DE10352745A1 - Brennstoffzellensystem mit trockener Kathodenzufuhr - Google Patents

Brennstoffzellensystem mit trockener Kathodenzufuhr Download PDF

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Abstract

Ein Brennstoffzellensystem mit einem trockenen Kathodenstrom sieht eine Feuchtigkeitssteuerung von Brennstoffzellenmembranen vor, ohne dass extern befeuchtete Luft benötigt wird, wodurch die Komplexität des Systems verringert wird. Die Stöchiometrie der Luft an das System und insbesondere die Membrane der Brennstoffzellen wird gemäß von Stromdichteanforderungen eingestellt. Die Luftstöchiometrie wird gemäß von Lastanforderungen erhöht oder verringert. Richtige Membranbefeuchtungsniveaus werden beibehalten, was in akzeptablen Protonenleitfähigkeitsniveaus resultiert.

Description

  • Diese Erfindung betrifft allgemein Brennstoffzellensysteme zur Erzeugung von Elektrizität aus einer elektrochemischen Reaktion und insbesondere die Steuerung der Befeuchtung einer Elektrolytmembran derartiger Brennstoffzellensysteme.
  • Brennstoffzellensysteme umfassen typischerweise eine Vielzahl von Brennstoffzellen, die Elektrizität aus der Umwandlung elektrochemischer Energie erzeugen, die aus der Reaktion von reduzierenden und oxidierenden Mitteln (beispielsweise Wasserstoff und ein Oxidationsmittel) resultiert. Brennstoffzellen sind für viele Anwendungen als Energiequelle verwendet worden und können einen verbesserten Wirkungsgrad, eine verbesserte Zuverlässigkeit und Haltbarkeit wie auch geringere Kosten sowie Umweltvorteile gegenüber anderen Quellen für elektrische Energie vorsehen. Infolge des verbesserten Betriebs dieser Brennstoffzellen gegenüber anderen Energiequellen und insbesondere infolge der verringerten Emissionen (d.h. praktisch keine schädlichen Emissionen) ist es sehr attraktiv, mit Brennstoffzellen betriebene Elektromotoren als Ersatz für Verbrennungsmotoren zu verwenden.
  • Ein üblicher Typ einer Brennstoffzelle ist eine Brennstoffzelle mit Protonenaustauschmembran (PEM), die eine dünne Polymermembran verwendet, die für Protonen, jedoch nicht für Elektronen, durchlässig ist. Die Membran in der PEM-Brennstoffzelle ist Teil einer Membranelektrodenanordnung (MEA) mit einer Anode auf einer Seite der Membran und einer Kathode auf der entgegengesetzten Seite. Die Membran besteht typischerweise aus einem Ionentauscherharz, wie beispielsweise perfluorierter Sulfonsäure. Die MEA ist schichtartig zwischen einem Paar elektrisch leitender Elemente angeordnet, die als Stromkollektoren für die Anode und Kathode dienen und geeignete Kanäle und/oder Öffnungen für die Verteilung der gasförmigen Reaktanden der Brennstoffzelle über die Oberflächen der jeweiligen Katalysatoren der Anode und Kathode enthalten.
  • Bei PEM-Brennstoffzellen ist Wasserstoff (H2) der Anodenreaktand (d.h. Brennstoff), und Sauerstoff ist der Kathodenreaktand (d.h. Oxidationsmittel). Der Sauerstoff kann entweder in reiner Form (d.h. O2) oder als Luft (d.h. eine Mischung aus O2 und N2) oder O2 in Verbindung mit anderen Gasen vorliegen. Die Anode und Kathode umfassen typischerweise fein geteilte katalytische Partikel, die auf Kohlenstoffpartikeln getragen und mit einem protonenleitenden Harz gemischt sind. Die katalytischen Partikel sind typischerweise Edelmetallpartikel, wie beispielsweise Platin. Somit sind die MEAs dieses Typs relativ teuer herzustellen.
  • Die MEAs erfordern auch gesteuerte Betriebsbedingungen, um einen Betriebswirkungsgrad zu verbessern, wie auch eine Schädigung der Membran wie auch der Katalysatoren zu verhindern. Diese Betriebsbedingungen umfassen eine richtige Wassersteuerung bzw. ein richtiges Wassermanagement wie auch eine richtige Befeuchtung. Insbesondere wenn ein richtiges Befeuchtungsniveau der Elektrolytmembran nicht beibehalten wird, ist die Leistungsfähigkeit der Zelle beeinträchtigt (d.h. die Protonenleitfähigkeit ist verringert und die Leistung; die durch die Zelle erzeugt wird, fällt ab). Fehler bei der Steuerung der Wasserniveaus der Membran können verhindern, dass die Membran Wasserstoffionen richtig leiten kann, was in einem Leistungsabfall der Brennstoffzelle resultiert. Wenn beispielsweise die Zelle zu trocken ist, ist die Protonenleitfähigkeit verrin gert. Umgekehrt ist es, wenn zu viel flüssiges Wasser in der Brennstoffzelle an der Kathode vorhanden ist, nicht möglich, dass Sauerstoff das verbleibende Wasser durchdringen und den Kathodenkatalysator erreichen kann, wodurch ebenfalls die Leistungsfähigkeit der Brennstoffzelle verringert wird.
