DE1036426B - Process for the production of stoving enamels - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken Durch Mischkondensation mehrwertiger Carbo,nsäure-n mit mehrwertigen Alkoholen und Aminen erhält man bekanntlich Esteramidharze, die ass Grundstoffe für Lacke und, ähnliche Verwendungszwecke sehr gefragt sind. Ihre Herstellung erfolgt durch gemeinsames Erhitzen der Komponenten im Harzkessel auf Temperaturen über 200° C. Die hierbei notwendige Entfernung des Reaktionswassers bereitet besondere Schwierigkeiten.Process for the production of stoving enamels by mixed condensation It is known that polyvalent carbonic acid with polyhydric alcohols and amines is obtained Esteramide resins, which are used as basic materials for paints and similar uses are in demand. They are produced by heating the components together in the resin kettle to temperatures above 200 ° C. The removal of the The water of reaction causes particular difficulties.
Esteramidharze mit kautschukartigen Eigenschaften werden gemäß USA.-Patent 2 281415 durch Verarbeitung alkylsubstituierterGlykole erhalten. Hierzu werden ein Amin, z. B. Hexamethylendiamin, mit einem alkylsubstituierten zweiwertigen Alkohol, z. B. 2,2-Dimethyl-propandiol, Sebacinsäure und Wasser zunächst 4 Stunden, auf 150° C erhitzt, sodann weitere 4 Stunden auf 200° C und daraufhin 36 Stunden auf 200 bis 250° C unter Vakuum. Die Herstellung solcher Esteramidha.rze erfordert demnach einen erheblichen Aufwand. Die gewonnenen Esteramidharze sind in organischen Lösungsmitteln löslich und daher auch für Lackzwecke geeignet.Esteramidharze with rubber-like properties are obtained according to USA. Patent 2,281,415 by processing alkylsubstituierterGlykole. For this purpose, an amine, e.g. B. hexamethylenediamine, with an alkyl substituted dihydric alcohol, e.g. B. 2,2-dimethyl-propanediol, sebacic acid and water initially heated to 150 ° C for 4 hours, then a further 4 hours to 200 ° C and then 36 hours to 200 to 250 ° C under vacuum. The production of such Esteramidha.rze accordingly requires considerable effort. The ester amide resins obtained are soluble in organic solvents and are therefore also suitable for paint purposes.
Es wurde nun gefunden, daß man vorzügliche Einbrennlacke auf der Grundlage von Esteramidharzen dadurch erhält, daß man zwei- oder mehrbasische Carbonsäuren oder deren Gemische mit weniger als der äquivalenten Menge an ein- und bzw. oder mehrwertigen Alkoholen verestert und die sauren Ester mit Aminen oder Amingetnischen neutralisiert, wobei man die entstehende streichfähige Masse, gegebenenfalls bei oder nach der Neutralisation, mit Verdünnungsmitteln, wie vor allem Wasser, weiterverdünnt.It has now been found that excellent stoving enamels can be obtained on the basis obtained from ester amide resins by using di- or polybasic carboxylic acids or their mixtures with less than the equivalent amount of one and or or polyhydric alcohols esterified and the acidic esters with amines or amine mixtures neutralized, with the resulting spreadable mass, if necessary or, after neutralization, further diluted with diluents, especially water.
