DE1048389B - Hair reshaping method - Google Patents

Description

Verfahren zur Haarumformung Es ist schon bekannt, Haar mit Substanzen umzuformen, die durch hydrolytische Umsetzung Thioglykolsäure abspalten, die im üblichen alkalischen Milieu in bekannter Weise die Haarkrausung hervorruft. Der Vorteil eines solchen Alittels, bei dem beispielsweise Carbaminthioglykolsäure (H : N-CO-S-CH ;,-COOH) oder ebenso die Glykolsäureester von Di-und Trithiocarbonsäuren die angedeuteten Reaktionsbedingungen erfüllen, ist technisch in der Haltbarkeit dieser und ähnlicher Verbindungen zu sehen und ferner darin, daß man die Umsetzung auf dem Haar unter weitgehendem Ausschluß des Kontaktes der Hände mit der Wirklösung oder kurz vorher ausführen kann. Ein weiterer Vorzug besteht auch darin, daß die fraglichen Verbindungen fest sind, daher gepulvert in Kunststoffbeuteln oder kleinen Glasröhrchen in den Handel gelangen können. Es ist also nicht notwendig, verhältnismäßig große Flüssigkeitsmengen zu transportieren. Ebenso ist eine Tablettierung der Wirksubstanzen möglich.Hair reshaping method It is already known to use substances to treat hair to transform, which split off thioglycolic acid by hydrolytic conversion, which in the usual alkaline milieu in a known way causes the hair frizz. Of the Advantage of such an aliment, in which, for example, carbaminothioglycolic acid (H. : N-CO-S-CH;, - COOH) or also the glycolic acid esters of di- and trithiocarboxylic acids meet the indicated reaction conditions, is technically in the durability to see these and similar connections and also in the fact that one is the implementation on the hair to a large extent excluding the contact of the hands with the active solution or shortly beforehand. Another advantage is that the The connections in question are solid, therefore powdered in plastic bags or small ones Glass tubes can get on the market. So it's not necessary, proportionate to transport large amounts of liquid. Tableting of the active substances is also possible possible.

Zur Spaltung verwendet man gemäß dem zitierten Verfahren Basen, und zwar anorganische, wie etwa Ammoniak, oder organische, wie Monoäthanolamin, Morpholin usw. Die Hydrolyse erfordert naturgemäß Zeit oder, zur Abkürzung der Spaltungsdauer, Erwärmung. Es ist dies ein Nachteil, der den vorerwähnten Vorteilen gegenübersteht. For the cleavage, bases, and are used according to the cited method although inorganic, such as ammonia, or organic, such as monoethanolamine, morpholine etc. The hydrolysis naturally requires time or, to shorten the duration of the cleavage, Warming. This is a disadvantage that contrasts with the aforementioned advantages.

Die Behebung dieses Ubelstandes für eine Reihe von Derivaten von Merkaptocarbonsäuren ist Gegenstand der Erfindung. Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, daB man besonders vorteilhaft zur Hydrolyse Lebertrockenpräparate verwendet, die Hydrolasen, nämlich Esterasen, insbesondere Thioesterasen, die in der Lage sind, die-CO-S--Gruppe in organischen Verbindungen zu spalten, und außerdem Oxydasen enthalten. benutzen kann, wenn man-als Substrat-Verbindungen der allgemeinen Formel Rl-CO-S-RE, wobei R1 = C CH-CHNH)-CH,(OH)-. The elimination of this problem for a number of derivatives of The invention relates to mercaptocarboxylic acids. It turned out to be surprising found that dry liver preparations are particularly advantageous for hydrolysis, the hydrolases, namely esterases, especially thioesterases, which are able to to split the -CO-S - group in organic compounds, and also contain oxidases. can be used if-as substrate compounds of the general formula Rl-CO-S-RE, where R1 = C CH-CHNH) -CH, (OH) -.

H (SCH2CO) . S-CH,- und R. = CH/COOH. H (SCH2CO). S-CH, - and R. = CH / COOH.