  • Bisherige Brennstoffzellensysteme verwenden typischerweise einen extern befeuchteten Luftstrom, um das richtige Befeuchtungsniveau der Membrane der MEAs beizubehalten. Somit wird kontinuierlich Wasser an das Brennstoffzellensystem geliefert, was die Komplexität wie auch Kosten weiter steigert.
  • Daher ist es erwünscht, ein Brennstoffzellensystem vorzusehen, dass den Bedarf nach Bereitstellung von reinem Wasser von einer externen Quelle zur Befeuchtung der Einlassluft für das System beseitigt, um ein richtiges Wassergleichgewicht der MEA aufrechtzuerhalten. Somit ist ein weniger komplexes System, das einen trockenen Kathodenzufuhrstrom aufweist, erwünscht.
  • Ein Konstrukteur für Brennstoffzellensysteme muss die Menge an überschüssigen Reaktandengasen bestimmen, die der Brennstoffzelle über das hinaus zugeführt werden müssen, was erforderlich ist, um den Strom zu stützen, der von der Zelle abgezogen wird. Je kleiner die Menge an überschüssigem Gas ist, um so größer ist die Systemausbeute infolge einer Verbesserung bei der Kompressorlast (Luftseite) und dem Brennstoffwirkungsgrad (Brennstoffseite), jedoch verringert sich der Stapelwirkungsgrad (d.h. die Spannung) dabei. Somit muss ein optimaler Kompromiss zwischen den Wirkungsgraden des Stapels, des Kompressors und auch des Brennstoffs gesucht werden.
  • Typischerweise wird die Entscheidung, wie viel überschüssiges Gas benötigt wird, durch den Hochleistungs-Bemessungspunkt bestimmt. Dieser Punkt ist typischerweise in einem Bereich der Polarisierungskurve gewählt, in dem Massentransportbeschränkungen für Reaktanden langsam signifikant werden. Mit anderen Worten ist die Konzentration von Reaktandengas an der Katalysatorschicht bezüglich der Konzentration des Gases in den Gasverteilerkanälen etwas abgereichert. Dies ist darauf zurückzuführen, dass die Rate des Reaktandengebrauchs hoch ist, wenn die Stromdichte hoch ist und die Lieferung des Rektandengases nicht Schritt halten kann, wobei die Konzentration des Reaktandengases abgereichert wird, wenn die Reaktion stattfindet.
  • Die Menge an überschüssigem Gas, das der Brennstoffzelle zugeführt wird, kann auf verschiedene Arten ausgedrückt werden. Sie wird oftmals als der Gebrauch bezeichnet. Ein Gebrauch von 80 % gibt den Prozentsatz des Reaktanden an, der in der Brennstoffzelle verbraucht wird, um Elektrizität zu erzeugen. Eine andere Art, um dies zu bezeichnen, ist die Stöchiometrie, die 100/Gebrauch beträgt. Dies bedeutet, dass ein Gebrauch von 80% einer Stöchiometrie von 1,25 entspricht. In diesem Fall kann man auch sagen, dass 25% überschüssiges Gas der Brennstoffzelle zugeführt werden. Moderne PEM-Brennstoffzellen sind typischerweise so ausgebildet, dass sie bei einer Luftstöchiometrie von 1,5 bis 2 und bei einer Brennstoffstöchiometrie von 1,05 bis 1,5 arbeiten.
  • Im Stand der Technik wird die Reaktandenstöchiometrie über den gesamten Stromdichtebereich angewendet oder sogar erhöht, wenn die Stromdichte abgesenkt wird. Diese Betriebsmethode wie auch die Auswirkungen auf die durchschnittliche Reaktandenkonzentration, die als Molenbruch ausgedrückt wird, sowohl in dem Gasverteilerkanal als auch der Katalysatorschicht sind in 5 gezeigt. Bei diesem Beispiel ist der Reaktand Sauerstoff mit einem Einlass-Molenbruch (auf Trockenbasis) von 0,21, und die Stöchiometrie liegt über den Stromdichtebereich konstant bei 2 (100% Überschussgas). An dem Stapelbemessungspunkt von 1 A/cm2 ist der Reaktanden-Molenbruch an der Katalysatorschicht bezüglich derjenigen in dem Kanal abgereichert, wodurch sich eine Massentransportbeschränkung zeigt. Wenn die Stromdichte verringert wird, wird die Massentransportbeschränkung entlastet bzw. unterschritten, und die Konzentration an der Katalysatorschicht steigt auf die Kanalkonzentration an.
