DE1061013B - Process for the production of lacquers, film formers, coating and impregnating agents - Google Patents

Description

DEUTSCHESGERMAN

Es ist bekannt, zur Herstellung von Lacken, FiImbildncrn, Überzugs- und Imprägnierungsmitteln Di- bzw. Polyisocyanate zu verwenden, die unter Polyaddition mit Verbindungen mit mehreren reaktionsfähigen Wasserstoffatomen höhermolckulare, gegebenenfalls vernetzte Produkte liefern. Ferner ist bekannt, zu diesem Zweck verkappte Isocyanate einzusetzen, deren Isocyanatgruppen erst bei Einwirkung von Katalysatoren und bzw. oder höheren Temperaturen freigesetzt werden und dann als solche reagieren. Mit derartigen verkappten Isocyanaten hergestellte Lackansätze weisen den für die. Praxis bedeutenden Vorteil auf, bei Zimmertemperatur unbegrenzt haltbar zu sein.It is known for the production of paints, film formers, Coating and impregnating agents to use di- or polyisocyanates that undergo polyaddition higher molecular weight, optionally crosslinked, with compounds with several reactive hydrogen atoms Deliver products. It is also known to use blocked isocyanates, their isocyanate groups, for this purpose are only released when exposed to catalysts and / or higher temperatures and then react as such. With such masked isocyanates prepared paint batches have the for. Practice has a significant advantage that it can be kept indefinitely at room temperature.

Es wurde nun gefunden, daß sich Lacke, Filmbildner, Überzugs- und Imprägnierungsmittel unter Verwendung von Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen W⁷asserstoffatomen und verkappten Polyisocyanaten mit Vorteil dadurch herstellen lassen, daß man als verkappte Polyisocyanate solche verwendet, die durch Umsetzung eines Diisocyanates, gegebenenfalls unter Mitverwendung eines Monoisocyanates, mit einer Monooxyverbindung und anschließender Polymerisation entstanden sind.It has now been found that coatings, film former, coating and impregnating compositions using compounds are capable of reacting with at least two W asserstoffatomen ⁷ and can be prepared capped polyisocyanates with advantage characterized in that, as blocked polyisocyanates used those obtained by reacting a diisocyanate, optionally with the use of a monoisocyanate, with a monooxy compound and subsequent polymerization.

Verkappte Polyisocyanate, die für die Ausführung des vorliegenden Verfahrens geeignet sind, sind z. B. in der deutschen Patentschrift 1 035 362 beschrieben. Diisocyanate, deren nach dem Verfahren dieser Patentschrift hergestellten Polymerisationsprodukte als verkappte Polyisocyanate für das vorliegende Verfahren brauchbar sind, sind beispielsweise Hexamethylendiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, l-Alkylbenzol-2,4-diisocyanate, 1 -Alkylbenzol^.S-diisocyanate, 2,6-Dialkylbenzol-l ,4-diisocyanatc, l-Chlorbenzol-2,4-diisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethoxydiphcnylmethan-4,4'-diisocyanat, l-Nitrobenzol-2,4-diisocyanat, 1-Alkoxybenzol-2,4-diisocyanate, 1-Alkylbenzol^.o-diisocyanate, m - Xylylendiisocyanat, 1,3 - Dimethyl - 4,6 - bis - (ß - isocyanatoäthyl) - benzol, Hexahj'drobcnzidin - 4,4' - diisocyanat. Blocked polyisocyanates suitable for carrying out the present process are e.g. B. described in German Patent 1,035,362. Diisocyanates whose polymerization products prepared by the process of this patent can be used as blocked polyisocyanates for the present process are, for example, hexamethylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 1-alkylbenzene-2,4-diisocyanate, 1-alkylbenzene ^ .S-diisocyanate, 2,6 Dialkylbenzene-1,4-diisocyanate, l-chlorobenzene-2,4-diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphynylmethane-4,4'-diisocyanate, l-nitrobenzene-2,4-diisocyanate, 1-alkoxybenzene-2 , 4-diisocyanate, 1-alkylbenzene ^ .o-diisocyanate, m - xylylene diisocyanate, 1,3 - dimethyl - 4,6 - bis (β - isocyanatoethyl) benzene, hexahydrobenzidine - 4,4 '- diisocyanate.