Die streichfähige Masse enthält zunächst keine Amidverbindungen. Diese entstehen erst nach dem Verstreichen beim Einbrennen. Die Zugabe eines Verdünnungsmittels wirkt sich günstig auf die Neutralisation aus, man kann aber das Verdünnungsmittel auch nachträglich zusetzen.The spreadable mass does not initially contain any amide compounds. These arise only after spreading during baking. The addition of a diluent has a beneficial effect on the neutralization, but you can use the diluent also add subsequently.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber der Herstellung von Lacken aus fertigen Esteramidharzen sind offensichtlich. Es entfällt ein langes Erhitzen der Komponenten auf hohe Temperaturen und das umständliche Arbeiten unter Vakuum zur Entfernung der restlichen Wassermengen. Vielmehr erfolgt die Auskondensation einfach dadurch, daß die Reaktionsmasse als Lack verstrichen und der entstehende Lackfilm erhitzt wird,, wobei das Reaktionswasser sehr schnell entweicht.The advantages of the method according to the invention over production of paints made from finished ester amide resins are obvious. A long one is omitted Heating the components to high temperatures and the laborious work below Vacuum to remove the remaining amounts of water. Rather, the condensation takes place simply by the fact that the reaction mass passed as paint and the resulting The paint film is heated, the water of reaction escaping very quickly.
Ein weiterer bemerkenswerter Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß man auf organische Lösungsmittel verzichten und statt dessen ausschließlich Wasser als Lösungsmittel verwenden. kann. Dadurch spart man die kostspieligen und im allgemeinen gesundheitsschädlichen und, feuergefährlichen organischen Lösungsmittel.Another notable advantage of the method of the invention can be seen in the fact that you do without organic solvents and instead only use water as a solvent. can. This saves the expensive ones and generally harmful and flammable organic solvents.
Es können als mehrbasische Carbonsäuren gesättigte und ungesättigte, aliphatische wie auch aromatische bzw. hydroaromatische einkernige und auch mehrkernige Säuren verwendet werden. Geeignete Säuren sind z. B. Fumarsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäurc, Adipinsäure, Pimelinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Trimesinsäure, Mellophansäure, Pentacarbonsäure, Mellithsäure usw. An Stelle der Säuren kann man auch deren Anhydride verwenden. Es können weiterhin einbasische Säuren zugemischt werden, z. B. Fettsäuren gesättigter und ungesättigter Natur. Außerdem sind auch Harzsäuren, z. B. Abietinsäure, zur Einkondensation geeignet.As polybasic carboxylic acids, saturated and unsaturated, aliphatic as well as aromatic or hydroaromatic mononuclear and also polynuclear Acids are used. Suitable acids are e.g. B. fumaric acid, maleic acid, succinic acid, Glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, phthalic acid, trimellitic acid, Trimesic acid, mellophanic acid, pentacarboxylic acid, mellitic acid etc. instead of the Acids can also be used with their anhydrides. It can still be monobasic Acids are added, e.g. B. Fatty acids of a saturated and unsaturated nature. In addition, resin acids, e.g. B. abietic acid, suitable for condensation.
Besonders geeignet ist als Säurekomponente das vor allem aus Benzolcarbonsäuren bestehende Säuregemisch, das man durch Oxydation von Brennstoffen, vorzugsweise Kohle, dadurch erhält, da,ß man die Brennstoffe mit Salpetersäure unter erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur behandelt. Aus diesem Rohsäure:gemisch lassen sich nach zum Teil noch nicht zum Stande der Technik gehörenden. Verfahren, vor allem durch Extraktion und Sublimation Gemische von Ben,zoltri-, -tetra- und. -pentacarbonsäure, die in untergeordneter Menge auch alipha.tische Carbonsäure enthalten, gewinnen.Particularly suitable as the acid component is that of benzene carboxylic acids in particular existing acid mixture, which is obtained by oxidation of fuels, preferably Coal is obtained because the fuels are increased with nitric acid Pressure and treated at elevated temperature. From this raw acid: let it mix according to some not yet part of the state of the art. Procedure, before mainly by extraction and sublimation mixtures of ben, zoltri-, -tetra- and. -pentacarboxylic acid, which also contain aliphatic carboxylic acid in minor quantities.