-CH2CHZCOOH,-CH. CONHZ, - CH2 # CO(OCCH2S)nOH ist und n eine ganze Zahl von 2 an bedeutet, wählt. -CH2CHZCOOH, -CH. CONHZ, - CH2 # CO (OCCH2S) nOH and n is a whole Number from 2 on means to choose.

Es wurde ferner gefunden, daß auch das cyclische Dimere der Thioglykolsåure, das Dithioglykolid, enzymatisch spaltbar ist. Unter dem Einfluß der Esterasen, insbesondere Thioesterasen, werden Verbindungen des obigen Typus zu Rl C 0 O H und HS Rv gespalten. Es muß hierbei dafür gesorgt werden, daß der für die Spaltung erforderliche pa-Wert von 9, 0 bis 9, 3 möglichst konstant bleibt, d. h. die entstehenden sauren Bestandteile des Hydrolysats abgefangen werden. Es hat sich als besonders zweckmäßig erwiesen, Acetontrockenpulver von Frischleber zu verwenden, dessen Herstellung und Reinigung in sAIethoden der Fermentforschung », Bd. 2, S. 1562 bis 1567, von Baumann und Myrböck beschrieben ist.It was also found that the cyclic dimer of thioglycolic acid, the dithioglycolide, is enzymatically cleavable. Under the influence of esterases, in particular Thioesterases, compounds of the above type are cleaved to Rl C 0 O H and HS Rv. Care must be taken to ensure that the pa value required for the split from 9, 0 to 9, 3 remains as constant as possible, d. H. the resulting acidic components of the hydrolyzate are captured. It has proven to be particularly useful To use dry acetone powder of fresh liver, its manufacture and cleaning In saIethods of Ferment Research ”, Vol. 2, pp. 1562 to 1567, by Baumann and Myrböck is described.

Man kann sagen, daß Leber eine Hydrolase enthält, die hier mit X bezeichnet werden-soll, die die Polythioglykolsäureester und das Dithioglykolid hydrolysiert. It can be said that the liver contains a hydrolase, which is designated here as X to be referred to, the polythioglycolic acid ester and the dithioglycolide hydrolyzed.

Diese Hydrolase X verhält sich aber wie eine Esterase bzw. Thioesterase und ist in jedem Leberextrakt enthalten, wie Versuche mit Lebertrocken-und-frischpräparaten zeigten. Weitere Untersuchungen ergaben, daß die durch die Wirkung der Hydrolase entstandenen Merkaptoverbindungen, z. B. die Merkaptoessigsäure, später zum Teil oxydiert werden. Es handelt sich auch hier zweifellos um eine enzymatische Reaktion, die durch ein Enzym Y, wie es hier willkürlich benannt werden soll, verursacht wird, das demnach den Charakter einer Oxydase aufweist.This hydrolase X behaves like an esterase or thioesterase and is contained in every liver extract, like experiments with dry-and-fresh liver preparations showed. Further investigations showed that the by the action of the hydrolase resulting mercapto compounds, e.g. B. the mercaptoacetic acid, later in part are oxidized. Again, it is undoubtedly an enzymatic reaction, caused by an enzyme Y, as it is arbitrarily named here, which therefore has the character of an oxidase.

Alle untersuchten Leberextrakte verhielten sich gleich in dieser Beziehung ; daher sind diese » Oxydasena stets in Leberextrakten enthalten.All examined liver extracts behaved the same in this respect ; therefore these "oxidases" are always contained in liver extracts.

Das Reaktionsgemisch aus den angegebenen organischen Schwefelverbindungen, dem das die Esterasen und Oxydasen enthaltende Lebertrockenpräparat, einer Base und Wasser beigegeben wurde, wird kurz vor der Anwendung hergestellt, sofort auf das in Strähnen abgeteilte Haar aufgetragen und dieses in üblicher Weise gewickelt. Falls infolge der Raum-und Körpertemperatur die Geschwindigkeit der enzymatischen Spaltung nicht ausreichen sollte, kann man die für die Thioesterasen nötige optimale Temperatur von 37° C mittels einer Wärmehaube oder auf ähnliche Weise, wie sie bei den bisher üblichen Kaltwellverfahren schon angewendet wird, erzielen. The reaction mixture of the specified organic sulfur compounds, the dry liver preparation containing the esterases and oxidases, a base and water is added, is prepared just before use, immediately on applied to the divided hair and wound this in the usual way. If as a result of the room and body temperature the speed of the enzymatic If cleavage should not be sufficient, the optimal one that is necessary for the thioesterases can be used Temperature of 37 ° C by means of a warming hood or in a similar way as at the previously common cold corrugation process is already being used.