Diese Diisocyanate werden mit Monooxyverbindungen, etwa mit Methanol, Äthanol, Butanol, Isobutanol, Octylalkohol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Phenol, Kresolen oder Xylenolen, in Molverhältnissen von 1 : 0,6 bis 1: 2 umgesetzt und bei erhöhter Temperatur polymerisiert. Als Polymerisationskatalysatoren werden dabei insbesondere tertiäre Amine verwendet, wobei die polymerisicrcnde Wirkung zu einem gewünschten Zeitpunkt durch sauer reagierende Verbindungen abgeschwächt bzw. aufgehoben werden kann. Um verkappte Polyisocyanate mit gleichem Polymerisationsgrad, aber einem geringeren Gehalt an verkappten Isocyanatgruppen herzustellen, lassen sich berechnete Anteile an Monoisocyanaten oder Monoaminoverbindungen mitverwenden.These diisocyanates are mixed with monooxy compounds such as methanol, ethanol, butanol, isobutanol, octyl alcohol, Cyclohexanol, benzyl alcohol, phenol, cresols or xylenols, in molar ratios from 1: 0.6 to 1: 2 implemented and polymerized at elevated temperature. The polymerization catalysts are in particular tertiary amines used, the polymerizing effect at a desired point in time acid reacting compounds can be weakened or canceled. To masked polyisocyanates with to produce the same degree of polymerization, but with a lower content of blocked isocyanate groups, calculated proportions of monoisocyanates or monoamino compounds can also be used.

Als geeignete Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen seien für das vorliegende Verfahren zur Herstellung von Lacken, Filmbildnern, Überzugsund ImprägnierungsmittelnSuitable compounds with at least two reactive hydrogen atoms for the present Process for the production of lacquers, film formers, coating and impregnating agents

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Karl-Heinz Mielke, Köln-Stammheim, Dr. Wilhelm Bunge und Dr. Erwin Windemuth,Dr. Karl-Heinz Mielke, Cologne-Stammheim, Dr. Wilhelm Bunge and Dr. Erwin Windemuth,

Leverkusen, sind als Erfinder genannt wordenLeverkusen have been named as the inventor

Verfahren insbesondere lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, Hydroxylgruppen enthaltende Polyester, Polyesteramide und Polyamide genannt, wie sie nach bekannten Verfahren durch Kondensation von mehrwertigen Alkoholen und mehrwertigen Säuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Diaminen und Aminoalkoholen, hergestellt werden können. Brauchbar sind ferner Polyamine und Polyalkohole, wie z. B. Cellulose und ihre Derivate, oder Polyvinylalkohol. Auch mit gesättigten oder ungesättigten Säuren modifizierte Alkydharze lassen sich verwenden. Schließlich seien genannt Polyäther sowie Polythioäther mit endständigen OH-Gruppen und auch Phenol-Formaldehyd-, Xylol-Formaldehyd- und Harnstoff-Formaldehyd-Harze sowie Äthoxylinharze und deren Modifizierungen mit Naturoder Kunstharzen. Diese Verbindungen können einzeln oder in Form ihrer Gemische mit den verkappten Polyisocyanaten zur Reaktion gebracht werden.Process in particular linear or branched, saturated or unsaturated polyester containing hydroxyl groups, Polyester amides and polyamides called, as they are by known processes by condensation of polyvalent Alcohols and polybasic acids, optionally with the use of diamines and Amino alcohols, can be produced. Polyamines and polyalcohols, such as. B. cellulose and their derivatives, or polyvinyl alcohol. Also alkyd resins modified with saturated or unsaturated acids can be used. Finally, polyethers and polythioethers with terminal OH groups may be mentioned and also phenol-formaldehyde, xylene-formaldehyde and urea-formaldehyde resins as well Ethoxylin resins and their modifications with natural or synthetic resins. These connections can be individually or, in the form of their mixtures, are reacted with the blocked polyisocyanates.

Zur Durchführung des Verfahrens werden die verkappten Di- bzw. Polyisocyanate in geeigneten Lösungsmitteln oder deren Gemischen gelöst und mit einer Lösung der vorgesehenen zweiten Reaktionskomponente oder -komponenten versetzt. Zur Beschleunigung des Lösungsvorganges kann die Temperatur erhöht werden, doch muß diese natürlich unterhalb der Spaltungstemperatur des verkappten Isocyanates liegen.To carry out the process, the blocked di- or polyisocyanates are dissolved in suitable solvents or their mixtures dissolved and with a solution of the intended second reaction component or components offset. To accelerate the dissolution process, the temperature can be increased, but this must of course be below the cleavage temperature of the blocked isocyanate.