Bei längerem Stehen zeigen manche Kombinationen von Estern und Aminen der erfindungsgemäßen Art eine geringe Neigung zum Absetzen und zu Trübungen. Es zeigte sich, daß mit zunehmender Komponentenzahl an sauren, alkoholischen und basischen Komponenten diese Tendeiiä zurückgedrängt werden kann. Es beruht dies auf der löslichkeitsvermittelnden Wirkung der einzelnen Komponenten aufeinander. Damit erklärt sich auch die bevorzugte Eignung der <furch Oxydation von Brennstoffen erhaltenen Säuregemische für das Verfahren der Erfindung.When standing for a long time, some show combinations of esters and amines of the type according to the invention have a low tendency to settle and become cloudy. It it was found that with increasing number of components in acidic, alcoholic and basic components this tendency can be suppressed. It is based on this on the solubilizing effect of the individual components on one another. This also explains the preferred suitability of <for the oxidation of fuels acid mixtures obtained for the process of the invention.
Zur Veresterung der Säuren sind die verschiedenen gesättigten und ungesättigten monofunktionellen und nichrfunktionellen Alkohole sowie mit besonderem Vorteil deren Gemische verwendbar. Monofunktionelle Alkohole dienen dabei hauptsächlich der inneren «, eichmachung. während die mehrfunktionellen Alkohole zu einem Netzwerk und damit zur Härtung führen.For the esterification of the acids are the various saturated and unsaturated monofunctional and non-functional alcohols as well as with special Advantage of their mixtures can be used. Monofunctional alcohols are mainly used here the inner «, calibration. while the multifunctional alcohols form a network and thus lead to hardening.
Bei Verwendung von monofunktionellen Alkoholen allein tritt selbstverständlich gar keine Vernetzung ein. In diesem Fall wird diese erfindungsgemäß erst durch Hinzufügen eines mehrfunktionellen Amins und Erhitzen herbeigeführt.It goes without saying that monofunctional alcohols are used alone no networking at all. In this case, according to the invention, this is only achieved by adding a multifunctional amine and heating brought about.
Geeignete mehrwertige Alkohole sind z. B. Äthylenglykol, Di-, Tri- und Tetraäthylenglykol, Propylglykol, Butylenglykol, Pinakon, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaaerythrit, ferner solche aromatischen und hydroaromatischen Charakters, z. B. Phtlialylalkohole usw. Als einwertige Alkohole sind die bekannten gesättigten und ungesättigten normalen und verzweigtkettigen Alkohole beliebiger Kettenlänge verwendbar.Suitable polyhydric alcohols are, for. B. ethylene glycol, di-, tri- and tetraethylene glycol, propyl glycol, butylene glycol, pinacon, glycerine, trimethylol propane, Pentaerythritol, also those of aromatic and hydroaromatic character, e.g. B. Phtlialylalkohole etc. As monohydric alcohols are the known saturated and unsaturated normal and branched chain alcohols of any chain length usable.
Auch lassen sich Tcilester aus mehrwertigen Alkoholen mit noch freien Hydroxylgruppen verwenden, #vie z. B.'Mono- und Diglyceride von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren.Tcilester can also be made from polyhydric alcohols with still free Use hydroxyl groups, #vie z. B.'mono- and diglycerides of saturated or unsaturated fatty acids.
Als Amine lassen sich ein- oder mehrbasische Amine und auch Aminocarbonsäuren verwenden, wie z. B. Aminocaprolactam. Es können sowohl aliphatische als auch aromatische Amine eingesetzt werden. Geeignete Amine sind z. B. Äthylendiamin, Propylendiamin, Amylendiamin, Hexamethylendiamin, ferner Butylamin, Amylamin, Octylamin, Duodecylamin, Anilin, p-Phenylendiamin. Die einbasischen Amine ergeben beim Erhitzen eine innere Weichmachung, <lie mehrbasischen führen zur Vernetzung. Es ist nicht erforderlich, genau äquivalente Mengen an Aminen zuzusetzen, mitunter ist ein kleiner Überschuß an Aminen für die weitere Verarbeitung, z. B. bei Lacken für den Verlauf des Aufstrichs, günstiger.Mono- or polybasic amines and also aminocarboxylic acids can be used as amines use, such as B. aminocaprolactam. It can be both aliphatic and aromatic Amines are used. Suitable amines are e.g. B. ethylenediamine, propylenediamine, Amylenediamine, hexamethylenediamine, also butylamine, amylamine, octylamine, duodecylamine, Aniline, p-phenylenediamine. The monobasic amines produce an internal one when heated Plasticization, <lie polybasic lead to crosslinking. It is not necessary, add exactly equivalent amounts of amines, sometimes a small excess of amines for further processing, e.g. B. with varnishes for the course of the spread, cheaper.