Ein weiterer besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daB bei Anwendung des Enzympräparates nach Durchschreiten eines Maximums die Aufspaltung der-CO-S--Bindung von selbst weitgehend abgebremst wird. In Thioesterasepräparaten sind nämlich Oxydasen enthalten, die unter den geschilderten Verhältnissen die gebildete Merkaptoverbindung zu der Disulfidverbindung oxydieren. Sie verhindern so ge- wisscrmaHen automatisch eine zu weitgehende Einwirkung auf das Haar. Die sogenannte »Fixierung« kann sich dann auf (lit, Beseitigung letzter Reste von z. B. Another particular advantage of the method according to the invention lies in the fact that when using the enzyme preparation after passing through a maximum the splitting of the -CO-S - bond is largely slowed down by itself. In thioesterase preparations namely, they contain oxidases, which are formed under the conditions described Oxidize the mercapto compound to the disulfide compound. They prevent so to know automatically an excessive effect on the hair. The so-called "fixation" can then refer to (lit, removal of the last remnants of e.g.

Thioglykolat und die Wiederherstellung der Disulfidbriicken beschranken, was selbstverstndlich gleichfalls einen gewissen xusatxlichcn. nicht xu unterschätzenden \'orteil bedeutet.Limit thioglycolate and the restoration of the disulfide bridges, which, of course, also creates a certain xusatx. not xu underestimating \ 'advantage means.

Das Mittet zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrers setxt sich aus drei Komponenten zusammen : l. Einer enzymatisch spaltbaren Verbindung, z. B. einer linearen Polythioglykoloyl-thioglykolsäure verschie-(aber Kettenlänge (H(SCH2CO)n OH), wobei n > 1 ist. oder einer s-Acyl-mercaptocarbonsäure oder Derivaten davon, wie z. B. S-Acyl-mercaptocarbonsäureamul. Cberraschenderweise ergaben Versuche. daß auch das cyclische Dimere der Thioglykolsäure, das Dithioglykolid, enzymatisch spaltbar ist, obwohl gemäß Formel 1 die - CO - S - -Bindung im Ring geschlossen ist.The middle for carrying out the method according to the invention is composed of three components: l. An enzymatically cleavable compound, e.g. B. a linear polythioglykoloyl-thioglycolic acid (but chain length (H (SCH2CO) n OH), where n> 1. Or an s-acyl-mercaptocarboxylic acid or derivatives thereof, such as S-acyl-mercaptocarboxylic acid amul. C, surprisingly experiments showed that the cyclic dimer of thioglycolic acid, dithioglycolide, is enzymatically cleavable, although according to formula 1 the - CO - S - bond in the ring is closed.

Die linearen Polythioglykbloyl-thioglykolsäuren sowie das Dithioglykolid stellt man nach Schöberl und Krumey, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 77, S. 371 (1944), und Schöberl und Wiehlen, Zeitschrift für angewandte Chemie, 66 (1954), durch Kondensation von Thioglykolsäure z. B. durch Destillation im Vakuum bei hohen Badtemperaturen her. The linear polythioglykbloyl-thioglycolic acids and dithioglycolide according to Schöberl and Krumey, reports of the German chemical society, 77, p. 371 (1944), and Schöberl and Wiehlen, Journal for Applied Chemistry, 66 (1954), by condensation of thioglycolic acid z. B. by distillation in vacuo at high bath temperatures.