  • Die vorliegende Erfindung sieht ein Brennstoffzellensystem mit einer MEA vor, die beispielsweise eine Polymerelektrolytmembran (PEM) umfassen kann, die keine externe Befeuchtung der Einlassluft erfordert, um richtige Membranbefeuchtungsniveaus beizubehalten. Es wird eine Steuerung des Befeuchtungsniveaus über einen breiten Betriebsbereich (beispielsweise unterschiedliche Stromdichten) vorgesehen, ohne dass eine externe Reinwasserquelle benötigt wird. Unter diesen – Betriebsbedingungen wirkt die Zelle selbst als ein Befeuchter zur Befeuchtung des Luftstroms. Somit wird ein richtiges Befeuchtungsniveau für den Betrieb beibehalten, ohne dass externes Wasser dem Kathodenstrom zugesetzt werden muss.
  • Demgemäß sieht die vorliegende Erfindung ein Brennstoffzellensystem vor, das allgemein die Befeuchtung des Luftstroms verringert, indem die stöchiometrische Durchflussrate von Luft, die der Brennstoffzelle zugeführt wird, verringert wird, wenn die Lastanforderungen an die Brennstoffzelle abnehmen. Somit wird die Leistungsfähigkeit bei niedrigen Stromdichten verbessert, indem der Bedarf an Wassergehalt der PEM verringert wird (d.h. weniger Trocknungskraft aus einer niedrigeren Luftdurchflussrate), wodurch die Protonenleitfähigkeit der PEM gesteigert wird. Ferner wird durch Verringerung der Luftstöchiometrie zusätzlich zu der Luftdurchflussrate ein Betrieb eines Luftkompressors des Systems reduziert, wodurch der Wirkungsgrad des Systems gesteigert wird.
  • Genauer sieht die vorliegende Erfindung eine Brennstoffzelle zur Erzeugung von Elektrizität aus der elektrochemischen Reaktion von Wasserstoff und einem Oxidationsmittel vor, ohne dass ein extern befeuchteter Luftstrom vorgesehen werden muss. Das Brennstoffzellensystem umfasst allgemein zumindest eine Zelle, um den Wasserstoff und das Oxidationsmittel einer Reaktion zu unterziehen und damit Elektrizität zu erzeugen, und eine Steuerung, um die Luftdurchflussrate zu der Brennstoffzelle basierend auf den Stromlastanforderungen der Brennstoffzelle einzustellen.
  • Die Stromlastanforderungen des Brennstoffzellensystems umfassen Stromdichteanforderungen, und die Steuerung ist derart ausgebildet, um die Luftdurchflussrate zu vermindern, wenn die Stromdichteanforderung abnimmt, und die Luftdurchflussrate zu steigern, wenn die Stromdichteanforderung zunimmt.
  • Die vorliegende Erfindung sieht auch ein Verfahren zur Steuerung der Befeuchtung einer Elektrolytmembran in einem Brennstoffzellensystem vor, das Elektrizität aus Wasserstoff und einem Oxidationsmittel erzeugt, mit den Schritten, dass die Stöchiometrie einer Luftlieferung an das Brennstoffzellensystem basierend auf den Stromlastanforderungen des Brennstoffzellensystems eingestellt wird, wodurch das Befeuchtungsniveau der Elektrolytmembran gesteuert wird.
  • Das Verfahren umfasst, dass die Luftstöchiometrie bei einer Zunahme der Stromdichte des Brennstoffzellensystems erhöht wird, und die Luftstöchiometrie bei einer Abnahme der Stromdichte des Brennstoffzellensystems verringert wird.
  • Somit sieht die vorliegende Erfindung eine verbesserte Leistungsfähigkeit einer Brennstoffzelle vor, die ohne einen extern befeuchteten Luftstrom arbeitet. Insbesondere erfordert ein Brennstoffzellensystem, das gemäß den Grundsätzen der vorliegenden Erfindung aufgebaut ist, keine externe Quelle für Wasser, das in den Kathodenluftstrom eingeführt werden muss, wodurch die Komplexität verringert wie auch die Zuverlässigkeit des Systems gesteigert wird.
  • Die Erfindung wird im Folgenden nur beispielhaft unter Bezugnahme auf die begleitenden Zeichnungen beschrieben, in welchen:
  • 1 ein schematisches Schaubild eines Brennstoffzellensystems mit einer trockenen Kathodenzufuhr gemäß den Grundsätzen der vorliegenden Erfindung ist;
  • 2 einen schematischen Schnitt einer Membranelektrodenanordnung einer Brennstoffzellenanordnung gemäß den Grundsätzen der vorliegenden Erfindung zeigt;
  • 3 ein Diagramm der Stromdichte gegenüber einem Zellenpotential für verschiedene stöchiometrische Luftdurchflussraten gemäß der vorliegenden Erfindung ist;
  • 4 ein Diagramm der Stromdichte gegenüber einem Hochfrequenzwiderstand für verschiedene stöchiometrische Luftdurchflussraten gemäß der vorliegenden Erfindung ist;
  • 5 ein Diagramm der Stromdichte gegenüber einer Reaktandenstöchiometrie wie auch einem durchschnittlichen Reaktanden-Molenbruch für eine konstante Stöchiometrie ist; und
  • 6 ein Diagramm der Stromdichte gegenüber einer Reaktandenstöchiometrie wie auch einem durchschnittlichen Reaktanden-Molenbruch für eine variable Stöchiometrie ist.