Es ist bereits erwähnt worden, da,ß man bei der Herstellung der Ausgangsgemische als alkoholische Komponenten solche Alkohole verwenden kann, die mit einer Fettsäure teilverestert sind. Ebenso ist es auch möglich, Neutralisationsprodukte aus Fettsäuren und Aminen zuzusetzen. Diese lösen sich homogen in dem verfahrensgemäß hergestellten Geinisch auf.It has already been mentioned that one is involved in the preparation of the starting mixtures such alcohols can be used as alcoholic components, those with a fatty acid are partially esterified. It is also possible to use neutralization products from fatty acids and add amines. These dissolve homogeneously in the one produced according to the method Geinisch on.
Die Herstellung der sauren Ester geschieht in an sich bekannter Weise, wobei jedoch darauf zu achten ist, daß keine zu viskosen Produkte erhalten werden. Die so erhaltenen sauren Ester werden mit Aminen vermischt, die entweder fest, flüssig oder auch gelöst zugemischt werden. Es tritt Salzbildung ein, was sich am Auftreten von Wärme und Wasserbildung bemerkbar macht. Die. Weiterverarbeitung des so hergestellten Gemisches zum fertigen Harz geschieht nach dem Auftragen auf Oberflächen aller Art und Einbrennen der Lackfilme. Stets müssen die Gemische durch Erhitzen auf höhere Temperaturen, vorzugsweise über 180° C, unter Abgabe des Wassers und Weiterkondensation gehärtet werden. Beim Erhitzen in-cht sich mitunter eine Nachdunklung der Harze bemerkbar. Diese kann durch Einbrennen in einer Stickstoffatmosphäre vermindert bzw. vermieden werden.The acidic esters are produced in a manner known per se, however, care must be taken that no products which are too viscous are obtained. The acidic esters thus obtained are mixed with amines, which are either solid or liquid or mixed in as a solution. Salt formation occurs, which is reflected in the occurrence of heat and water formation. The. Further processing of the so produced Mixing to the finished resin happens after application on all kinds of surfaces and baking the paint films. The mixtures must always be heated to higher levels Temperatures, preferably above 180 ° C., with the release of the water and further condensation hardened. The resins sometimes darken when heated noticeable. This can be reduced by baking in a nitrogen atmosphere or avoided.
Wie bereits erwähnt, läßt sich das Verhältnis von Alkohol zu Amin in weiten Grenzen variieren. Die günstigste Verhältnismenge hängt von der Natur der eingesetzten Säuregemische und der zur Veresterung dienenden Alkohole ab. Es ist auch nicht unbedingt erforderlich, genau der verbliebenen Säurezahl äquivalente Mengen an Aminen einzusetzen. Man kaiiii vielmehr auch nur einen Teil der restlichen Carboxvlgruppen neutralisieren und den Rest mit noch vorhandenem Alkohol verestern.As already mentioned, the ratio of alcohol to amine can be changed vary within wide limits. The most favorable ratio depends on nature the acid mixtures used and the alcohols used for esterification. It is also not absolutely necessary, exactly equivalent to the remaining acid number Use amounts of amines. Rather, one kaiiii only a part of the rest Neutralize carboxyl groups and esterify the rest with any alcohol that is still present.
