abspaltung von Wasser aus Salzen von Verbindungen der Formel (2) mit Vorteil bei erhöhter Temperatur in einer konzentrierten, niedrigmolekularen, aliphatischen Carbonsäure mit Hilfe von Harnstoff erfolgt, wobei auf 1 Mol Diimidazol wenigstens 1 Mol Harnstoff angewendet wird.It has now been found that the second stage of the process, i.e. H. the splitting off of water from salts of Compounds of formula (2) with advantage at elevated temperature in a concentrated, low molecular weight, aliphatic carboxylic acid is carried out with the aid of urea, with at least 1 mole of urea per mole of diimidazole is applied.
Die mit den Imidazolringen kondensierten Benzolkerne der Verbindungen der Formel (1) können noch Substituenten enthalten, beispielsweise Halogenatome, insbesondere Chloratome, niedrigmolekulare Alkylgruppen, wie Äthyl- oder vorzugsweise Methylgruppen, oder niedrigmolekulare Älkoxygruppen, wie Äthöxy- oder Verfahren zur Herstellung von DümidazolderivatenThe benzene nuclei of the compounds of the formula (1) condensed with the imidazole rings can still Contain substituents, for example halogen atoms, especially chlorine atoms, low molecular weight alkyl groups, such as ethyl or preferably methyl groups, or low molecular weight alkoxy groups, such as ethoxy or Process for the preparation of dümidazole derivatives
Zusatz zum Patent 1039 064 .'Addendum to patent 1039 064. '
Anmelder: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)Applicant: CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemanh, Patentanwalt, Hamburg 36, Neuer Wall 10Representative: Dipl.-Ing. E. Splanemanh, patent attorney, Hamburg 36, Neuer Wall 10
Beanspruchte Priorität: • ' ' .---■■ Schweiz vom 19. Juli 1957Claimed priority: • '' .--- ■■ Switzerland of July 19, 1957
Dr. Adolf-Emil Siegrist, Basel (Schweiz), ist als Erfinder genannt wordenDr. Adolf-Emil Siegrist, Basel (Switzerland), has been named as the inventor
Methoxygruppen. R und R1 sind vorzugsweise Wasserstoffatome. Außerdem können sie beispielsweise aromatische oder heterocyclische Reste und vorzugsweise niedrigmolekulare Alkyl- oder öxyalkylreste, wie Methyloder Oxyäthylreste, sein, ferner auch Aralkyl-, z.B. Benzylreste. ...Methoxy groups. R and R 1 are preferably hydrogen atoms. In addition, they can be, for example, aromatic or heterocyclic radicals and preferably low molecular weight alkyl or oxyalkyl radicals, such as methyl or oxyethyl radicals, and also aralkyl, for example benzyl radicals. ...
Die verfahrensgemäß zu verwendenden Salze der Verbindungen der Formel (1) leiten sich mit Vorteil von starken, nichtoxydierenden Mineralsäuren wie Orthophosphorsäure, Salzsäure und insbesondere der Schwefelsäure ab.The salts of the compounds to be used according to the method of formula (1) derive with advantage from strong, non-oxidizing mineral acids such as orthophosphoric acid, Hydrochloric acid and especially sulfuric acid.
Die Wäss^abspaltung erfolgt in einer konzentrierten, niedrigmolekularen, aliphatischen Carbonsäure, wie z.B. Propionsäure, Mono- oder Trichloressigsäure oder Gemischen dieser Chloressigsäuren, oder_£lykolsäure. Wegen der guten Zugänglichkeit und der günstigen Ergebnisse empfiehlt sich vor allem die Verwendung von Essigsäure. Die Säuren sollen eine möglichst hohe Konzentration aufweisen; vorteilhaft verwendet man sie in praktisch wasserfreiem Zustand, wie er beispielsweise bei Eisessig vorliegt. Es ist zweckmäßig, die Menge der Säure so zu wählen, daß das Reaktipnsgemisch noch leicht rührbar bleibt; dies ist im allgemeinen der Fall, wenn die Menge der Säure etwa das Doppelte der Menge der Imidazolverbindung beträgt; je nach Ausgangsstoff und Säure sind jedoch erhebliche Abweichungen von diesem Mengenverhältnis möglich. . ,. ;■·.The water is split off in a concentrated, low molecular weight, aliphatic carboxylic acid, such as propionic acid, mono- or trichloroacetic acid or mixtures of these chloroacetic acids, or lycolic acid. Because The use of acetic acid is particularly recommended for its good accessibility and favorable results. The acids should have the highest possible concentration; it is advantageous to use it in practice anhydrous state, such as is the case with glacial acetic acid. It is convenient to keep the amount of acid like this choose that the reaction mixture still remains easily stirrable; this is generally the case when the crowd the acid about twice the amount of the imidazole compound amounts to; depending on the starting material and acid, however, there are considerable deviations from this quantitative ratio possible. . ,. ; ■ ·.