  • Die vorliegende Erfindung sieht ein Brennstoffzellensystem vor, das Brennstoffzellen mit Elektrolytmembranen (beispielsweise PEMs) umfasst, die ohne einen extern befeuchteten Luftstrom (d.h. mit einem trockenen Kathodenstrom) arbeiten. Der Begriff "Brennstoffzellensystem" betrifft eine Vorrichtung, die eine Brennstoffzelle umfasst, um Elektrizität aus einem elektrochemischen Prozess zu erzeugen. Ferner betrifft der Begriff "Brennstoffzelle" eine einzelne Zelle zur elektrochemischen Erzeugung von Elektrizität (beispielsweise eine einzelne PEM-Brennstoffzelle), die Wasserstoff und ein Oxidationsmittel verwendet, oder eine Vielzahl von Zellen in einem Stapel bzw. Stack oder einer anderen Konfiguration, die eine Reihenschaltung der Zellen erlaubt, um so eine erhöhte Spannung zu erzeugen.
  • Die vorliegende Erfindung hält das richtige Befeuchtungsniveau der Membrane der Brennstoffzellen ohne die Verwendung eines extern befeuchteten Luftstroms aufrecht, indem eine Luftstöchiometrie zu den Membranen geändert wird. Dies wird bezüglich der gezeigten Brenn stoffzelle erläutert und ist unter Bezugnahme auf die 1 und 2 beschrieben.
  • In 1 ist ein schematisches Schaubild eines Brennstoffzellenstapels 10 mit einer trockenen Kathodenzufuhr gemäß den Grundsätzen der vorliegenden Erfindung gezeigt. Der Brennstoffzellenstapel 10 wird mit Wasserstoff (H2) (bei 12) und Sauerstoff (O2) (bei 14) oder Luft beliefert, wie es in der Technik bekannt ist. Auslassdurchlässe 13, 15 für sowohl den Brennstoff als auch das Oxidationsmittel der MEAs sind ebenfalls vorgesehen, um mit Wasserstoff abgereichertes Anodengas (d.h. Anodenabfluss) von dem Anodengasverteilerfeld und mit Sauerstoff abgereichertes Wasser zu entfernen, das Kathodengas (d.h. Kathodenabfluss) von dem Kathodengasverteilerfeld umfasst. Es sind Kühlmittelleitungen vorgesehen, um flüssiges Kühlmittel an die bipolaren Platten nach Bedarf zu liefern bzw. von dort wieder weg zu führen. Ein Kompressor (oder Gebläse) 16 mit variablem Betriebsbereich liefert Luft oder Sauerstoff an den Brennstoffzellenstapel 10. Eine Steuerung 18 ist zur Steuerung des Betriebs des Kompressors 16 wie auch anderer Komponenten des Brennstoffzellensystems vorgesehen.
  • In 2 ist ein Schnitt einer Brennstoffzellenanordnung 20 gezeigt, die eine Membranelektrodenanordnung (MEA) 22 umfasst. Die Membranelektrodenanordnung 22 umfasst eine Membran 24, eine Kathode 26 und eine Anode 28. Bevorzugt ist die Membran 24 eine Protonenaustauschmembran (PEM). Die Membran 24 ist schichtartig zwischen der Kathode 26 und der Anode 28 angeordnet. Ein Kathodendiffusionsmedium 30 ist schichtartig benachbart der Kathode 26 entgegengesetzt der Membran 24 angeordnet. Ein Anodendiffusionsmedium 34 ist schichtartig benachbart der Anode 28 entgegengesetzt der Membran 24 angeordnet. Die Brennstoffzellenanordnung 20 umfasst ferner einen Kathodendurch flusskanal 36 und einen Anodendurchflusskanal 38. Der Kathodendurchflusskanal 36 empfängt und lenkt Sauerstoff oder Luft (O2) von der Quelle an das Kathodendiffusionsmedium 30. Der Anodendurchflusskanal 38 empfängt und lenkt Wasserstoff (H2) von der Quelle an das Anodendiffusionsmedium 34.
  • In der Brennstoffzellenanordnung 20 ist die Membran 24 eine für Kationen durchlässige, protonenleitende Membran mit H+-Ionen als dem mobilen Ion. Das Brennstoffgas ist Wasserstoff (H2), und das Oxidationsmittel ist Sauerstoff oder Luft (O2). Da Wasserstoff als das Brennstoffgas verwendet wird, ist das Produkt der Gesamtzellenreaktion Wasser (H2O). Typischerweise wird das Wasser, das erzeugt wird, an der Kathode 26 abgestoßen, die eine poröse Elektrode mit einer Elektrokatalysatorschicht auf der Sauerstoffseite ist. Das Wasser kann gesammelt werden, wenn es gebildet wird, und von der MEA der Brennstoffzellenanordnung 20 auf eine beliebige herkömmliche Art und Weise weggeführt werden.