Der Zusatz der Aminbasen zu dein sauren Ester führt zur Salzbildung und bedingt eine gewisse Hydrophilie des gesamten Systems, d. h., das Gemisch ist mit gewissen .'Mengen Wasser mischbar. Man kann auf diese Weise streichfähige Massen erhalten. In den Fällen, in denen Wasser allein als Lösungsmittel nicht ausreicht, gibt man noch wasserlösliche Verdünnungsmittel, wie z. B. Äthanol, Propanol, Aceton, Diacetonalkohol, zu.The addition of the amine bases to the acidic ester leads to salt formation and causes a certain hydrophilicity of the entire system, i. i.e., the mixture is Miscible with certain amounts of water. In this way, you can make spreadable masses obtain. In cases where water alone is insufficient as a solvent, are you still water-soluble diluents, such as. B. ethanol, propanol, acetone, Diacetone alcohol, too.
Mitunter ist es auch zweckmäßig, zur Aufrechterlialtung des Lösungszustandes die Harzlösung schwach alkalisch einzustellen, was man durch eineu geringen Überschuß an Amin über den chemischen Äquivalenzpunkt oder durch eine zusätzliche Base, wie z. B. Ammoniak, erreichen kann. Es ist sogar auch möglich. die Ainine teilweise durch Ammoniak zu ersetzen. Beim Einbrennen der Salzmischungen bzw. deren wä ßriger Lösungen gehen die zunächst vorhandenen Amnionsalze im Lackfilm in stabile Stickstoffverbindungen über.Sometimes it is also useful to maintain the state of solution to adjust the resin solution slightly alkaline, which can be achieved by a small excess to amine via the chemical equivalence point or by an additional base, such as z. B. ammonia, can achieve. It is even possible. the Ainine partially replace with ammonia. When stoving the salt mixtures or their aqueous Solutions, the amnion salts initially present in the paint film are converted into stable nitrogen compounds above.
Man hat es jedenfalls in der Hand, die Verhältnisse so zu wählen, daß streichfähige Massen entstehen, deren Konsistenz durch Zugabe von Wasser und bzw. oder organischen Lösungsmitteln oder auch durch Temperaturerhöhung den erforderlichen Verarbeitungsbedingungen angepaßt werden kann.In any case, it is up to you to choose the proportions so that spreadable masses arise whose consistency by adding water and or or organic solvents or the required by increasing the temperature Processing conditions can be adapted.
Beispiel 1 100 Teile Pyroinellitsäureanhydrid werden in 825 Teilen Aceton gelöst und mit 28,5 Teilen Äthylenglykol beim Siedepunkt des Acetons soweit wie möglich verestert. Das Aceton wird abgedampft und der zurückbleibende saure Ester mit 46 Teilen Wasser, 26 Teilen Hexamethylendiamin, 16,8 Teilen Butylamin und 3,9 Teilen Ammoniak (25o/oige wäßrige Lösung) unter Rühren versetzt. Es bildet sich eine wäßrige streichfähige Masse, die auf einem entrosteten Eisenblech aufgetragen wird. Man erhitzt 1 Stunde lang bei 220° C und erhält einen schwach gedunkelten, glänzenden, harten und elastischen Filni. Arbeitet man in einer Stickstoffatmosphäre, so bleibt der Film praktisch farblos.Example 1 100 parts of pyroinellitic anhydride are in 825 parts Acetone dissolved and with 28.5 parts of ethylene glycol at the boiling point of acetone so far esterified as possible. The acetone is evaporated and the remaining acidic Ester with 46 parts of water, 26 parts of hexamethylenediamine, 16.8 parts of butylamine and 3.9 parts of ammonia (25% aqueous solution) are added with stirring. It educates an aqueous spreadable mass, which is applied to a rusted iron sheet will. The mixture is heated for 1 hour at 220 ° C and a slightly darkened, shiny, hard and elastic filni. If you work in a nitrogen atmosphere, so the film remains practically colorless.