Der Harnstoff wirkt beim vorliegenden Verfahren nicht etwa als Katalysator, sondern er- wird in der Reaktion verbraucht, und zwar 1 Mol Harnstoff auf 1 Mol Diirnidazolverbindung. Es ist jedoch zweckmäßig, einen Über-The urea does not work in the present process as a catalyst, for example, but rather becomes part of the reaction consumed, namely 1 mole of urea to 1 mole of diimidazole compound. However, it is advisable to
■-.:■■ 909639/327■ - .: ■■ 909639/327
1 0&71 0 & 7
schuß über diese Menge ~jzvL "verwenden, vorteilhaft etwa 2 Mol Harnstoff auf 1 Mol Diimidazolverbindung.Use more than this amount of ~ jzvL ", advantageously about 2 moles of urea to 1 mole of diimidazole compound.
Die Wasserabspaltung wird bei-erhöhter Temperatur durchgeführt. Man arbeitet zweckmäßig bei Temperaturen-,zwischen 100 und\2Ö0°C. Sofern der■ Siedepunkt deS'-Reaktionsgemisches innerhalb· dieses Temperatur- bereicb.es liegt, wie dies beispielsweise für Eisessig zutrifft, '· So empfiehlt tes sich in der Regel, die Wasserabspaltung bei dieser Temperatur ,auszuführen.The elimination of water occurs at an increased temperature carried out. It is advisable to work at temperatures between 100 and \ 20 ° C. Provided the ■ boiling point deS 'reaction mixture within this temperature range as is the case for glacial acetic acid, for example, it is usually advisable to split off water at this temperature.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. In manchen Fällen, insbesondere bei Verwendung von Eisessig, ist die Verbindung der Formel (1) nach der ■:Wasserabspaltung in :Igut filtrierbarer Form und praktisch vollständig abgeschieden, so daß sie durch ÄbfUtrieren leicht abgetrennt" werden kann.Working up can be carried out in a manner known per se. Elimination of water in: In some cases, particularly when using glacial acetic acid, the compound of formula (1) according to the ■ I is readily filterable form and practically completely separated, so that they can "be easily separated by ÄbfUtrieren.
Das vorliegende Verfahren .ist einfach auszuführen und liefert in der Regel gute"Ausbeuten.'Es erweist sich aber vor allem deshalb als wertvoll, weil die Endstoffe ohne weiteres in einem sehr reinen Zustand erhalten werden. Dies ist deshalb wichtig, weil die Endstoff e^jDjDtische^ AuJheUmittel^sind und bekanntlich schon geringe Mengen von Verunreinigungen, welche in anderen Produkten ohne Wirkung sind, die Aufhellung dieser Verbindung wesentlich herabsetzen. ... ,The present method is simple to perform and usually gives good "yields." But it turns out to be especially as valuable because the end products are without further can be obtained in a very pure state. This is important because the end product e ^ jDjDtische ^ Aujjmittel ^ are, and as is well known, small quantities of impurities which are ineffective in other products, the lightening of this compound is essential reduce. ...,
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern/nichts anderes bemerkt wird, Gewichtst.eile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind, wie: in. der-vorangehenden Beschreibung, in Celsiusgraden angegeben. i'.'\ .7 ·..■ ·.■-';I ,:.'.'.. :.In the following examples, parts mean, unless / otherwise noted Gewichtst.eile, percentages are by weight, and the temperatures are such as: given the preceding description-in in degrees Celsius.. i '.' \ .7 · .. ■ ·. ■ - ';I,:.'.'..:.
..... Beispiel 1..... Example 1
Ein Gemisch aus 378 .Teilen a,/?-Di-[henzimidazyl-(2)]-monp-oxyäthan-monosulfat der Formel ben2;irnidazyl-:'(2,)]-mono-oxyäthers oder des a-[Benzimidazyl-(2)] -ß- [N-hydroxydäthyl-benzimidazyl- (2)] -monooxyäthans, so erhält man auf diese Weise durch Wasserabspaltung die entsprechenden Äthylenderivate.A mixture of 378 parts of a, /? - di- [henzimidazyl- (2)] - monp-oxyethane monosulfate of the formula ben2; imidazyl -: '(2,)] - mono-oxyether or of a- [benzimidazyl- (2)] -ß- [N-hydroxydäthyl-benzimidazyl- (2)] -monooxyethane, the corresponding ethylene derivatives are obtained in this way by elimination of water.