Die Mengenverhältnisse, in denen die Reaktionskomponenten zu mischen sind, richten sich nach dem Gehalt an reaktionsfähigen Gruppen der Isocyanatverbindung wie der damit zur Reaktion zu bringenden Substanz. In der Regel wird man so arbeiten, daß alle reaktionsfähigen Gruppen der einen mit den entsprechenden Gruppen der anderen Substanz abgesättigt werden. In manchen Fä| ist es jedoch vorteilhaft, einen höheren Anteil derThe proportions in which the reaction components are to be mixed depend on the content reactive groups of the isocyanate compound as well as the substance to be reacted with it. In the Usually one will work in such a way that all reactive groups of one with the corresponding groups of be saturated with another substance. In some cases however, it is beneficial to have a higher percentage of

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oder anderen Komponente zu verwenden und damit die entsteht, bei dem eine so weitgehende Spaltung nichtor to use another component and thus the emergence in which such an extensive split is not

Eigenschaften des Endproduktes in dieser oder jener möglich ist und welches auch in der Hitze kaum flüchtigProperties of the end product in this or that is possible and which is hardly volatile even in the heat

Richtung zu verändern. Es ist beispielsweise bekannt, ist. Freier raonomerer Alkohol ist nicht vorhanden undChange direction. For example, it is known is. There is no free monomeric alcohol and

daß übervernetzte Polyester einen härteren, unterver- freies Toluylendiisocyanat kann nicht auftreten. Dasthat overcrosslinked polyester a harder, underserved toluene diisocyanate cannot occur. That

netzte dagegen einen weicheren bzw. elastischeren Film 5 allenfalls entstehende Polyisocyanat ist so hochmolekular,on the other hand wets a softer or more elastic film 5 any resulting polyisocyanate is so high molecular weight,

ergeben. daß es nicht verdampfen kann. Damit wird auch eineresult. that it cannot evaporate. This also becomes a

Als Lösungsmittel für die verkappten Isocyanate physiologische Belastung weitestgehend vermieden,As a solvent for the blocked isocyanates, physiological stress is largely avoided,

kommen Ester, Ketone, Alkohole, Phenole und Chlor- Hinzu kommt, daß die neuartigen Produkte hinsicht-there are esters, ketones, alcohols, phenols and chlorine.

kohlenwasserstoffe in Betracht. Aromatische and alipha- lieh ihrer Härte und Temperaturbeständigkeit besser sindhydrocarbons into consideration. Aromatic and aliphatic borrowed their hardness and temperature resistance are better

tische Kohlenwasserstoffe können in gewissem Umfang io als die bisher bekannten. Beispielsweise besitzt ein solchertable hydrocarbons can to a certain extent io than those previously known. For example, has one such

als Verschnittmittel mitverwendet werden. Für die Draht nach einer Wärmealterung von 1 Jahr bei 180° Ccan also be used as blending agents. For the wire after a heat aging of 1 year at 180 ° C

übrigen Reaktionsteilnehmer sind geeignete Lösungs- noch eine Dehnbarkeit der Lackschicht von etwa 10°/₀,other reaction participants are suitable solutions, nor an extensibility of the lacquer layer of about 10 ° / ₀ ,

mittel jeweils bekannt und beschrieben. während im Vergleichsfall der Herstellung nach bekann-medium each known and described. while in the comparative case the production according to known

Ferner können dem Reaktionsgcraiscli auch solche tem Verfahren diese schon nach etwa 3 Tagen auf 1 bisFurthermore, such system processes can also reduce the reaction rate to 1 to after about 3 days

Substanzen zugesetzt werden, die zwar mit den Iso- 15 2°/₀ zurückgegangen ist.Substances are added, which has decreased with the ISO 15 2 ° / _0th

caynatgruppen nicht direkt reagieren, die aber durch Die erfindungsgemäß hergestellten Erzeugnisse eignencaynate groups do not react directly, but they are suitable because of the products produced according to the invention

ihre Anwesenheit im Lackfilm, Film, Überzug oder in der sich in hervorragender Weise zur Lackierung von Eisen,their presence in the paint film, film, coating or in which is excellent for painting iron,

Imprägnierung eine spezifische Wirkung in dieser oder Aluminium, Kupfer, Bronze, Keramik, Gummi undImpregnation has a specific effect in this or aluminum, copper, bronze, ceramics, and rubber

jener Richtung ausüben, sei es zur Verbesserung der Kunststoffen, ferner zum Überziehen von elektrischenexercise that direction, be it to improve plastics or to coat electrical ones

mechanischen Eigenschaften wie einer weiteren Elastin- 20 Leitern aus Kupfer, Aluminium oder Eisen, zum Imprä-mechanical properties such as another elastin 20 conductors made of copper, aluminum or iron, for impregnation

zierung, Versteifung, Verbesserung der Haftfestigkeit, gnieren von Geweben aus Textil-, Glasseide- oder Kunst-decoration, stiffening, improvement of the adhesive strength, gnaring of fabrics made of textile, fiberglass or synthetic

der Abriebfestigkeit, der Erhöhung des Glanzes und der stoffäden sowie von Papierbahnen, weiterhin zum Im-the abrasion resistance, the increase in gloss and the fabric threads as well as of paper webs, further to the im-