Beispiel 1I Aus einem Rohcarbonsäuregemisch, das durch Oxydation von Steinkohle mit Salpetersäure der Dichte 1,2 in Gegenwart von Luft unter Druck erhalten wurde, wird durch mehrmaliges Auskochen mit Aceton und Einengen der Lösungen ein Extrakt hergestellt, der aus 100 Teilen gelöstem Carhonsäuregemisch mit einer Säurezahl von 412 und 200 "feilen Aceton besteht. Zu dem Extrakt werden 31,0 Teile ß-Äthylhexanol und 11,2 Teile Butandioal 1,3 zugefügt und das Gemisch unter Rühren und Abdestillieren des Acetons allmählich bis auf 150° C erhitzt. Es wird so lange auf dieser Temperatur gehalten, bis keine Weiterveresterung mehr stattfindet. Dann läßt man auf 100° C abkühlen und rührt in den sauren Ester 11,6 Teile Hexamethylendiamin und 3,6 Teile Butyla.min in Form einer 70o/oigen wäßrigen Lösung ein. Es tritt Erwärmung ein. Das Gemisch, wird mit 30 Teilen N@'asser verrührt und auf einem Eisenblech verstrichen. Man brennt 45 Minuten lang bei 200° C ein und erhält einen glänzenden, flexiblen, harten, gut haftenden Lackfilm. Beispiel III 1?in Rohcarbonsäuregemisch, das durch Oxydation von Steinkohle mit Salpetersäure erhalten wurde, wird in an sich bekannter Weise einer thermischen Nachbehandlung mit Schwefelsäure unterworfen und anschließend extrahiert. Das nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhältliche gelbe Säuregemisch ibesitzt die Säurezahl 700.Example 1I From a crude carboxylic acid mixture obtained by oxidation of Bituminous coal obtained with nitric acid of density 1.2 in the presence of air under pressure is made by boiling several times with acetone and concentrating the solutions Extract made from 100 parts of dissolved carboxylic acid mixture with an acid number of 412 and 200 "file acetone. 31.0 parts of ß-ethylhexanol are added to the extract and 11.2 parts of butanedioal 1,3 are added and the mixture is stirred and distilled off of the acetone gradually heated up to 150 ° C. It will be at this temperature for so long held until no further esterification takes place. Then lets man cool to 100 ° C. and stir 11.6 parts of hexamethylenediamine into the acidic ester and 3.6 parts of Butyla.min in the form of a 70% aqueous solution. Warming occurs a. The mixture is stirred with 30 parts of N @ 'water and placed on an iron plate elapsed. It is baked for 45 minutes at 200 ° C and a shiny, flexible, hard, well-adhering paint film. Example III 1? In a crude carboxylic acid mixture, obtained by the oxidation of coal with nitric acid is in an subjected to a known manner of a thermal aftertreatment with sulfuric acid and then extracted. The one obtainable after distilling off the solvent yellow acid mixture has an acid number of 700.