Diese Verbindungen haben den Vorzug, feste Substanzen zu sein ; aber auch flüssige - CO - S- -haltige Verbindungen sind nicht ausgeschlossen, beispielsweise die S-Acetyl-thioglykolsäure (CH, CO-S - CH2COOH, Kp. = 150°C ; vgl. Benary, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 46, S. 2104). These compounds have the merit of being solid substances; but also liquid - CO - S- containing compounds are not excluded, for example S-acetyl-thioglycolic acid (CH, CO-S - CH2COOH, b.p. = 150 ° C; see Benary, reports of the German Chemical Society, 46, p. 2104).

2. Die zweite Komponente ist der Esterasekomplex. Er wird aus dem Acetontrockenpulver von Frischleber (vgl. Bamann-Myrbäck,''Methoden der Fermentforschung«, 2, S. 1562 bis 1567 [1941]) hergestellt ; es bewährte sich hierbei im besonderen folgende Arbeitsweise : 10 g Leberpulver rührt man mit 150ml etwa 0, 1 n-Ammoniaklösung an und stellt auf pH 9, 0 ein.2. The second component is the esterase complex. He becomes from the Dry acetone powder from fresh liver (cf. Bamann-Myrbäck, '' Methods of Ferment Research ", 2, pp. 1562 to 1567 [1941]); it proved its worth here in particular following procedure: 10 g liver powder is stirred with 150 ml about 0.1 N ammonia solution on and adjusts to pH 9.0.

Der pH-Wert ist nach einigen Minuten nochmals zu prüfen. Man beläßt 1 Stunde bei Raumtemperatur und erwärmt das Gemisch rasch und unter ständigem Rühren im Wasserbad auf 70°C und beläßt 2 Minuten bei dieser Temperatur. Hierauf kühlt man rasch unter Rühren ab. Den reichlichen Niederschlag zentrifugiert man ab Er wird verworfen. Die klare braune Losung sattigt man mit 80 g Ammoniumsulfat @@ 100 ml und läßt über Nacht im Eisschrank den Niederschlag sedimentieren. Man zentrifugiert ihn Scharf ab und befreit ihn durch Auspressen von uberschussiger Ammoniumsulfathlösung, Das anschließend getrocknete un (L gepulverte Produkt ist unmittcihar brauchbar. The pH value must be checked again after a few minutes. One leaves 1 hour at room temperature and the mixture is heated rapidly and with constant stirring in a water bath to 70 ° C and left for 2 minutes at this temperature. Then cools one quickly off with stirring. The copious precipitate is centrifuged from Er is discarded. The clear brown solution is saturated with 80 g of ammonium sulfate @@ 100 ml and let the precipitate settle out overnight in the refrigerator. Centrifuge Sharp it and remove excess ammonium sulfate solution by squeezing it out, The subsequently dried and powdered product can be used immediately.

Die Verunreinigung durch Reste von Ammonumsuflat storen nicht. Die obenerwähnte Hitzebehandlung befreit von Ballasteiweißstoffen und auch von störenden Desulfhvdrasen. Die Ausbeute an Esterase wird beim Erhitzen gesteigert, vermutlich durch eine Lvs<'von Zellteilchen, und die Oxydasen bleiben erhalten. The contamination by residues of ammonium sulphate does not interfere. the The above-mentioned heat treatment frees from fiber and also from bothersome Desulfhvdrasen. The yield of esterase is increased on heating, presumably by a Lvs <'of cell particles, and the oxidases are retained.