Oberflächenhärte, des Verlaufs bei der Filmbildung, der prägnieren von mit Glasseide-, Textil-, Kunststoff- oderSurface hardness, the course during film formation, the impregnation of fiberglass, textile, plastic or

Verminderung der Wasseraufnahme usw., oder auch im Asbestfäden umsponnenen elektrischen Leitern sowieReduction of water absorption, etc., or electrical conductors wrapped in asbestos threads as well

Hinblick auf die Änderung der elektrischen Eigenschaften, 25 auch zum Imprägnieren von Magnetspulen von eleb-With regard to the change in electrical properties, 25 also for impregnating magnetic coils of electrical

wie Erzielung einer besseren Leitfähigkeit, eines besseren frischen Maschinen üriil Geräten! Desgleichen könnenhow to achieve better conductivity, better fresh machines üriil devices! Can do the same

Isolationsvermögens, zur Erhöhung der Durchschlag- damit Metailfolien lackiert werden, die auf Grund derInsulation capacity, to increase the penetration so that metal foils are painted, which are due to the

festigkeit, zur Verminderung der dielektrischen Verluste, guten elektrischen Eigenschaften der Lackschicht alsstrength, to reduce dielectric losses, good electrical properties of the paint layer as

zur Änderung der Dielektrizitätskonstante usw. Solche Kondensator folien geeignet sind.to change the dielectric constant, etc. Such capacitor foils are suitable.

Zusätze können organische und bzw. oder anorganische 30Additives can be organic and / or inorganic 30

Verbindungen sein, wie Weichmacher und bzw. oder .BeispielBe compounds, such as plasticizers and / or. Example

Natur- bzw. Kunstharze, sowie organische und bzw. oder 100 Gewichtsteile eines Polyesters mit 5,5% OH undNatural or synthetic resins, as well as organic and / or 100 parts by weight of a polyester with 5.5% OH and

anorganische Pigmente oder Fasermaterialien. Auch kann einer Säurezahl von 4,1, erhalten durch Veresterung voninorganic pigments or fiber materials. Also can have an acid number of 4.1, obtained by esterification of

man zur Erzielung gewünschter Farbeffekte lösliche 2 Mol Adipinsäure, 2 Mol Terephthalsäure, 3 Mol Tri-to achieve the desired color effects soluble 2 moles of adipic acid, 2 moles of terephthalic acid, 3 moles of tri-

Farbstoffe oder Farbpigmente zusetzen. 35 methylolpropan und 2 Mol Äthylenglykol, werden unterAdd dyes or color pigments. 35 methylolpropane and 2 moles of ethylene glycol are below

Weiterhin ist es möglich, durch Zugabe von geeigneten Rühren in einer Mischung von 140 Teilen Kresol undIt is also possible by adding suitable stirring in a mixture of 140 parts of cresol and

Katalysatoren die Reaktionstemperatur zu erniedrigen 60 Teilen Solvcntnaphtlia bei 100 bis 130° C gelöst,Catalysts lower the reaction temperature to 60 parts of solvent naphthia at 100 to 130 ° C,

bzw. die Härtezeit herabzusetzen. Als solche Beschlcu- Hierzu fügt man 100 Gewichtsteile einer 30°/₀igen Lösungor reduce the hardening time. As such Beschlcu- For this one adds 100 parts by weight of 30 ° / ₀ solution

m'ger wirken beispielsweise Alkyl- oder Arylamine oder eines verkappten Isocyanates, wie es aus 3 Mol Toluylen-For example, alkyl or arylamines or a blocked isocyanate, such as 3 moles of toluene-

deren Salze, femer Amide oder auch Umsetzungsprodukte 40 düsocyanat und 3 Mol Phenol beim Erhitzen unter Zugabetheir salts, further amides or reaction products 40 diisocyanate and 3 moles of phenol when heated with addition

von Aminen oder Ammoniak mit Aldehyden oder Ke- von geringen Mengen eines tertiären Amins erhalten ist.is obtained from amines or ammonia with aldehydes or from small amounts of a tertiary amine.

tonen, wie sie in der deutschen Patentschrift 946 173 be- Als Lösungsmittel für die Isocyanatkotnponente wähltclays as they are in German patent specification 946 173. As a solvent for the isocyanate component

schrieben sind. man ebenfalls eine Mischung von Kresol—Solventnaphthaare written. a mixture of cresol-solvent naphtha is also used