.:. . ..' . ·,_.£ ..'. , :x Beispiel 2.:. . .. '. ·, _. £ .. '. , : x example 2
Ein Gemisch aus 78 Teilen der Verbindung der FormelA mixture of 78 parts of the compound of the formula
OH OHOH OH
H2SO4 H 2 SO 4
15 und 24 Teilen Harnstoff in 350 Volumteileri Eisessig wird unter Ausschluß von Luft 8 bis 10 Stunden unter Rühren bei schwachem , Sieden gehalten. Das gelbe Reaktionsgemisch'wird auf etwa 10° gekühlt, einige Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt und filtriert. Nach dem' }\ Waschen mit Eisessig und Wasser und Trocknen erhält man die Verbindung der Formel 15 and 24 parts of urea in 350 parts by volume of glacial acetic acid are kept under the exclusion of air for 8 to 10 hours with stirring at a low boil. The yellow reaction mixture is cooled to about 10 °, stirred for a few hours at this temperature and filtered. After '} \ washing with glacial acetic acid and water and drying, the compound of formula
C—C —CHp-C — C —CHp-
bzw!respectively!
C-CH2-CH-CC-CH 2 -CH-C
3535
-H2SO4 -H 2 SO 4
OHOH
C-C=CH-CC-C = CH-C
als gelbes Pulver.as a yellow powder.
und 120 Teilen Harnstoff in 500 Volumteilen Eisessig wird unter Ausschluß von Luft 10 Stunden unter Rühren bei schwachem Sieden gehalten. Das hellgelbe Reaktionsgemisch wird auf etwa 10° gekühlt, 2 bis 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt und filtriert. Nach dem Waschen mit Eisessig und Wasser und Trocknen werden etwa 225 Teile, entsprechendJojS^/p der Theorie a,ß-~Di-. [benzimidazyl-(2)]-äthylen der 'Formel.and 120 parts of urea in 500 parts by volume of glacial acetic acid is kept under the exclusion of air for 10 hours with stirring at a low boil. The light yellow reaction mixture is cooled to about 10 °, stirred for 2 to 3 hours at this temperature and filtered. After washing with glacial acetic acid and water and drying, about 225 parts, corresponding to the theory a, ß- ~ Di- . [Benzimidazyl (2)] ethylene of the formula.
C-CH = CH-CC-CH = CH-C
als schwachgelbliches Pulver erhalten. ■-.-■■obtained as a pale yellow powder. ■ -.- ■■
Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle der 378 Teile a,ß - Di - [benzimidazyl - (2)] - mono - oxyäthanmonosulfat eine äquimolekulare Menge a,ß - Di - [benzimidazyl-(2)]-mono-oxyäthan-dichlorhydrat, so gelangt man ebenfalls zum a,/5-Di-[benzimidazyl-(2)]-äthylen.If, in the above example, instead of the 378 parts of a, ß - di - [benzimidazyl - (2)] - mono - oxyethane monosulfate, an equimolecular amount of a, ß - di - [benzimidazyl (2)] - mono-oxyethane dichlorohydrate is used, this also leads to a, / 5-di- [benzimidazyl- (2)] -ethylene.