3. Wie bereits erwähnt, werden infolge der enzymatischen Spaltung der oben angegebenen,-CO-S--Gruppen enthaltenden Verbindungen Carboxylgruppen frei. Das Reaktionsgemisch würde daher rasch stark sauer werden. Man muB daher für entsprechende Pufferung sorgen, zumal die optimale enzymatische Spaltung und auch Oxydation bei PH 9, 0 bis 9, 3 erreicht wird und dieser Bereich zugleich eine Durchschnittsbedingung für die Haarverformung ist. Die dritte Komponente ist daher eine Base in solchem Überschuß, daß entstandene Carboxylgruppen schnell neutralisiert werden, ohne daß der wirkungsnotwendige pH-Wert bzw.-Bereich von PH 9, 0 bis 9. 3 verlassen wird. Bei flüssigen Wirksystemen kann natürlich Ammoniak genommen werden oder z. B. eine Base, wie Monoäthanolamin. Der Verwendung von Natriumcarbonat steht grundsätzlich auch nichts im Wege, wenn auch-offenbar wegen des quellungswidrigen Einflusses der Natriumionen-der Krausungserfolg geringer ist. Falls man aus den angeführten Gründen auf feste Präparate Wert legt, ist Guanidincarbonat besser geeignet. 3. As already mentioned, as a result of enzymatic cleavage of the above-mentioned compounds containing -CO-S groups free of carboxyl groups. The reaction mixture would therefore quickly become strongly acidic. One must therefore for appropriate Provide buffering, especially since the optimal enzymatic cleavage and also oxidation PH 9, 0 to 9, 3 is reached and this area is also an average condition for hair deformation is. The third component is therefore a base in such Excess that the resulting carboxyl groups are quickly neutralized without the required pH value or range of pH 9.0 to 9.0 is left. In the case of liquid active systems, ammonia can of course be taken or z. Legs Base, such as monoethanolamine. The use of sodium carbonate is fundamentally available also nothing in the way, even if-obviously because of the anti-swelling influence of the Sodium ions - the curling success is less. If you do for the reasons given If you value solid preparations, guanidine carbonate is more suitable.

Sofern die zu Thioglykolat aufspaltbaren Verbindungen fest und unlöslich sind-Löslichkeit tritt oft erst im Verlauf der Spaltung auf-, muß für eine geeignete Dispersion dieser Substanzen gesorgt werden. Man erreicht dies, wie z. B. bei Dithioglykolid oder Polythioglykoloyl-thioglykolsäuren verschiedenen Molekulargewichts, mit Polyvinylpyrrolidon in wäßriger Lösung. Provided that the compounds that can be split into thioglycolate are solid and insoluble are-solubility often only occurs in the course of the cleavage, must for a suitable Dispersion of these substances should be taken care of. One achieves this, such as. B. with dithioglycolide or polythioglykoloyl-thioglycolic acids of various molecular weights, with polyvinylpyrrolidone in aqueous solution.

In dem erforderlichen alkalischen Milieu findet natürlich an sich bereits eine hydrolytische Spaltung statt. Sie ist aber im Vergleich zu der durch die Esterase bewirkten geringfügig und bleibt nach Erreichung eines Gleichgewichts praktisch stehen. In the required alkaline environment naturally takes place hydrolytic cleavage has already taken place. But it is compared to the through the esterase caused little and remains after equilibrium is reached stand practically.