Wie bereits erwähnt, erfolgt die Umsetzung der Korn- im Verhältnis 70 : 30.As already mentioned, the conversion of the grain takes place in the ratio 70:30.

ponenten und somit die Aushärtung bei Einwirkung 45 Man erhält einen Lack, der beim Einbrennen oberhalbcomponents and thus the hardening on exposure 45 The result is a varnish that is above when stoved

höherer Temperaturen, wobei die verkappten Isoeyanat- 180° C einen harten elastischen Film ergibt,higher temperatures, whereby the blocked Isoeyanat- 180 ° C results in a hard elastic film,

gruppen in Freiheit gesetzt werden und so die Reaktion . . , _A groups are set free and so is the reaction. . , _A

ermöglichen. Bespiel 2enable. Example 2

Das bei herkömmlichen Polyurethanlacken verwendete 100 Gewichtsteile eines Polyesters mit 5,3 ⁰Z₀ OH, herverkappte Polyisocyanat wird beispielsweise hergestellt 50 gestellt durch thermische Kondensation aus 2 Mol Adipinaus 1 Mol Trimethylolpropan, 3 Mol Toluylendiisocyanat säure, 3 Mol Maleinsäureanhydrid, 4 Mol Butylcnglykol und 3 Mol Phenol. Bei der Reaktion eines derartigen und 2 Mol Trimethylolpropan, werden in 200 Gewichtsverkappten Polyisocyanates mit Polyoxyverbindungen teilen eines Lösungsmittelgemisches aus Methylglykolunter Einwirkung von höheren Temperaturen spalten acetat, Butanol und Äthylacetat im Verhältnis 2:1:1 bekanntlich infolge ihres polaren Charakters zuerst die 55 gelöst und mit 150 Gewichtsteilen einer 33%igen Lösung phenolischen Urethangruppen auf, und die frei werdenden eines verkappten Isocyanates, wie es aus 2 Mol Tohrylen-Isocyanatgruppen reagieren mit den OH-Gruppen der düsocyanat, 1 Mol Phenylisocyanat und 3 Mol Phenol Polyoxy verbindung zu einer stabilen Verbindung. Es beim Erhitzen unter Zugabc von geringen Mengen eines können aber vor allem bei den oft zur Anwendung ge- tertiären Amins erhalten ist, versetzt. Die Aushärtung langenden hohen Einbrennteroperaturen auch die Ure- 60 erfolgt beim Einbrennen oberhalb 180° C. Diese Rombithangruppen auf der Seite des Trimethylolpropans auf- nation stellt einen Lack dar, der besonders zum Impräspalten, so daß das Molekül wieder auseinanderbrechen gnieren von Glasseidengeweben geeignet ist.
kann. Auf diese Weise kann Trimethylolpropan als _ . . . ,
lästiges Spaltprodukt im Lack erscheinen. Femer wird ü ei spiel J
dabei auch freies Toluylendiisocyanat beobachtet, das 65 100 Gewichtsteile eines Polyesters mit 5,6 °/₀ OH, erinfolge seiner großen Flüchtigkeit gesundheitsschädigend halten aus 8 Mol Terephthalsäuredimethylcster mit 6 Mol wirken kann. Äthylenglykol, 1 Mol Trimethylolpropan und 2 Mol GIy-The 100 parts by weight of a polyester with 5.3 ⁰ Z ₀ OH, blocked polyisocyanate used in conventional polyurethane paints is produced, for example, by thermal condensation from 2 moles of adipine from 1 mole of trimethylolpropane, 3 moles of toluene diisocyanate acid, 3 moles of maleic anhydride, 4 moles of butylene glycol and 3 Moles of phenol. In the reaction of such and 2 moles of trimethylolpropane, in 200 weight-blocked polyisocyanates with polyoxy compounds, a solvent mixture of methyl glycol under the action of higher temperatures split acetate, butanol and ethyl acetate in a ratio of 2: 1: 1, as is known, because of their polar character, first the 55 are dissolved and with 150 parts by weight of a 33% solution of phenolic urethane groups, and the released a blocked isocyanate, such as 2 moles of tohrylene isocyanate groups, react with the OH groups of the diisocyanate, 1 mole of phenyl isocyanate and 3 moles of phenol polyoxy compound to form a stable compound. It is added on heating with the addition of small amounts of one, but above all in the case of the tertiary amine which is often used. The curing, which lasts long and high baking operations, also takes place during baking above 180 ° C. These rhombithane groups on the trimethylolpropane side represent a varnish that is particularly suitable for impregnation, so that the molecule can break apart again from fiberglass fabrics.
can. In this way, trimethylolpropane can be used as _. . . ,
annoying cleavage products appear in the paint. Furthermore, a game J
the possibility free toluene diisocyanate observed containing 65 100 parts by weight can erinfolge its great volatility keep harmful from 8 moles Terephthalsäuredimethylcster with 6 moles act of a polyester with 5.6 ° / ₀ OH. Ethylene glycol, 1 mole of trimethylolpropane and 2 moles of GIy-