  • Die Zellenreaktion erzeugt einen Protonenaustausch in einer Richtung von dem Anodendiffusionsmedium 34 zu dem Kathodendiffusionsmedium 30. Auf diese Art und Weise erzeugt die Brennstoffzellenanordnung 20 Elektrizität. Eine elektrische Last 40 ist elektrisch über die MEA 22, nämlich eine erste Platte 42 und eine zweite Platte 44 geschaltet, um den Strom aufnehmen zu können. Die Platten 42 und/oder 44 sind bipolare Platten, wenn eine Brennstoffzelle benachbart einer jeweiligen Platte 42 oder 44 angeordnet ist, oder sind Endplatten, wenn keine Brennstoffzelle benachbart dazu angeordnet ist.
  • Damit die Brennstoffzellenanordnung 10 effizient arbeiten und die maximale Menge an Elektrizität erzeugen kann, muss sie richtig be feuchtet werden. Bei Systemen nach dem Stand der Technik wird der Luftstrom, der an den Kathodendurchflusskanal geliefert wird, und/oder der Wasserstoffstrom, der an den Anodendurchflusskanal geliefert wird, auf eine von verschiedenen in der Technik bekannten Arten befeuchtet. Am gängigsten ist die Verwendung eines Membranbefeuchters, in dem Wasserdampf in die Reaktandenströme über eine Wassertransportmembran (beispielsweise Naphion) eintritt. Alternativ dazu kann die Membran 24 der Brennstoffzelle über Verwendung von wassersaugenden Materialien befeuchtet werden, wie in den U.S.-Patenten Nr. 5,935,725 und 5,952,119 offenbart ist, die hier durch Bezugnahme eingeschlossen sind und Wasser von einem Reservoir an die MEA 22 leiten.
  • Alternativ dazu kann Wasserdampf oder ein Wassernebel (H2O) in sowohl den Kathodenstrom als auch den Anodenstrom eingespritzt werden, um diese Ströme innerhalb des Brennstoffzellenstapels zu befeuchten. Bei einer noch anderen Methode kann ein Sauerstoffstrom in den Wasserstoffstrom des Anodendurchflusskanals 38 eingespritzt werden, damit eine kleine Menge an H2 reagiert, um H2O zu erzeugen und damit den Wasserstoffstrom zu befeuchten.
  • Nach der Beschreibung des beispielhaften Brennstoffzellensystems 10, das zur Reaktion von Wasserstoff und einem Oxidationsmittel ausgebildet ist, um Elektrizität zu erzeugen, und in dem die vorliegende Erfindung ausgeführt sein kann, wird nun ein Verfahren zur Steuerung der Stöchiometrie von Luft gemäß der vorliegenden Erfindung erläutert. Die vorliegende Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Steuerung der Stöchiometrie von Luft, die an das Brennstoffzellensystem 10 geliefert wird. Die Erfindung kann als Teil beispielsweise einer Steuerung 18 des Brennstoffzellensystems 10 ausgeführt sein. Die vorliegende Erfindung sieht eine Steuerung des Kompressors 16 zur Lieferung von Luft an das Brennstoffzellensystem 10 vor. Bei der in 1 gezeigten bestimmten Ausführungsform ist die Steuerung 18 programmierbar, um eine Steuerung der Luftdurchflussrate zu dem Brennstoffzellenstapel 10 und insbesondere der Luftstöchiometrie zu den PEMs des Brennstoffzellenstapels 10 vorzusehen. Genauer wird die Luftdurchflussrate an die Kathode des Brennstoffzellenstapels 10 bei einer niedrigen Stromlastanforderung (d.h. einer niedrigen Stromdichteanforderung) des Brennstoffzellenstapels 10 mit einer niedrigen stöchiometrischen Durchflussrate geliefert, und bei einer hohen Stromlastanforderung (d.h. einer hohen Stromdichteanforderung) des Brennstoffzellenstapels 10 wird die Luftdurchflussrate an die Kathode des Brennstoffzellenstapels 10 mit einer hohen stöchiometrischen Durchflussrate geliefert. Als Ergebnis davon vermindert sich die durchschnittliche Reaktandenkonzentration in dem Kanal mit der Last, und die durchschnittliche Reaktandenkonzentration an der Katalysatorschicht bleibt konstant. Durch Verringerung der Luftdurchflussrate bei Perioden mit niedrigen Lastanforderungen sind die Befeuchtungsanforderungen für die PEM verringert. Es existiert eine kleine Stapelspannungseinbuße mit der niedrigeren Reaktandenkonzentration an der Katalysatorschicht in Bezug zu dem Fall mit konstanter Stöchiometrie. Jedoch wiegen die Gesamtvorteile hinsichtlich den Kompressoranforderungen, wie auch der Aufrechterhaltung einer guten Befeuchtung des Stapels insbesondere mit nicht vollständig befeuchteten Zufuhrströmen diese Kosten bei weitem auf.