Zur Darlegung der oben angeführten Vorgänge sei ein In-vitro-Versuch aus den zahlreichen Untersuchungsreihen wiedergegeben und auf folgendes Kurvenbild verwiesen : Enzymat/sche Spoltung von Pholyfhuo- /\ (7lyKoloyi thiogZyRo/säure (to/.-Gew 978-993) OC/X o " \ \ d \--C''SpO//ig herCfSe-C37°cof/-or3e-h/ c'Spa (fung ohne Esterase- (37°c) (tontro (lvmsuchJ oxo a -oao zozo a c Spa (tung mit Esterase-, usatz (37°c) A o i a o 8 27 3t c9 s1. e ? ;, v. rwa.. Zet m Minuten Dort bedeuten A0 und A0' die Anfangswerte, d. h. die beim Ansetzen des Systems vorhandenene Menge an Thioglykolat bzw. an HS-Gruppen. Die Kurve A0-C' gibt den Verlauf der Hydrolyse durch das zugefügte Guanidincarbonat (bei PH 9, 3 bis 9, 0) wieder. Im Augenblick des Eterasezusatxes aber tritt sofort enzymatische Spaltung trin, daher liegt A0' bereits höher als A0. Der Kurvenast.-to'-ß reicht bis nahe an die hier als 100°, angenommene Spaltung . V) heran. Es entspricht der Zeit, die man braucht, um das Präparat in der Praxis aufden Haanwckel aufzutragen. \ach Durchschreiten des Maximums. V hält sich der Thioglykotattiter etwa 20 Minutez in einem Konzentrationsbereich, der für die Einwirkung auf das Haar in Betracht kommt. Die bremsende Wirkung der Oxydasen macht sich, von. M an, immer intensiver bemerkbar, so daß selbst bei überlanger Einwirkungsdauer der Haarschädigung eine Grenze gesetzt ist. Das ernndungsgemäße Vlittel kann daher sehr gut auch zur Heimbehandlung der Haare gebraucht werden. Der illustrierte In-vitro-Versuchsansatz hatte folgende Zusammensetzung : 0, 457 o Polythioglykolovl-thioglykolsaure (Molekulargewicht 978 bis 993), 0, 21 g Polyvinylpyrrolidon (K 30), 0, 09 g Guanidinacarbonat in 50 ml Esterasekomplex entsprechend 1 g Acetonleberpulver bzw. entsprechend 0, 84 g Lebertrockenextrakt gemäB obiger Darstellungsvorschrift.To illustrate the processes listed above, an in-vitro test from the numerous test series is shown and reference is made to the following graph: Enzymatic Spolung from Pholyfhuo- / \ (7lyKoloyi thiogZyRo / acid (to /.- Gew 978-993) OC / X O "\ \ d \ - C``SpO // ig herCfSe-C37 ° cof / -or3e-h / c'Spa (fung without esterase- (37 ° c) (tontro (lvmsuchJ oxo a -oao zozo ac spa (treatment with esterase additive (37 ° c) A. O iao 8 27 3t c9 s1. e? ;, v. rwa .. Zet m minutes There, A0 and A0 'mean the initial values, ie the amount of thioglycolate or HS groups present when the system was prepared. The curve A0-C 'shows the course of the hydrolysis by the added guanidine carbonate (at pH 9.3 to 9.0). At the moment of addition of the Eterase, however, enzymatic cleavage occurs immediately, so A0 'is already higher than A0. The branch of the curve -to'-ß extends to close to the split assumed here as 100 °. V) approach. It corresponds to the time it takes to apply the preparation to the Haanwckel in the practice. \ oh passing through the maximum. V the thioglycotate titer is kept for about 20 minutes in a concentration range that is considered for the action on the hair. The retarding effect of the oxidases makes itself felt by. M on, always more intensely noticeable, so that there is a limit to the damage to the hair even after prolonged exposure. The agent according to the invention can therefore also be used very well for home treatment of the hair. The illustrated in-vitro test had the following composition: 0.457 o polythioglycolovl-thioglycolic acid (molecular weight 978 to 993), 0.21 g polyvinylpyrrolidone (K 30), 0.09 g guanidine carbonate in 50 ml esterase complex corresponding to 1 g acetone liver powder or corresponding to 0.84 g dry liver extract according to the above presentation specification.

Der mit weiterem Guanidincarbonat eingestellte pH-Wert verminderte sich von 9, 3 auf 9, 0, die Temperatur betrug 37° (# 1°C). Die Spaltung wurde mittels einer einfachen Arbeitsmethodik zeitlich verfolgt: Zu den gegebenen Zeitpunkten entnimmt man dem Reaktionsgemisch jeweils 5 ml, die man in 5 ml einer Lösung von 20 g Trichloressigsäure in 100 ml Wasser einpipettiert, wodurch die Enzymreaktionen unterbunden und die Lösung enteiweißt werden. Man setzt das Kölbchen in ein Wasserbad von 50°C und schüttelt mehrmals um. The pH adjusted with further guanidine carbonate decreased from 9.3 to 9.0, the temperature was 37 ° (# 1 ° C). The split was by means of a simple working method tracked over time: At the given times are taken from the reaction mixture in each case 5 ml, which is in 5 ml of a solution of 20 g of trichloroacetic acid are pipetted into 100 ml of water, causing the enzyme reactions prevented and the solution deproteinized. You put the flask in a water bath from 50 ° C and shake several times.