Das vorliegende Verfahren zeigt demgegenüber den cerin, werden in einer Mischung aus 160 Gewichtsteilen Vorteil, daß bei der Aufspaltung des verkappten Iso- Kresol, 160 Gewicht steilen Xylenol und 80 Gewichtscyanates ein verhältnismäßig hochmolekulares Isoeyanat 70 teilen Solventnaphtha unter Rühren bei etwa 130° CIn contrast, the present process shows the cerin, being in a mixture of 160 parts by weight The advantage that when the blocked iso-cresol is broken down, 160 parts by weight of xylenol and 80 parts by weight of cyanate are used a relatively high molecular weight isoeyanate 70 share solvent naphtha with stirring at about 130 ° C

unter Rückfluß gelöst. Hierzu gibt man 30 Gewichtsteüe eines verkappten Isocyanates, das aus 3 Mol Toluylendiisocyanat und 3 Mol Butanol beim Erhitzen unter Zugabe geringer Mengen eines tertiären Amins gewonnen wurde. Man erhält einen Lack, der beim Einbrennen oberhalb 200° C einen harten, elastischen und sehr temperaturbeständigen Film ergibt.dissolved under reflux. For this you give 30 parts by weight a blocked isocyanate, which is made from 3 moles of tolylene diisocyanate and 3 moles of butanol on heating with addition small amounts of a tertiary amine was obtained. The result is a varnish that works when stoved above 200 ° C results in a hard, elastic and very temperature-resistant film.

Dieser Lack ist insbesondere geeignet zum Lackieren von Magnetdrähten.This lacquer is particularly suitable for lacquering magnet wires.

Beispiel 4Example 4

100 Gewichtsteüe eines Polyesters mit 7,2 °/₀ OH, erhalten aus 2 Mol Maleinsäureanhydrid, 2 Mol Tercphthalsäuredimethylester, 1 Mol Trimetbylolpropan, 1 Mol Äthylenglykol und 2 Mol Glycerin, werden in einer Mischung aus 150 Teilen Kresol, 250 Teilen Äthylglykolacetat, 100 Teilen Butylacetat und 50 Teilen Solventnaphtha unter Kühren bei 100° C gelöst. Dieser Lösung werden 35 Gewichtsteüe eines verkappten Isocyanates zugesetzt, das aus 3 Mol m-Phenylendiisocyanat und 3 Mol Kresol beim Erwärmen unter Zugabe von geringen Mengen eines tertiären Amins erhalten wurde. Hierzu fügt man noch 50 Gewichtsteüe eines niedrigviskosen Xylol-Formaldchyd-Harzes und gibt diesen Lack zusammen mit 50 Gewichtsteüen Eisenoxydrot durch eine Farbreibmühle. Man erhält einen harten Einbrennlack, der bei Temperaturen oberhalb 175° C aushärtet.100 parts by weight of a polyester with 7.2 ° / ₀ OH, obtained from 2 moles of maleic anhydride, 2 moles of dimethyl tercphthalate, 1 mole of trimethylolpropane, 1 mole of ethylene glycol and 2 moles of glycerol, are in a mixture of 150 parts of cresol, 250 parts of ethyl glycol acetate, 100 parts Butyl acetate and 50 parts of solvent naphtha dissolved at 100 ° C. with stirring. 35 parts by weight of a blocked isocyanate obtained from 3 mol of m-phenylene diisocyanate and 3 mol of cresol on heating with the addition of small amounts of a tertiary amine are added to this solution. To this, 50 parts by weight of a low-viscosity xylene formaldehyde resin are added and this lacquer is passed through a paint grinder together with 50 parts by weight of red iron oxide. A hard stoving enamel is obtained which cures at temperatures above 175.degree.