100 Teile dieses Säuregemisches werden in 400 "feilen ,ß-Äthylhexanol gelöst und unter Erhitzen auf Siedetemperatur so lange verestert, bis die Hälfte der Carboxylgruppen reagiert hat. Das ist in etwa 3/3 Stunde der Fall. Die Lösung des sauren Esters wird im Vakuum vom überschüssigen ß-Äthylhexanol befreit. Das anfallende Gemisch wird mit 35 Teilen Hexamethylendiamin, das als 70 o/oige wäßrige Lösung vorliegt, verrührt. Es tritt Erwärmung ein. In die 100°C warme Mischung rührt man ein Neutralisationsprodukt aus 5,5 Teilen Leinölfettsäuregemisch und 2,40 Teilen Hexamethvlendiamin ein. Durch Zugale von 30 Teilen Wasser erhält man eine verstreichbare Masse, die man auf ein Eisenblech aufträgt und 1 Stunde bei 200° C einbrennt. Es entsteht ein harter, glänzender, elastischer Film von guter Haftfestigkeit. Beispiel IV Ein Rohcarbonsäuregemisch, das durch Oxydation von Steinkohle mit Salpetersäure der Dichte 1,2 bei 160°C unter Druck in Gegenwart von 02 erhalten wurde, wird zwecks Entfernung gewisser hochmolekularer Anteile und mineralischer Bestandteile mit Dioxan extrahiert. 400 Teile dieses Extraktes, bestehend aus 300 Teilen Dioxan, 100 Teilen Carbonsäuregemisch mit einer Säurezahl von 450, werden mit 22,5 Teilen Butandiol 1,3 vermischt und 5 Stunden lang auf 100° C erhitzt. Das Dioxan wird abgedampft und das zurückbleibende Gemisch mit 9 Teilen Hexamethylendiamin, 12 Teilen Isoamylamin und 15 Teilen 1 n-N H3-Wasser versetzt, wobei Erwärmung eintritt. Das Gemisch wird auf einem Eisenblech verstrichen und 1 Stunde lang bei 220° C eingebrannt. Es entsteht ein glänzender, flexibler, harter, gut haftender Lackfilm.100 parts of this acid mixture are filed in 400 "ß-ethylhexanol dissolved and esterified by heating to boiling temperature until half the carboxyl groups have reacted. That is the case in about 3/3 of an hour. The solution the acid ester is freed from excess ß-ethylhexanol in vacuo. That The resulting mixture is mixed with 35 parts of hexamethylenediamine, which is 70% aqueous Solution is present, stirred. Warming occurs. Stir in the 100 ° C warm mixture a neutralization product of 5.5 parts of linseed oil fatty acid mixture and 2.40 parts Hexamethylenediamine. Adding 30 parts of water gives a spreadable one A mass that is applied to an iron sheet and baked at 200 ° C. for 1 hour. It the result is a hard, shiny, elastic film with good adhesive strength. example IV A raw carboxylic acid mixture obtained by oxidizing coal with nitric acid the density 1.2 was obtained at 160 ° C under pressure in the presence of 02 is used for the purpose Removal of certain high molecular weight fractions and mineral components with dioxane extracted. 400 parts of this extract, consisting of 300 parts of dioxane, 100 parts Carboxylic acid mixture with an acid number of 450, with 22.5 parts of butanediol 1.3 mixed and heated to 100 ° C for 5 hours. The dioxane is evaporated and the remaining mixture with 9 parts of hexamethylenediamine, 12 parts of isoamylamine and 15 parts of 1 n-N H3 water are added, with heating occurring. The mixture will Spread on an iron sheet and baked for 1 hour at 220 ° C. It arises a glossy, flexible, hard, well-adhering paint film.
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---|---|
DE (1) | DE1036426B (en) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1179319B (en) * | 1958-11-10 | 1964-10-08 | Bayer Ag | Lacquer solutions, especially stoving or wire lacquers |
DE1209686B (en) * | 1961-11-02 | 1966-01-27 | Beck & Co G M B H Dr | Highly heat-resistant insulating coatings for clever conductors |
US3321429A (en) * | 1963-11-29 | 1967-05-23 | Henkel & Cie Gmbh | Reaction product of hydroxy-containing polymer and polycarboxylic acid anhydride, and water soluble salts thereof |
DE1267363B (en) * | 1964-06-08 | 1968-05-02 | Reichhold Chemie Ag | Binder for aqueous coating compounds for the electrophoretic application process |