Das ausgefallene Eiweiß und Polyvinylpyrrolidon zentrifugiert man ab und titriert 5 ml der überstehenden klaren Lösung mit 0, 1 n-J2-Lösung.The precipitated protein and polyvinylpyrrolidone are centrifuged and titrate 5 ml of the supernatant clear solution with 0.1 n-I2 solution.

Beispiel Das nachstehende praktische Beispiel sei für Dithioglykolid gegeben. Infolge der Konkurrenz von Esterasen und Oxydasen im Esterasekomplex und der schwankenden Aktivität des Lebertrockenextraktpulvers ist jeweils die Vorschrift des Mengenverhältnisses der - CO - S -Verbindung variabel, aber vom Hersteller leicht zu testen. Example The following practical example is for dithioglycolide given. As a result of the competition between esterases and oxidases in the esterase complex and the fluctuating activity of the dry liver extract powder is the rule in each case the quantitative ratio of the - CO - S compound variable, but easy from the manufacturer to test.

Der Trockenextrakt ist praktisch unbegrenzt haltbar.The dry extract has a practically unlimited shelf life.

Komponente 1 9,5 g Dithioglykolid (in Substanz) vermischt man mit 1, 0 g Polyvinylpyrrolidon (in Substanz, K 30) und tablettiert gegebenenfalls. Component 1 9.5 g of dithioglycolide (in substance) are mixed with 1.0 g of polyvinylpyrrolidone (in substance, K 30) and tabletted if necessary.

Komponente II.. 4, 2 g Lebertrockenextrakt (Herstellung wie oben) -gegebenenfalls tablettiert. Component II .. 4, 2 g dry liver extract (preparation as above) - if necessary, tabletted.

Komponente III 33, 0g Guanidincarbonat -gegebenenfalls tablettiert-oder die äquivalente Nfenge Ammoniak, um dem fertigen Präparat einen PH-Wert von 9, 3 zu verleihen. Component III 33, 0 g of guanidine carbonate-optionally tabletted-or the equivalent amount of ammonia to give the finished product a pH of 9.3 to rent.

Vlan vereinigt zum Gebrauch I und II in so vtel V'asser, daß nach Zusatz von III z. B. Ammomak zu linem pH-\N'ert von 9, 3 ein Gesamtvolumen von 100 ml Xrzielt wird, oder bringt I und II in etwa 30 bis 40 ml nasser, löst III in 60 bis 70 ml Wasser und vereinigt ) eide Lösungen anschließend. Werden 1. 11 und fM oder und II in Tablettenform gebracht, soerwctst sich (ücsdes-@alb praktischer, weil man für die eine H. dfte der Haarvickel die halbe Menge Wirkflüssigkeit, für die andere Hälfte den Rest getrennt herstellen kann, um un Hereich ier enzymatischen Spaltung ftnt-B die Lösung auf das @aar aufzutragen, wofür etwa jeweils round l. Minuten ; ur Verfügung stehen. Eine Kunststoffhaubt ist sinn-; emäü zur Erreichung einer Wärmestauung und Er-: ielung der optimalen Temperatur von 37°C erwunscht. Vlan unites I and II for use in such a vtel V'asser that after Addition of III z. B. Ammomak at a linem pH \ N'ert of 9.3 a total volume of 100 ml Xr is achieved, or brings I and II in about 30 to 40 ml wetter, dissolves III in 60 up to 70 ml of water and then combined both solutions. Will 1. 11 and sc or and II brought into tablet form, sogewctst (ücsdes- @ alb more practical, because half the amount of active liquid is needed for one of the hairs, for the other half can produce the rest separately in order to be enzymatic Cleavage ftnt-B to apply the solution to the @aar, for which about each round l. Minutes; ur available. A plastic hood is sensible; emäü to achieve heat build-up and achievement of the optimal temperature of 37 ° C is desired.