Beispiel 5Example 5

100 Gewichtsteile eines Polyesters mit einem OH-Gehalt von 10,5 °/₀, hergestellt durch thermische Kondensation von 2 Mol Phthalsäureanhydrid, 2 Mol Trimethylolpropan und 1 Mol Äthylenglykol, werden in einer Mischung von 200TeUen Äthylglykolacetat, 100 Teüen Butylacetat und 100 Teilen Kresol bei 80° C gelöst. Hierzu gibt man 70 Gewichtsteüe eines verkappten Isocyanates, das aus 3 Mol 1,4-CyCIoIIeXaIIdUSOCyanat und 3 Mol Phenol beim Erhitzen unter Zugabe von geringen Mengen eines tertiären Amins entstanden ist. Nach Beendigung des Lösevorganges iügt man 150 Gewichtsteüe einer 15°/_oigen Lösung eines Polyamids aus ε-Caprolactam in Kresol hinzu. Man erhält einen Lack, der bei Temperaturen oberhalb 180° C aushärtet und als Isolation für elektrische Leiter geeignet ist.100 parts by weight of a polyester with an OH content of 10.5 ° / ₀ , produced by thermal condensation of 2 moles of phthalic anhydride, 2 moles of trimethylolpropane and 1 mole of ethylene glycol, are in a mixture of 200 parts of ethyl glycol acetate, 100 parts of butyl acetate and 100 parts of cresol 80 ° C dissolved. To this are added 70 parts by weight of a blocked isocyanate which has arisen from 3 moles of 1,4-CyCIoIIeXaIIdUSOCyanat and 3 moles of phenol on heating with the addition of small amounts of a tertiary amine. After completion of the dissolution process is iügt 150 Gewichtsteüe a 15 ° / _o solution of a polyamide from ε-caprolactam added in cresol. The result is a lacquer which cures at temperatures above 180 ° C. and is suitable as insulation for electrical conductors.

Beispiel 6Example 6 Beispiel 7Example 7

100 Gewichtsteüe eines Polyesters aus 3 Mol Isophthalsäure, 2 Mol Terephthalsäure, 3 Mol Glycerin und 2 Mol Äthylenglykol werden in 500 Gewichtsteüen eines Lösungsmittelgemisches aus 6 Teilen Kresol und 4 Teilen Solvciitnaphtha bei 130° C gelöst. Man fügt 35 Gewichtsteüe eines verkappten Isocyanates hinzu, das aus 3 Mol Phenylendüsoc5'anat und 3 Mol Phenol beim Erwärmen unter Zugabe geringer Mengen eines tertiären Amins100 parts by weight of a polyester made from 3 moles of isophthalic acid, 2 moles of terephthalic acid, 3 moles of glycerol and 2 moles Ethylene glycol is used in 500 parts by weight of a solvent mixture dissolved from 6 parts of cresol and 4 parts of solvent naphtha at 130.degree. 35 weight units are added a blocked isocyanate is added, which consists of 3 moles of phenylene diisocyanate and 3 moles of phenol when heated with the addition of small amounts of a tertiary amine

ίο hergestellt wurde. Es resultiert ein Lack, der beim Einbrennen oberhalb 180° C einen harten elastischen Film ergibt und zur Isolierung von elektrischen Leitern gut geeignet ist.ίο was established. The result is a varnish that is stoved on Above 180 ° C results in a hard elastic film and good for insulating electrical conductors suitable is.

Beispiel 8Example 8

100 Gewichtsteüe eines Kondensationsproduktes aus gleichen Teilen eines Polyesters, hergestellt aus 2 Mol Tercphthalsäuredimethylester, 2 Mol Trimethylolpropan und 1 Mol Äthylenglykol, und eines OH-gruppenhaltigen Polysiloxans, das durch Hydrolyse von 1,00 Mol Dimethyldichlorsilan, 1,00 Mol Diphenyldichlorsilan, 1,40 Mol Methyltrichlorsilan und 0,54 Mol Phenyltrichlorsüan erhalten wurde, löst man in 100 Teilen eines Lösungsmittelgemisches von Methylglykolacetat—Butanol—Toluol 1:1:1 auf. Dann gibt man 25 Gewichtsteüe eines verkappten Isocyanates hinzu, wie es aus 3 Mol Toluylendiisocyanat und 3 Mol Phenol beim Erhitzen unter Zugabe einer geringen Menge eines tertiären Amins entsteht. Dieser Lack härtet beim Einbrennen bei Temperaturen oberhalb 170° C aus und ist vorzüglich geeignet zum Imprägnieren von Magnetspulen elektrischer Geräte und Maschinen.100 parts by weight of a condensation product of equal parts of a polyester made from 2 moles Dimethyl tercphthalate, 2 moles of trimethylolpropane and 1 mole of ethylene glycol, and one containing OH groups Polysiloxane obtained by hydrolysis of 1.00 mole of dimethyldichlorosilane, 1.00 mole of diphenyldichlorosilane, 1.40 Mol of methyltrichlorosilane and 0.54 mol of phenyltrichlorosilane are dissolved in 100 parts of a solvent mixture of methyl glycol acetate-butanol-toluene 1: 1: 1. Then 25 parts by weight of a blocked isocyanate are added, as is the case from 3 moles of toluene diisocyanate and 3 moles of phenol are formed on heating with the addition of a small amount of a tertiary amine. This varnish hardens when stoving at temperatures above 170 ° C and is ideally suited for Impregnation of magnetic coils for electrical devices and machines.