Verfährt-man wie vorstehend beschrieben, ersetzt aber die 378 Teile a,i8-Di-[benzimidazyl-(2)]-mono-oxyäthanmonosulf at durch eine äquivalente Menge des Monosulfats desa,/j^Di-[6-methyl-benzimidazyl-(2)]-mono-oxyäthans oder des a,/S-Di-i6-methoxy-benzimidazyl-(2)]-. mono τ oxyäthers oder des a,ß- ΏΊ- [6 - chlor-benzimidazyl-(2)]-mono-oxyäthersf;o_der -des a,/S-Di-[N-methyl-Ein Gemisch aus 37,8 Teilen a,^-Di-[benzimidazyl-(2)]-mono-oxyäthan-monosulfat und 12,0 Teilen Harnstoff wird in 100 Volumteilen wasserfreier Propionsäure unter Ausschluß von Luft 5 Stunden unter Rühren auf 120 bis 125° erhitzt. Das helle, gelbstichiggrüne Reaktionsgemisch wird auf 0° gekühlt, nitriert, mit 5.0 Volumteilen Propionsäure und darauf mit viel kaltem Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen werden 22,4. Teile,. entsprechend 86,2 % der Theorie, a,j8-Di-[benziinidazyl-(2)]-. äthylen defmfBeisplel 1 angegebenen Formel als schwach-. gelbstichiggrünes Pulver erhalten. - ■ ■: . .The procedure is as described above, but the 378 parts of a, i 8-di- [benzimidazyl- (2)] -mono-oxyethane monosulfate are replaced by an equivalent amount of the monosulfate desa, / j ^ di- [6-methyl-benzimidazyl - (2)] - mono-oxyethane or des a, / S-Di-16-methoxy-benzimidazyl- (2)] -. mono τ oxyether or of the a, ß- ΏΊ- [6 - chloro-benzimidazyl- (2)] - mono-oxyether f; o_der -des a, / S-Di- [N-methyl-A mixture of 37.8 parts of a, ^ - di- [benzimidazyl- (2)] - mono-oxyethane monosulfate and 12.0 parts of urea is dissolved in 100 Parts by volume of anhydrous propionic acid heated to 120 ° to 125 ° with exclusion of air for 5 hours with stirring. The light, yellowish green reaction mixture is cooled to 0 °, nitrated, washed with 5.0 parts by volume of propionic acid and then with plenty of cold water. After drying, 22.4. Parts ,. corresponding to 86.2% of theory, a, j8-di- [benziinidazyl- (2)] -. Ethylene definition example 1 given formula as weak. yellowish green powder obtained. - ■ ■:. .
Claims (3)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1067441B true DE1067441B (en) | 1959-10-22 |
Family
ID=593317
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1067441D Pending DE1067441B (en) | Process for the preparation of diimidazole derivatives |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1067441B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1179211B (en) * | 1959-11-27 | 1964-10-08 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen | Process for the preparation of alpha, beta-di-imid azyl- (2) Ü-ethylenes. |
-
0
- DE DENDAT1067441D patent/DE1067441B/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1179211B (en) * | 1959-11-27 | 1964-10-08 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen | Process for the preparation of alpha, beta-di-imid azyl- (2) Ü-ethylenes. |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1180372B (en) | Process for the preparation of 2,6-dioxopiperazines | |
DE1067441B (en) | Process for the preparation of diimidazole derivatives | |
DE2130981A1 (en) | New thiazole compounds | |
DE1212984B (en) | Process for the production of basic substituted coumarones | |
DE2822506A1 (en) | PRODUCTION OF CONDENSED TRIAZOLES | |
DE1206879B (en) | Process for the preparation of p-aminoarylaldehydes | |
AT203485B (en) | Process for the production of new dinitrophenyl methacrylates | |
DE2162238C3 (en) | 2-Methyl-3,5-diiodo-4-hydroxy-6-chloropyridine derivatives, process for their preparation and herbicidal compositions containing them | |
DE3302497A1 (en) | IMPROVED PROCESS FOR PRODUCING RIBOFLAVIN | |
DE3238804A1 (en) | NEW BENZOTRIAZOLES, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS BIOCIDAL ACTIVE SUBSTANCES | |
DE1419334C3 (en) | 4- (2H-Naphtho square brackets on 1,2-square brackets for triazol-2-yl) -2-stilbene carboxylic acid esters and their use as brighteners | |
AT276389B (en) | Process for the preparation of new 1-substituted 5-nitro-2-imidalzolylverbidungen | |
DE2436032A1 (en) | NEW AROMATIC O-HYDROXYALDEHYDE, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND USE | |
AT236935B (en) | Process for the preparation of bis-azolyl-thiophene compounds | |
DE867892C (en) | Process for the preparation of bisoxazole Kuepen dyes | |
DE1768787C3 (en) | (o-Carboxy-phenyl) -acetamidine, process for their preparation and (o-CarboxyphenyO-acetamidine-containing preparations | |
AT206897B (en) | Process for the preparation of new 4-oxo-2- (haloalkyl) -2,3-dihydro- [benzo-1,3-oxazines] | |
AT286980B (en) | Process for the preparation of new 3,5-dioxopyrazolidine derivatives | |
AT310718B (en) | Process for the preparation of arylalkyl compounds | |
AT258921B (en) | Process for the production of quinazoline derivatives | |
DE1933523C (en) | 3-Benzal-thiochroman-4-one-1-oxide | |
DE1238596B (en) | Process for the preparation of quinacridones | |
CH347180A (en) | Process for the preparation of butyric acid amides | |
CH647240A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING 2-OXO-DIHYDROBENZO (D) (1,3) -OXAZINES AND O-AMINOBENZYL ALCOHOLS. | |
CH243868A (en) | Caliper. |