@ gegebener Zeit gelangt die Bremswirkung der Oxydsen zur Geltung, so daß eine das übliche Maß überteigende Haarschädigung vermieden, wird (Kurventeil M iach C) ; man spült mit Wasser gründlich ab und oxydiert fixiert) in bekannter Weise.@ the given time, the braking effect of the Oxydsen comes into play, so that hair damage exceeding the usual level is avoided (part of the curve M iach C); it is rinsed thoroughly with water and oxidized and fixed) in a known manner Way.

Claims (8)

PATENTANSPRUCHE: 1. Verfahren zur Verformung des Haares, dadurch gekennzeichnet, daB das in Strähnen abgeteilte Haar mit einer wäßrigen alkalischen Lösung behandelt wird, die eine oder mehrere Verbindungen (I) der allgemeinen Formel R1-CO#S-R2, in der R, für CH,-,C.H;-.CH-.fNH.)-, CH2 (OH)-.H(SCH,CO),.'SCH,- und R, für -C # COOH-CH2#CH2COOH, CH2CONH2,-CH2-CO#(OCCH2S)nOH steht, wobei n eine ganze Zahl von 2 an aufwärts bedeutet, und bzw. oder cyclische, die-CO-S--Gruppe enthaltende Verbindungen sowie ein Esterasen und Oxydasen enthaltendes Lebertrockenpräparat (II) und außerdem eine anorganische oder organische Base (III) im t berschuß enthält und anschließend in üblicher Weise gewickelt und darauf ausgewaschen und fixiert wird, z. B. durch Behandeln mit einem Oxydationsmittel. PATENT CLAIMS: 1. Method for deforming hair, thereby characterized that the hair is divided into strands with an aqueous alkaline Solution is treated which one or more compounds (I) of the general formula R1-CO # S-R2, in which R, for CH, -, C.H; -. CH-.fNH.) -, CH2 (OH) -. H (SCH, CO),. 'SCH, - and R, for -C # COOH-CH2 # CH2COOH, CH2CONH2, -CH2-CO # (OCCH2S) nOH, where n is an integer Number from 2 upwards means, and / or cyclic, the -CO-S - group containing Compounds and a dry liver preparation containing esterases and oxidases (II) and also contains an inorganic or organic base (III) in excess and then wound in the usual way and washed out and fixed on it will, e.g. B. by treating with an oxidizing agent. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung bei einem pu-vert von 9, 0 bis 9, 5 vorgenommen wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment at a pu-vert of 9, 0 to 9, 5 is made. 3. Verfahren nach den Anspriichen I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen I und das Präparat II kurz vor der Anwendung in Wasser gelöst und anschließend mit einer wäßrigen Lösung von III vereinigt werden, worauf auf das in Strähnen abgeteilte Haar die Mischung der Verbindungen I bis III aufgetragen, in üblicher Weise gewickelt, danach ausgewaschen und fixiert wird. 3. The method according to claims I and 2, characterized in that that the compounds I and the preparation II dissolved in water shortly before use and then combined with an aqueous solution of III, whereupon the mixture of compounds I to III applied to the hair divided into strands, is wrapped in the usual way, then washed out and fixed. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von linearen Polythioglykoloyl-thioglykolsäuren. 4. Process according to claims 1 to 3, characterized by the Use of linear polythioglykoloyl-thioglycolic acids. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von cyclischen, die -CO-S--Gruppe enthaltenden Verbindungen, vorzugsweise Dithioglykolid. 5. The method according to claims 1 to 3, characterized by the Use of cyclic compounds containing the -CO-S - group, preferably Dithioglycolide. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Verwendang von S-Acetylmerkaptocarbonsäuren oder deren Denvaten. 6. The method according to claims 1 to 3, characterized by the Use of S-acetyl mercaptocarboxylic acids or their derivatives. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch den Zusatz von Polyvinylpyrrolidon zu der verwendeten alkalischen Lösung. 7. The method according to claims 1 to 3, characterized by the Addition of polyvinylpyrrolidone to the alkaline solution used. 8. Verfahren nach den Ansprüchen I bis 3, zel ; ennzeichnet durch die Verwendung von Ammoniak öde) Guanidincarbonat als Basen. 8. The method according to claims I to 3, zel; marked by the use of ammonia dull) guanidine carbonate as bases.