DE1292286B (en) * | 1964-04-30 | 1969-04-10 | Ford Werke Ag | Coating agent for the anodic coating of electrically conductive workpieces by electrophoresis |
US4051091A (en) * | 1974-11-19 | 1977-09-27 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Water-dispersion varnish for electrodeposition and process for making said water dispersion varnish |
US4066593A (en) * | 1975-10-23 | 1978-01-03 | Standard Oil Company (Indiana) | Water soluble wire enamels |
US4101488A (en) * | 1974-09-26 | 1978-07-18 | Nitto Electric Industrial Co., Ltd. | Water-soluble heat-resistant insulating varnish |
US4145351A (en) * | 1961-11-02 | 1979-03-20 | Dr. Beck & Co. Ag | Diimidodicarboxylic acids |
US4145334A (en) * | 1961-11-02 | 1979-03-20 | Dr. Beck & Co., A.G. | Polyester imide resins |
US4170684A (en) | 1961-11-02 | 1979-10-09 | Dr. Beck & Co. A.G. | Conductors having insulation of polyester imide resin |
US4179423A (en) | 1976-06-09 | 1979-12-18 | Schenectady Chemicals, Inc. | Water-soluble polyester imide resins |
US4206261A (en) | 1976-06-09 | 1980-06-03 | Schenectady Chemicals, Inc. | Water-soluble polyester imide resin wire coating process |
US4267232A (en) | 1961-11-02 | 1981-05-12 | Dr. Beck & Co. Aktiengesellschaft | Conductors having insulation of polyester imide resin |
US4513113A (en) * | 1969-05-08 | 1985-04-23 | General Electric Company | Aqueous coating composition of polyesterimide |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2281415A (en) * | 1939-11-07 | 1942-04-28 | Du Pont | Polyester amides |
-
1954
- 1954-11-08 DE DEB33311A patent/DE1036426B/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2281415A (en) * | 1939-11-07 | 1942-04-28 | Du Pont | Polyester amides |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1179319B (en) * | 1958-11-10 | 1964-10-08 | Bayer Ag | Lacquer solutions, especially stoving or wire lacquers |
US4145351A (en) * | 1961-11-02 | 1979-03-20 | Dr. Beck & Co. Ag | Diimidodicarboxylic acids |
DE1209686B (en) * | 1961-11-02 | 1966-01-27 | Beck & Co G M B H Dr | Highly heat-resistant insulating coatings for clever conductors |
US4267232A (en) | 1961-11-02 | 1981-05-12 | Dr. Beck & Co. Aktiengesellschaft | Conductors having insulation of polyester imide resin |
US4170684A (en) | 1961-11-02 | 1979-10-09 | Dr. Beck & Co. A.G. | Conductors having insulation of polyester imide resin |
US4145334A (en) * | 1961-11-02 | 1979-03-20 | Dr. Beck & Co., A.G. | Polyester imide resins |
US3321429A (en) * | 1963-11-29 | 1967-05-23 | Henkel & Cie Gmbh | Reaction product of hydroxy-containing polymer and polycarboxylic acid anhydride, and water soluble salts thereof |
DE1292286B (en) * | 1964-04-30 | 1969-04-10 | Ford Werke Ag | Coating agent for the anodic coating of electrically conductive workpieces by electrophoresis |
DE1267363B (en) * | 1964-06-08 | 1968-05-02 | Reichhold Chemie Ag | Binder for aqueous coating compounds for the electrophoretic application process |
US4513113A (en) * | 1969-05-08 | 1985-04-23 | General Electric Company | Aqueous coating composition of polyesterimide |
US4101488A (en) * | 1974-09-26 | 1978-07-18 | Nitto Electric Industrial Co., Ltd. | Water-soluble heat-resistant insulating varnish |
US4051091A (en) * | 1974-11-19 | 1977-09-27 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Water-dispersion varnish for electrodeposition and process for making said water dispersion varnish |
US4066593A (en) * | 1975-10-23 | 1978-01-03 | Standard Oil Company (Indiana) | Water soluble wire enamels |
US4179423A (en) | 1976-06-09 | 1979-12-18 | Schenectady Chemicals, Inc. | Water-soluble polyester imide resins |
US4206261A (en) | 1976-06-09 | 1980-06-03 | Schenectady Chemicals, Inc. | Water-soluble polyester imide resin wire coating process |
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