  • Beispielsweise kann eine stöchiometrische Durchflussrate von 2,0 (d.h. 2,0 x der molaren Durchflussrate von Sauerstoff, der bei der elektrochemischen Reaktion reduziert wird) bei einer Stromdichte von 1 A/cm2 erforderlich werden, während bei einer Stromdichte von 0,1 A/cm2 lediglich eine stöchiometrische Durchflussrate von 1,3 notwendig ist. Abhängig von den Anforderungen des Brennstoffzellensystems und insbe sondere den Befeuchtungsanforderungen der PEMs des Brennstoffzellenstapels 10 kann die Luftdurchflussrate gemäß den Grundsätzen der vorliegenden Erfindung eingestellt werden. Die Verringerung der stöchiometrischen Durchflussrate bei niedrigen Stromdichten verringert die Antriebskraft zum Austrocknen der Membran, was in einer höheren Protonenleitfähigkeit in der PEM wie auch einer verbesserten Leistungsfähigkeit resultiert. Wenn Stromdichteanforderungen zunehmen, werden Massenübertragungsbeschränkungen bezüglich Sauerstoff kritischer, und es wird notwendig, den Brennstoffzellenstapel 10 bei einer Durchflussrate mit höherer Luftstöchiometrie zu betreiben.
  • Wie in 3 gezeigt ist, kann für niedrigere Stromdichteanforderungen eine höhere Zellenspannung mit einer geringeren stöchiometrischen Durchflussrate erreicht werden. Zusätzlich ist, wie in 4 gezeigt ist, der Hochfrequenzwiderstand für die niedrigere stöchiometrische Durchflussrate auch niedriger, was eine bessere Befeuchtung der Membran angibt. Diese Figuren zeigen die Ergebnisse für eine Zelle mit 50 cm2, die bei 80°C arbeitet und einen Anodentaupunkt von 80°C wie auch eine trockene Kathode umfasst. Der Anodenzufuhrstrom umfasst reinen Wasserstoff mit einer Stöchiometrie von 2,0, und der Kathodenzufuhrstrom enthält Luft mit entweder einer Stöchiometrie von 1,4 oder 2,0. Der Einlassdruck beider Ströme beträgt 150 kPa absolut. Es sei angemerkt, dass 3 eine Stromdichte gegenüber einem Zellenpotential in Volt für sich ändernde Stöchiometrien der vorliegenden Erfindung zeigt. 4 zeigt die Stromdichte gegenüber dem Hochfrequenzwiderstand für sich ändernde Luftstöchiometrien der vorliegenden Erfindung.
  • Die folgenden beispielhaften Gleichungen erlauben die Entwicklung einer Strategie zur Verminderung der Stöchiometrie (Verringerung des überschüssigen Gases) bei niedriger Stromdichte. Diese Glei chungen wurden dazu verwendet, die Ausdrucke in 6 zu erzeugen. Um die Analyse so einfach wie möglich zu halten, sind die Molenbrüche für die Gasströme auf Trockenbasis dargestellt. Es sei auch angemerkt, dass die Ströme vollständig befeuchtet sind, und dass der Gesamtdruck unabhängig der Stromdichte konstant gehalten wird. Selbst erhebliche Abweichungen von diesen Annahmen wirken sich auf die Ergebnisse nicht so aus, dass die Schlüsse der Analyse beeinträchtigt wären.
  • Die Auslasskonzentration eines Reaktanden steht in Bezug zu der Einlasskonzentration durch die Stöchiometrie:
    Figure 00140001
    wobei y der Molenbruch des Reaktanden (Wasserstoff oder Sauerstoff) und S die Reaktandenstöchiometrie angibt. Das durchschnittliche Zellenverhalten steht in Bezug zu der durchschnittlichen Reaktandenkonzentration in dem Gasverteilerkanal. Für Systeme dieser Beschaffenheit, wenn die Reaktionsraten grob proportional zu den Reaktandenkonzentrationen sind, ist eine logarithmisch Bemittelte Konzentration (engl. log mean concentration) am repräsentativsten.
  • Figure 00140002
  • Nun wird der Massentransport, der die Reaktandenkonzentrationsdifferenz zwischen dem Kanal und der Katalysatorschicht bestimmt, betrachtet. Die Stromdichte ist proportional zu einem Massenübertra gungskoeffizienten für den Reaktanden und der Antriebskraft der Konzentrationsdifferenz für den Reaktandenmassentransport.
  • i = kmt(y Kanaly Katalysator) (3)
  • Der Fall des Konstruktionspunktes für hohe Stromdichte (d.h. Bemessungspunkt) ist durch hochgesetzte Sternchen bezeichnet.
  • i* = kmt(y*Kanaly*Katalysator) (4)
  • Eine Verringerung der Stromdichte, während die Stöchiometrie beibehalten wird, hat zur Folge, dass der Molenbruch des Reaktandengases an der Katalysatorschicht zunimmt; wie in 5 gezeigt ist. Jedoch macht sich die vorliegende Erfindung die Strategie zu eigen, die Stöchiometrie abzusenken und y Katalysator konstant zu halten, wenn die Stromdichte verringert wird. Diese Methode nutzt die entlastete Massentransportbeschränkung durch Verringerung der Stöchiometrie. Dies hat _ auch die nützlichen Auswirkungen, dass die Brennstoffzelle nicht so viel Gas befeuchten muss, wobei die Gefahr eines Austrocknens gemindert ist. Unter Verwendung der Gleichungen (3) und (4) oben sieht die Beziehung zwischen der Stromdichte und der Bemessungsstromdichte vor:
    Figure 00150001
    wobei
    Figure 00150002
  • Dieser Transportwirkungsgrad an dem Bemessungspunkt spiegelt die Abreicherung des Reaktanden in dem Hochstromdichtezustand wider.