Beispiel 9Example 9

100 Gewichtsteüe eines Polyamids, das durch Kondensation von e-Caprolactam gewonnen wurde, werden in 500 Gewichtsteüen Kresol und 50 Gewichtsteüen Diacetonalkohol unter Erwärmen gelöst. Dieser Lösung fügt man 20 Gewichtsteüe eines verkappten Triisocyanates zu, das aus 3 Mol Toluylendiisocyanat und 3 Mol Kresol beim Erwärmen in Gegenwart geringer Mengen eines tertiären Amins erhalten wurde. Man erhält einen Lack, der beim Einbrennen oberhalb 180° C harte, elastische und widerstandsfähige Filme ergibt und zum Lackieren von Magnetdrähten geeignet, ist.100 parts by weight of a polyamide obtained by condensation of e-caprolactam are used in 500 parts by weight of cresol and 50 parts by weight of diacetone alcohol dissolved with heating. This solution one adds 20 parts by weight of a blocked triisocyanate, which consists of 3 moles of toluene diisocyanate and 3 moles of cresol was obtained on heating in the presence of small amounts of a tertiary amine. You get a varnish which, when stoved above 180 ° C, results in hard, elastic and resistant films and for Painting of magnet wires is suitable.

100 Gewichtsteüe eines Polyesters aus 1 Mol Adipinsäure, 1 Mol Maleinsäureanhydrid, 3 Mol Tcrephthalsäuredimethylester, 2 Mol Trimethylolpropan, 1 Mol Glycerin, 2MoI Oktandiol und 1 Mol 1,3-Butylenglykol werden in 600 Gewichtsteüen eines Lösungsmittelgcmisches aus 5 Teilen Kresol, 3 Teilen Äthylglykolacetat und 2 Teilen Solventnaphtha bei etwa 100° C gelöst. Hierin löst man 80 Gewichtsteüe eines verkappten Isocyanates, das aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und 3 Mol Kresol beim Erwärmen unter Zugabe von geringen Mengen eines tertiären Amins erhalten wurde. Man erhält einen Lack, der auf wärmebeständigen Kunststoffgeweben bei einer Einbrenntemperatur von 175° C einen guten elastischen FUm ergibt.100 parts by weight of a polyester made from 1 mol of adipic acid, 1 mol of maleic anhydride, 3 mol of tcrephthalic acid dimethyl ester, 2 moles of trimethylol propane, 1 mole of glycerine, 2 mol of octanediol and 1 mole of 1,3-butylene glycol are in 600 parts by weight of a solvent mixture of 5 parts of cresol, 3 parts of ethyl glycol acetate and 2 parts of solvent naphtha dissolved at about 100 ° C. In this one dissolves 80 parts by weight of a blocked isocyanate, that of 3 moles of hexamethylene diisocyanate and 3 moles of cresol on heating with the addition of a small amount Amounts of a tertiary amine was obtained. A varnish is obtained which is applied to heat-resistant synthetic fabrics at a baking temperature of 175 ° C a good one elastic FUm.

Claims (2)

PaTENTA NSPHOCHE:PATENTA NSPHOCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von durch Wärme aushärtenden Lacken, Filmbildnern, Überzugs- und Imprägnierungsmitteln auf der Grundlage von Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und verkappten Polyisocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß man als verkappte Polyisocyanate solche verwendet, die durch Umsetzung eines Diisocyanates, gegebenenfalls unter Mitverwendung eines Monoisocyanates, mit einer Monooxyverbindung und anschließender Polymerisation der Isocyanatgruppen entstanden sind.1. Process for the production of thermosetting lacquers, film formers, coating and Impregnating agents based on compounds with at least two reactive agents Hydrogen atoms and blocked polyisocyanates, characterized in that the blocked polyisocyanates those used by reaction of a diisocyanate, optionally with use as well of a monoisocyanate, with a monooxy compound and subsequent polymerization of the Isocyanate groups are formed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Mitverwendung von die Aufspaltung der verkappten Polyisocyanate beschleunigenden Verbindungen. 2. The method according to claim 1, characterized by the use of the splitting of the blocked polyisocyanate accelerating compounds. © 909 5(0/408 6.59© 909 5 (0/408 6.59