  • 6 wurde unter Verwendung von Gleichung (5) mit den folgenden Parametern aufgezeichnet: i* = 1 A/cm2, η*Transport = 0,5, yein = 0,21.
  • Die Steuerung 18 der vorliegenden Erfindung bestimmt die Stromdichte (oder Lastanforderung) für den Brennstoffzellenstapel und stellt den Kompressor mit variablem Betriebsbereich demgemäß ein, um eine optimale Luftstöchiometrie gemäß den Optimierungskurven beizubehalten, die in den 3 und 6 gezeigt sind. Wie für Fachleute offensichtlich ist, kann ein Steuerplan unter Verwendung verschiedener Luftstöchiometrieniveaus, die wie in 3 gezeigt graphisch dargestellt sein können, und durch Auswahl des Luftstöchiometrieniveaus entwickelt werden, das für den gegenwärtigen Stromdichtezustand das höchste Zellenpotential vorsieht. Diese Verringerung der Luftstöchiometrie bei niedriger Stromdichte verringert die Antriebskraft zum Austrocknen der Membran, was zu einer verbesserten Leistungsfähigkeit infolge einer höheren Protonenleitfähigkeit in der Membran und den Katalysatorschicht n führt.
  • Bevorzugt werden die verschiedenen Aspekte des Betriebs des Brennstoffzellensystems 10 mit der Steuerung 18 gesteuert, die einen Mirkoprozessor, Mikrocontroller, Personalcomputer, etc. umfassen kann, der eine Zentralverarbeitungseinheit besitzt, die in der Lage ist, ein Steuerprogramm wie auch in einem Speicher gespeicherte Daten ausführen zu können. Beispielsweise kann die Luftsteuerstrategie der vorliegenden Erfindung mit einer Überwachung des Hochfrequenzwiderstandes kombiniert werden, wie in dem ebenfalls übertragenen U.S. Patent Nr. 6,376,111 gezeigt ist, das hier vollständig durch Bezugnahme eingeschlossen ist: Die Steuerung 18 kann eine zweckgebundene Steuerung sein, die für eine der Komponenten (beispielsweise zur Steuerung des Luftdurchflusses) spezifisch ist, oder kann als Software implementiert sein, die in einem Steuermodul gespeichert ist (beispielsweise einem elektronischen Hauptsteuermodul des Fahrzeugs). Ferner sei angemerkt, dass, obwohl auf Software basierende Steuerprogramme zur Steuerung von Systemkomponenten in verschiedenen Betriebsarten, die hier beschrieben sind, anwendbar sind, die Steuerung auch teilweise oder vollständig durch eine zweckgebundene elektronische Schaltung implementiert sein kann.
  • Die Beispiele und anderen Ausführungsformen, die hier beschrieben sind, sind lediglich beispielhaft und nicht dazu bestimmt, den Schutzumfang der Erfindung zu beschränken. Äquivalente Änderungen, Modifikationen wie auch Variationen der spezifischen Ausführungsformen sind gemäß den folgenden Ansprüchen möglich.
  • Zusammengefasst sieht ein Brennstoffzellensystem mit einem trockenen Kathodenstrom eine Feuchtigkeitssteuerung von Brennstoffzellenmembranen vor, ohne dass extern befeuchtete Luft benötigt wird, wodurch die Komplexität des Systems verringert wird. Die Stöchiometrie der Luft an das System und insbesondere die Membrane der Brennstoff- zellen wird gemäß von Stromdichteanforderungen eingestellt. Die Luftstöchiometrie wird gemäß von Lastanforderungen erhöht oder verringert. Richtige Membranbefeuchtungsniveaus werden beibehalten, was in akzeptablen Protonenleitfähigkeitsniveaus resultiert.

Claims (20)

  1. Verfahren zum Steuern eines Befeuchtungsniveaus einer Brennstoffzelle mit einer Elektrolytmembran zur Erzeugung von Elektrizität aus Wasserstoff und einem Oxidationsmittel, wobei das Verfahren die Schritte umfasst, dass: ein Lastanforderungsniveau für die Brennstoffzelle detektiert wird; und eine Luftstöchiometrie für die Brennstoffzelle basierend auf der detektierten Lastanforderung der Brennstoffzelle eingestellt wird, um dadurch das Befeuchtungsniveau der Elektrolytmembrane zu steuern.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Schritt zum Einstellen umfasst, dass die Luftstöchiometrie bei einer Erhöhung der bestimmten Lastanforderungen der Brennstoffzelle erhöht wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Schritt zum Einstellen umfasst, dass die Luftstöchiometrie bei einer Verringerung der bestimmten Lastanforderungen der Brennstoffzelle verringert wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die bestimmten Lastanforderungen Stromdichteanforderungen sind, und der Schritt zum Einstellen umfasst, dass die Luftstöchiometrie basierend auf den Stromdichteanforderungen erhöht oder verringert wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, ferner umfassend, dass eine Luftfördervorrichtung verwendet wird, um die Luftstöchiometrie zu steuern.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, ferner umfassend, dass eine Steuerung dazu verwendet wird, die Luftfördervorrichtung zu steuern.
  7. Verfahren zum Steuern des Feuchigkeitsniveaus einer Brennstoffzelle mit einer Elektrolytmembran, wobei das Verfahren die Schritte umfasst, dass: eine Lastanforderung der Brennstoffzelle bestimmt wird; und eine Luftstöchiometrie zu der Elektrolytmembran basierend auf der bestimmten Lastanforderung variiert wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, ferner umfassend, dass die Luftstöchiometrie der Elektrolytmembran bei einer Erhöhung der bestimmten Lastanforderung erhöht wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 7, ferner umfassend, dass die Luftstöchiometrie zu der Elektrolytmembran bei einer Verringerung der bestimmten Lastanforderung verringert wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 7, ferner umfassend, dass eine Luftfördervorrichtung dazu verwendet wird, die Luftstöchiometrie zu variieren.
  11. Brennstoffzellensystem zur Lieferung von Elektrizität aus der elektrochemischen Reaktion von Wasserstoff und einem Oxidationsmittel, ohne dass ein extern befeuchteter Luftstrom erforderlich ist, wobei das Brennstoffzellensystem umfasst: eine Vielzahl von Brennstoffzellen, um den Wasserstoff und das Oxidationsmittel zur Erzeugung von Elektrizität einer Reaktion zu unterziehen; und eine Steuerung zum Einstellen einer Luftstöchiometrie, die an die Vielzahl von Brennstoffzellen basierend auf Lastanforderungen geliefert wird.
  12. Brennstoffzellensystem nach Anspruch 11, wobei die Lastanforderungen Stromdichteanforderungen sind, und die Steuerung derart ausgebildet ist, um die Luftstöchiometrie zu verringern, wenn die Stromdichteanforderungen abnehmen.
  13. Brennstoffzellensystem nach Anspruch 11, wobei die Lastanforderungen Stromdichteanforderungen sind, und die Steuerung derart ausgebildet ist, um die Luftstöchiometrie zu erhöhen, wenn die Stromdichteanforderungen zunehmen.
  14. Brennstoffzellensystem nach Anspruch 11, ferner mit einem Luftfördermittel, wobei die Steuerung derart ausgebildet ist, um einen Luftdurchfluss des Luftfördermittels zu steuern.
  15. Brennstoffzellensystem für den Betrieb mit einer trockenen Kathodenzufuhr, um elektrischen Strom zu liefern, wobei das Brennstoffzellensystem umfasst: eine Anode, die dazu ausgebildet ist, Wasserstoff aufzunehmen; eine Kathode, die dazu ausgebildet ist, Sauerstoff aufzunehmen; eine Elektrolytmembran zwischen der Anode und der Kathode; und eine Luftversorgungseinheit, die derart konfigurierbar ist, um verschiedene Luftstöchiometrien an das Brennstoffzellensystem basierend auf den elektrischen Stromanforderungen des Brennstoffzellensystems zu liefern.
  16. Brennstoffzellensystem nach Anspruch 15, wobei eine Last von dem Brennstoffzellensystem angetrieben wird,. und die Luftversorgungseinheit derart ausgebildet ist, um die Luftstöchiometrie basierend auf einer Lastanforderung von der Last zu erhöhen und zu verringern.
  17. Brennstoffzellensystem nach Anspruch 16, wobei die Luftversorgungseinheit derart ausgebildet ist, um die . Luftstöchiometrie bei einer Zunahme eines von der Last benötigten Stromes zu erhöhen.
  18. Brennstoffzellensystem nach Anspruch 16, wobei die Fördervorrichtung der Luftversorgungseinheit derart ausgebildet ist, um die Luftstöchiometrie bei einer Verringerung eines von der Last benötigten Stromes abzusenken.
  19. Brennstoffzellensystem nach Anspruch 15, wobei die Luftversorgungseinheit eine programmierbare Steuerung zur Steuerung der Luftstöchiometrie umfasst.
  20. Brennstoffzellensystem zur Erzeugung von Elektrizität aus Wasserstoff und einem Oxidationsmittel, wobei das Brennstoffzellensystem umfasst: eine Vielzahl von Brennstoffzellen, um den Wasserstoff und das Oxidationsmittel zur Erzeugung von Elektrizität einer Reaktion zu unterziehen; wobei jede der Vielzahl von Brennstoffzellen eine Anode, eine Kathode und eine Elektrolytmembran dazwischen umfasst, und eine einstellbare Luftversorgungseinheit, die derart ausgebildet ist, um eine variable Luftstöchiometrie an die Vielzahl von Brennstoffzellen basierend auf Lastanforderungen für die Vielzahl von Brennstoffzellen zu liefern.
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